TW201938666A - 用於聚合物樹脂之粒狀穩定劑組合物及製造彼之方法 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示包括一或多種聚合物添加劑及一或多種共活性劑之經濃縮摻混物之粒狀穩定劑組合物,該等組合物為低塵的且實質上不含載體聚合物樹脂;以及製得該等穩定劑組合物之方法;及此類穩定劑組合物用於針對來自空氣(氧氣)、殘餘催化劑、機械應力、熱及光之不利影響為聚合物樹脂提供增強保護之用途。

Description

用於聚合物樹脂之粒狀穩定劑組合物及製造彼之方法
本發明大體上係關於聚合物添加劑之領域。更特定言之,本發明係關於穩定劑組合物之高度濃縮形式,該等高度濃縮形式在運送、處置、儲存及/或加工方面提供改良之特徵,且其針對來自空氣(氧氣)、殘餘催化劑、機械應力、熱及光之不利影響為有機聚合物提供增強之保護。
已研發出大量直接針對能夠抑制有機材料(諸如塑膠及聚合製品)因來自空氣(氧氣)、殘餘催化劑、機械應力、熱及光之不利影響所致之降解的聚合添加劑穩定劑組合物之技術,其中此等添加劑與有機聚合材料混雜。穩定劑添加劑包括若干不同類別之化合物,諸如UV吸收劑(UVA)、受阻胺光穩定劑(HALS)、受阻酚抗氧化劑、受阻苯甲酸酯(HB)、3-芳基苯并呋喃酮、硫酯、熱穩定劑(thermal or heat stabilizer)、抗臭氧劑、亞磷酸酯及亞膦酸二酯。在許多情況下,為了獲得最優保護,通常使用各自經特定選擇以針對某一類型之降解提供最大保護的化合物之混合物。
儘管可在聚合過程期間添加某些此等穩定劑添加劑,但對於併入其他添加劑而言此方法可證明為不令人滿意的。舉例而言,聚合過程之效率可受穩定劑與聚合催化劑之相互作用不利影響,所討論之聚合物穩定劑可展現與聚合過程中所使用之其他添加劑的不相容性,且/或聚合物之後續處理可受限於在此類初期併入之穩定劑的存在。
一種引入可單獨使用或在包括穩定劑之預成型摻混物的添加劑「系統」中使用之穩定劑之方法為在反應器擠壓操作後期間將穩定劑與待穩定之聚合物樹脂混雜。然而,通常用於製造聚合物之許多穩定劑為粉末且可在處置及摻混操作期間產生有害的空浮粉塵。粉末添加劑難以在塑膠工業中最常用之系統中輸送,且在輸送期間出現粉末之顯著損失。粉末添加劑亦為多塵的,使吸入粉塵或皮膚與粉塵接觸之工人面臨塵爆之可能性及潛在的健康風險。另外,粉末難以精確計量。因此,饋入100%個別添加劑組分具有若干問題,例如,多塵、用於多種添加劑之多個料斗/進料器、由熔融添加劑之設備高溫所致之發黏,個別地添加若干組分導致聚合物中之不均勻性、添加劑聚結/不佳分散、儲存聚結及運送聚結。
因此,為了有助於摻混操作,需要提供呈粒狀形式之穩定劑組合物,此係因為許多穩定劑添加劑可在進料漏斗中結塊或形成「鼠孔」,且/或不均勻地進料通過計量設備。另一方面,饋入添加劑之預成型摻混物改善分散且需要較少進料系統。然而,一些問題(例如,在翻轉時多塵及儲存及/或運送期間之聚結)仍未解決。
另一將穩定劑組合物引入至聚合物樹脂之方法為首先製備穩定劑濃縮物;亦即,穩定劑與聚合物樹脂之預摻混物,該預摻混物含有高含量之穩定劑且可因此充當母體混合物或濃縮物。使用母體混合物或濃縮物一般為較佳的技術,尤其在液體或糊狀添加劑之情況下,此係因為純使用具有此物理形式之添加劑頻繁引起配料問題且通常需要特定計量泵或其他昂貴設備。然而,一般而言,已發現難以獲得在母體混合物中具有超過約15重量%之液體或糊狀添加劑濃度的聚合物添加劑濃縮物。
為了克服母體混合物組合物中之低添加劑濃度問題,歐洲專利申請公開案第259,960 A2號揭示藉由採用微粒固體(較佳二氧化矽)作為液體、糊狀或蠟質低熔點固體添加劑之吸收劑來大大增加此等濃縮物中之聚合物添加劑的百分比的手段。在使得形成含有15重量%至80重量%之此類添加劑之超濃縮物的條件下,將此負載之吸收劑與適合的聚合物摻混。然而,儘管EP259,960之聚合物添加劑濃縮物將提供具有大大增加之液體、糊狀或蠟質添加劑負載的母體混合物組合物,但關於此等濃縮物存在某些缺點。具體而言,當此類濃縮物排出至擠壓成透明膜之聚合物中時,二氧化矽(或其他微粒填充劑)不利地影響最終膜之透明度。
在另一方法中,若干專利美國專利第6,596,198號;美國專利第6,033,600號;美國專利第5,773,503號;及美國專利第5,846,656號描述使用惰性黏合劑、加工助劑或填充劑,其中穩定劑添加劑系統包含至少一種穩定劑及用於經壓實丸粒摻混物之黏合劑或加工助劑。
在又一方法中,美國專利第6,515,052號及美國專利第6,800,228號描述在壓實方法中使用溶劑以提高經壓實聚合物添加劑摻混物之產率及品質(較低脆度)。
EP2246388亦揭示一種在熱塑性聚合物材料之使用中賦予針對光及熱之穩定性的粒狀穩定劑調配物,該調配物為防塵對策。該調配物包括受阻酚抗氧化劑及式(1)之受阻胺。視情況,該調配物可進一步包括選自由以下組成之群的添加劑:基於磷之抗氧化劑、紫外光吸收劑、中和劑、潤滑劑、抗結塊劑、抗靜電劑、顏料、晶核生成劑及阻燃劑。
因此,在專利文獻中已知基於使用溶劑或使用惰性有機/無機填充劑或黏合劑或加工助劑或聚合物樹脂載體之製得低塵粒狀或粒化之聚合物添加劑穩定劑組合物之若干方法。然而,此等惰性/非活性填充劑並不貢獻聚合物樹脂之穩定性且在其他方面為無用的。此外,使用載體聚合物樹脂降低穩定劑之整體活性量。此類聚合物樹脂可能不為所期望的或可能與一些應用不相容,且因此無法普遍用於所有應用。
因此,繼續存在對用於將具體穩定劑添加劑遞送至聚合物樹脂之改良產物形式之需求。具有高濃度之活性成分且以低塵粒狀形式提供之穩定劑添加劑組合物將為聚合物穩定性技術領域中有用的進步且可在工業中被快速接受,該穩定劑添加劑組合物實質上不含載體聚合物樹脂且在其製造過程中避免使用溶劑。
根據本發明之原理獲得前述及額外目的,其中本發明人現已出人意料地發現,某些共活性劑在與一或多種聚合物添加劑一起用於實質上不含溶劑之方法中時形成具有高濃度之活性成分(至多100%)的低塵粒狀穩定劑組合物,且適用於聚合物樹脂系統用於提供增強之穩定性及針對來自空氣(氧氣)、殘餘催化劑、機械應力、熱及光之不利影響的保護。本發明之有利特徵為其增加處理量之能力。
具有「增加之處理量」之粒狀穩定劑系統係指根據特此描述之本發明之組合物的彼等粒狀穩定劑系統,其與不含任何共活性劑之粒狀穩定劑調配物或文獻中所揭示之具有其他黏合劑的粒狀穩定劑調配物相比多至少50%處理量(以kg/小時量測) ,如藉由特此描述之方法所量測。
因此,在一個態樣中,本發明提供一種具有以下之粒狀穩定劑組合物:
i)至少一種選自由以下組成之群的聚合物添加劑:UV吸收劑(UVA)、受阻胺光穩定劑(HALS)、受阻酚抗氧化劑、受阻苯甲酸酯(HB)、3-芳基苯并呋喃酮、硫酯、N,N-二取代羥胺、有機膦、亞磷酸酯及亞膦酸二酯;及
ii)至少一種選自由以下組成之群的共活性劑:烷氧基化脂族醇;脂肪酸之烷氧基化酯;烷氧基化脂肪胺或其鹽;及烷氧基化脂肪醯胺,其中該共活性劑具有45℃至100℃之熔點,
其中該粒狀穩定劑組合物之特徵進一步在於低塵且實質上不含載體聚合物樹脂。
如本文中所使用,「低塵粒狀穩定劑組合物」係指根據特此描述之本發明之組合物的粒狀穩定劑系統,其與不含任何共活性劑之粒狀穩定劑調配物相比少至少50%粉塵,或與文獻中所揭示之具有其他黏合劑的粒狀穩定劑調配物相比僅具有較少粉塵,如藉由特此描述之方法所量測。
在另一態樣中,本發明提供一種聚合物樹脂組合物,其具有如特此實質上詳細描述及/或主張之調配物的聚合物樹脂及粒狀穩定劑組合物。伴隨本發明之此態樣,使用如特此實質上詳細描述及/或主張之粒狀穩定劑組合物用於穩定聚合物樹脂。
在又一態樣中,本發明提供一種藉由以下來製得如特此實質上詳細描述及/或主張之粒狀穩定劑組合物之方法:
(a)混合如本文中所描述之至少一種聚合物添加劑與至少一種共活性劑以產生均相初始粉末摻混物,其中初始粉末摻混物實質上不含溶劑;
(b)根據熟習此項技術者已知之任何手段壓實初始粉末摻混物;及
(c)根據熟習此項技術者已知之任何手段將所壓實之材料粒化。
在用於製得根據本發明之粒狀穩定劑組合物之方法的另一態樣中,根據熟習此項技術者已知之任何手段擠壓實質上不含溶劑之初始粉末摻混物,且隨後將其粒化。
根據結合附圖及實例進行之本發明之各種態樣的以下詳細描述本發明之此等及其他目的、特性及優勢將變得顯而易見。
相關申請之交叉參考
本申請案主張2018年6月8日申請之歐洲專利申請案第EP18176717號及2018年2月28日申請之美國臨時專利申請案第62/636,833號的優先權,其中各者以全文引用之方式併入本文中。
如上文所陳述,本發明人目前已出人意料地發現,當與一或多種呈粉末形式之聚合物添加劑混合且經受壓實或擠壓時,特定共活性劑之組合產生具有高達100%活性成分之聚合物添加劑穩定劑系統的低塵粒狀形式。亦已發現,此等共活性劑在壓實過程期間顯著提高生產粒狀形式之處理量,且具有比不含此等共活性劑或文獻中所揭示之具有其他黏合劑的粒狀穩定劑調配物小的細粒。
共活性劑。 「共活性劑」已描述於專利申請案US2016/0145427A1中,其以引用之方式明確併入本文中。因此,如本說明書及申請專利範圍通篇中所使用,術語「共活性劑」應係指與各種穩定劑添加劑(例如,UV吸收劑及/或HALS)協同作用以有助於穩定有機材料免於UV光、熱及/或氧化之不利影響的任何添加劑化合物或添加劑化合物之混合物。適合的共活性劑可較佳具有低於添加劑系統中之穩定劑之熔融溫度的熔融溫度。適合的共活性劑一般具有約45℃至約100℃、較佳約50℃至約85℃之熔融溫度。適合於本發明之共活性劑選自由以下組成之群:烷氧基化脂族醇;脂肪酸之烷氧基化酯;烷氧基化脂肪胺或其鹽;烷氧基化脂肪醯胺;及其混合物。
與適合於形成本發明之粒狀低塵聚合物穩定劑系統之共活性劑混合的適合的聚合物穩定劑添加劑係選自:UV吸收劑(UVA)、受阻胺光穩定劑(HALS)、受阻酚抗氧化劑、受阻苯甲酸酯(HB)、3-芳基苯并呋喃酮、硫酯、N,N-二取代羥胺、有機膦、亞磷酸酯、亞膦酸二酯及其混合物。
本發明之上下文中之術語「100%活性成分」意謂粒狀聚合物穩定劑系統之所有組分均為聚合物穩定性效能所需要的且不存在惰性或非活性填充劑或黏合劑以及不存在聚合物樹脂載體。
如本文中所使用,片語「實質上不含載體聚合物樹脂」意謂粒狀穩定劑組合物含有以穩定劑組合物之總重量計小於10重量%;較佳小於5重量%.;更佳小於0.5重量%之載體聚合物樹脂;且最佳不含載體聚合物樹脂。
如本文中所使用,術語「包含(comprised of/comprising/comprises)」包括「基本上由」或「由」所列舉之元素「組成」之實施例。
熟習此項技術者將瞭解,儘管下文更詳細論述較佳實施例,但併有本文中所描述之此等穩定劑組合物及用於製造該等穩定劑組合物之方法的粒狀穩定劑組合物、其用途、聚合物組合物之多個實施例考慮為在本發明之範疇內。因此,應注意,除非另外陳述,否則根據本發明之一個態樣或一個實施例所描述之任何特徵可與本發明之另一態樣或實施例互換。
此外,出於描述本發明之目的,在元素、組分或特徵被稱為包括於一系列所列舉之元素、組分或特徵中及/或選自一系列所列舉之元素、組分或特徵時,熟習此項技術者將瞭解,在本文中所描述之本發明的相關實施例中,元素、組分或特徵亦可為個別列舉之元素、組分或特徵中之任一者,或亦可選自由明確列出之元素、組分或特徵中之任兩者或兩者以上組成之群。此外,此類清單中所列舉之任何元素、組分或特徵亦可自此類清單省略。
熟習此項技術者將進一步理解,不管明確列舉或未明確列舉,本文中藉由端點對數值範圍之任何列舉包括包含於所列舉之範圍內的所有數值(包括分數),以及範圍之端點及等值。術語「以及下列」有時用以指示包含於所列舉範圍內之數值,而不明確列舉所有數值。除了較廣範圍或較大群之外,對較窄範圍或較特定群之揭示並非不承認較廣範圍或較大群組。
在本說明書通篇中,術語及取代物保留其定義。有機化學家(亦即,一般熟習此項技術者)所利用之縮寫之全面清單出現於Journal of Organic Chemistry之各卷之首期中。通常呈現於名稱為「縮寫之標準清單」之表格中的該清單以引用之方式併入本文中。
術語「烴基」為涵蓋具有全碳主鏈且由碳原子及氫原子組成之脂族、脂環族及芳族基團的通用術語。在某些情況下,如本文中所定義,構成碳主鏈之碳原子中之一或多者可由特定原子或原子群置換或間雜,諸如由一或多個雜原子N、O及/或S置換或間雜。烴基之實例包括烷基、環烷基、環烯基、碳環芳基、烯基、炔基、烷基環烷基、環烷基烷基、環烯基烷基及碳環芳烷基、烷芳基、芳烯基及芳炔基。此等烴基亦可視情況經一或多個如本文中所定義之取代基取代。因此,本說明書及申請專利範圍中所論述之化學基團或部分應理解為包括經取代或未經取代之形式。除非上下文另外指示,否則下文表達之實例及優選項亦應用於本文中所描述之式之化合物的取代基之各種定義中所提及之烴基取代基或含烴基的取代基中之每一者。
較佳的非芳族烴基為飽和基團,諸如烷基及環烷基。一般而言,且藉助於實例,除非上下文另外要求,否則烴基可具有至多五十個碳原子。具有1至30個碳原子之烴基為較佳的。在具有1至30個碳原子之烴基之子集合內,具體實例為C1-20烴基,諸如C1-12烴基(例如C1-6烴基或C1-4烴基),特定實例為選自C1至C30烴基之任何個別值或值的組合。
烷基意欲包括直鏈、分支鏈或環烴結構及其組合。低碳數烷基係指具有1至6個碳原子;較佳1至4個碳原子之烷基。低碳數烷基之實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基及第三丁基、戊基、己基、異構體及其類似者。較佳烷基為C30或低於C30之彼等烷基。
烷氧基或烷氧基烷基係指由氧附接至母結構之具有直鏈、分支鏈、環狀組態及其組合之1至20個碳原子的基團。實例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、環丙氧基、環己氧基及其類似者。
醯基係指甲醯基及指經由羰基官能基附接至母結構之具有直鏈、分支鏈、環狀組態、飽和、不飽和及芳族及其組合之1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11及12個碳原子的基團。實例包括乙醯基、苄醯基、丙醯基、異丁醯基、第三丁氧基羰基、苯甲氧羰基及其類似者。低碳數醯基係指含有一至六個碳之基團。
除非上下文另外指示,否則對如本文中所使用之「碳環」或「環烷基」基團之提及應包括芳族環系統與非芳族環系統兩者。因此,舉例而言,該術語在其範疇內包括芳族、非芳族、不飽和、部分飽和及完全飽和碳環系統。一般而言,此等基團可為單環或雙環且可含有例如3至12個環成員,較通常5至10個環成員。單環基團之實例為含有3、4、5、6、7及8個環成員,較通常3至7個且較佳5或6個環成員之基團。雙環基團之實例為彼等含有8、9、10、11及12個環成員,且較通常9或10個環成員之基團。非芳族碳環/環烷基基團之實例包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基及其類似者。C7至C10多環烴之實例包括環系統,諸如降基及金剛烷基。
如本文中所使用,術語「芳基」係指環中不含有雜原子之環狀芳族烴。在任何或所有實施例中,芳基在基團之環部分中含有約6至約14個碳。因此,芳基包括但不限於苯基、薁基、并環庚三烯基、聯苯、二環戊二烯并苯基、茀基、菲基、聯伸三苯基、芘基、稠四苯基、基、伸聯苯基、蒽基及萘基。如本文中所定義,芳基可未經取代或經取代。代表性經取代芳基可經單取代或經取代多於一次,諸如但不限於2-、3-、4-、5-或6-取代之苯基或2-8取代之萘基,其可經碳基團或非碳基團取代,諸如熟習此項技術者已知之彼等。
經取代之烴基、烷基、芳基、環烷基、烷氧基等係指其中各基團中至多三個H原子經烷基、鹵素、鹵烷基、羥基、烷氧基、羧基、烷氧羰基(亦被稱為烷氧基羰基)、甲醯胺基(亦被稱為烷胺基羰基)、氰基、羰基、硝基、胺基、烷胺基、二烷胺基、巰基、烷硫基、亞碸、碸、醯胺基、甲脒基、苯基、苄基、鹵基苄基、雜芳基、苯氧基、苄氧基、雜芳氧基、苄醯基、鹵基苄醯基或低碳數烷基羥基置換之特定取代基。
鄰羥苯基三嗪為此項技術中及穩定劑添加劑技術領域中所熟知。其已揭示且處理於包括美國專利第6,051,164號;及第6,843,939號之許多參考文獻及專利中,該等文獻及專利之教示內容以引用之方式併入本文中。尤其較佳的鄰羥苯基三嗪包括根據式(I)之2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物:
,
其中取代基定義如下:
R34 及R35 相同或不同且獨立地選自
視情況在1至3個可取代位置處經一或多個選自以下之基團取代的C6 -C10 芳基:OH、鹵素、C1 -C12 烷基、C1 -C12 烷氧基、C1 -12 烷氧基酯、C2 -12 烷醯基或苯基,其中苯基視情況在1至3個可取代位置處經一或多個選自以下之基團取代:羥基、鹵素、C1 -12 烷基、C1 -12 烷氧基、C1 -12 烷氧基酯或C2 -12 烷醯基;
經單-C1 -C12 烴基或二-C1 -C12 烴基取代之胺基;
C2 -C12 烷醯基;
C1 -C12 烷基;
C1 -C10 醯基;或
C1 -C10 烷氧基;且
R36 為存在於式(I)之苯氧基部分之0至4例項處的取代基,且在各例項中獨立地選自羥基、鹵素、C1 -C12 烷基、C1 -C12 烷氧基、C1 -C12 烷氧基酯、C2 -C12 烷醯基;苯基;或C1 -C12 醯基。
可商購的鄰羥苯基三嗪包括但不限於以商標名CYASORB® UV-1164 (可購自Solvay);TINUVIN® 1577FF、TINUVIN® 400或TINUVIN® 1600 (可購自BASF)形式之彼等。在某些實施例中,穩定劑組合物之鄰羥苯基三嗪化合物包括但不限於以下中之一或多者:
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪;
2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-((己基)氧基)-苯酚;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧基]苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪;
2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-s-三嗪;
亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪;
在3:5'、5:5'及3:3'位置中以5:4:1比率橋接之亞甲基橋接二聚體混合物;
2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧基羰基異-亞丙基氧基-苯基)-s-三嗪;
2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-s-三嗪;
2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪與4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪之混合物;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪;或
4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-s-三嗪。
如本文中所描述之適合於與一元醇及/或多元醇有機化合物或其烷氧基化衍生物一起使用之其他UVA包括鄰羥基二苯甲酮或鄰羥基苯并三唑。在一些實施例中,穩定劑組合物之UVA組分個別地包括鄰-羥基-三嗪、鄰-羥基-二苯甲酮或鄰-羥基-苯并三唑。在其他實施例中,UVA組分包括此等化合物中之兩者或兩者以上之組合。鄰-羥基-二苯甲酮及鄰-羥基-苯并三唑亦為熟習穩定劑添加劑技術者所熟知。其用作穩定劑組合物之組分之適合性此前已揭示且處理於至少美國專利第2,976,259號;第3,049,443號;第3,399,169號;第4,322,455號;第6,051,164號;及第6,677,392號以及美國公開案第2006/0052491號中,其中之二苯甲酮及苯并三唑由於適合於與本發明之穩定劑組合物一起使用而以引用之方式併入本文中。
用於與本文中所涵蓋之穩定劑組合物一起使用之鄰羥基二苯甲酮的一些其他非限制性實例包括以下中之任何一或多者:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(可以CYASORB® UV-9形式購自Solvay);2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(可以CYASORB® UV-24形式購自Solvay);2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(可以CYASORB® UV-531形式購自Solvay);2,2'-二羥基二苯甲酮;2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2,3'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2,3'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4'6'-二氯二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮;2,4-二羥基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-第三丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮;或2-羥基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮。
適用於本文中所描述之穩定劑組合物之UVA組分中的鄰羥基苯并三唑之一些其他非限制性實例包括以下中之任何一或多者:可購自Solvay之彼等(例如,CYASORB® UV-5411),或2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-3'-甲基-5'-第三丁基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-環己基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-3',5'-二甲基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(2'-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2'-羥基-5-辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥苯基)苯并三唑(可以CYASORB® UV-2337形式購自Solvay);2-(3',5'-雙(α,α-二甲苄基)-2'-羥苯基)苯并三唑;2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑;2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之酯基轉移產物;2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯基]苯并三唑;5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-(2-羥乙基)苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-甲基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(5'-第三辛基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑;2-(5'-甲基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(5'-第三丁基-2'-羥苯基)-苯并三唑;或2-(2'-羥基-3'-二-第三丁基苯基)-苯并三唑。
亦可有益地使用其他UVA類別作為本文中所描述之穩定劑組合物之一部分。如先前論述,HALS化合物清除曝露於UV光時聚合性材料中所形成之自由基,且比單獨使用之某些UVA更有效。由各種HALS化合物與其他UVA組合賦予之益處已在至少美國專利第6,051,164號及第6,843,939號中證實,其教示內容以引用之方式併入本文中。因此,在某些實施例中,本文中所描述之穩定劑組合物之UVA組分可進一步包括穩定量之一或多種HALS化合物,其包括根據式(II)之官能基:
,
其中式(II)之取代基定義如下:
R31 選自:氫;OH;C1 -C20 烴基;-CH2 CN;C1 -C12 醯基;或C1 -C18 烷氧基;
R38 選自:氫;或C1 -C8 烴基;且
R29 、R30 、R32 及R33 中之各者獨立地選自C1 -C20 烴基,或R29 及R30 及/或R32 及R33 與其所附接之碳一起形成C5 -C10 環烷基;
或根據式(IIa)之官能基:
,
其中式(IIa)之取代基定義如下:
m為1至2之整數;
R39 選自:氫;OH;C1 -C20 烴基;-CH2 CN;C1 -C12 醯基;或C1 -C18 烷氧基;且
G1 -G4 中之各者獨立地選自C1 -C20 烴基;
或根據式(II)與式(IIa)之官能基的混合物。
考慮用作本文中所描述之穩定劑組合物之聚合物添加劑組分之部分的例示性HALS化合物可包括以下中之一或多者:可購自Solvay之彼等(例如,CYASORB® UV-3853)或雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁酯;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;4-苄醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪(可以CYASORB® UV-3346形式購自Cytec Industries Inc.)之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與甲基化4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪(可以CYASORB® UV-3529形式購自Solvay)之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;側氧基-哌嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四甲酸酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯之聚合物;雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八醯氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與丁二酸二甲酯之反應產物;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級脂肪酸之酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮;1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物;1,1',1''-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮;1,1',1''-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,4,5,5-五甲基-哌嗪酮;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-[(2-羥乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基-1,3,5-三嗪;丙二酸[(4-甲氧苯基)-亞甲基]-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷乙二醯胺;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) 1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物;六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊并[def]茀-4,8-二酮;聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯之共聚物;混合C20至C24 α-烯烴與(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺之共聚物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物之聚合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基1,3-苯二甲醯胺;1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基乙烷二醯胺;N,N'-1,6-己二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲醯胺;1,3:2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞哌啶基)-D-葡萄糖醇;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷;2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-胺丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-胺基乙二醯胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁酯;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;1,1'-(1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮);4-苄醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸與雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;N1-(β-羥乙基)3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;N1-第三辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮;N1-第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-六亞甲基-二氮呯-2-酮;N1-第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;反-1,2-環己烷-雙-(N1-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮);反-1,2-環己烷-雙-(N1-3,3,5,5-二螺伸戊基-2-哌嗪酮);N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-2-哌嗪酮;N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-伸戊基-5,5-伸丁基-2-哌嗪酮;N1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮;反-1,2-環己烷-雙-N1-(二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮);N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-1,4-二氮呯-2-酮;N1-辛基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-1,5-二氮呯-2-酮;或TINUVIN® 880 (可購自BASF)。
特別考慮到如本文中所描述之穩定劑組合物之聚合物添加劑部分在各種實施例中包括一或多種UVA (例如,鄰羥苯基三嗪)與一或多種HALS化合物之組合。此等實施例中之UVA化合物與HALS化合物之重量比(亦即,UVA:HALS)可為1:50至20:1,且較佳為1:20至10:1;且更佳為1:10至5:1。在其他實施例中,較佳地,穩定劑組合物之UVA部分以相同或類似重量比包括鄰羥基二苯甲酮化合物與HALS化合物,或鄰羥苯基苯并三唑化合物與HALS化合物。在再其他實施例中,較佳以特此所揭示之各種重量比使用四種化合物之組合。
類似地,在一些實施例中,迄今為止所描述之穩定劑組合物之聚合物添加劑部分可包括任何一或多種其他類別之共穩定劑,其包括但不限於受阻苯甲酸酯、硫酯、羥胺、抗氧化劑、受阻酚、有機膦、亞磷酸酯、亞膦酸二酯、苯并呋喃酮或硝酮。亦可包括熟習此項技術者已知之一或多種共添加劑,諸如但不限於晶核生成劑、填充劑、金屬硬脂酸鹽、金屬氧化物、增強劑、塑化劑、潤滑劑、流變劑、催化劑、調平劑、光學增亮劑、抗靜電劑、發泡劑、阻燃劑、染料、交聯劑、助滑劑、金屬去活化劑、防刮擦劑或顏料。
適合於與穩定劑組合物之UVA部分一起使用之受阻苯甲酸酯包括根據式(VI)之彼等:
,
其中式(VI)之取代基定義如下:
R21 及R22 中之各者獨立地選自C1 -C12 烷基;
T選自O或NR24 ,其中R24 為H或C1 -C30 烴基;且
R23 為H或C1 -C30 烴基。
較佳受阻苯甲酸酯可包括以下中之任何一或多者:可購自Solvay之彼等(例如,CYASORB® UV-2908),或2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十六烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十八烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;癸基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十二烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十四烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;二十二烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;或丁基-3-[3-第三丁基-4-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄醯氧基)苯基]丙酸酯。
適合的硫酯、羥胺、抗氧化劑、受阻酚、有機膦(亦被稱為膦、磷烷或有機磷烷)、亞磷酸酯、亞膦酸二酯、苯并呋喃酮、硝酮及共添加劑包括美國公開案第2004/0152807號;第2009/0085252號;第2012/0146257號;及第2013/0145962號;及美國專利第7,105,590號及第7,166,660號中所揭示或為熟習此項技術者已知之彼等,該等文獻以引用之方式明確併入本文中。
較佳羥胺包括但不限於選自以下之N,N-二烴基羥胺中之任何一或多者:N,N-二苄基羥胺;N,N-二乙基羥胺;N,N-二辛基羥胺;N,N-二月桂基羥胺;N,N-二(十二烷基)羥胺;N,N-二(十四烷基)羥胺;N,N-二(十六烷基)羥胺;N,N-二(十八烷基)羥胺;N-十六烷基-N-十四烷基羥胺;N-十六烷基-N-十七烷基羥胺;N-十六烷基-N-十八烷基羥胺;N-十七烷基-N-十八烷基羥胺;及N,N-二(氫化動物脂)羥胺。
已至此程度上提及本發明之穩定劑組合物作為高達100%反應性組合物(亦即,未經無聚合物穩定性價值之其他物質稀釋或與其混合)。然而,如熟習此項技術者將瞭解,本文中涵蓋之粒狀穩定劑組合物可包括其他聚合物共添加劑。因此,在某些實施例中,根據本發明之粒狀穩定劑組合物可含有至少50%之活性穩定性添加劑;較佳至少75%;更佳至少90%;且仍更佳至少95%。
亦已提及根據本發明之穩定劑組合物用於穩定有機材料之用途。因此,本發明之另一態樣提供用於穩定由來自光、氧及/或熱之影響所致而經受降解及/或變色的有機材料之方法,以及藉此獲得之製品。此等方法各自係藉由在加工之前、期間或之後將穩定量之如本說明書及申請專利範圍通篇所描述之根據本發明的穩定劑組合物添加至待穩定之有機材料來達成。
在某些態樣中,本發明提供藉由將有機材料與如本文中所描述之低粉塵粒狀聚合物穩定劑系統組合物組合來形成經穩定之製品,或保護有機材料免於由來自UV照射之光及/或熱的影響所致之降解之方法。該方法可進一步包括藉由將有機材料擠出、模製、發泡、澆鑄、熱成型或壓實成製品中來將有機材料塑形成製品,藉此形成經穩定之製品。
適合於穩定之各種無生命聚合性有機材料包括但不限於聚烯烴;聚酯;聚醚;聚酮;聚醯胺;天然及合成橡膠;聚胺基甲酸酯;聚苯乙烯;高衝擊聚苯乙烯;聚丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸酯;聚縮醛;聚丙烯腈;聚丁二烯;聚苯乙烯;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;苯乙烯丙烯腈;丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈;纖維素乙酸酯丁酸酯;纖維素聚合物;聚醯亞胺;聚醯胺醯亞胺;聚醚醯亞胺;聚苯硫醚;聚苯氧化聚碸;聚醚碸;聚氯乙烯;聚碳酸酯;聚酮;脂族聚酮;熱塑性烯烴(TPO);熱塑性彈性體(TPE);胺基樹脂;交聯聚丙烯酸酯與聚酯;交聯聚酯與聚丙烯酸酯之聚異氰酸酯;酚/甲醛、脲/甲醛及三聚氰胺/甲醛樹脂;乾燥及非乾燥醇酸樹脂;醇酸樹脂;聚酯樹脂;與三聚氰胺樹脂交聯之丙烯酸酯樹脂;脲樹脂;異氰酸酯;異氰尿酸酯;胺基甲酸酯;環氧樹脂;衍生自脂族、環脂族、雜環及芳族縮水甘油基化合物之交聯環氧樹脂,其與酐或胺交聯;麥克爾加成聚合物(Michael addition polymer);胺;具有經活化不飽和及亞甲基化合物之封端胺;具有經活化不飽和及亞甲基化合物之酮亞胺;與不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂組合之聚酮亞胺;與不飽和丙烯酸樹脂組合之聚酮亞胺;塗料組合物;輻射可固化組合物;環氧三聚氰胺樹脂;有機染料;化妝產品;基於纖維素之紙張調配物;攝影膜紙;纖維;蠟及油墨。
在某些實施例中,待穩定之無生命聚合性有機材料為聚烯烴。適合於與根據本發明之穩定劑組合物一起使用之聚烯烴包括但不限於:
(A)單烯烴之聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、及聚-4-甲基戊-1-烯;二烯烴之聚合物,諸如聚異戊二烯或聚丁二烯;以及環烯烴之聚合物,例如環戊烯或降冰片烯之聚合物;聚乙烯(其視情況可交聯),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE);
(B)聚烯烴,亦即例示於(A)中之單烯烴之聚合物,較佳為聚乙烯及聚丙烯,可藉由不同且尤其藉由以下方法製備:i)自由基聚合(通常在高壓下及在高溫下);或ii)使用通常含有一種或多於一種元素週期表之第IVb、Vb、VIb或VIII族的金屬之催化劑的催化性聚合。此等金屬通常具有一個或多於一個配位體,通常為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基,其可經p-配位或s-配位。此等金屬錯合物可呈游離形式或固定於基質上,通常固定於經活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。此等催化劑可以可溶或不可溶於聚合介質中。在聚合中可單獨使用催化劑或可使用另外的活化劑,該等活化劑通常為金屬烷基、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷(metal alkyloxane),該等金屬為元素週期表之第Ia、IIa及/或IIIa族元素。活化劑可適宜地經其他酯、醚、胺或矽烷基醚基團改質。此等催化劑系統通常被稱為Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler (-Natta)、TNZ (DuPont)、茂金屬或單一位點催化劑(SSC);
(C)在(A)下提及之聚合物之混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯之混合物、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE);及
(D)單烯烴及二烯烴與彼此或與其他乙烯基單體之共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)及其混合物與低密度聚乙烯(LDPE)之共聚物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳之共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子聚合物)以及乙烯與丙烯及二烯(諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯)之三元共聚物;及此等共聚物與彼此及與上文(A)中所提及之聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA以及交替或無規聚伸烷基/一氧化碳共聚物及其與其他聚合物(例如聚醯胺)之混合物。
用於穩定及提供製品之尤其較佳的聚合性有機材料包括聚烯烴聚合物,諸如i)單烯烴的聚合物,選自聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯或聚-4-甲基戊-1-烯;ii)二烯烴的聚合物,選自聚異戊二烯或聚丁二烯;iii)環烯烴的聚合物,環烯烴選自環戊烯或降冰片烯;iv)聚乙烯,選自視情況經交聯之聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)或超低密度聚乙烯(ULDPE);v)其共聚物;及vi)其混合物。
熟習此項技術者將瞭解,穩定劑組合物及方法適合於與以下工業聚合性模製方法一起使用且容易適用於以下任何工業聚合性模製方法:包括但不限於射出模製、旋轉模製、發泡模製、卷對卷模製、金屬射出模製、壓縮模製、轉移模製、浸漬模製、氣體輔助模製、插入射出模製、微型模製、反應射出模製、二次注射射出模製以及其任何變化或組合。
本發明使用熟習此項技術者已知之任何適合之壓實技術或擠壓技術來製得實質上不含聚合物樹脂載體之粒狀低塵聚合物穩定劑系統。在本發明方法中,壓實或擠壓方法實質上不含溶劑。如本文中所使用之片語「實質上不含溶劑」意謂執行用於製得根據本發明之粒狀穩定劑組合物之方法,以使得以初始粉末摻混物之總體積計,初始粉末摻混物包含小於5體積%;較佳小於1體積%;更佳小於0.5體積%之溶劑;且最佳不包含溶劑。此技術擴展添加劑摻混物用於聚合物生產行業之商業應用範疇。
本發明之一個實施例涉及一種用於將添加劑摻混物加工成粒狀形式之不含溶劑方法,其包括:將一或多種添加劑與不含溶劑之粒狀聚合物樹脂混合以產生起始或初始粉末摻混物;及使用管狀模具在壓實研磨機中加工起始粉末摻混物以產生丸粒。
適合於在本發明中調適及使用之粒化設備之實例包括一般熟習本發明之領域者已知之彼等裝置及對應方法中之任一者,包括但未必限於以下美國專利中所描述之彼等裝置及方法:美國專利第4,446,086號;第4,670,181號;第4,902,210號;及第5,292,461號,其以引用之方式併入本文中。
其他實施例
本專利申請案至少包括以下實施例:
實施例1.一種粒狀穩定劑組合物,其包含:
i)至少一種選自由以下組成之群的聚合物添加劑:UV吸收劑(UVA)、受阻胺光穩定劑(HALS)、受阻酚抗氧化劑、受阻苯甲酸酯(HB)、3-芳基苯并呋喃酮、硫酯、N,N-二取代羥胺、有機膦、亞磷酸酯及亞膦酸二酯;及
ii)至少一種選自由以下組成之群的共活性劑:烷氧基化脂族醇;脂肪酸之烷氧基化酯;烷氧基化脂肪胺或其鹽;及烷氧基化脂肪醯胺,其中該共活性劑具有45℃至100℃之熔點,
其中該粒狀穩定劑組合物之特徵進一步在於低塵且實質上不含載體聚合物樹脂。
實施例2.如實施例1之粒狀穩定劑組合物,其中以該穩定劑組合物之總重量計,總共活性劑以10重量%至90重量%;較佳25重量%至75重量%;更佳40重量%至60重量%存在。
實施例3.如實施例1或實施例2之粒狀穩定劑組合物,其中該等聚合物添加劑組分具有不低於約50℃之熔點,且該共活性劑具有50℃至85℃之熔點。
實施例4.如前述實施例中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該聚合物添加劑包含至少一種UVA及至少一種HALS,且UVA:HALS之比率在1:50至20:1;較佳1:20至10:1;更佳1:10至5:1範圍內。
實施例5.如實施例4之粒狀穩定劑組合物,其中該聚合物添加劑進一步包含至少一種受阻苯甲酸酯且UVA+HALS:HB之比率在1:10至10:1;更佳1:5至5:1範圍內。
實施例6.如前述實施例中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該UVA選自由以下組成之群:鄰羥苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;及其混合物。
實施例7.如實施例6之粒狀穩定劑組合物,其中該鄰羥苯基三嗪化合物為根據以下式(I)之2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物:

其中
R34 及R35 相同或不同且獨立地選自
視情況在1至3個可取代位置處經一或多個選自以下之基團取代的C6 -C10 芳基:OH、鹵素、C1 -C12 烷基、C1 -C12 烷氧基、C1 -12 烷氧基酯、C2 -12 烷醯基或苯基,其中該苯基視情況在1至3個可取代位置處經一或多個選自以下之基團取代:羥基、鹵素、C1 -12 烷基、C1 -12 烷氧基、C1 -12 烷氧基酯或C2 -12 烷醯基;
經單-C1 -C12 烴基或二-C1 -C12 烴基取代之胺基;
C2 -C12 烷醯基;
C1 -C12 烷基;
C1 -C10 醯基;或
C1 -C10 烷氧基;且
R36 為存在於式(I)之苯氧基部分之0至4例項處的取代基,且在各例項中獨立地選自羥基、鹵素、C1 -C12 烷基、C1 -C12 烷氧基、C1 -C12 烷氧基酯、C2 -C12 烷醯基;苯基;或C1 -C12 醯基。
實施例8.如實施例7之粒狀穩定劑組合物,其中該2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物選自由以下組成之群:
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪;
2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-((己基)氧基)-苯酚;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧基]苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪;
2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-s-三嗪;
亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪};
在3:5'、5:5'及3:3'位置中以5:4:1比率橋接之亞甲基橋接二聚體混合物;
2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧基羰基異-亞丙基氧基-苯基)-s-三嗪;
2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-s-三嗪;
2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪與4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪之混合物;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪;
4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-s-三嗪;及
其混合物。
實施例9.如實施例6之粒狀穩定劑組合物,其中該鄰羥基二苯甲酮化合物選自由以下組成之群:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二-甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基二苯甲酮;2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2,3'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2,3'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4'6'-二氯二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮;2,4-二羥基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-第三丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮;及其混合物。
實施例10.如實施例6之粒狀穩定劑組合物,其中該鄰羥苯基苯并三唑化合物選自由以下組成之群:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-3'-甲基-5'-第三丁基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-環己基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-3',5'-二甲基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(2'-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2'-羥基-5-辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-甲基-丁基-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥苯基)苯并三唑;2-(3',5'-雙(α,α-二甲苄基)-2'-羥苯基)苯并三唑;2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑;2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之酯基轉移產物;2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯基]苯并三唑;5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-(2-羥乙基)苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-甲基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(5'-第三辛基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑;2-(5'-甲基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(5'-第三丁基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-3'-二-第三丁基苯基)-苯并三唑;及其混合物。
實施例11.如實施例6之粒狀穩定劑組合物,其中該苯并噁嗪酮化合物選自由以下組成之群:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(4-聯苯)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對硝苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-間硝苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對苄醯基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對甲氧苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-鄰甲氧苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-環己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(或間)鄰苯二甲醯亞胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲醯亞胺;N-苄醯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;N-苄醯基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺;2-[對(N-苯胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-[對(N-苯基N-甲基胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2,2'-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-伸乙基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-四亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-六亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-十亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-對伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-間伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(4,4'-二伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2,6-或1,5-萘)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-甲基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-硝基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-氯-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(1,4-伸環己基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲醯亞胺;N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苄醯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘;2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘;及其混合物。
實施例12. 如前述實施例中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該受阻胺光穩定劑化合物(HALS)包含:
i)根據式(II)之官能基:

其中
R31 選自:氫;OH;C1 -C20 烴基;-CH2 CN;C1 -C12 醯基;或C1 -C18 烷氧基;
R38 選自:氫;或C1 -C8 烴基;且
R29 、R30 、R32 及R33 中之各者獨立地選自C1 -C20 烴基,或R29 及R30 及/或R32 及R33 與其所附接之碳一起形成C5 -C10 環烷基;或
ii)根據式(IIa)之官能基:

其中
m為1至2之整數;
R39 選自:氫;OH;C1 -C20 烴基;-CH2 CN;C1 -C12 醯基;或C1 -C18 烷氧基;且
G1 -G4 中之各者獨立地選自C1 -C20 烴基;或
iii)根據式(II)與式(IIa)之官能基的混合物。
實施例13.如實施例12之粒狀穩定劑組合物,其中該HALS化合物選自由以下組成之群:雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁酯;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;4-苄醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與甲基化4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;4-十六烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶與4-十八醯氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶之混合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;側氧基-哌嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四甲酸酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯之聚合物;雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八醯氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與丁二酸二甲酯之反應產物;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級脂肪酸之酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮;1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物;1,1',1''-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮;1,1',1''-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,4,5,5-五甲基-哌嗪酮;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-[(2-羥乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基-1,3,5-三嗪;丙二酸[(4-甲氧苯基)-亞甲基]-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷乙二醯胺;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物;六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊并[def]茀-4,8-二酮;聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯之共聚物;混合C20 至C24 α-烯烴與(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺之共聚物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物之聚合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基1,3-苯二甲醯胺;1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基乙烷二醯胺;N,N'-1,6-己二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲醯胺;1,3:2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞哌啶基)-D-葡萄糖醇;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷;2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-胺丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-胺基乙二醯胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁酯;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;1,1'-(1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮);4-苄醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸及雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;N1 -(β-羥乙基)3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;N1 -第三辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮;N1 -第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-六亞甲基-二氮呯-2-酮;N1 -第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;反-1,2-環己烷-雙-(N1 -5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮);反-1,2-環己烷-雙-(N1 -3,3,5,5-二螺伸戊基-2-哌嗪酮);N1 -異丙基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-2-哌嗪酮;N1 -異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-伸戊基-5,5-伸丁基-2-哌嗪酮;N1 -異丙基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮;反-1,2-環己烷-雙-N1 -(二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮);N1 -辛基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-1,4-二氮呯-2-酮;N1 -辛基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-1,5-二氮呯-2-酮;TINUVIN® 880;及其混合物。
實施例14.如前述實施例中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該受阻苯甲酸酯化合物係根據式(VI):

其中
R21 及R22 中之各者獨立地選自C1 -C12 烷基;
T選自O或NR24 ,其中R24 為H或C1 -C30 烴基;且
R23 為H或C1 -C30 烴基。
實施例15.如實施例14之粒狀穩定劑組合物,其中該受阻苯甲酸酯化合物選自由以下組成之群:2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十六烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十八烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;癸基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十二烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十四烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;二十二烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;丁基-3-[3-第三丁基-4-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄醯氧基)苯基]丙酸酯;及其混合物。
實施例16. 如前述實施例中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該受阻酚化合物包含根據式(IVa)、(IVb)或(IVc)中之一或多者的分子片段:

其中
式(IVa)、(IVb)及(IVc)中之各者中之R18 選自氫或C1 -4 烴基;
式(IVa)、(IVb)及(IVc)中之R19 及R20 中之各者個別地選自氫或C1 -C20 烴基;且
式(IVa)、(IVb)及(IVc)中之各者中之R37 選自C1 -C12 烴基。
實施例17.如實施例16之粒狀穩定劑組合物,其中式(IVa)、(IVb)及(IVc)中之各者中之R18 及R37 獨立地選自甲基或第三丁基。
實施例18.如實施例16或實施例17之粒狀穩定劑組合物,其中該至少一種受阻酚化合物選自由以下組成之群:(1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮;1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮;1,1,3-參(2'-甲基-4'-羥基-5'-第三丁基苯基)丁烷;三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯];4,4'-硫基雙(2-第三丁基-5-甲苯酚);2,2'-硫代二伸乙基雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯];3-(3'-第三丁基-4'-羥基-5'-甲基苯基)丙酸十八烷基酯;肆亞甲基(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酸酯)甲烷;N,N' -六亞甲基雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯胺];二(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)硫代二丙酸酯;及3,5-二-(第三)-丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八烷基酯。
實施例19.如前述實施例中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該亞磷酸酯或亞膦酸二酯選自由以下組成之群:
i)根據式1至式7之化合物:


其中指數為整數且
n為2、3或4;p為1或2;q為2或3;r為4至12;y為1、2或3;且z為1至6;
若n為2,則A1 為C2 -C18 伸烷基;間雜有氧、硫或-NR4 -之C2 -C12 伸烷基;下式之基團
或伸苯基;
若n為3,則A1 為式-Cr H2r-1 -之基團;
若n為4,則A1

B為直接鍵、-CH2 -、-CHR4 -、-CR1 R4 -、硫、C5 -C7 亞環烷基或在位置3、4及/或5中經1至4個C1 -C4 烷基基團取代之亞環己基;
若p為1,則D1 為C1 -C4 烷基,且若p為2,則為-CH2 OCH2 -;
D2為C1 -C4 烷基;
若y為1,則E為C1 -C18 烷基、-OR1 -或鹵素;
若y為2,則E為-O-A2 -O-,其中在n為2時A2 如針對A1 所定義;
若y為3,則E為式R4 C(CH2 O-)3 或N(CH2 CH2 O-)3 之基團;
Q為至少z-價一元或多元醇或酚之基團,此基團經由該一元或多元醇或酚之OH基團的氧原子附接至磷原子;
R1 、R2 及R3 彼此獨立地為未經取代或經以下取代之C1 -C18 烷基:鹵素、-COOR4 、-CN或-CONR4 R4 ;間雜有氧、硫或-NR4 -之C2 -C18 烷基;C7 -C9 苯基烷基;C5 -C12 環烷基、苯基或萘基;經鹵素、1至3個具有總共1至18個碳原子之烷基基團或烷氧基基團或經C7 -C9 苯基烷基取代之萘基或苯基;或下式之基團:

其中m為3至6範圍內之整數;
R4 為氫、C1 -C8 烷基、C5 -C12 環烷基或C7 -C9 苯基烷基,
R5 及R6 彼此獨立地為氫、C1 -C8 烷基或C5 -C6 環烷基,
若q為2,則R7 及R8 彼此獨立地為C1 -C4 烷基或一起為2,3-脫氫五亞甲基基團;且
若q為3,則R7 及R8 為甲基;
R14 之各例項獨立地選自氫、C1 -C9 烷基或環己基,
R15 之各例項獨立地選自氫或甲基,
X及Y各自為直接鍵或氧,
Z為直接鍵、亞甲基、-C(R16 )2 -或硫,且
R16 為C1 -C8 烷基;
ii)根據式8之亞磷酸三芳酯:

其中
R17 存在於式8之芳族部分之0至5位置處且在各例項獨立地選自C1 -C20 烷基、C3 -C20 環烷基、C4 -C20 烷基環烷基、C6 -C10 芳基或C7 -C20 烷基芳基;及
iii)(i)與(ii)之組合。
實施例20.如實施例19之粒狀穩定劑組合物,其中該有機亞磷酸酯或亞膦酸二酯選自由以下組成之群:亞磷酸三苯酯;亞磷酸二苯基烷基酯;亞磷酸苯基二烷基酯;亞磷酸三月桂酯;亞磷酸三(十八烷基)酯;二硬脂醯基季戊四醇亞磷酸酯;參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯;參(壬基苯基)亞磷酸酯;式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)及(L)之化合物:

2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4,6-三-第三丁基苯酚亞磷酸酯;雙-(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4-二-異丙苯基苯酚亞磷酸酯;2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇4-甲基-2,6-二-第三丁基苯酚亞磷酸酯;雙-(2,4,6-三-第三丁基-苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;及其組合。
實施例21. 如實施例19之粒狀穩定劑組合物,其中該受阻亞磷酸芳烷基酯選自由以下組成之群:
雙-(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;
雙-(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;
雙-(2,4-二-第三丁基-苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;及
雙-(2,4,6-三-第三丁基-苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
實施例22. 如實施例19之粒狀穩定劑組合物,其中該亞磷酸三芳酯選自由以下組成之群:
參-(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯;
參(4-壬基苯基)亞磷酸酯;及
亞磷酸三苯酯。
實施例23. 如前述實施例中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該硫酯化合物選自由以下組成之群:硫代二丙酸二月桂酯;硫代二丙酸二硬脂醯基酯;季戊四醇肆-(3-十二烷基硫代丙酸酯);硫代二丁二酸四烷基硫基乙酯;2,12-二羥基-4,10-二硫雜-7-氧雜十三亞甲基雙[3-(十二烷硫基)丙酸酯];烷硫基烷酸之聚烷醇酯;3,3'-硫代二丙酸二烷酯;及其混合物。
實施例24. 如前述實施例中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑包含根據式(III)之烷氧基化醇:
R-(OCHR'CH2 )y -OH (III)
其中
式(III)之R為具有12至60個碳原子之烴基;
式(III)之R'選自H或C1 -C4 烷基;且
y為1至100之整數。
實施例25. 如前述實施例中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑包含根據式(IIIa)之脂肪酸之烷氧基化酯:
RCO-(OCHR'CH2 )y -OH (IIIa)
其中
式(IIIa)之R為具有12至60個碳原子之烴基;
式(IIIa)之R'選自H或C1 -C4 烷基;且
y為1至100之整數。
實施例26. 如實施例24或實施例25之粒狀穩定劑組合物,其中式(III)或(IIIa)之R具有12至30個碳原子,且式(III)或(IIIa)之y為2至60之整數。
實施例27. 如實施例24至實施例27中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該根據式(III)或式(IIIa)之化合物為乙氧基化醇或脂肪酸之乙氧基化酯。
實施例28. 如前述實施例中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑包含
i)根據式(V)之烷氧基化脂肪胺化合物
,或其鹽,

ii)根據式(Va)之烷氧基化脂肪醯胺化合物:

其中
式(V)及式(Va)之R4 選自視情況間雜有一或多個雜原子之C8 -C60 烴基;且
式(V)及式(Va)之R2 及R3 中之各者獨立地選自
H、C1 -C30 烷基或(-CH2 CHR5 O-)n-H,其中R5 選自H或甲基,且n為1至100之整數;且
其中式(V)及式(Va)之R2 或R3 中之至少一者選自(-CH2 CHR5 O-)n-H。
實施例29.如實施例28之粒狀穩定劑組合物,其中式(V)及式(Va)之R4 為視情況間雜有一或多個雜原子之C8 -C36 烷基。
實施例30.如實施例29之粒狀穩定劑組合物,其中式(V)及式(Va)之R4 為視情況間雜有一或多個雜原子之C12 -C30 烷基。
實施例31.如實施例28至30中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中n之總值為1至10之整數。
實施例32.如實施例28至31中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑為選自由以下組成之群的根據式(V)之烷氧基化脂肪胺化合物:乙氧基化及/或丙氧基化硬脂醯胺;油胺;牛脂胺;鯨蠟胺;辛胺;氫化牛脂胺;椰油胺;其鹽;及其混合物。
實施例33.如實施例28至32中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑為根據式(V)之烷氧基化脂肪酸化合物之羧酸鹽。
實施例34.如實施例33之粒狀穩定劑組合物,其中該羧酸鹽衍生自C2 -C30 羧酸。
實施例35.如實施例34之粒狀穩定劑組合物,其中該羧酸鹽衍生自C12 -C24 羧酸。
實施例36.如實施例28至31中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑為選自由以下組成之群的根據式(Va)之烷氧基化脂肪醯胺化合物:椰油醯胺單乙醇胺;椰油醯胺二乙醇胺;椰油醯胺乙氧基化物;月桂醯胺二乙醇胺;油醯胺二乙醇胺;油酸單乙醇醯胺;及其混合物。
實施例37.如前述實施例中任一項之粒狀穩定劑組合物,其中該穩定劑組合物含有以該穩定劑組合物之總重量計小於10重量%;較佳小於5重量%;更佳小於0.5重量%之載體聚合物樹脂;且最佳不含有載體聚合物樹脂。
實施例38.一種聚合物樹脂組合物,其包含聚合物樹脂及如實施例1至37中任一項所定義之粒狀穩定劑組合物。
實施例39.一種如實施例1至37中任一項所定義之粒狀穩定劑組合物之用途,其用於穩定聚合物樹脂。
實施例40.如實施例38或實施例39之本發明,其中該聚合物樹脂選自由以下組成之群:聚烯烴;聚酯;聚醚;聚酮;聚醯胺;天然及合成橡膠;聚胺基甲酸酯;聚苯乙烯;高衝擊聚苯乙烯;聚丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸酯;聚縮醛;聚丙烯腈;聚丁二烯;聚苯乙烯;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;苯乙烯丙烯腈;丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈;纖維素乙酸酯丁酸酯;纖維素聚合物;聚醯亞胺;聚醯胺醯亞胺;聚醚醯亞胺;聚苯硫醚;聚苯氧化聚碸;聚醚碸;聚氯乙烯;聚碳酸酯;聚酮;脂族聚酮;熱塑性烯烴;交聯聚丙烯酸酯及聚酯之胺基樹脂;交聯聚酯及聚丙烯酸酯之聚異氰酸酯;酚/甲醛、脲/甲醛及三聚氰胺/甲醛樹脂;乾燥及非乾燥醇酸樹脂;醇酸樹脂;聚酯樹脂;與三聚氰胺樹脂交聯之丙烯酸酯樹脂;脲樹脂;異氰酸酯;異氰尿酸酯;胺基甲酸酯;環氧樹脂;衍生自脂族、環脂族、雜環及芳族縮水甘油基化合物之交聯環氧樹脂,其與酐或胺交聯;聚矽氧烷;麥克爾加成聚合物;胺;具有經活化不飽和及亞甲基化合物之封端胺;具有經活化不飽和及亞甲基化合物之酮亞胺;與不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂組合之聚酮亞胺;與不飽和丙烯酸樹脂組合之聚酮亞胺;塗料組合物;輻射可固化組合物;環氧三聚氰胺樹脂;及其混合物。
實施例41.如實施例40之本發明,其中該聚合物樹脂為選自由以下組成之群的聚烯烴聚合物:i)選自聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯或聚-4-甲基戊-1-烯之單烯烴的聚合物;ii)選自聚異戊二烯或聚丁二烯之二烯烴的聚合物;iii)選自環戊烯或降冰片烯之環烯烴的聚合物;iv)選自視情況交聯之聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)或超低密度聚乙烯(ULDPE)之聚乙烯;v)其共聚物;及vi)其混合物。
實施例42.一種用於製得如實施例1至37中任一項之粒狀穩定劑組合物之方法,該方法包含以下步驟:
(a)將至少一種如實施例1至37中任一項所定義之聚合物添加劑與至少一種如實施例1至37中任一項所定義之共活性劑混合以產生均相初始粉末摻混物,其中該初始粉末摻混物實質上不含溶劑;
(b)壓實該初始粉末摻混物;及
(c)粒化經壓實材料。
實施例43.一種用於製得如實施例1至37中任一項之粒狀穩定劑組合物之方法,該方法包含以下步驟:
(a)將至少一種如實施例1至37中任一項所定義之聚合物添加劑與至少一種如實施例1至37中任一項所定義之共活性劑混合以產生均相初始粉末摻混物,其中該初始粉末摻混物實質上不含溶劑;
(b)擠壓該初始粉末摻混物;及
(c)粒化經擠壓材料。
實施例44. 如實施例42或實施例43之方法,其中該初始粉末摻混物包含小於5%;較佳小於1%;更佳小於0.5%溶劑;且最佳不包含溶劑。
實例
提供以下實例以輔助熟習此項技術者進一步理解本發明之某些實施例。此等實例意欲用於說明之目的且不被理解為限制本發明之各種實施例的範疇。
實例1:用於製造經壓實粒狀穩定劑系統之方法:
對於壓實及粒化,使用Hosokawa Alpine Pharmapaktor型號L200/50 P及Flake Crusher型號FC 200。另外,使用Hosokawa Alpine Universal Mill型號315 UPZ以減小各種調配物之多種組分的尺寸。使用Vrieco-Nauta® Conical Screw Mixer型號200 DBX以混合各種組分以構成待測試之不同調配物。
程序
Hosokawa Alpine Pharmapaktor 型號 L200/50 P Flake Crusher 型號 FC 200
Hosokawa Alpine Pharmapaktor型號200/50 P系統之簡要說明如下:將材料人工地饋入至進料斗中,其中使用圓柱形螺桿以將材料計量至壓實機之進料口中。將材料饋入至壓實區域(夾持區域)中,該壓實區域位於兩個固定在適當位置之反向旋轉壓實捲筒之間。接著藉由兩個旋轉壓實捲筒壓縮材料。調節捲筒及進料螺桿之速度以影響薄片之硬度。直接在壓實之後,材料落入Hosokawa Alpine Flake Crusher型號FC 200中。Flake Crusher由旋轉元件及篩網組成。尺寸減小係藉由轉子將材料推送至篩網中來實現。容量、粒徑範圍及抗壓強度藉由轉子之速度控制,同時篩網控制產物之最大粒徑。
Vrieco-Nauta ® Conical Screw Mixer 型號 200 DBX
Vrieco-Nauta® Conical Screw Mixer型號200 DBX之簡要說明如下。經由單元之頂部蓋板中之端口將材料人工地饋入混合容器中。隨後藉由混合螺桿混合材料,該混合螺桿自下方及側面沿混合容器之壁向上傳輸材料。同時,旋轉軌道臂沿容器之壁連續導引旋轉混合螺桿且引起混合螺桿與材料質量之間的材料部分之不間斷交換。在混合完成之後,隨後經由球形片段閥將材料排出至單元下方之收集倉中。
Hosokawa Alpine Fine Impact Mill 型號 315 UPZ(Ultraplex)
Hosokawa Alpine Universal Mill型號315 UPZ之簡要說明如下。將材料人工地饋入螺桿進料器之料斗中,該螺桿進料器經由重力將材料輸送至UPZ研磨腔室中。一旦在研磨區段中,則在一個旋轉圓盤與一個靜止圓盤之間研磨材料。各種研磨介質可用以研磨材料(亦即,板式打漿機、銷轉子、擺動打漿機及打漿機圓盤)。
此等亦可與不同類型之軌道及篩網結合使用。在研磨後,材料經重力輸送至位於研磨機下方之料斗中且收集於滾筒中。各種轉子及轉子速度可用以獲得所需研磨。
Mikro Air Jet Sieve (MAJS)用以使用以下篩網來量測經壓實及粒化產物之粒徑分佈:5、10、14、20、40及60目。
以下調配物係使用經研磨之聚合物添加劑製備:即CYASORB UV-1164、TINUVIN 770及CYASORB UV-2908;及共活性劑LEUNAPON F1618/55(乙氧基化醇)、GMS-40 (具有40%單酯之甘油單硬脂酸酯) (比較)及鯨蠟醇(比較),且製備一個調配物作為對照物,僅使用CYASORB UV-1164及TINUVIN 770(無共活性劑)。使用Hosokawa's Alpine UPZ精細衝擊磨機來研磨化合物。使用最小螺桿壓實摻混之調配物以防止熔融。
(a).對照調配物 CYASORB UV-1164 (7.7%)、TINUVIN 770 (61.5%)及CYASORB UV-2908 (30.8%)。
(b).Leunapon 調配物 CYASORB UV-1164 (3.9%)、TINUVIN 770 (30.8%)、CYASORB UV-2908 (15.3%)及LEUNAPON F 1618/55 (50.00%)。
(c).GMS-40 調配物 CYASORB UV-1164 (3.9%)、TINUVIN 770 (30.8%)、CYASORB UV-2908 (15.3%)及GMS-40 (50.00%)。
(d).鯨蠟醇調配物 CYASORB UV-1164 (3.9%)、TINUVIN 770 (30.8%)、CYASORB UV-2908 (15.3%)及鯨蠟醇(50.00%)。
在壓實之後,在1181微米篩網上篩檢粒狀材料。稱量在各情況下產生之細粒且測定細粒百分比。下文表1中概述之結果顯示具有LEUNAPON F 1618/55之調配物產生最小細粒:
表1.
*對比。
如特此在圖式中所顯示,與不具有共活性劑之調配物(對照物)或具有GMS-40 (圖1)之調配物相比;或與不具有共活性劑(對照物)之調配物或具有鯨蠟醇(圖2)之調配物相比,含有LEUNAPON F 1618/55之調配物在壓實方法中具有顯著較高的處理量(多於50%)。
實例2:對運輸期間之脆度的評估:振盪器測試(Red Devil Shaker- 型號5400號)及滾筒測試。測試經設計以評估上文所描述之各種調配物之經壓實材料的脆度。問題出現於運輸及運送期間一些穩定劑或穩定劑摻混物可變得易碎時,從而產生最終使用者不可接受之大量細粒。
針對振盪器測試所研發之測試程序如下:在用添加劑填充空玻璃瓶前對其進行稱重,記錄值及稱量其餘部分之皮重。使用開口16盎司瓶,填充以使其經填充1/3。(粗略地140公克丸粒)。注意避免向瓶中添加粉末。用適當蓋板封閉玻璃瓶。將瓶置放於Red Devil Shaker (型號5400號)上且藉由朝上擰緊底部來安全地緊固夾具以確保樣品瓶在搖晃過程期間不會無意中鬆開。將計時器設定為5分鐘。
5分鐘之後,移除樣品瓶且使用35目(0.011吋線直徑 - 0.0175吋開口)篩網,將瓶之內含物經由篩網將空倒至箔托盤上。記錄收集於盤中之粉末之重量。對玻璃瓶進行稱重且減去瓶之初始重量。添加「盤中之粉末」與「玻璃上之殘餘物」二者之重量。此為震盪5分鐘之後的細粒中之總重量。
可進行另一檢查脆度之測試(稱為滾筒測試)。此滾筒測試模擬在輸送期間在光滑道路條件上產物之脆度。
針對滾筒測試所研發之測試程序如下:
在用添加劑填充之前對空玻璃瓶進行稱重,記錄值及稱量其餘部分之皮重。
填充開口16盎司玻璃瓶直至將其填充約1/3。(粗略地140公克)。
用適當蓋板封閉玻璃瓶且用電膠帶將其緊固。
將經密封之瓶置放於Norton Roller - 型號CV69302上。
在旋轉30 min之後,關閉Norton Roller,取出瓶且移除電膠帶。
打開蓋板,將瓶之內含物經由35目(0.011吋線直徑 - 0.0175吋開口)篩網傾倒至盤中。
記錄收集於盤中之粉末之重量。
對玻璃瓶進行稱重且減去瓶之初始重量。
添加「盤中之粉末」與「玻璃上之殘餘物」二者之重量。此為輥軋30分鐘之後的細粒之總重量。測定滾筒測試中之細粒百分比。
使用實例1中所描述之四種調配物製得之粒狀產物的振盪器測試與滾筒測試二者之結果概述於下表2中,其顯示在兩種測試中在LEUNAPON F 1618/55調配物之情況下觀測到最小細粒、最佳效能:
表2.
*對比。
實例3:生產用於熱塑性聚合物之經壓實粒狀穩定劑系統(e)。
使用如實例1中所描述之Hosakawa方法來製備及壓實含有CYASORB UV-1164 (5.56%)、TINUVIN 770 (44.44%)及LEUNAPON F 1618/55 (50%)之粒狀穩定劑調配物(e)。
與實例1中之LEUNAPON F 1618/55調配物類似,經壓實穩定劑材料(e)之處理量優良,為145 Kg/hr。
使用如實例2中所描述之振盪器測試方法測試所得經壓實材料。細粒百分比經測定為2.7%。
實例4:生產用於熱塑性聚合物之經壓實粒狀穩定劑系統(f)。
以與實例3相同之方式獲得粒狀穩定劑調配物(f),例外為用相同量之CYASORB UV-5411 (苯并三唑UV吸收劑)替代CYASORB UV-1164。所量測之經壓實穩定劑材料(f)之處理量及細粒百分比提供與實例3中之經壓實穩定劑材料(e)之彼等結果類似的結果。
本申請案通篇中已提及各種專利及/或科學文獻參考。此等公開案之揭示內容在此以全文引用之方式併入本文中,如同在本文中寫入一般。鑒於以上描述及實例,一般熟習此項技術者將能夠如所主張地在無不當實驗的情況下實踐本發明。
儘管前文描述已顯示、描述以及指出本發明教示之基本新穎特徵,但應瞭解,可由熟習此項技術者可在不偏離本發明教示之範疇的情況下作如所說明之裝置之細節以及其用途形式中的各種省略、替代以及改變。因此,本發明教示之範疇不應限於前文論述,但應由所附申請專利範圍來定義。
圖1為表明實例1中所描述之調配物(a)、(b)及(c)之壓實處理量(以公斤每小時為單位)的圖表。
圖2為表明實例1中所描述之調配物(a)、(b)及(d)之壓實處理量(以公斤每小時為單位)的圖表。

Claims (44)

  1. 一種粒狀穩定劑組合物,其包含: i)至少一種選自由以下組成之群的聚合物添加劑:UV吸收劑(UVA)、受阻胺光穩定劑(HALS)、受阻酚抗氧化劑、受阻苯甲酸酯(HB)、3-芳基苯并呋喃酮、硫酯、N,N-二取代羥胺、有機膦、亞磷酸酯及亞膦酸二酯;及 ii)至少一種選自由以下組成之群的共活性劑:烷氧基化脂族醇;脂肪酸之烷氧基化酯;烷氧基化脂肪胺或其鹽;及烷氧基化脂肪醯胺,其中該共活性劑具有45℃至100℃之熔點, 其中該粒狀穩定劑組合物之特徵進一步在於低塵且實質上不含載體聚合物樹脂。
  2. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中以該穩定劑組合物之總重量計,總共活性劑以10重量%至90重量%;較佳25重量%至75重量%;更佳40重量%至60重量%存在。
  3. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該聚合物添加劑組分具有不低於約50℃之熔點,且該共活性劑具有50℃至85℃之熔點。
  4. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該聚合物添加劑包含至少一種UVA及至少一種HALS,且UVA:HALS之比率在1:50至20:1;較佳1:20至10:1;更佳1:10至5:1範圍內。
  5. 如請求項4之粒狀穩定劑組合物,其中該聚合物添加劑進一步包含至少一種受阻苯甲酸酯且UVA+HALS:HB之比率在1:10至10:1;更佳1:5至5:1範圍內。
  6. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該UVA選自由以下組成之群:鄰羥苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;及其混合物。
  7. 如請求項6之粒狀穩定劑組合物,其中該鄰羥苯基三嗪化合物為根據式(I)之2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物: 其中 R34 及R35 相同或不同且獨立地選自 視情況在1至3個可取代位置處經一或多個選自以下之基團取代的C6 -C10 芳基:OH、鹵素、C1 -C12 烷基、C1 -C12 烷氧基、C1 -12 烷氧基酯、C2 -12 烷醯基或苯基,其中該苯基視情況在1至3個可取代位置處經一或多個選自以下之基團取代:羥基、鹵素、C1 -12 烷基、C1 -12 烷氧基、C1 -12 烷氧基酯或C2 -12 烷醯基; 經單-C1 -C12 烴基或二-C1 -C12 烴基取代之胺基; C2 -C12 烷醯基; C1 -C12 烷基; C1 -C10 醯基;或 C1 -C10 烷氧基;且 R36 為存在於式(I)之苯氧基部分之0至4個例項處的取代基,且在各例項中獨立地選自羥基、鹵素、C1 -C12 烷基、C1 -C12 烷氧基、C1 -C12 烷氧基酯、C2 -C12 烷醯基;苯基;或C1 -C12 醯基。
  8. 如請求項7之粒狀穩定劑組合物,其中該2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物選自由以下組成之群: 4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪; 2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-((己基)氧基)-苯酚; 4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-s-三嗪; 2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪; 2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪; 2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪; 2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪; 2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪; 2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪; 2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧基]苯基]-s-三嗪; 2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪; 2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪; 2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪; 2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪; 2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-s-三嗪; 亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪}; 在3:5'、5:5'及3:3'位置中以5:4:1比率橋接之亞甲基橋接二聚體混合物; 2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧基羰基異-亞丙基氧基-苯基)-s-三嗪; 2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪; 2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-s-三嗪; 2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪; 2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪; 4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪與4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪之混合物; 4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪; 4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-s-三嗪;及 其混合物。
  9. 如請求項6之粒狀穩定劑組合物,其中該鄰羥基二苯甲酮化合物選自由以下組成之群:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二-甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基二苯甲酮;2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2,3'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2,3'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮;2,4-二羥基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-第三丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮;及其混合物。
  10. 如請求項6之粒狀穩定劑組合物,其中該鄰羥苯基苯并三唑化合物選自由以下組成之群:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-3'-甲基-5'-第三丁基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-環己基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-3',5'-二甲基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(2'-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2'-羥基-5-辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-甲基-丁基-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥苯基)苯并三唑;2-(3',5'-雙(α,α-二甲苄基)-2'-羥苯基)苯并三唑;2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑;2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之酯基轉移產物;2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯基]苯并三唑;5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-(2-羥乙基)苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-甲基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(5'-第三辛基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑;2-(5'-甲基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(5'-第三丁基-2'-羥苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-3'-二-第三丁基苯基)-苯并三唑;及其混合物。
  11. 如請求項6之粒狀穩定劑組合物,其中該苯并噁嗪酮化合物選自由以下組成之群:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(4-聯苯)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對硝苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-間硝苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對苄醯基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對甲氧苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-鄰甲氧苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-環己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(或間)鄰苯二甲醯亞胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲醯亞胺;N-苄醯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;N-苄醯基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺;2-[對(N-苯胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-[對(N-苯基N-甲基胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2,2'-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-伸乙基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-四亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-六亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-十亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-對伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-間伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(4,4'-二伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2,6-或1,5-萘)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-甲基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-硝基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-氯-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(1,4-伸環己基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲醯亞胺;N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苄醯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘;2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘;及其混合物。
  12. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該受阻胺光穩定劑化合物(HALS)包含: i)根據式(II)之官能基: 其中 R31 選自:氫;OH;C1 -C20 烴基;-CH2 CN;C1 -C12 醯基;或C1 -C18 烷氧基; R38 選自:氫;或C1 -C8 烴基;且 R29 、R30 、R32 及R33 中之各者獨立地選自C1 -C20 烴基,或R29 及R30 及/或R32 及R33 與其所附接之碳一起形成C5 -C10 環烷基;或 ii)根據式(IIa)之官能基: 其中 m為1至2之整數; R39 選自:氫;OH;C1 -C20 烴基;-CH2 CN;C1 -C12 醯基;或C1 -C18 烷氧基;且 G1 -G4 中之各者獨立地選自C1 -C20 烴基;或 iii)根據式(II)與式(IIa)之官能基的混合物。
  13. 如請求項12之粒狀穩定劑組合物,其中該HALS化合物選自由以下組成之群:雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁酯;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;4-苄醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與甲基化4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;4-十六烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶與4-十八醯氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶之混合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;側氧基-哌嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四甲酸酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯之聚合物;雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八醯氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與丁二酸二甲酯之反應產物;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級脂肪酸之酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮;1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物;1,1',1''-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮;1,1',1''-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,4,5,5-五甲基-哌嗪酮;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-[(2-羥乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基-1,3,5-三嗪;丙二酸[(4-甲氧苯基)-亞甲基]-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷乙二醯胺;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物;六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊并[def]茀-4,8-二酮;聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯之共聚物;混合C20 至C24 α-烯烴與(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺之共聚物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物之聚合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基1,3-苯二甲醯胺;1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基乙烷二醯胺;N,N'-1,6-己二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲醯胺;1,3:2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞哌啶基)-D-葡萄糖醇;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷;2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-胺丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-胺基乙二醯胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁酯;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;1,1'-(1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮);4-苄醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸及雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;N1 -(β-羥乙基)3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;N1 -第三辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮;N1 -第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-六亞甲基-二氮呯-2-酮;N1 -第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;反-1,2-環己烷-雙-(N1 -5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮);反-1,2-環己烷-雙-(N1 -3,3,5,5-二螺伸戊基-2-哌嗪酮);N1 -異丙基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-2-哌嗪酮;N1 -異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-伸戊基-5,5-伸丁基-2-哌嗪酮;N1 -異丙基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮;反-1,2-環己烷-雙-N1 -(二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮);N1 -辛基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-1,4-二氮呯-2-酮;N1 -辛基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-1,5-二氮呯-2-酮;Tinuvin® 880;及其混合物。
  14. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該受阻苯甲酸酯化合物係根據式(VI): 其中 R21 及R22 中之各者獨立地選自C1 -C12 烷基; T選自O或NR24 ,其中R24 為H或C1 -C30 烴基;且 R23 為H或C1 -C30 烴基。
  15. 如請求項14之粒狀穩定劑組合物,其中該受阻苯甲酸酯化合物選自由以下組成之群:2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十六烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十八烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;癸基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十二烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十四烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;二十二烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;丁基-3-[3-第三丁基-4-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄醯氧基)苯基]丙酸酯;及其混合物。
  16. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該受阻酚化合物包含根據式(IVa)、(IVb)或(IVc)中之一或多者的分子片段: 其中 式(IVa)、(IVb)及(IVc)中之各者中之R18 選自氫或C1 -4 烴基; 式(IVa)、(IVb)及(IVc)中之R19 及R20 中之各者個別地選自氫或C1 -C20 烴基;且 式(IVa)、(IVb)及(IVc)中之各者中之R37 選自C1 -C12 烴基。
  17. 如請求項16之粒狀穩定劑組合物,其中式(IVa)、(IVb)及(IVc)中之各者中之R18 及R37 獨立地選自甲基或第三丁基。
  18. 如請求項16之粒狀穩定劑組合物,其中該至少一種受阻酚化合物選自由以下組成之群:(1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮;1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮;1,1,3-參(2'-甲基-4'-羥基-5'-第三丁基苯基)丁烷;三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯];4,4'-硫基雙(2-第三丁基-5-甲苯酚);2,2'-硫代二伸乙基雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯];3-(3'-第三丁基-4'-羥基-5'-甲基苯基)丙酸十八烷基酯;肆亞甲基(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酸酯)甲烷;N,N'-六亞甲基雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯胺];二(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)硫代二丙酸酯;及3,5-二-(第三)-丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八烷基酯。
  19. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該亞磷酸酯或亞膦酸二酯選自由以下組成之群: i)根據式1至式7之化合物: 其中指數為整數且 n為2、3或4;p為1或2;q為2或3;r為4至12;y為1、2或3;且z為1至6; 若n為2,則A1 為C2 -C18 伸烷基;間雜有氧、硫或-NR4 -之C2 -C12 伸烷基;下式之基團 或伸苯基; 若n為3,則A1 為式-Cr H2r-1 -之基團; 若n為4,則A1; B為直接鍵、-CH2 -、-CHR4 -、-CR1 R4 -、硫、C5 -C7 亞環烷基或在位置3、4及/或5中經1至4個C1 -C4 烷基基團取代之亞環己基; 若p為1,則D1 為C1 -C4 烷基,且若p為2,則為-CH2 OCH2 -; D2 為C1 -C4 烷基; 若y為1,則E為C1 -C18 烷基、-OR1 -或鹵素; 若y為2,則E為-O-A2 -O-,其中A2 在n為2時如針對A1 所定義; 若y為3,則E為式R4 C(CH2 O-)3 或N(CH2 CH2 O-)3 之基團; Q為至少z-價一元或多元醇或酚之基團,此基團經由該一元或多元醇或酚之OH基團的氧原子附接至磷原子; R1 、R2 及R3 彼此獨立地為未經取代或經以下取代之C1 -C18 烷基:鹵素、-COOR4 、-CN或-CONR4 R4 ;間雜有氧、硫或-NR4 -之C2 -C18 烷基;C7 -C9 苯基烷基;C5 -C12 環烷基、苯基或萘基;經鹵素、1至3個具有總共1至18個碳原子之烷基基團或烷氧基基團或經C7 -C9 苯基烷基取代之萘基或苯基;或下式之基團: 其中m為3至6範圍內之整數; R4 為氫、C1 -C8 烷基、C5 -C12 環烷基或C7 -C9 苯基烷基, R5 及R6 彼此獨立地為氫、C1 -C8 烷基或C5 -C6 環烷基, 若q為2,則R7 及R8 彼此獨立地為C1 -C4 烷基或一起為2,3-脫氫五亞甲基基團;且 若q為3,則R7 及R8 為甲基; R14 之各例項獨立地選自氫、C1 -C9 烷基或環己基, R15 之各例項獨立地選自氫或甲基, X及Y各自為直接鍵或氧, Z為直接鍵、亞甲基、-C(R16 )2 -或硫,且 R16 為C1 -C8 烷基; ii)根據式8之亞磷酸三芳酯: 其中 R17 存在於式8之芳族部分之0至5位置處且在各例項獨立地選自C1 -C20 烷基、C3 -C20 環烷基、C4 -C20 烷基環烷基、C6 -C10 芳基或C7 -C20 烷基芳基;及 iii)(i)與(ii)之組合。
  20. 如請求項19之粒狀穩定劑組合物,其中該有機亞磷酸酯或亞膦酸二酯選自由以下組成之群:亞磷酸三苯酯;亞磷酸二苯基烷基酯;亞磷酸苯基二烷基酯;亞磷酸三月桂酯;亞磷酸三(十八烷基)酯;二硬脂醯基季戊四醇亞磷酸酯;參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯;參(壬基苯基)亞磷酸酯;式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)及(L)之化合物: 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4,6-三-第三丁基苯酚亞磷酸酯;雙-(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4-二-異丙苯基苯酚亞磷酸酯;2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇4-甲基-2,6-二-第三丁基苯酚亞磷酸酯;雙-(2,4,6-三-第三丁基-苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;及其組合。
  21. 如請求項19之粒狀穩定劑組合物,其中該受阻亞磷酸芳烷基酯選自由以下組成之群: 雙-(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯; 雙-(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯; 雙-(2,4-二-第三丁基-苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;及 雙-(2,4,6-三-第三丁基-苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
  22. 如請求項19之粒狀穩定劑組合物,其中該亞磷酸三芳酯選自由以下組成之群: 參-(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯; 參(4-壬基苯基)亞磷酸酯;及 亞磷酸三苯酯。
  23. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該硫酯化合物選自由以下組成之群:硫代二丙酸二月桂酯;硫代二丙酸二硬脂醯基酯;季戊四醇肆-(3-十二烷基硫代丙酸酯);硫代二丁二酸四烷基硫基乙酯;2,12-二羥基-4,10-二硫雜-7-氧雜十三亞甲基雙[3-(十二烷硫基)丙酸酯];烷硫基烷酸之聚烷醇酯;3,3'-硫代二丙酸二烷酯;及其混合物。
  24. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑包含根據式(III)之烷氧基化醇: R-(OCHR'CH2 )y -OH (III) 其中 式(III)之R為具有12至60個碳原子之烴基; 式(III)之R'選自H或C1 -C4 烷基;且 y為1至100之整數。
  25. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑包含根據式(IIIa)之脂肪酸之烷氧基化酯: RCO-(OCHR'CH2 )y -OH (IIIa) 其中 式(IIIa)之R為具有12至60個碳原子之烴基; 式(IIIa)之R'選自H或C1 -C4 烷基;且 y為1至100之整數。
  26. 如請求項24之粒狀穩定劑組合物,其中式(III)或式(IIIa)之R具有12至30個碳原子,且式(III)或式(IIIa)之y為2至60之整數。
  27. 如請求項24之粒狀穩定劑組合物,其中該根據式(III)之化合物為乙氧基化醇。
  28. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑包含 i)根據式(V)之烷氧基化脂肪胺化合物,或其鹽, 或 ii)根據式(Va)之烷氧基化脂肪醯胺化合物:, 其中 式(V)及式(Va)之R4 選自視情況間雜有一或多個雜原子之C8 -C60 烴基;且 式(V)及式(Va)之R2 及R3 中之各者獨立地選自 H、C1 -C30 烷基或(-CH2 CHR5 O-)n-H,其中R5 選自H或甲基,且n為1至100之整數;且 其中式(V)及式(Va)之R2 或R3 中之至少一者選自(-CH2 CHR5 O-)n-H。
  29. 如請求項28之粒狀穩定劑組合物,其中式(V)及式(Va)之R4 為視情況間雜有一或多個雜原子之C8 -C36 烷基。
  30. 如請求項29之粒狀穩定劑組合物,其中式(V)及式(Va)之R4 為視情況間雜有一或多個雜原子之C12 -C30 烷基。
  31. 如請求項28之粒狀穩定劑組合物,其中n之總值為1至10之整數。
  32. 如請求項28之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑為選自由以下組成之群的根據式(V)之烷氧基化脂肪胺化合物:乙氧基化及/或丙氧基化硬脂醯胺;油胺;牛脂胺;鯨蠟胺;辛胺;氫化牛脂胺;椰油胺;其鹽;及其混合物。
  33. 如請求項28之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑為根據式(V)之烷氧基化脂肪胺化合物之羧酸鹽。
  34. 如請求項33之粒狀穩定劑組合物,其中該羧酸鹽衍生自C2 -C30 羧酸。
  35. 如請求項34之粒狀穩定劑組合物,其中該羧酸鹽衍生自C12 -C24 羧酸。
  36. 如請求項28之粒狀穩定劑組合物,其中該共活性劑為選自由以下組成之群的根據式(Va)之烷氧基化脂肪醯胺化合物:椰油醯胺單乙醇胺;椰油醯胺二乙醇胺;椰油醯胺乙氧基化物;月桂醯胺二乙醇胺;油醯胺二乙醇胺;油酸單乙醇醯胺;及其混合物。
  37. 如請求項1之粒狀穩定劑組合物,其中該穩定劑組合物含有以該穩定劑組合物之總重量計小於10重量%;較佳小於5重量%;更佳小於0.5重量%之載體聚合物樹脂;及最佳不含有載體聚合物樹脂。
  38. 一種聚合物樹脂組合物,其包含聚合物樹脂及如請求項1至37中任一項之粒狀穩定劑組合物。
  39. 一種如請求項1至37中任一項之粒狀穩定劑組合物之用途,其用於穩定聚合物樹脂。
  40. 如請求項38或請求項39之發明,其中該聚合物樹脂選自由以下組成之群:聚烯烴;聚酯;聚醚;聚酮;聚醯胺;天然及合成橡膠;聚胺基甲酸酯;聚苯乙烯;高衝擊聚苯乙烯;聚丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸酯;聚縮醛;聚丙烯腈;聚丁二烯;聚苯乙烯;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;苯乙烯丙烯腈;丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈;纖維素乙酸酯丁酸酯;纖維素聚合物;聚醯亞胺;聚醯胺醯亞胺;聚醚醯亞胺;聚苯硫醚;聚苯氧化聚碸;聚醚碸;聚氯乙烯;聚碳酸酯;聚酮;脂族聚酮;熱塑性烯烴;交聯聚丙烯酸酯及聚酯之胺基樹脂;交聯聚酯及聚丙烯酸酯之聚異氰酸酯;酚/甲醛、脲/甲醛及三聚氰胺/甲醛樹脂;乾燥及非乾燥醇酸樹脂;醇酸樹脂;聚酯樹脂;與三聚氰胺樹脂交聯之丙烯酸酯樹脂;脲樹脂;異氰酸酯;異氰尿酸酯;胺基甲酸酯;環氧樹脂;衍生自脂族、環脂族、雜環及芳族縮水甘油基化合物之交聯環氧樹脂,其與酐或胺交聯;聚矽氧烷;麥克爾(Michael)加成聚合物;胺;具有經活化不飽和及亞甲基化合物之封端胺(blocked amines);具有經活化不飽和及亞甲基化合物之酮亞胺;與不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂組合之聚酮亞胺;與不飽和丙烯酸樹脂組合之聚酮亞胺;塗料組合物;輻射可固化組合物;環氧三聚氰胺樹脂;及其混合物。
  41. 如請求項40之發明,其中該聚合物樹脂為選自由以下組成之群的聚烯烴聚合物:i)選自聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯或聚-4-甲基戊-1-烯之單烯烴的聚合物;ii)選自聚異戊二烯或聚丁二烯之二烯烴的聚合物;iii)選自環戊烯或降冰片烯之環烯烴的聚合物;iv)選自視情況交聯之聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)或超低密度聚乙烯(ULDPE)之聚乙烯;v)其共聚物;及vi)其混合物。
  42. 一種用於製造如請求項1至37中任一項之粒狀穩定劑組合物之方法,該方法包含以下步驟: (a)將至少一種如請求項1至37中任一項所定義之聚合物添加劑與至少一種如請求項1至37中任一項所定義之共活性劑混合以產生均相初始粉末摻混物,其中該初始粉末摻混物實質上不含溶劑; (b)壓實該初始粉末摻混物;及 (c)粒化經壓實材料。
  43. 一種用於製造如請求項1至37中任一項之粒狀穩定劑組合物之方法,該方法包含以下步驟: (a)將至少一種如請求項1至37中任一項所定義之聚合物添加劑與至少一種如請求項1至37中任一項所定義之共活性劑混合以產生均相初始粉末摻混物,其中該初始粉末摻混物實質上不含溶劑; (b)擠壓該初始粉末摻混物;及 (c)粒化經擠壓材料。
  44. 如請求項42或請求項43之方法,其中該初始粉末摻混物包含小於5%;較佳小於1%;更佳小於0.5%溶劑;且最佳不包含溶劑。
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