CN112055728B - 用于聚合物树脂的粒状稳定剂组合物及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本文披露了包含一种或多种聚合物添加剂和一种或多种共活性剂的浓缩共混物的粒状稳定剂组合物，该组合物是低粉化并且基本上不含载体聚合物树脂，连同一种用于制造这些稳定剂组合物的方法，以及此类稳定剂组合物用于为聚合物树脂提供增强保护免受空气(氧气)、残留催化剂、机械应力、热和光的有害影响的用途。

Description

用于聚合物树脂的粒状稳定剂组合物及其制造方法
背景技术
技术领域
本发明总体上涉及聚合物添加剂的领域。更具体地，本发明涉及高度浓缩形式的稳定剂组合物，其在装运、处理、储存和/或加工中提供改进的特征，并且对有机聚合物提供增强保护免受空气(氧气)、残留催化剂、机械应力、热和光的有害影响。
相关技术说明
本领域中已经开发出大量能够抑制由于空气(氧气)、残留催化剂、机械应力、热和光的有害影响而产生的有机材料(如塑料和聚合物制品)的降解的聚合物添加剂稳定剂组合物，其中这些添加剂与有机聚合物材料混合。稳定剂添加剂包括若干不同类别的化合物，如UV吸收剂(UVA)、受阻胺光稳定剂(HALS)、受阻酚抗氧化剂、受阻苯甲酸酯(HB)、3-芳基苯并呋喃酮、硫酯、热稳定剂、抗臭氧剂、亚磷酸酯和亚膦酸酯。在许多情况下，为获得最佳保护，经常使用这些化合物的混合物，这些化合物各自经过特别地选择以提供最大保护防止某些类型的降解。
尽管可以在聚合过程期间添加某些此类稳定剂添加剂，但是这种方法可能证明对于掺入其他添加剂不令人满意。例如，聚合方法的效率可能受到一种或多种稳定剂与聚合催化剂相互作用的不利影响，所讨论的聚合物稳定剂可能表现出与聚合方法中使用的其他添加剂不相容和/或聚合物的后续处理可能受到在此早期阶段掺入的稳定剂的存在的限制。
一种引入可单独使用或呈包含预成形的稳定剂共混物的添加剂“体系”的稳定剂的方法是在后反应器挤出操作期间将这些稳定剂与待稳定化的聚合物树脂混合。然而，经常用于制造聚合物的许多稳定剂是粉末并且在处理和共混操作期间可能产生有害的飘尘。粉末添加剂难以在塑料工业中最常用的系统中进行输送，并且在输送期间发生显著的粉末损失。粉末添加剂还是多尘的，存在粉尘爆炸的可能性以及对吸入粉尘或皮肤接触粉尘的工人的潜在的健康风险。此外，粉末难以精确计量。因此，装入100％单独的添加剂组分具有若干问题，例如，多尘的、由于装置高温熔融添加剂产生的粘的用于多种添加剂的多个料斗/进料器，单独添加若干组分导致不均匀性、添加剂在聚合物中附聚/差的分散、储存附聚和装运附聚。
为了便于共混操作，因此希望提供呈粒状形式的稳定剂组合物，因为许多稳定剂添加剂可能在进料斗中结块或形成“鼠洞”，和/或通过计量装置不均匀地进料。在另一方面，装入预成形的添加剂共混物可以改进分散性，并且需要更少的进料系统。但是，一些问题(例如，翻滚时多尘，以及在储存和/或装运期间附聚)仍未解决。
将稳定剂组合物引入聚合物树脂的另一种方法是首先制备稳定剂浓缩物；即，稳定剂和聚合物树脂的预混物，其含有高水平的该稳定剂并且因此其可以用作母料或浓缩物。使用母料或浓缩物是一种通常优选的技术，特别是在液体添加剂或糊状添加剂的情况下，因为仅采用具有此类物理形式的添加剂常常导致投配问题，并且经常需要特定的计量泵或其他昂贵的装置。然而，总体上，已发现难以获得具有以在母料中按重量计超过约15％的液体或糊状添加剂浓度的聚合物添加剂浓缩物。
为了克服母料组合物中的低添加剂浓度问题，欧洲专利申请公开号259,960A2披露了一种通过采用微粒固体(优选二氧化硅)作为液体、糊状或蜡质低熔点固体添加剂的吸收剂而大大增加此类浓缩物中的聚合物添加剂的百分比的方法。这种负载的吸收剂在这样的条件下与合适的聚合物共混，使得形成含有按重量计从15％-80％的此类添加剂的超级浓缩物。然而，虽然EP 259,960的聚合物添加剂浓缩物将提供具有大大增加液体、糊状或蜡质添加剂的负载量的母料组合物，但此类浓缩物存在某些缺点。具体地，当此类浓缩物进入聚合物(其被挤出为透明膜)时，二氧化硅(或其他微粒填料)不利地影响最终膜的透明度。
在另一种方法中，美国专利号6,596,198；美国专利号6,033,600；美国专利号5,773,503；和美国专利号5,846,656描述了使用惰性粘合剂、加工助剂或填料，其中稳定剂添加剂体系包含至少稳定剂和用于压实粒料共混物的粘合剂或加工助剂。
在又另一种方法中，美国专利号6,515,052和美国专利号6,800,228描述了在压实过程中使用溶剂以提高压实聚合物添加剂共混物的产率和品质(较低的脆性)。
EP 2 246 388还披露了一种用于在热塑性聚合物材料的使用中赋予对光和热的稳定性的粒状稳定剂配制品，该配制品是粉尘防止对策。该配制品包含受阻酚抗氧化剂和具有式(1)的受阻胺。任选地，该配制品可以进一步包含选自由以下组成的组的添加剂：磷基抗氧化剂、紫外光吸收剂、中和剂、润滑剂、抗结块剂、抗静电剂、颜料、成核剂和阻燃剂。
因此，基于溶剂的使用或使用惰性有机/无机填料或粘合剂或加工助剂或聚合物树脂载体以制造低粉化粒状或球状聚合物添加剂稳定剂组合物的若干方法是专利文献中已知的。然而，这些惰性/非活性填料对聚合物树脂的稳定化没有帮助并且以其他方式是无用的。此外，使用载体聚合物树脂降低了稳定剂的总活性量。此种聚合物树脂可能是不希望的，或者可能与某些应用不相容，并且因此不能普遍用于所有应用。
因此，继续需要用于将特定的稳定剂添加剂递送至聚合物树脂的改进的产品形式。具有高浓度的活性成分并作为低粉化粒状形式提供的、基本上不含载体聚合物树脂并且避免在其制造过程中使用溶剂的稳定剂添加剂组合物在聚合物稳定化技术领域将是有用的进步，并且可以在行业中获得快速接受。
发明内容
根据本发明的原理实现了前述和另外的目的，其中，诸位发明人现已出乎意料地发现，某些共活性剂当与一种或多种聚合物添加剂在基本上不含溶剂的过程中使用时形成低粉化粒状稳定剂组合物，其具有高浓度的活性成分(最高达100％)，并且可用于聚合物树脂体系中以提供增强稳定性以及免受空气(氧气)、残留催化剂、机械应力、热和光的有害影响的保护作用。本发明的有利特征是其增加的通量的能力。
具有“增加的通量”的粒状稳定剂体系是指与不含有任何共活性剂或具有文献中披露的其他粘合剂的粒状稳定剂配制品(如通过在此所述的方法进行测量)相比，在此所述的本发明的组合物的那些粒状稳定剂体系具有至少多50％的通量(以千克/小时测量)。
因此，在一方面，本发明提供了一种粒状稳定剂组合物，其具有：
i)至少一种选自由以下组成的组的聚合物添加剂：UV吸收剂(UVA)、受阻胺光稳定剂(HALS)、受阻酚抗氧化剂、受阻苯甲酸酯(HB)、3-芳基苯并呋喃酮、硫酯、N,N-双取代羟胺、有机膦、亚磷酸酯和亚膦酸酯；以及
ii)至少一种选自由以下组成的组的共活性剂：烷氧基化脂肪族醇；脂肪酸的烷氧基化酯；烷氧基化脂肪胺或其盐；和烷氧基化脂肪酰胺，其中该共活性剂具有从45℃至100℃的熔点，
其中该粒状稳定剂组合物进一步被表征为低粉化并且基本上不含载体聚合物树脂。
如本文所用，“低粉化粒状稳定剂组合物”是指与不含有任何共活性剂的粒状稳定剂配制品相比，在此所述的本发明组合物的粒状稳定剂系统具有至少少50％的粉尘，或与文献中披露的具有其他粘合剂的粒状稳定剂配制品相比仅含有较少粉尘，如通过在此所述的方法所测量的。
在另一方面，本发明提供了一种聚合物树脂组合物，该聚合物树脂组合物具有聚合物树脂和如在此基本上详述和/或提出权利要求的配制品的粒状稳定剂组合物。本发明的此方面伴随着如在此基本上详述和/或提出权利要求的粒状稳定剂组合物用于稳定聚合物树脂的用途。
在又另一方面，本发明提供了一种用于制造如在此基本上详述和/或提出权利要求的粒状稳定剂组合物的方法，通过以下方式：
(a)将至少一种本文所述的聚合物添加剂和至少一种共活性剂混合以产生均匀的初始粉末共混物，其中该初始粉末共混物是基本不含溶剂的；
(b)根据本领域技术人员已知的任何手段将该初始粉末共混物压实；以及
(c)根据本领域技术人员已知的任何手段使压实材料粒化。
在用于制造根据本发明的粒状稳定剂组合物的方法的另一方面，根据本领域技术人员已知的任何方法将基本上不含溶剂的初始粉末共混物挤出，并且然后粒化。
本发明的这些以及其他目的、特征和优点将从结合附图以及实例进行的本发明的不同方面的以下详细说明变得清楚。
附图说明
图1是表示实例1中所述的配制品(a)、(b)和(c)的压实通量(以千克/小时计)的图。
图2是表示实例1中所述的配制品(a)、(b)和(d)的压实通量(以千克/小时计)的图。
具体实施方式
如上所述，诸位发明人现已出乎意料地发现，特定的共活性剂的组合当与一种或多种呈粉末形式的聚合物添加剂混合并进行压实或挤出时，产生具有最高达100％活性成分的低粉化粒状形式的聚合物添加剂稳定剂体系。还已经发现，与不含有这些共活性剂或具有文献中披露的其他粘合剂的粒状稳定剂配制品相比，这些共活性剂显著提高了压实过程中生产粒状形式的通量，并且具有较少的细粉。
共活性剂.“共活性剂”已经在专利申请US 2016/0145427 A1中描述，其清楚地通过援引并入本申请。因此，如贯穿本说明书以及权利要求书使用的，术语“共活性剂”应是指与各种稳定剂添加剂(例如，UV吸收剂和/或HALS)协同作用的任何添加剂化合物或添加剂化合物的混合物以帮助有机材料稳定化免受UV光、热和/或氧化的有害影响。合适的共活性剂可以优选地具有小于添加剂体系中稳定剂的熔融温度的熔融温度。合适的共活性剂通常具有从约45℃至约100℃、优选从约50℃至约85℃的熔融温度。用于本发明的合适的共活性剂选自由以下组成的组：烷氧基化脂肪族醇；脂肪酸的烷氧基化酯；烷氧基化脂肪胺或其盐；烷氧基化脂肪酰胺；及其混合物。
与合适的共活性剂混合用于形成本发明的粒状低粉化聚合物稳定剂体系的合适的聚合物稳定剂添加剂选自：UV吸收剂(UVA)、受阻胺光稳定剂(HALS)、受阻酚抗氧化剂、受阻苯甲酸酯(HB)、3-芳基苯并呋喃酮、硫酯、N,N-双取代羟胺、有机膦、亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物。
在本发明的上下文中，术语“100％活性成分”意指粒状聚合物稳定剂体系的所有组分对于聚合物稳定化性能都是所要求的并且不存在惰性或非活性填料或粘合剂，并且不存在聚合物树脂载体。
如本文所用的短语“基本上不含载体聚合物树脂”意指粒状稳定剂组合物含有基于该稳定剂组合物的总重量小于10wt.％的载体聚合物树脂；优选小于5wt.％；更优选小于0.5wt.％；并且最优选不含有载体聚合物树脂。
如本文所用的术语“包含(comprised of)”“包含(comprising)”或“包含(comprises)”包括“主要由所列出的元素组成”或“由所列出的元素组成”的实施例。
本领域技术人员将领会，虽然以下更详细地讨论了优选的实施例，但是本文描述的粒状稳定剂组合物的多个实施例、其用途、掺入此类稳定剂组合物的聚合物组合物以及用于制造所述稳定剂组合物的方法被考虑在本发明的范围内。因此，应该注意的是，关于本发明的一个方面或一个实施例所描述的任何特征都与本发明的另一个方面或实施例是可互换的，除非另外陈述。
此外，为了描述本发明的目的，在将一个元素、组分、或特征说成是包括在和/或选自所列举的多个元素、组分、或特征的清单时，本领域技术人员将领会的是，在此处描述的本发明的相关实施例中，该元素、组分、或特征还可以是这些单独的列举出的元素、组分、或特征中的任何一个，或者还可以选自一个由这些明确列举出的元素、组分、或特征中的任何两个或更多个所组成的组。附加地，在此清单中列举出的任何元素、组分、或特征还可以从这个清单中省去。
本领域的技术人员将进一步理解，不论是否明确列举出来，在此通过端点的数值范围的任何列举包括在列举范围内包含的所有数字(包括分数)以及该范围的端点和等效物。术语“及其后”有时用于表示包含在列出范围内而没有明确地列出全部数值的数值。除了更宽的范围或更大的组之外，更窄的范围或更具体的组的披露不是对该更宽的范围或更大的组放弃提出权利要求。
贯穿本说明书，术语以及取代基保留它们的定义。有机化学家(即，本领域普通技术人员)使用的缩写的综合性列表出现在有机化学杂志(Journal of Organic Chemistry)的每卷的第一期中。该列表，其典型地以标题为“缩写标准列表(Standard List ofAbbreviations)”的表格呈现，通过援引并入本申请。
术语“烃基”是包括具有全碳骨架并且由碳和氢原子组成的脂肪族、脂环族和芳香族基团的通用术语。在某些情况下，如本文定义的，构成碳骨架的一个或多个碳原子可以被特定的原子或原子的基团如被N、O、和/或S中的一个或多个杂原子替代或中断。烃基的实例包括烷基、环烷基、环烯基、碳环芳基、烯基、炔基、烷基环烷基、环烷基烷基、环烯基烷基以及碳环芳烷基、烷芳基、芳烯基和芳炔基。此类烃基还可以被如本文定义的一个或多个取代基任选地取代。因此，在说明书和权利要求书中讨论的化学基团或部分应理解为包括取代或未取代的形式。以下表示的实例和优选项也适用于具有本文所述的式的化合物的取代基的各种定义中所指的烃基取代基或含烃基的取代基中的每一种，除非上下文另外指出。
优选的非芳香族烃基为饱和基团，例如烷基和环烷基。总体上，并且作为举例，这些烃基可以具有最高达五十个碳原子，除非上下文另外要求。具有从1至30个碳原子的烃基是优选的。在具有1至30个碳原子的烃基的子集内，具体的实例是C1-20烃基，如C1-12烃基(例如C1-6烃基或C1-4烃基)，特定实例是从C1到C30烃基中所选择的任何单独值或值的组合。
烷基旨在包括直链的、支链的、或环状的烃结构以及其组合。低级烷基是指具有从1至6个碳原子；优选从1至4个碳原子的的烷基。低级烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基和叔丁基、戊基、己基、异构体等。优选的烷基是C30或低于C30的那些。
烷氧基或烷氧基烷基是指通过氧附接到母体结构上的直链的、支链的、环状的构型以及其组合的从1至20个碳原子的基团。实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、环己氧基等。
酰基是指甲酰基并且是指通过羰基官能团附接到母体结构上的直链的、支链的、环状构型的，饱和的、不饱和的和芳香族以及其组合的1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11和12个碳原子的基团。实例包括乙酰基、苯甲酰基、丙酰基、异丁酰基、叔-丁氧基羰基、苄氧基羰基等。低级酰基是指包含一至六个碳的基团。
提及如本文所用的“碳环的”或“环烷基”基团，除非上下文另外指出，否则应包括芳香族和非芳香族环体系两者。因此，例如，该术语在其范围内包括芳香族、非芳香族、不饱和的、部分饱和的和完全饱和的碳环体系。总体上，此类基团可以是单环的或二环的并且可以含有例如3至12个环成员、更通常是5至10个环成员。单环基团的实例是含有3、4、5、6、7、和8个环成员、更通常3至7、并且优选5或6个环成员的基团。二环基团的实例是含有8、9、10、11、和12个环成员、并且更通常9或10个环成员的那些。非芳香族碳环/环烷基的实例包括c-丙基、c-丁基、c-戊基、c-己基等。C7至C10多环烃的实例包括环体系，如降冰片基和金刚烷基。
如本文所用的术语“芳基”是指环中不含杂原子的环状芳香族烃。在任何一个或所有实施例中，芳基在基团的环部分含有约6至约14个碳。因此芳基包括但不限于苯基、薁基、庚搭烯基、联苯基、引达省基(indacenyl)、芴基、菲基、三苯基烯基、芘基、并四苯基、草基(chrysenyl)、联苯基烯基、蒽基、以及萘基。芳基可以是未取代或取代的，如本文定义的。代表性取代的芳基可以是单取代的或取代多于一次，如但不限于2-、3-、4-、5-、或6-取代的苯基或2-8取代的萘基，其可以被碳或非碳基团取代，如本领域技术人员已知的。
取代的烃基、烷基、芳基、环烷基、烷氧基等是指特定的取代基，其中在每个残基中最高达三个H原子被烷基、卤素、卤烷基、羟基、烷氧基、羧基、烷氧碳酰基(也称为烷氧基羰基)、羧酰胺基(也称为烷基氨基羰基)、氰基、羰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、巯基、烷硫基、亚砜、砜、酰氨基、脒基、苯基、苄基、卤代苄基、杂芳基、苯氧基、苄氧基、杂芳氧基、苯甲酰基、卤代苯甲酰基或低级烷羟基替代。
邻-羟基苯基三嗪在本领域中以及在稳定剂添加剂技术的领域中是公知的。在很多参考文件和专利包括美国专利号6,051,164；和6,843,939中已经披露并且处理了它们，其传授内容通过援引并入本申请。特别优选的邻-羟基苯基三嗪包括根据式(I)的2-(2’-羟基苯基)-1,3,5-三嗪化合物：
Figure BDA0002747467040000091
其中取代基如以下所定义：
R34和R35相同或不同并且独立地选自
C6-C10芳基，该C6-C10芳基任选地在从1至3个可取代位置处被一个或多个选自以下的基团取代：OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-12烷氧基酯、C2-12烷酰基，或苯基，其中该苯基任选地在从1至3个可取代位置处被一个或多个选自以下的基团取代：羟基、卤素、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12烷氧基酯、或C2-12烷酰基；
单-或二-C1-C12烃基-取代的氨基；
C2-C12烷酰基；
C1-C12烷基；
C1-C10酰基；或
C1-C10烷氧基；并且
R36是取代基，该取代基在式(I)的苯氧基部分的从0至4个实例中存在并且在每种情况下独立地选自羟基、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯、C2-C12烷酰基；苯基；或C1-C12酰基。
可商购的邻-羟基苯基三嗪包括但不限于以商品名
Figure BDA0002747467040000092
UV-1164(从索尔维公司(Solvay)可获得的)；
Figure BDA0002747467040000093
1577FF、
Figure BDA0002747467040000094
400或
Figure BDA0002747467040000095
1600(从巴斯夫公司(BASF)可获得的)的那些。在某些实施例中，该稳定剂组合物的邻-羟基苯基三嗪化合物包括但不限于以下中的一种或多种：
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪；
2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-)-5-((己基)氧基-苯酚；
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪；
2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪；
2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪；
2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪；
2,4-双[2-羟基-4-(2-羟乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪；
2,4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪；
2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪；
2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙氧基]苯基]-s-三嗪；
2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪；
2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲-戊氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪；
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4(-3-苄氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪；
2,4-双(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪；
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基-2-羟丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪；
亚甲基双-{2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪}；
以5:4:1比率在3:5'、5:5'和3:3’位上桥联的亚甲基桥联的二聚物混合物；
2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基异-亚丙氧基-苯基)-s-三嗪；
2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪；
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪；
2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-双[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪；
2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟丙氧基)-苯基]-s-三嗪；
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟丙氧基)苯基)-s-三嗪和4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物；
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟丙氧基)-苯基)-s-三嗪；或
4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪。
如本文所述，适用于一元和/或多元醇有机化合物或其烷氧基化衍生物使用的其他UVA包括邻-羟基二苯甲酮或邻-羟基苯并三唑。在一些实施例中，稳定剂组合物的UVA组分包括单独地邻-羟基-三嗪，-二苯甲酮或-苯并三唑。在其他实施例中，该UVA组分包括此类化合物中两种或更多种的组合。邻-羟基-二苯甲酮和-苯并三唑对于稳定剂添加剂技术的领域中的技术人员还是公知的。在至少美国专利号2,976,259；3,049,443；3,399,169；4,322,455；6,051,164和6,677,392以及美国公开号2006/0052491中先前已经披露并且处理了用作稳定剂组合物的组分使用的它们的适合性，其中二苯甲酮和苯并三酮通过援引并入本申请，作为适合与本发明的稳定剂组合物使用。
用于与本文预期的稳定剂组合物使用的邻-羟基二苯甲酮的一些其他非限制性实例包括以下项中的任一种或多种：2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(作为
Figure BDA0002747467040000111
UV-9从索尔维公司可商购的)；2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(作为
Figure BDA0002747467040000112
UV-24从索尔维公司可商购的)；2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(作为
Figure BDA0002747467040000113
UV-531从索尔维公司可商购的)；2’-二羟基-4,4’-二-甲氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基二苯甲酮；2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮；2,3'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮；2,3'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮；2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮；2-羟基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮；2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮；2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮；2,4-二羟基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基二苯甲酮；2-羟基-4-丙氧基二苯甲酮；2-羟基-4-丁氧基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮；2-羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮；2-羟基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮；2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮；或2-羟基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮。
本文所述的稳定剂组合物的UVA组分中有用的邻-羟基苯并三唑的一些其他非限制性实例包括以下项中的任一种或多种：从索尔维公司可商购的那些(例如
Figure BDA0002747467040000121
UV-5411)，或2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑；2-(2'-羟基-3'-甲基-5'-叔丁基苯基)-苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-环己基苯基)-苯并三唑；2-(2'-羟基-3',5'-二甲基苯基)-苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑；2-(2’-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2’-羟基-5-辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑；2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑(作为
Figure BDA0002747467040000122
UV-2337从索尔维公司可商购的)；2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑；2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑；2,2'-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯基]苯并三唑；5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-(2-羟乙基)苯基)苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基)苯并三唑；2-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑；2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；2-(5'-叔辛基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；2-(3'-叔丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑；2-(5'-甲基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；或2-(2'-羟基-3'-二-叔丁基苯基)-苯并三唑。
其他UVA类别也可以有益地用作本文所述的稳定剂组合物的一部分。如先前讨论的，当暴露于UV光时，HALS化合物清除在聚合物材料中形成的自由基，并且比单独使用某些UVA更有效。在至少美国专利号6,051,164和6,843,939中已经证明了通过与其他UVA组合的各种HALS化合物赋予的益处，其传授内容通过援引并入本申请。因此，在某些实施例中，本文描述的稳定剂组合物的UVA组分可进一步包含稳定化量的一种或多种HALS化合物，该一种或多种HALS化合物包含根据式(II)的官能团：
Figure BDA0002747467040000131
其中式(II)的取代基如以下所定义：
R31选自：氢；OH；C1-C20烃基；-CH2CN；C1-C12酰基；或C1-C18烷氧基；
R38选自：氢；或C1-C8烃基；并且
R29、R30、R32、和R33中的每一个独立地选自C1-C20烃基，或者R29和R30和/或R32和R33与它们所附接的碳一起形成C5-C10环烷基；
或根据式(IIa)的官能团：
Figure BDA0002747467040000141
其中式(IIa)的取代基如以下所定义：
m是从1至2的整数；
R39选自：氢；OH；C1-C20烃基；-CH2CN；C1-C12酰基；或C1-C18烷氧基；并且
G1-G4中的每一个独立地选自C1-C20烃基；
或根据式(II)和式(IIa)的官能团的混合物。
对于用作本文描述的稳定剂组合物的聚合物添加剂组分的一部分预期的示例性HALS化合物可以包括以下项中的一种或多种：从索尔维公司可商购的那些(例如，
Figure BDA0002747467040000142
UV-3853)，或双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯；1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物；2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯；2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯；1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯；1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯；四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯；4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶；4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化缩合物(从氰特工业公司(CytecIndustries Inc)作为
Figure BDA0002747467040000151
UV-3346可商购的)；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化缩合物(从索尔维公司作为
Figure BDA0002747467040000152
UV-3529可商购的)；2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物；2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷；氧代-哌嗪基-三嗪；7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物；四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四甲酸酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸，四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸，与2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸，与2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯的聚合物；双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯；1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇；1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-(4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八酰氧基-2-甲基丙烷；1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇；1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和二甲基丁二酸酯的反应产物；2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮；2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与高级脂肪酸的酯；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮；1H-吡咯-2,5-二酮，1-十八烷基-，与(1-甲基乙烯基)苯和1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮的聚合物；哌嗪酮，1,1',1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,5,5-四甲基-；哌嗪酮，1,1',1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,4,5,5-五甲基-；7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；2-[(2-羟乙基)氨基]-4,6-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁氨基-1,3,5-三嗪；丙二酸，[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯；苯丙酸，3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-，1-[2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯；N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基草酰胺；三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯；1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸，双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基):1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸，双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)；1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯；四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯；四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯；2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯和2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯的混合物；1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮杂环戊[def]芴-4,8-二酮，六氢-2,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-；聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]硅氧烷；聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]硅氧烷；甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙脂和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯的共聚物；混合的C20至C24α-烯烃和(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酰亚胺的共聚物；1,2,3,4-丁烷四甲酸，与β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸，与β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物的聚合物；1,3-苯二甲酰胺，N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基；1,1'-(1,10-二氧代-1,10-癸烷二基)-双(六氢-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶；乙烷二酰胺，N-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基；甲酰胺，N,N'-1,6-己烷二基双[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)；D-葡萄糖醇，1,3:2,4-双-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亚哌啶基)-；2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂-21-氧代-二螺[5.1.11.2]二十一烷；丙酰胺，2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-；7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸，2,2,4,4-四甲基-21-氧代-,十二烷基酯；N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-氨基丙酸十二烷基酯；N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-氨基草酰胺；丙酰胺,N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-；4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯；三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯；1,1'-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)；4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶；4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯；8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物；2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷；1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)和1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)；N1-(β-羟乙基)3,3-五亚甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮；N1-叔辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮杂卓-2-酮；N1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-六亚甲基-二氮杂卓-2-酮；N1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮；反式-1,2-环己烷-双-(N1-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮)；反式-1,2-环己烷-双-(N1-3,3,5,5-二螺五亚甲基-2-哌嗪酮)；N1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-(3,3,5,5)五亚甲基-2-哌嗪酮；N1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-3,3-五亚甲基-5,5-四亚甲基-2-哌嗪酮；N1-异丙基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮；反式-1,2-环己烷-双-N1-(二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮)；N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-1,4-二氮杂卓-2-酮；N1-辛基-1,4-二氮杂二螺-(3,3,5,5)五亚甲基-1,5-二氮杂卓-2-酮；或
Figure BDA0002747467040000171
(从巴斯夫公司可获得的)。
确切地预期如本文所述的稳定剂组合物的聚合物添加剂部分在各种实施例中包括一种或多种UVA(例如邻-羟基苯基三嗪)和一种或多种HALS化合物的组合。在此类实施例中，UVA化合物与HALS化合物的重量比(即UVA:HALS)可以是从1:50至20:1、并且优选从1:20至10:1；并且更优选从1:10至5:1。在其他实施例中，可以优选的是稳定剂组合物的UVA部分包含以相同或相似的重量比的邻-羟基二苯甲酮化合物和HALS化合物，或邻-羟基苯基苯并三唑化合物和HALS化合物。在其他实施例中，可以优选的是使用此披露的以不同重量比的四种化合物的组合。
类似地，在一些实施例中，如迄今描述的稳定剂组合物的聚合物添加剂部分可以包括任何一种或多种另外类别的共稳定剂，这些共稳定剂包括，但不限于，受阻苯甲酸酯、硫酯、羟胺、抗氧化剂、受阻酚、有机膦、亚磷酸酯、亚膦酸酯、苯并呋喃酮、或硝酮。还可以包括本领域技术人员已知的一种或多种共添加剂，如但不限于，成核剂、填料、金属硬脂酸盐、金属氧化物、增强剂、增塑剂、润滑剂、流变剂、催化剂、流平剂、光学增亮剂、抗静电剂、发泡剂、阻燃剂、染料、交联剂、滑爽剂、金属钝化剂、防刮擦剂或颜料。
用于与该稳定剂组合物的UVA部分使用的合适的受阻苯甲酸酯包括根据式(VI)的那些：
Figure BDA0002747467040000181
其中式(VI)的取代基如以下所定义：
R21和R22中的每一个独立地选自C1-C12烷基；
T选自O或NR24，其中R24是H或C1-C30烃基；并且
R23是H或C1-C30烃基。
优选的受阻苯甲酸酯可以包括以下项中的任一种或多种：从索尔维公司可商购的那些(例如
Figure BDA0002747467040000182
UV-2908)，或2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；癸基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；十二烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；十四烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；山嵛醇基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；或丁基-3-[3-叔丁基-4-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)苯基]丙酸酯。
合适的硫酯、羟胺、抗氧化剂、受阻酚、有机膦(也称为膦、磷烷或有机磷烷)、亚磷酸酯、亚膦酸酯、苯并呋喃酮、硝酮和共添加剂包括在美国公开号2004/0152807；2009/0085252；2012/0146257；和2013/0145962以及美国专利号7,105,590和7,166,660中披露的那些中的任一种，其清楚地通过援引并入本申请，或者为本领域技术人员已知的。
优选的羟胺包括但不限于，选自以下项中的N,N-二烃基羟胺中的任一种或多种：N,N-二苄基羟胺；N,N-二乙基羟胺；N,N-二辛基羟胺；N,N-二月桂基羟胺；N,N-双十二烷基羟胺；N,N-双十四烷基羟胺；N,N-双十六烷基羟胺；N,N-双十八烷基羟胺；N-十六烷基-N-十四烷基羟胺；N-十六烷基-N-十七烷基羟胺；N-十六烷基-N-十八烷基羟胺；N-十七烷基-N-十八烷基羟胺；以及N,N-二(氢化牛脂)羟胺。
对于这一点提及如最高达100％活性组成的本发明的稳定剂组合物(即，没有稀释或与不具有聚合物稳定值的其他物质混合)。然而，如本领域技术人员将领会的是，本文考虑的粒状稳定剂组合物可包含其他聚合物共添加剂。因此，在某些实施例中，根据本发明的粒状稳定剂组合物可以含有至少50％；优选至少75％；更优选至少90％；并且更优选仍至少95％的活性稳定添加剂。
还提及了根据本发明的稳定剂组合物用于稳定有机材料的用途。因此，本发明的另一方面提供了用于稳定经受由于来自光、氧和/或热量的作用的降解和/或变色的有机材料的方法，以及由此获得的制品。这些方法各自是通过在加工之前、过程中、或之后，将稳定量的如贯穿本说明书以及权利要求书描述的根据本发明的稳定剂组合物加入到有待稳定的有机材料中实现的。
在某些方面，本发明提供了通过以下方式用于形成稳定的制品、或者用于保护有机材料免受由于来自UV照射的光和/或热量的作用的降解的方法：将有机材料与如本文所述的低粉化粒状稳定剂体系组合物组合。该方法可以进一步包括通过挤出、模制、吹塑、铸造、热成型将该有机材料成形为制品，或者将该有机材料压实成制品，从而形成稳定的制品。
适用于稳定化的各种非活性聚合物有机材料包括但不限于聚烯烃，聚酯，聚醚，聚酮，聚酰胺，天然和合成的橡胶，聚氨酯，聚苯乙烯，高抗冲击聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚缩醛，聚丙烯腈，聚丁二烯，聚苯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，苯乙烯丙烯腈，丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈，乙酸丁酸纤维素酯，纤维素聚合物，聚酰亚胺，聚酰胺酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚苯硫醚，聚苯醚聚砜，聚醚砜，聚氯乙烯，聚碳酸酯，聚酮，脂肪族聚酮，热塑性烯烃(TPO)，热塑性弹性体(TPE)，氨基树脂交联的聚丙烯酸酯和聚酯，多异氰酸酯交联的聚酯和聚丙烯酸酯，苯酚/甲醛，脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛树脂，干燥和非干燥的醇酸树脂，醇酸树脂，聚酯树脂，用三聚氰胺树脂交联的丙烯酸酯树脂,脲树脂,异氰酸酯,异氰脲酸酯,氨基甲酸酯,环氧树脂，衍生自脂肪族、脂环族、杂环和芳香族的缩水甘油基化合物的交联的环氧树脂，其是用酸酐或胺交联的，聚硅氧烷，迈克尔加成聚合物，胺，用活化的不饱和且亚甲基的化合物封端的胺，具有活化的不饱和且亚甲基的化合物的酮亚胺，与不饱和的丙烯酸聚乙酰乙酸酯树脂组合的聚酮亚胺，与不饱和的丙烯酸树脂组合的聚酮亚胺，涂料组合物，辐射可固化组合物，环氧三聚氰胺树脂，有机染料，化妆产品，纤维素基的纸配制品，照相胶卷纸，纤维，蜡，以及油墨。
在某些实施例中，该有待稳定的非活性聚合物有机材料是聚烯烃。适合于与根据本发明的稳定剂组合物一起使用的聚烯烃包括，但不限于：
(A)单烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯和聚-4-甲基戊-1-烯，二烯烃的聚合物，如聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯，聚乙烯(其任选地可以是交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)；
(B)聚烯烃，即(A)中示例的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同的并且尤其以下方法制备：i)自由基聚合(通常在高压下并且在升高的温度下)；或ii)使用通常含有一种或多于一种周期表的第IVb、Vb、VIb或VIII族的金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一种或多于一种配体，典型地氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基，该配体可以是或者p-或s-配位的。这些金属配合物可以处于游离形式或固定在底物上，典型地在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可能可溶于或不溶于聚合介质中。这些催化剂自身可以被用于该聚合中，或者可以使用另外的活化剂，典型地是金属烷基、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(alkyloxane)，所述金属是周期表的第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。这些活化剂可以方便地用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常被称为菲利普斯(Phillips)、标准油印度(Standard Oil Indiana)、齐格勒(Ziegler)(-纳塔(Natta))、TNZ(杜邦公司(DuPont))、金属茂或单位点催化剂(SSC)；
(C)在(A)下提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)；以及
(D)单烯烃和二烯烃与彼此或与其他乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯(如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯)的三元共聚物；以及此类共聚物与彼此和与以上(A)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物以及其与其他聚合物例如聚酰胺的混合物。
用于稳定并且提供制品的特别优选的聚合物有机材料包括聚烯烃聚合物，如i)选自聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯的单烯烃的聚合物；ii)选自聚异戊二烯或聚丁二烯的二烯烃的聚合物；iii)选自环戊烯或降冰片烯的环烯烃的聚合物；iv)选自任选地交联的聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、非常低密度聚乙烯(VLDPE)、或超低密度聚乙烯(ULDPE)的聚乙烯；v)其共聚物；及vi)其混合物。
本领域的技术人员将领会，这些稳定剂组合物和方法适合于与任何工业聚合物模制方法一起使用并且容易被适配于任何工业聚合物模制方法，包括但不限于，注射模制、旋转模制、吹塑模制、卷对卷模制、金属注射模制、压缩模制、转移模制、浸渍模制、气体辅助模制、嵌入注射模制、微模制、反应注射模制、双发射注射模制(two shot injectionmolding)、以及其任何变体或组合。
本发明使用本领域技术人员已知的任何合适的压实技术或挤出技术以制造基本上不含聚合物树脂载体的粒状低粉尘聚合物稳定剂体系。在本发明方法中，压实或挤出过程基本上不含溶剂。如本文所用的短语“基本上不含溶剂”意指进行根据本发明的用于制造粒状稳定剂组合物的方法使得初始粉末共混物基于该初始粉末共混物的总体积包含按体积计小于5％；优选按体积计小于1％；更优选按体积计小于0.5％的溶剂；并且最优选没有溶剂。此技术扩展了用于聚合物生产工业中的添加剂共混物的商业应用范围。
本发明的一个实施例涉及一种用于将添加剂共混物加工成粒状形式的不含溶剂的方法，该方法包括：在没有溶剂的情况下将一种或多种添加剂与粒状聚合物树脂混合以产生起始或初始粉末共混物；以及使用管状模具在压实碾磨中加工起始粉末共混物以产生粒料。
适用于在本发明中适配和使用的造粒装置的实例包括本领域普通技术人员已知的那些设备和相应方法中的任一种，包括但未必限于以下在美国专利(通过援引并入本申请)：美国专利号4,446,086；4,670,181；4,902,210；和5,292,461中描述的那些。
其他实施例
本专利申请至少包括以下实施例：
实施例1.一种粒状稳定剂组合物，其包含：
i)至少一种选自由以下组成的组的聚合物添加剂：UV吸收剂(UVA)、受阻胺光稳定剂(HALS)、受阻酚抗氧化剂、受阻苯甲酸酯(HB)、3-芳基苯并呋喃酮、硫酯、N,N-双取代羟胺、有机膦、亚磷酸酯和亚膦酸酯；以及
ii)至少一种选自由以下组成的组的共活性剂：烷氧基化脂肪族醇；脂肪酸的烷氧基化酯；烷氧基化脂肪胺或其盐；和烷氧基化脂肪酰胺，其中该共活性剂具有从45℃至100℃的熔点，
其中该粒状稳定剂组合物进一步被表征为低粉化并且基本上不含载体聚合物树脂。
实施例2.根据实施例1所述的粒状稳定剂组合物，其中，总的共活性剂是以基于该稳定剂组合物的总重量从10wt.％至90wt.％；优选从25wt.％至75wt.％；更优选从40wt.％至60wt.％存在。
实施例3.根据实施例1或实施例2所述的粒状稳定剂组合物，其中，这些聚合物添加剂组分具有不低于约50℃的熔点，并且该共活性剂具有从50℃至85℃的熔点。
实施例4.根据前述实施例中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该聚合物添加剂包含至少一种UVA和至少一种HALS，并且UVA:HALS的比率是在1:50至20:1的范围内；优选从1:20至10:1；更优选从1:10至5:1。
实施例5.根据实施例4所述的粒状稳定剂组合物，其中，该聚合物添加剂进一步包含至少一种受阻苯甲酸酯，并且UVA+HALS:HB的比率是在1:10至10:1的范围内；更优选从1:5至5:1。
实施例6.根据前述实施例中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中该UVA选自由以下组成的组：邻羟基苯基三嗪化合物；邻羟基二苯甲酮化合物；邻羟基苯基苯并三唑化合物；苯并噁嗪酮化合物；及其混合物。
实施例7.根据实施例6所述的粒状稳定剂组合物，其中，该邻-羟基苯基三嗪化合物是根据式(I)的2-(2’-羟基苯基)-1,3,5-三嗪化合物：
Figure BDA0002747467040000241
其中
R34和R35相同或不同并且独立地选自
C6-C10芳基，该C6-C10芳基任选地在从1至3个可取代位置处被一个或多个选自以下的基团取代：OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-12烷氧基酯、C2-12烷酰基，或苯基，其中该苯基任选地在从1至3个可取代位置处被一个或多个选自以下的基团取代：羟基、卤素、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12烷氧基酯、或C2-12烷酰基；
单-或二-C1-C12烃基-取代的氨基；
C2-C12烷酰基；
C1-C12烷基；
C1-C10酰基；或
C1-C10烷氧基；并且
R36是取代基，该取代基在式(I)的苯氧基部分的从0至4个实例中存在并且在每种情况下独立地选自羟基、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯、C2-C12烷酰基；苯基；或C1-C12酰基。
实施例8.根据实施例7所述的粒状稳定剂组合物，其中该2-(2’-羟基苯基)-1,3,5-三嗪化合物选自由以下组成的组：
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪；
2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-)-5-((己基)氧基-苯酚；
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪；
2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪；
2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪；
2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪；
2,4-双[2-羟基-4-(2-羟乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪；
2,4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪；
2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪；
2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙氧基]苯基]-s-三嗪；
2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪；
2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲-戊氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪；
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4(-3-苄氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪；
2,4-双(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪；
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基-2-羟丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪；
亚甲基双-{2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪}；
以5:4:1比率在3:5'、5:5'和3:3’位上桥联的亚甲基桥联的二聚物混合物；
2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基异-亚丙氧基-苯基)-s-三嗪；
2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪；
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪；
2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-双[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪；
2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟丙氧基)-苯基]-s-三嗪；
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟丙氧基)苯基)-s-三嗪和4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物；
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟丙氧基)-苯基)-s-三嗪；
4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪；及
其混合物。
实施例9.根据实施例6所述的粒状稳定剂组合物，其中，该邻-羟基二苯甲酮化合物选自由以下组成的组：2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮；2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮；2,2’-二羟基-4,4’-二-甲氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基二苯甲酮；2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮；2,3'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮；2,3'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮；2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮；2-羟基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮；2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮；2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮；2,4-二羟基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基二苯甲酮；2-羟基-4-丙氧基二苯甲酮；2-羟基-4-丁氧基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮；2-羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮；2-羟基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮；2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮；2-羟基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮；及其混合物。
实施例10.根据实施例6所述的粒状稳定剂组合物，其中，该邻羟基苯基苯并三唑化合物选自由以下组成的组：2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑；2-(2'-羟基-3'-甲基-5'-叔丁基苯基)-苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-环己基苯基)-苯并三唑；2-(2'-羟基-3',5'-二甲基苯基)-苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑；2-(2’-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2’-羟基-5-辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑；2-(3’-叔丁基-5’-甲基-丁基-2’羟基苯基)-5-氯苯并三唑；2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑；2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑；2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑；2,2'-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯基]苯并三唑；5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-(2-羟乙基)苯基)苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基)苯并三唑；2-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑；2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；2-(5'-叔辛基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；2-(3'-叔丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑；2-(5'-甲基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)-苯并三唑；2-(2'-羟基-3'-二-叔丁基苯基)-苯并三唑；及其混合物。
实施例11.根据实施例6所述的粒状稳定剂组合物，其中，该苯并噁嗪酮化合物选自由以下组成的组：2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-(4-联苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-对-硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-间-硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-对-苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-对-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-O-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-环己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-对-(或间-)邻苯二甲酰亚胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮；N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺；N-苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺；N-苯甲酰基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺；2-[对-(N-苯基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2-[对-(N-苯基N-甲基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮；2,2'-双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-亚乙基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-四亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-六亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-十亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-对-亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-间-亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-(4,4'-二亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-(2,6-或1,5-萘)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-(2-甲基-对-亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-(2-硝基-对-亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-(2-氯-对-亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；2,2'-(1,4-亚环己基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)；N-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基；4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺；N-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酰基；4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺；1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯；1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘；2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘；及其混合物。
实施例12.根据前述实施例中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该受阻胺光稳定剂化合物(HALS)包含：
i)根据式(II)的官能团：
Figure BDA0002747467040000281
其中
R31选自：氢；OH；C1-C20烃基；-CH2CN；C1-C12酰基；或C1-C18烷氧基；
R38选自：氢；或C1-C8烃基；并且
R29、R30、R32、和R33中的每一个独立地选自C1-C20烃基，或者R29和R30和/或R32和R33与它们所附接的碳一起形成C5-C10环烷基；或
ii)根据式(IIa)的官能团：
Figure BDA0002747467040000291
其中
m是从1至2的整数；
R39选自：氢；OH；C1-C20烃基；-CH2CN；C1-C12酰基；或C1-C18烷氧基；并且
G1-G4中的每一个独立地选自C1-C20烃基；或
iii)根据式(II)和式(IIa)的官能团的混合物。
实施例13.根据实施例12所述的粒状稳定剂组合物，其中，该HALS化合物化合物选自由以下组成的组：双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯；1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物；2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯；2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯；1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯；1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯；四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯；4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶；4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化缩合物；2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物；4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物；2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷；氧代-哌嗪基-三嗪；7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物；四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四甲酸酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸，四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸，与2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸，与2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯的聚合物；双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯；1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇；1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-(4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八酰氧基-2-甲基丙烷；1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇；1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和二甲基丁二酸酯的反应产物；2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮；2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与高级脂肪酸的酯；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮；1H-吡咯-2,5-二酮，1-十八烷基-，与(1-甲基乙烯基)苯和1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮的聚合物；哌嗪酮，1,1',1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,5,5-四甲基-；哌嗪酮，1,1',1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,4,5,5-五甲基-；7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；2-[(2-羟乙基)氨基]-4,6-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁氨基-1,3,5-三嗪；丙二酸，[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯；苯丙酸，3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-，1-[2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯；N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基草酰胺；三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯；1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸，双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基):1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸，双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)；1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯；四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯；四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯；2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯和2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯的混合物；1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮杂环戊[def]芴-4,8-二酮，六氢-2,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-；聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]硅氧烷；聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]硅氧烷；甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙脂和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯的共聚物；混合的C20至C24α-烯烃和(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酰亚胺的共聚物；1,2,3,4-丁烷四甲酸，与β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸，与β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物的聚合物；1,3-苯二甲酰胺，N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基；1,1'-(1,10-二氧代-1,10-癸烷二基)-双(六氢-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶；乙烷二酰胺，N-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基；甲酰胺，N,N'-1,6-己烷二基双[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)；D-葡萄糖醇，1,3:2,4-双-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亚哌啶基)-；2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂-21-氧代-二螺[5.1.11.2]二十一烷；丙酰胺，2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-；7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸，2,2,4,4-四甲基-21-氧代-,十二烷基酯；N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-氨基丙酸十二烷基酯；N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-氨基草酰胺；丙酰胺,N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-；4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯；三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯；1,1'-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)；4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶；4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯；8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮；4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物；2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷；1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)和1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)；N1-(β-羟乙基)3,3-五亚甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮；N1-叔辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮杂卓-2-酮；N1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-六亚甲基-二氮杂卓-2-酮；N1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮；反式-1,2-环己烷-双-(N1-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮)；反式-1,2-环己烷-双-(N1-3,3,5,5-二螺五亚甲基-2-哌嗪酮)；N1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-(3,3,5,5)五亚甲基-2-哌嗪酮；N1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-3,3-五亚甲基-5,5-四亚甲基-2-哌嗪酮；N1-异丙基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮；反式-1,2-环己烷-双-N1-(二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮)；N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-1,4-二氮杂卓-2-酮；N1-辛基-1,4-二氮杂二螺-(3,3,5,5)五亚甲基-1,5-二氮杂卓-2-酮；
Figure BDA0002747467040000321
880；及其混合物。
实施例14.根据前述实施例中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该受阻苯甲酸酯化合物是根据式(VI)：
Figure BDA0002747467040000331
其中
R21和R22中的每一个独立地选自C1-C12烷基；
T选自O或NR24，其中R24是H或C1-C30烃基；并且
R23是H或C1-C30烃基。
实施例15.根据实施例14所述的粒状稳定剂组合物，其中该受阻苯甲酸酯化合物选自由以下组成的组：2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；癸基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；十二烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；十四烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；山嵛醇基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；丁基-3-[3-叔丁基-4-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)苯基]丙酸酯；及其混合物。
实施例16.根据前述实施例中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该受阻酚化合物包含根据式(IVa)、(IVb)、或(IVc)中的一个或多个的分子片段：
Figure BDA0002747467040000332
其中
式(IVa)、(IVb)和(IVc)中的每一个中的R18选自氢或C1-4烃基；
式(IVa)、(IVb)和(IVc)中的R19和R20的每一个单独地选自氢或C1-C20烃基；并且
式(IVa)、(IVb)和(IVc)中的每一个中的R37选自C1-C12烃基。
实施例17.根据实施例16所述的粒状稳定剂组合物，其中，式(IVa)、(IVb)和(IVc)中的每一个中的R18和R37独立地选自甲基或叔丁基。
实施例18.根据实施例16或实施例17所述的粒状稳定剂组合物，其中，该至少一种受阻酚化合物选自由以下组成的组：(1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮；1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮；1,1,3-三(2’-甲基-4’-羟基-5’-叔丁基苯基)丁烷；三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]；4,4’-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)；2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]；3-(3’-叔丁基-4’-羟基-5’-甲基苯基)丙酸十八烷基酯；四亚甲基(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢化肉桂酸酯)甲烷；N,N’-六亚甲基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰胺]；二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)硫代二丙酸酯；和十八烷基3,5-二-(叔)丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯。
实施例19.根据前述实施例中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中该亚磷酸酯或亚膦酸酯选自由以下组成的组：
i)根据式1-7的化合物：
Figure BDA0002747467040000351
其中下标是整数并且
n是2、3或4；p是1或2；q是2或3；r是4至12；y是1、2或3；并且z是1至6；
如果n是2，则A1是C2-C18亚烷基；被氧、硫或―NR4―中断的C2-C12亚烷基；具有下式的基团
Figure BDA0002747467040000361
或亚苯基；
如果n是3，则A1是具有式―CrH2r-1―的基团；
如果n是4，则A1是
Figure BDA0002747467040000362
B是直接键、―CH2―、―CHR4―、―CR1R4―、硫、C5-C7环亚烷基、或亚环己基，其在3、4和/或5位处被从1至4个C1-C4烷基取代；
如果p是1，则D1是C1-C4烷基，并且如果p是2，则是―CH2OCH2―；
D2是C1-C4烷基；
如果y是1，则E是C1-C18烷基、―OR1或卤素；
如果y是2，则E是―O―A2―O―，其中A2是如对于A1当n是2时所定义的；
如果y是3，则E是具有式R4C(CH2O―)3或N(CH2CH2O―)3的基团；
Q是至少z价一元或多元醇或酚的基团，此基团通过该一元或多元醇或酚的OH基团的氧原子附接至磷原子；
R1、R2和R3彼此独立地是C1-C18烷基，其未被取代或被卤素、―COOR4、―CN或―CONR4R4取代；被氧、硫或-NR4―中断的C2-C18烷基；C7-C9苯基烷基；C5-C12环烷基、苯基、或萘基；被卤素、1至3个烷基或烷氧基(共具有1至18个碳原子)或被C7-C9苯基烷基取代的萘基或苯基；或具有下式的基团
Figure BDA0002747467040000371
其中m是在3至6的范围内的整数；
R4为氢、C1-C8烷基、C5-C12环烷基或C7-C9苯基烷基，
R5和R6彼此独立地是氢、C1-C8烷基或C5-C6环烷基，
如果q是2，则R7和R8彼此独立地是C1-C4烷基或者一起是2,3-去氢五亚甲基；并且
如果q是3，则R7和R8是甲基；
每种情况的R14独立地选自氢、C1-C9烷基或环己基；
每种情况的R15独立地选自氢或甲基；
X和Y各自为直接键或氧，
Z是直接键、亚甲基、―C(R16)2―或硫，并且
R16是C1-C8烷基；
ii)根据式8的三芳基亚磷酸酯：
Figure BDA0002747467040000381
其中
R17在式8的芳香族部分的从0至5个位置处存在并且在每种情况下独立地选自C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C10芳基或C7-C20烷芳基；以及
iii)(i)和(ii)的组合。
实施例20.根据实施例19所述的粒状稳定剂组合物，其中，该有机亚磷酸酯或亚膦酸酯选自由以下组成的组：亚磷酸三苯酯；亚磷酸二苯基烷基酯；亚磷酸苯基二烷基酯；亚磷酸三月桂酸酯；亚磷酸三-十八烷基酯；亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯；亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯；亚磷酸三(壬基苯基)酯；式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)和(L)的化合物：
Figure BDA0002747467040000382
Figure BDA0002747467040000391
Figure BDA0002747467040000401
2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4,6-三叔丁基苯酚亚磷酸酯；双-(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4-二-枯基苯酚亚磷酸酯；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚亚磷酸酯；双-(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；及其组合。
实施例21.根据实施例19所述的粒状稳定剂组合物，其中，该受阻芳烷基亚磷酸酯选自由以下组成的组：
双-(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；
(双-(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；
双-(2,4-二-叔丁基-苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；以及
双-(2,4,6-三-叔丁基-苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
实施例22.根据实施例19所述的粒状稳定剂组合物，其中，该三芳基亚磷酸酯选自由以下组成的组：
三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯；
三(4-壬基苯基)亚磷酸酯；以及
三苯基亚磷酸酯。
实施例23.根据前述实施例中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中硫酯化合物选自由以下组成的组：硫代二丙酸二月桂酯；硫代二丙酸二硬脂醇酯；季戊四醇四-(3-十二烷基硫代丙酸酯)；四-烷基硫代乙基硫代二丁二酸酯；2,12-二羟基-4,10-二硫杂-7-氧杂十三亚甲基双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]；烷基硫代-链烷酸的聚烷醇酯；3,3’-硫代二丙酸二烷基酯；及其混合物。
实施例24.根据前述实施例中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂包含根据式(III)的烷氧基化醇：
R—(OCHR’CH2)y—OH(III)
其中
式(III)中的R是具有从12至60个碳原子的烃基；
式(III)中的R’选自H或C1-C4烷基；并且
y是从1至100的整数。
实施例25.根据前述实施例中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂包含根据式(IIIa)的脂肪酸的烷氧基化酯：
RCO—(OCHR’CH2)y—OH(IIIa)
其中
式(IIIa)中的R是具有从12至60个碳原子的烃基；
式(IIIa)中的R’选自H或C1-C4烷基；并且
y是从1至100的整数。
实施例26.根据实施例24或实施例25所述的粒状稳定剂组合物，其中，式(III)或(IIIa)的R具有从12至30个碳原子并且式(III)或(IIIa)的y是从2至60的整数。
实施例27.根据实施例24至实施例27所述的粒状稳定剂组合物，其中，该根据式(III)或(IIIa)的化合物是乙氧基化醇或脂肪酸的乙氧基化酯。
实施例28.根据前述实施例中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂包含
i)根据式(V)的烷氧基化脂肪胺化合物
R4-NR2R3(V)，或其盐，
或
ii)根据式(Va)的烷氧基化脂肪酰胺化合物：
Figure BDA0002747467040000421
其中
式(V)和式(Va)的R4选自C8-C60烃基，其任选地被一个或多个杂原子中断；并且
式(V)和式(Va)的R2和R3中的每一个独立地选自
H、C1-C30烷基、或(—CH2CHR5O—)n—H，其中R5选自H或甲基，并且n是从1至100的整数；并且
其中式(V)和式(Va)的R2或R3中的至少一个选自
(—CH2CHR5O—)n—H。
实施例29.根据实施例28所述的粒状稳定剂组合物，其中，式(V)和式(Va)的R4是C8-C36烷基，其任选地被一个或多个杂原子中断。
实施例30.根据实施例29所述的粒状稳定剂组合物，其中，式(V)和式(Va)的R4是C12-C30烷基，其任选地被一个或多个杂原子中断。
实施例31.根据实施例28至30中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，n的总值是从1至10的整数。
实施例32.根据实施例28至31中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂是根据式(V)的烷氧基化脂肪胺化合物，其选自由以下组成的组：乙氧基化和/或丙氧基化硬脂胺；油胺；牛脂胺；鲸蜡基胺；癸酰基胺；氢化的牛脂胺；椰油胺；其盐；及其混合物。
实施例33.根据实施例28至32中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂是根据式(V)的烷氧基化脂肪胺化合物的羧酸盐。
实施例34.根据实施例33所述的粒状稳定剂组合物，其中，该羧酸盐衍生自C2-C30羧酸。
实施例35.根据实施例34所述的粒状稳定剂组合物，其中，该羧酸盐衍生自C12-C24羧酸。
实施例36.根据实施例28至31中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂是根据式(Va)的烷氧基化脂肪酰胺化合物，其选自由以下组成的组：椰油酰胺单乙醇胺；椰油酰胺二乙醇胺；椰油酰胺乙氧基化物；月桂酰胺二乙醇胺；油酰胺二乙醇胺；油酸单乙醇酰胺；及其混合物。
实施例37.根据前述实施例中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该稳定剂组合物含有基于该稳定剂组合物的总重量小于10wt.％的载体聚合物树脂；优选小于5wt.％；更优选小于0.5wt.％；并且最优选不含有载体聚合物树脂。
实施例38.一种聚合物树脂组合物，其包含聚合物树脂和根据实施例1至37中任一项所述的粒状稳定剂组合物。
实施例39.根据实施例1至37中任一项所述的粒状稳定剂组合物用于稳定聚合物树脂的用途。
实施例40.根据实施例38或实施例39所述的发明，其中，该聚合物树脂选自由以下组成的组：聚烯烃，聚酯，聚醚，聚酮，聚酰胺，天然和合成的橡胶，聚氨酯，聚苯乙烯，高抗冲击聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚缩醛，聚丙烯腈，聚丁二烯，聚苯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，苯乙烯丙烯腈，丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈，乙酸丁酸纤维素酯，纤维素聚合物，聚酰亚胺，聚酰胺酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚苯硫醚，聚苯醚聚砜，聚醚砜，聚氯乙烯，聚碳酸酯，聚酮，脂肪族聚酮，热塑性烯烃，氨基树脂交联的聚丙烯酸酯和聚酯，多异氰酸酯交联的聚酯和聚丙烯酸酯，苯酚/甲醛，脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛树脂，干燥和非干燥的醇酸树脂，醇酸树脂，聚酯树脂，用三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、环氧树脂交联的丙烯酸酯树脂，衍生自脂肪族、脂环族、杂环和芳香族的缩水甘油基化合物的交联的环氧树脂，其是用酸酐或胺交联的，聚硅氧烷，迈克尔加成聚合物，胺，用活化的不饱和且亚甲基的化合物封闭的胺，具有活化的不饱和且亚甲基的化合物的酮亚胺，与不饱和的丙烯酸聚乙酰乙酸酯树脂组合的聚酮亚胺，与不饱和的丙烯酸树脂组合的聚酮亚胺，涂料组合物，辐射可固化组合物，环氧三聚氰胺树脂，及其混合物。
实施例41.根据实施例40所述的发明，其中该聚合物树脂是选自由以下组成的组的聚烯烃聚合物：i)选自聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯的单烯烃的聚合物；ii)选自聚异戊二烯或聚丁二烯的二烯烃的聚合物；iii)选自环戊烯或降冰片烯的环烯烃的聚合物；iv)选自任选地交联的聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、非常低密度聚乙烯(VLDPE)、或超低密度聚乙烯(ULDPE)的聚乙烯；V)其共聚物；及vi)其混合物。
实施例42.一种用于制造根据实施例1至37中任一项所述的粒状稳定剂组合物的方法，该方法包括以下步骤：
(a)将至少一种根据实施例1至37中任一项所述的聚合物添加剂与至少一种根据实施例1至37中任一项所述的共活性剂混合以产生均匀的初始粉末共混物，其中该初始粉末共混物是基本上不含溶剂的；
(b)将该初始粉末共混物压实；以及
(c)使该压实材料粒化。
实施例43.一种用于制造根据实施例1至37中任一项所述的粒状稳定剂组合物的方法，该方法包括以下步骤：
(a)将至少一种根据实施例1至37中任一项所述的聚合物添加剂与至少一种根据实施例1至37中任一项所述的共活性剂混合以产生均匀的初始粉末共混物，其中该初始粉末共混物是基本上不含溶剂的；
(b)将该初始粉末共混物挤出；以及
(c)使该挤出材料粒化。
实施例44.根据实施例42或实施例43所述的方法，其中，该初始粉末共混物包含小于5％；优选小于1％；更优选小于0.5％溶剂；并且最优选没有溶剂。
实例
提供以下实例来帮助本领域的技术人员进一步理解本发明的某些实施例。以下实例旨在用于说明目的并且不应被解释为限制本发明的各种实施例的范围。
实例1：用于制造压实的粒状稳定剂体系的方法：
为了进行压实和粒化，使用型号L200/50P的Hosokawa Alpine Pharmapaktor，和型号FC 200的薄片破碎机。此外，使用型号315UPZ的Hosokawa Alpine通用碾磨机以减小不同配制品中多种组分的尺寸。使用型号200DBX的
Figure BDA0002747467040000461
Conical螺杆混合器以混合各种组分以制成待测试的不同配制品。
程序：
型号L200/50P的Hosokawa Alpine Pharmapaktor和型号FC 200的薄片破碎机
型号L200/50P的Hosokawa Alpine Pharmapaktor系统的简要说明如下：将材料手动装入进料斗中，其中使用圆柱形螺杆以将材料计量到压实机的进料口中。将材料进料至位于两个反向旋转的压实辊之间的压实区(辊隙区)，这些压实辊固定在适当的位置。然后将材料通过两个旋转的压实辊压缩。调节辊和进料螺杆的速度以影响薄片的硬度。压实之后，材料立即落入型号FC 200的Hosokawa Alpine薄片破碎机。薄片破碎机由旋转元件和筛网组成。通过转子将材料推入筛网来实现尺寸减小。容量、粒度范围和破碎强度由转子的速度控制，而筛网控制产品的最大粒度。
型号200DBX的
Figure BDA0002747467040000462
Conical螺杆混合器
型号200DBX的
Figure BDA0002747467040000463
Conical螺杆混合器的简要说明如下。将材料经由单元顶盖中的端口手动装入混合容器。然后通过混合螺杆将材料混合，该螺杆沿着混合容器的壁从下方和侧面向上运输材料。同时，旋转的轨道臂沿容器的壁连续地引导旋转的混合螺杆，并在混合螺杆与材料物质之间产生材料部分的不间断交换。混合完成之后，然后将材料通过球段阀排放到单元下方的收集箱中。
型号315 UPZ(Ultraplex)的Hosokawa Alpine精细冲击碾磨机
型号315UPZ的Hosokawa Alpine通用碾磨机的简要说明如下。将材料手动装入螺杆进料器的料斗中，该料斗借助重力将材料输送到UPZ的研磨室中。一旦进入研磨部，将材料在一个旋转盘与一个固定盘之间进行研磨。可以使用各种研磨介质以研磨材料(即板式搅拌器、销转子、摆式搅拌器和搅拌器盘)。
这些也可以与不同类型的轨道和筛网结合使用。研磨后，将材料在重力下输送到位于碾磨机下方的料斗中并收集在料桶中。可以使用各种转子和转子速度以获得所希望的研磨。
Mikro喷气筛(MAJS)用于使用以下筛网测量压实并粒化的产品的粒度分布：5、10、14、20、40和60目。
以下配制品使用碾磨聚合物添加剂，即CYASORB UV-1164、TINUVIN 770和CYASORBUV-2908；和共活性剂，LEUNAPON F1618/55(乙氧基化醇)、GMS-40(具有40％单酯的甘油单硬脂酸酯)(对比)和鲸蜡醇(对比)来制备并且制备一种配制品作为对照，其仅具有CYASORBUV-1164和TINUVIN 770(没有共活性剂)。使用Hosokawa的Alpine UPZ精细冲击碾磨机对化合物进行碾磨。使用最小的螺杆将共混的配制品压实以防止熔融。
(a).对照配制品：CYASORB UV-1164(7.7％)、TINUVIN 770(61.5％)和CYASORBUV-2908(30.8％)。
(b).Leunapon配制品：CYASORB UV-1164(3.9％)、TINUVIN 770(30.8％)、CYASORBUV-2908(15.3％)和LEUNAPON F 1618/55(50.00％)。
(c).GMS-40配制品：CYASORB UV-1164(3.9％)、TINUVIN 770(30.8％)、CYASORBUV-2908(15.3％)和GMS-40(50.00％)。
(d).鲸蜡醇配制品：CYASORB UV-1164(3.9％)、TINUVIN 770(30.8％)、CYASORBUV-2908(15.3％)和鲸蜡醇(50.00％)。
压实之后，将粒状材料在1181微米筛网上进行筛分。称量每种情况下产生的细粉并确定百分比细粉。下表1中总结的结果示出具有LEUNAPON F 1618/55的配制品产生最少细粉：
表1.
<![CDATA[<u>配制品</u>]]> <![CDATA[<u>百分比细粉</u>]]>
(a).对照 15.6
(b).Leunapon 7.7
*(c).GMS-40 12.9
*(d).鲸蜡醇 14.7
*对比.
如在此附图所证明的，与不具有共活性剂(对照)或具有GMS-40(图1)的配制品相比，或与不具有共活性剂(对照)或具有鲸蜡醇的配制品(图2)相比，含有LEUNAPON F 1618/55的配制品在压实过程中具有显著更高的通量(高出50％以上)。
实例2：运输期间脆性评估：摇动测试(Red Devil摇动器-型号#5400)和辊测试。设计测试以评估上述各种配制品的压实材料的脆性。当一些稳定剂或稳定剂共混物在运输和装运期间可能变脆时就会发生问题，产生显著量的细粉，其对于最终用户来说可能无法接受。
对于摇动测试开发的测试程序如下：在将空的玻璃罐用添加剂填充之前，称重空的玻璃罐，记录值并配衡天平。使用开口16盎司罐填充，使其填充1/3。(约140克粒料)。注意避免将粉末添加到罐中。用适当的盖子封闭玻璃罐。将罐置于Red Devil摇动器(型号#5400)上，并通过向上旋拧底座以牢固地拧紧夹具，以确保样品罐在摇动过程期间不发生意外松动。将计时器设置为5分钟。
5分钟之后，移除样品罐，并使用35目(0.011英寸直径-0.0175英寸开口)筛网，将罐中的内容物通过筛网倒到箔纸托盘上。记录托盘中收集的粉末重量。称量玻璃罐，并减去玻璃罐的初始重量。加上“托盘中的粉末”和“玻璃上的残留物”两者的重量。这是摇动5分钟之后的细粉总重量。
可以进行另一个检查脆性的测试，称为辊测试。此辊测试模拟了在平坦道路条件下运输期间产品的脆性。
对于辊测试开发的测试程序如下：
在将空的玻璃罐用添加剂填充之前，称重空的玻璃罐，记录值并配衡天平。
填充开口的16盎司玻璃罐，直到其填充约1/3。(约140克)。
用适当的盖子封闭玻璃罐，并用绝缘胶带将其固定。
将密封的罐置于诺顿(Norton)辊-型号CV69302上。
旋转30min之后，关闭诺顿辊，取下罐并移除绝缘胶带。
打开盖子，将罐中的内容物通过35目(0.011英寸直径-0.0175英寸开口)筛网倒入托盘中。
记录托盘中收集的粉末重量。
称量玻璃罐，并减去玻璃罐的初始重量。
加上“托盘中的粉末”和“玻璃上的残留物”两者的重量。这是辊压30分钟之后的细粉总重量。确定辊测试中的百分比细粉。
表2总结了使用实例1中所述的四种配制品制造的粒状产物的摇动测试和辊测试两者的结果，结果表明，在LEUNAPON F 1618/55配制品的情况下在两个测试中均观察到最少的细粉和最佳的性能：
表2.
<![CDATA[<u>配制品</u>]]> <![CDATA[<u>摇动测试细粉(％)</u>]]> <![CDATA[<u>辊测试细粉(％)</u>]]>
(a).对照 11.6 3.1
(b).Leunapon 2.5 0.9
*(c).GMS-40 4.3 1.6
*(d).鲸蜡醇 3.4 1.3
*对比.
实例3：生产用于热塑性聚合物的压实的粒状稳定剂体系(e)。
将含有CYASORB UV-1164(5.56％)、TINUVIN 770(44.44％)和LEUNAPON F 1618/55(50％)的粒状稳定剂配制品(e)制备并使用如实例1中所述的Hosakawa方法压实。
与实例1中的LEUNAPON F 1618/55配制品类似，压实的稳定剂材料(e)的通量是优异的，为145 Kg/hr。
使用实例2中所述的摇动测试方法测试所得压实的材料。百分比细粉确定为2.7％。
实例4：生产用于热塑性聚合物的压实的粒状稳定剂体系(f)。
以与实例3相同的方式获得粒状稳定剂配制品(f)，除了用相同量的CYASORB UV-5411(苯并三唑UV吸收剂)替代CYASORB UV-1164之外。压实的稳定剂材料(f)的通量和测量的百分比细粉提供与实例3中压实的稳定剂材料(e)的那些类似的结果。
贯穿本申请已经提及不同的专利和/或科学文献参考。这些出版物的披露内容以其全文通过援引方式结合在此，如同在此写出一样。鉴于以上说明和实例，本领域的普通技术人员将能够实施所要求的披露而无需过度实验。
虽然上述说明已经显示、描述并指出本传授内容的基本新颖特征，但应当理解，本领域技术人员可以进行以如所说明的设备以及其用途的细节的形式的各种省略、替换和改变，而不脱离本传授内容的范围。因此，本传授内容的范围不应被局限于前述讨论，而应由所附的权利要求书限定。

Claims (31)

1.一种粒状稳定剂组合物，其包含：
i)至少一种选自由以下组成的组的聚合物添加剂：UV吸收剂(UVA)、受阻胺光稳定剂(HALS)、受阻酚抗氧化剂、受阻苯甲酸酯(HB)、3-芳基苯并呋喃酮、硫酯、N,N-双取代羟胺、有机膦、亚磷酸酯和亚膦酸酯；以及
ii)至少一种选自由以下组成的组的共活性剂：烷氧基化脂肪族醇；脂肪酸的烷氧基化酯；烷氧基化脂肪胺或其盐；和烷氧基化脂肪酰胺，其中该共活性剂具有从45℃至100℃的熔点，
其中该粒状稳定剂组合物进一步被表征为以低粉化、压实的形式提供，并且不含载体聚合物树脂。
2.根据权利要求1所述的粒状稳定剂组合物，其中，总的共活性剂是以基于该稳定剂组合物的总重量从10wt.％至90wt.％。
3.根据权利要求2所述的粒状稳定剂组合物，其中，总的共活性剂是以基于该稳定剂组合物的总重量从25wt.％至75wt.％。
4.根据权利要求3所述的粒状稳定剂组合物，其中，总的共活性剂是以基于该稳定剂组合物的总重量从40wt.％至60wt.％存在。
5.根据权利要求1所述的粒状稳定剂组合物，其中，这些聚合物添加剂组分具有不低于50℃的熔点，并且该共活性剂具有从50℃至85℃的熔点。
6.根据前述权利要求中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该聚合物添加剂包含至少一种UVA和至少一种HALS，并且UVA:HALS的比率是在1:50至20:1的范围内。
7.根据权利要求6所述的粒状稳定剂组合物，其中，UVA:HALS的比率是在从1:20至10:1的范围内。
8.根据权利要求7所述的粒状稳定剂组合物，其中，UVA:HALS的比率是从1:10至5:1的范围内。
9.根据权利要求6所述的粒状稳定剂组合物，其中，该聚合物添加剂进一步包含至少一种受阻苯甲酸酯，并且UVA +HALS:HB的比率是在1:10至10:1的范围内。
10.根据权利要求9所述的粒状稳定剂组合物，其中UVA+HALS:HB的比率是在从1:5至5:1的范围内。
11.根据权利要求1所述的粒状稳定剂组合物，其中，该UVA选自由以下组成的组：邻羟基苯基三嗪化合物；邻羟基二苯甲酮化合物；邻羟基苯基苯并三唑化合物；苯并噁嗪酮化合物；及其混合物。
12.根据权利要求1所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂包含根据式(III)的烷氧基化醇；
R—(OCHR’CH2)y—OH(III)
其中
式(III)中的R是具有从12至60个碳原子的烃基；
式(III)中的R’选自H或C1-C4烷基；并且
y是从1至100的整数。
13.根据权利要求1所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂包含根据式(IIIa)的脂肪酸的烷氧基化酯；
RCO—(OCHR’CH2)y—OH(IIIa)
其中
式(IIIa)中的R是具有从12至60个碳原子的烃基；
式(IIIa)中的R’选自H或C1-C4烷基；并且
y是从1至100的整数。
14.根据权利要求12或权利要求13所述的粒状稳定剂组合物，其中，式(III)或(IIIa)的R具有从12至30个碳原子并且式(III)或(IIIa)的y是从2至60的整数。
15.根据权利要求12或13中所述的粒状稳定剂组合物，其中，该根据式(III)或(IIIa)的化合物是乙氧基化醇或脂肪酸的乙氧基化酯。
16.根据权利要求1所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂包含
i)根据式(V)的烷氧基化脂肪胺化合物
R4-NR2-R3(V)，或其盐，
或
ii)根据式(Va)的烷氧基化脂肪酰胺化合物：
其中
式(V)和式(Va)的R4选自C8-C60烃基，其任选地被一个或多个杂原子中断；并且
式(V)和式(Va)的R2和R3中的每一个独立地选自
H、C1-C30烷基、或(—CH2CHR5O—)n—H，其中R5选自H或甲基，并且n是从1至100的整数；并且
其中式(V)和式(Va)的R2或R3中的至少一个选自(—CH2CHR5O—)n—H。
17.根据权利要求16所述的粒状稳定剂组合物，其中，式(V)和式(Va)的R4是C8-C36烷基，其任选地被一个或多个杂原子中断。
18.根据权利要求17所述的粒状稳定剂组合物，其中，式(V)和式(Va)的R4是C12-C30烷基，其任选地被一个或多个杂原子中断。
19.根据权利要求16至18中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，n是从1至10的整数。
20.根据权利要求1所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂是根据式(V)的烷氧基化脂肪胺化合物，其选自由以下组成的组：乙氧基化和/或丙氧基化硬脂胺、油胺、牛脂胺、鲸蜡基胺、癸酰基胺、氢化的牛脂胺、椰油胺；其盐；及其混合物。
21.根据权利要求20所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂是根据式(V)的烷氧基化脂肪胺化合物的羧酸盐。
22.根据权利要求21所述的粒状稳定剂组合物，其中，该羧酸盐衍生自C2-C30羧酸。
23.根据权利要求22所述的粒状稳定剂组合物，其中，该羧酸盐衍生自C12-C24羧酸。
24.根据权利要求16至19中任一项所述的粒状稳定剂组合物，其中，该共活性剂是根据式(Va)的烷氧基化脂肪酰胺化合物，其选自由以下组成的组：椰油酰胺单乙醇胺；椰油酰胺二乙醇胺；椰油酰胺乙氧基化物；月桂酰胺二乙醇胺；油酰胺二乙醇胺；油酸单乙醇酰胺；及其混合物。
25.一种聚合物树脂组合物，其包含选自由以下组成的组的聚合物树脂：聚烯烃，聚酯，聚醚，聚酮，聚酰胺，天然和合成的橡胶，聚氨酯，聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚缩醛，聚丙烯腈，聚丁二烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯丙烯腈共聚物，丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈共聚物，乙酸丁酸纤维素酯，纤维素聚合物，聚酰亚胺，聚酰胺酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚苯硫醚，聚苯醚聚砜，聚醚砜，聚氯乙烯，聚碳酸酯，脂肪族聚酮，苯酚/甲醛树脂，脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛树脂，干燥和非干燥的醇酸树脂，衍生自脂肪族、脂环族、杂环和芳香族的缩水甘油基化合物的交联的环氧树脂，其是用酸酐或胺交联的，聚硅氧烷，迈克尔加成聚合物，与不饱和的丙烯酸聚乙酰乙酸酯树脂组合的聚酮亚胺，与不饱和的丙烯酸树脂组合的聚酮亚胺，环氧三聚氰胺树脂，及其混合物；以及根据权利要求1至24中任一项所述的粒状稳定剂组合物。
26.根据权利要求25所述的聚合物树脂组合物，其包含选自由以下组成的组的聚合物树脂：热塑性聚烯烃、用三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、环氧树脂交联的丙烯酸酯树脂，氨基树脂交联的聚丙烯酸酯和聚酯，多异氰酸酯交联的聚酯和聚丙烯酸酯。
27.根据权利要求1至24中任一项所述的粒状稳定剂组合物用于稳定聚合物树脂的用途，其包含选自由以下组成的组的聚合物树脂：聚烯烃，聚酯，聚醚，聚酮，聚酰胺，天然和合成的橡胶，聚氨酯，聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚缩醛，聚丙烯腈，聚丁二烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯丙烯腈共聚物，丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈共聚物，乙酸丁酸纤维素酯，纤维素聚合物，聚酰亚胺，聚酰胺酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚苯硫醚，聚苯醚聚砜，聚醚砜，聚氯乙烯，聚碳酸酯，脂肪族聚酮，苯酚/甲醛树脂，脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛树脂，干燥和非干燥的醇酸树脂，衍生自脂肪族、脂环族、杂环和芳香族的缩水甘油基化合物的交联的环氧树脂，其是用酸酐或胺交联的，聚硅氧烷，迈克尔加成聚合物，与不饱和的丙烯酸聚乙酰乙酸酯树脂组合的聚酮亚胺，与不饱和的丙烯酸树脂组合的聚酮亚胺，环氧三聚氰胺树脂，及其混合物。
28.根据权利要求27所述的粒状稳定剂组合物用于稳定聚合物树脂的用途，其包含选自由以下组成的组的聚合物树脂：热塑性聚烯烃、用三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、环氧树脂交联的丙烯酸酯树脂，氨基树脂交联的聚丙烯酸酯和聚酯，多异氰酸酯交联的聚酯和聚丙烯酸酯。
29.根据权利要求27所述的粒状稳定剂组合物用于稳定聚合物树脂的用途，其中，该聚合物树脂是选自由以下组成的组的聚烯烃聚合物：i)选自聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯的单烯烃的聚合物；ii)选自聚异戊二烯或聚丁二烯的二烯烃的聚合物；iii)选自环戊烯或降冰片烯的环烯烃的聚合物；iv)选自任选地交联的聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、非常低密度聚乙烯(VLDPE)、或超低密度聚乙烯(ULDPE)的聚乙烯；v)任何所述单、二或环烯烃的共聚物；及vi)任何(i)–(v)的混合物。
30.一种用于制造根据权利要求1至24中任一项所述的粒状稳定剂组合物的方法，该方法包括以下步骤：
(a)将至少一种根据权利要求1至24中任一项所述的聚合物添加剂与至少一种根据权利要求1至24中任一项所述的共活性剂混合以产生均匀的初始粉末共混物，其中该初始粉末共混物是不含溶剂的；
(b)将该初始粉末共混物压实；以及
(c)使该压实材料粒化。
31.一种用于制造根据权利要求1至24中任一项所述的粒状稳定剂组合物的方法，该方法包括以下步骤：
(a)将至少一种根据权利要求1至24中任一项所述的聚合物添加剂与至少一种根据权利要求1至24中任一项所述的共活性剂混合以产生均匀的初始粉末共混物，其中该初始粉末共混物是不含溶剂的；
(b)将该初始粉末共混物挤出；以及
(c)使该挤出材料粒化。
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