TW201934644A

TW201934644A - 藥劑包裝用膜、及包裝形體

Info

Publication number: TW201934644A
Application number: TW107145679A
Authority: TW
Inventors: 家田泰享; 榮阮; 寶拉卡里爾
Original assignee: 日商積水化學工業股份有限公司
Priority date: 2017-12-21
Filing date: 2018-12-18
Publication date: 2019-09-01
Also published as: EP3730422A1; CN111433135B; EP3730422A4; US20190194442A1; JP2023076536A; CN111433135A; JPWO2019124262A1; US20210087382A1; WO2019124262A1; JP7252140B2

Abstract

本發明之藥劑包裝用膜含有聚乙烯醇樹脂、塑化劑及水溶性澱粉，且上述水溶性澱粉具有於濃度10質量%之水中在溫度50℃攪拌30分鐘時溶解之溶解性，且上述水溶性澱粉之含量為4質量%以下。

Description

藥劑包裝用膜、及包裝形體

本發明係關於一種由聚乙烯醇系膜所構成之藥劑包裝用膜、及具有藥劑包裝用膜之包裝形體。

由聚乙烯醇系膜所構成之藥劑包裝用膜具有水溶性，作為收容農藥、藥劑、染料、洗劑、肥料、化妝品、生理用品等各種藥劑之包裝材料而廣泛使用。此種包裝材料用於利用膜之水溶性在保持收容有藥劑之狀態下直接向水性介質中投入而使包裝材料分解或溶解從而使用之用途，或使用時將開封之包裝材料直接沖水丟棄之用途等。

藥劑包裝用膜存在膜之張力隨時間經過而消失，外觀及觸感惡化之情形，故而期望張力長期不受損。因此，習知例如國際公開第2017/043510號（以下，稱為「專利文獻1」）所揭示，嘗試有藉由摻合多元醇且使多元醇相對於聚乙烯醇系樹脂之含有比率高於液體洗劑中之多元醇之含有比率而長期維持張力。

又，於日本特開2002-53727號公報（以下，稱為「專利文獻2」）中，揭示有為了使溶解性、步驟通過性、低臭性等優異，而於含有聚乙烯醇及塑化劑之聚乙烯醇系膜中進而摻合糖類。於專利文獻2中記載有作為糖類，較佳為氧化玉米澱粉。

然而，專利文獻1所示之藥劑包裝用膜雖容易長期維持膜之張力，但對液體洗劑等之耐化學品性較低，難以長期維持水溶性。

又，於專利文獻2中，揭示有各種糖類，大多情況下藉由使用之糖類無法充分改善對液體洗劑等之耐化學品性。進而，未揭示維持膜之張力，於專利文獻2中，難以維持膜之張力且改善耐化學品性從而長期良好地維持水溶性。
進而，關於專利文獻2中所例示之糖類，氧化玉米澱粉等冷水溶解性較低者亦較多，於製造步驟中，存在將樹脂組成物溶解於水時，糖類作為不溶物而殘存之情形。於膜之製造步驟中，為了去除異物，而大多使用過濾器，但存在因糖類之不溶物而於該過濾器中產生堵塞之情形。
[先前技術文獻]
[專利文獻]

[專利文獻1]國際公開第2017/043510號
[專利文獻2]日本特開2002-53727號公報

[發明所欲解決之課題]

因此，本發明之課題在於提供一種藥劑包裝用膜，其於製造步驟中不發生不良情形，長期維持膜之張力且改善耐化學品性，從而長期良好地維持水溶性。
[解決課題之技術手段]

本發明之主旨如下所述。
[1]一種藥劑包裝用膜，其係含有聚乙烯醇樹脂、塑化劑及水溶性澱粉者，
上述水溶性澱粉具有於濃度10質量%之水中在溫度50℃攪拌30分鐘時溶解之溶解性，且上述水溶性澱粉之含量為4質量%以下。
[2]如上述[1]記載之藥劑包裝用膜，其中，上述聚乙烯醇樹脂包含選自由磺酸基改質聚乙烯醇及吡咯啶酮環改質聚乙烯醇所組成之群中之至少1種。
[3]如上述[2]記載之藥劑包裝用膜，其中，上述磺酸基改質聚乙烯醇之磺酸基改質量為0.1～6莫耳%。
[4]如上述[2]記載之藥劑包裝用膜，其中，上述吡咯啶酮環基改質聚乙烯醇之吡咯啶酮環基改質量為0.1～20莫耳%。
[5]如上述[2]至[4]中任一項記載之藥劑包裝用膜，其中，上述吡咯啶酮環基改質聚乙烯醇、及磺酸基改質聚乙烯醇各自之皂化度為80～99.9莫耳%。
[6]如上述[1]至[5]中任一項記載之藥劑包裝用膜，其中，塑化劑之含量為3～30質量%。
[7]如上述[1]至[6]中任一項記載之藥劑包裝用膜，其中，上述水溶性澱粉係選自由羥乙基化澱粉、及羥丙基化澱粉所組成之群中之至少1種。
[8]如上述[1]至[7]中任一項記載之藥劑包裝用膜，其中，上述水溶性澱粉之溶解度為11.1～25 g/100 gH₂ O。
[9]如上述[1]至[8]中任一項記載之藥劑包裝用膜，其係液體洗劑包裝用。
[10]如上述[9]記載之藥劑包裝用膜，其中，對上述液體洗劑之膨潤度未達20%。
[11]一種包裝形體，其具備上述[1]至[10]中任一項記載之藥劑包裝用膜、及內包於上述藥劑包裝用膜之藥劑。
[12]如上述[11]記載之包裝形體，其中，上述藥劑為液體洗劑。
[發明之效果]

根據本發明，可於製造步驟中不發生不良情形，長期維持藥劑包裝用膜之張力且改善藥劑包裝用膜之耐化學品性，從而長期良好地維持水溶性。

以下，更詳細地說明本發明之實施形態。
[藥劑包裝用膜]
本發明之藥劑包裝用膜含有聚乙烯醇樹脂、塑化劑及水溶性澱粉。以下，更詳細地說明各成分。

（水溶性澱粉）
本發明所使用之水溶性澱粉具有於濃度10質量%之水中在溫度50℃攪拌30分鐘時溶解之溶解性。於本發明中，藉由使用具有此種溶解性之水溶性澱粉而對藥劑包裝用膜長期賦予張力，且改善耐化學品性。藥劑包裝用膜若耐化學品性改善，則即便長期接觸藥劑後亦可良好地維持水溶性。又，藉由水溶性澱粉具有上述溶解性，可防止由於不溶物而產生過濾器堵塞等於製造步驟上之不良情形。
再者，水溶性澱粉是否具有溶解性之測定方法詳細地記載於實施例。

水溶性澱粉之溶解度無特別限定，較佳為11.1～25 g/100 gH₂ O，更佳為12～20 g/100 gH₂ O，進而較佳為12.3～17.6 g/100 gH₂ O。水溶性澱粉可藉由使溶解度處於該等範圍內而使長期接觸藥劑後之水溶性優異，且良好地維持膜之張力。

水溶性澱粉為具有上述溶解性者即可，可列舉：使澱粉以低分子量化之方式分解而得之澱粉分解物、向構成澱粉之葡萄糖之羥基導入有官能基之澱粉之衍生物，該等之中，較佳為澱粉之衍生物。作為澱粉之衍生物之具體例，可列舉：酯化、或醚化澱粉。該等之中，較佳為羥基烷基化澱粉，特別更佳為使用羥乙基化澱粉、羥丙基化澱粉，或該等兩者。
水溶性澱粉可適當地調整導入之官能基之量及種類、澱粉之分解程度等而使其具有上述溶解性。又，水溶性澱粉亦可使用市售品，作為其具體例，可列舉：日澱化學股份有限公司之「Amycol NS」、TATE&LYLE公司之「Staramic 747」、「Staramic 105」等。
再者，水溶性澱粉可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

於本發明之藥劑包裝用膜中水溶性澱粉之含量以藥劑包裝用膜總量為基準為4質量%以下。若含量超過4質量%，則難以對藥劑包裝用膜長期賦予張力。
水溶性澱粉之含量自容易對藥劑包裝用膜賦予張力之觀點而言，較佳為3質量%以下，更佳為2.5質量%以下，進而較佳為2質量%以下。又，水溶性澱粉之含量自進一步改善藥劑包裝用膜之耐化學品性之觀點而言，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.8質量%以上，進而更佳為1質量%以上。

（聚乙烯醇樹脂）
本發明之藥劑包裝用膜含有聚乙烯醇樹脂（PVA樹脂）。PVA樹脂按照習知公知之方法，藉由使乙烯酯聚合獲得聚合物後使聚合物皂化即水解而獲得。於皂化中，通常使用鹼或酸，較佳為使用鹼。作為PVA樹脂，可僅使用1種，亦可併用2種以上。

作為乙烯酯，可列舉：乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯等。又，乙烯酯之聚合方法無特別限定，例如可列舉：溶液聚合法、塊狀聚合法及懸浮聚合法等。

PVA樹脂可為未改質之PVA，亦可為改質PVA。作為未改質PVA，可列舉：使聚乙烯酯皂化而成者。改質PVA可列舉：使乙烯酯與其他不飽和單體之聚合物皂化而成者。
作為其他不飽和單體，可列舉：除了乙烯酯以外之具有乙烯基等碳-碳雙鍵之單體。具體而言，可列舉：烯烴類、(甲基)丙烯酸及其鹽、(甲基)丙烯酸酯類、除(甲基)丙烯酸以外之不飽和酸類、其等之鹽及酯、(甲基)丙烯醯胺類、N-乙烯基醯胺類、乙烯醚類、腈類、鹵化乙烯類、烯丙基化合物、乙烯基矽基化合物、乙酸異丙烯酯、含磺酸基之化合物、含胺基之化合物等。

作為烯烴類，可列舉：乙烯、丙烯、1-丁烯及異丁烯等。作為(甲基)丙烯酸酯類，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己基等。
作為除(甲基)丙烯酸以外之不飽和酸類、其等之鹽及酯，可列舉：馬來酸及其鹽、馬來酸酯、伊康酸及其鹽、伊康酸酯、亞甲基丙二酸及其鹽、亞甲基丙二酸酯等。
作為(甲基)丙烯醯胺類，可列舉：丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N-乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺等。作為N-乙烯基醯胺類，可列舉：N-乙烯基吡咯啶酮等。作為乙烯醚類，可列舉：甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚及正丁基乙烯醚等。

作為腈類，可列舉(甲基)丙烯腈等。作為鹵化乙烯類，可列舉氯乙烯及氯化亞乙烯等。作為烯丙基化合物，可列舉：乙酸烯丙酯及烯丙基氯等。作為乙烯基矽基化合物，可列舉乙烯基三甲氧基矽烷等。
作為含磺酸基之化合物，可列舉：(甲基)丙烯醯胺丙磺酸等(甲基)丙烯醯胺烷磺酸及其鹽、乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烴磺酸或其鹽等。
作為含胺基之化合物，可列舉：烯丙基胺、聚氧乙烯烯丙基胺、聚氧丙烯烯丙基胺、聚氧乙烯乙烯基胺、聚氧丙烯乙烯基胺等。

又，作為改質PVA，可為對PVA藉由接枝聚合等加成羧基、磺酸基、胺基、吡咯啶酮基等而成者。

改質PVA特佳為藉由選自磺酸基、吡咯啶酮環基、胺基及羧基中之至少1種親水性基改質而成者。即，作為具體的適當之改質PVA，可列舉：磺酸基改質PVA、吡咯啶酮環基改質PVA、胺基改質PVA、羧基改質PVA。再者，該等親水性基除了該等官能基以外，還包含該等官能基之鈉、鉀等鹽。

作為磺酸基改質PVA，只要為藉由改質導入有磺酸基者，則無特別限定，較佳為磺酸基經由連結基與高分子主鏈鍵結而成者。作為上述連結基，可列舉：醯胺基、伸烷基、酯基、醚基等。其中，較佳為醯胺基與伸烷基之組合。為了如此將連結基設為醯胺基與伸烷基之組合，作為不飽和單體，使用上述(甲基)丙烯醯胺烷磺酸或其鹽即可。
又，上述磺酸基較佳為由磺酸鹽所構成者，特佳為磺酸鈉基。於上述改質PVA為磺酸鈉改質PVA之情形時，作為磺酸鈉改質PVA，較佳為具有下述式（1）所表示之結構單位。

（式（1）中，R¹ 表示碳數1～4之伸烷基）

吡咯啶酮環基改質PVA只要為藉由改質導入有吡咯啶酮環者，則無特別限定，較佳為具有下述式（2）所表示之結構單位。為了獲得具有此種結構單位之吡咯啶酮環基改質PVA，例如使用N-乙烯基吡咯啶酮作為其他不飽和單體即可。

又，作為胺基改質PVA，只要為藉由改質導入有胺基者，則無特別限定，較佳為具有下述式（3）所表示之結構單位。

（上述式（3）中、R² 表示單鍵或碳數1～10之伸烷基）

又，作為羧基改質PVA，只要為藉由改質導入有羧基者，則無特別限定，較佳為具有下述式（4-1）、（4-2）或（4-3）所表示之結構單位。

（上述式（4-1）、（4-2）及（4-3）中，X¹ 、X² 、X³ 、X⁴ 及X⁵ 分別獨立地表示氫原子、金屬原子或甲基；即，於本說明書中之羧基中，亦包含羧基之鹽及甲酯；作為金屬原子，例如可列舉鈉原子等；上述式（4-2）中，R³ 表示碳數1～10之伸烷基）

藉由選自磺酸基、吡咯啶酮環基、胺基及羧基中之至少1種親水性基改質而成之改質PVA之親水性基改質量例如為0.1～20莫耳%。
更具體而言，磺酸基改質PVA之磺酸基改質量自提高耐化學品性及水溶性之觀點而言，較佳為0.1～6莫耳%，更佳為1～5莫耳%。又，自同樣之觀點而言，吡咯啶酮環基改質PVA之吡咯啶酮環基改質量較佳為0.1～20莫耳%，更佳為0.5～10莫耳%，進而較佳為1～5莫耳%。
再者，親水基改質量、磺酸基改質量或吡咯啶酮環基改質量分別意指親水基、磺酸基或吡咯啶酮環基各自之莫耳數相對於改質PVA之結構單位之總莫耳數的比率。

於本發明中，PVA樹脂較佳為包含改質PVA。作為改質PVA，較佳為如上所述，藉由親水性基改質而成者，其中，自使耐化學品性及水溶性變得良好之觀點而言，更佳為藉由磺酸基或吡咯啶酮環基改質而成者。即，PVA樹脂更佳為包含磺酸基改質PVA或吡咯啶酮環基改質PVA中之任一者或兩者。又，PVA樹脂進而較佳為包含該等中之磺酸基改質PVA。

PVA樹脂較佳為如上所述含有磺酸基改質PVA及吡咯啶酮環基改質PVA中之任一者或其兩者，其等含量之合計量相對於PVA樹脂總量，較佳為30～100質量%，更佳為50～100質量%，進而較佳為70～100質量%。藥劑包裝用膜藉由以此方式含有特定量以上之磺酸基改質PVA及吡咯啶酮環基改質PVA中之任一者或兩者，而成為耐化學品性及水溶性更加優異者。
再者，磺酸基改質PVA及吡咯啶酮環基改質PVA可與未改質PVA併用，亦可與其他改質PVA併用，當然亦可單獨使用。

PVA樹脂之皂化度較佳為80～99.9莫耳%。若將皂化度設為此種範圍，則容易確保藥劑包裝用膜所需之水溶性。
又，PVA樹脂之皂化度之適當範圍亦根據改質之有無、改質基之種類而不同。例如未改質PVA較佳為如上所述為80～99.9莫耳%，自進一步提高水溶性之觀點而言，更佳為80～95莫耳%，進而較佳為85～92莫耳%。
另一方面，例如吡咯啶酮環基改質PVA、磺酸基改質PVA等改質PVA之皂化度較佳為如上所述為80～99.9莫耳%，自更平衡地提高耐化學品性及水溶性之觀點而言，更佳為85～99莫耳%，進而較佳為90～98莫耳%。
上述皂化度依據JIS K6726進行測定。皂化度表示於由皂化而轉化成乙烯醇單位之單位中，實際上皂化成乙烯醇單位之單位之比率。
再者，皂化度之調整方法無特別限定。皂化度可根據皂化條件即水解條件適當地調整。

PVA之聚合度無特別限定，較佳為400以上，更佳為700以上，進而較佳為900以上。又，較佳為2000以下，更佳為1800以下，進而較佳為1500以下。若使上述聚合度處於上述下限值以上及上限值以下，則將藥劑包裝用膜製膜時可將PVA水溶液之黏度設為適度，進而容易使PVA樹脂之水溶性良好。又，亦容易使藥劑包裝用膜之強度良好。再者，上述聚合度依據JIS K6726進行測定。

PVA以4質量%水溶液而言，於20℃測得之黏度較佳為3 mPa∙s以上，更佳為8 mPa∙s以上。又，該黏度較佳為30 mPa∙s以下，更佳為20 mPa∙s以下。再者，此種黏度依據JIS K6726進行測定。

又，藥劑包裝用膜係主要由PVA樹脂所構成者。關於PVA樹脂之含量，具體而言，以藥劑包裝用膜總量為基準，較佳為70質量%以上，更佳為75質量%以上，進而較佳為80質量%以上。又，PVA樹脂之含量較佳為98質量%以下，更佳為96質量%以下，進而較佳為93質量%以下。若將PVA樹脂之含量設為上述下限以上，則藥劑包裝用膜容易具有良好之水溶性。又，若設為上述上限值以下，則可將水溶性澱粉、塑化劑等添加劑適當地摻合於藥劑包裝用膜。

（塑化劑）
本發明之藥劑包裝用膜進而含有塑化劑。藥劑包裝用膜藉由含有塑化劑而具有適度之柔軟性，且水溶性提高。又，玻璃轉移點降低，低溫下之耐久性提高。
作為塑化劑，無特別限制，例如可列舉：甘油、雙甘油、二乙二醇、三羥甲基丙烷、三乙二醇、二丙二醇、丙二醇等多元醇類；聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚類、雙酚A、雙酚S等酚衍生物；N-甲基吡咯啶酮等醯胺化合物；甘油、新戊四醇、山梨糖醇等多元醇中加成有環氧乙烷之化合物或水等。該等可單獨使用，亦可使用2種以上，較佳為使用2種以上。
於上述塑化劑中，自可提高水溶性之方面而言，較佳為甘油、三羥甲基丙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、三乙二醇、二丙二醇、丙二醇，特別是自提高水溶性之效果較大之方面而言，特佳為甘油、三羥甲基丙烷。
塑化劑之分子量較佳為90以上，更佳為92以上，且較佳為1200以下，更佳為1000以下。

塑化劑之含量以藥劑包裝用膜總量為基準，較佳為3～30質量%。藉由將塑化劑之含量設為上述範圍內，而使柔軟性適度，且成為水溶性優異者，容易長期良好地維持水溶性。塑化劑之含量自容易進一步發揮上述效果之觀點而言，更佳為5質量%以上，進而較佳為7質量%以上，進而更佳為10質量%以上。又，更佳為25質量%以下，進而較佳為23質量%以下，進而更佳為20質量%以下。

（其他添加劑）
本發明之藥劑包裝用膜可進而視需要適當地含有填充劑、著色劑、香料、消泡劑、剝離劑、紫外線吸收劑等PVA膜所通常使用之添加劑。

本發明之藥劑包裝用膜之厚度無特別限定，例如為5～150 μm。若將厚度設為上述下限以上，則可提高膜之強度。又，若設為上述上限以下，則作為包裝用膜之包裝性或熱密封性變得良好，生產性提高。自該等觀點而言，藥劑包裝用膜之厚度較佳為10 μm以上，更佳為15 μm以上。又，較佳為100 μm以下，更佳為90 μm以下。

本發明之藥劑包裝用膜較佳為拉伸強度5 MPa以上且未達30 MPa。藥劑包裝用膜藉由拉伸強度處於上述範圍內而具有適度之柔軟性與伸縮性，容易作為各種藥劑之包裝材料使用。為了使柔軟性及伸縮性變得更加良好，拉伸強度更佳為5 MPa以上且未達15 MPa。再者，拉伸強度意指根據下述實施例記載之方法測得之值。

本發明之藥劑包裝用膜用於包裝各種藥劑，例如用於包裝農藥、工業藥品、染料、洗劑、肥料、化妝品、生理用品、醫藥品等各種藥劑。該等之中，較佳為洗劑。又，藥劑較佳為液體，特佳為用於包裝液體洗劑。再者，液體意指常溫（25℃）及常壓（1氣壓）成為液體之藥劑。
又，本發明之藥劑包裝用膜對於由該藥劑包裝用膜所包裝之液體洗劑之膨潤度較佳為未達20%。藉由使膨潤度未達20%，可長期良好地維持膜之張力。自更加良好地維持膜之張力之觀點而言，膨潤度更佳為17%以下，進而更佳為15%以下，進而更佳為13%以下。
又，膨潤度自使耐化學品性及水溶性變得良好之觀點而言，較佳為1%以上，更佳為2%以上，進而較佳為3%以上，進而更佳為5%以上。
再者，膨潤度係使用與由各藥劑包裝用膜所包裝之液體洗劑相同者作為液體洗劑，根據下述實施例記載之方法測得之值。

[包裝形體]
本發明進而提供一種包裝形體。於本發明之包裝形體中，上述藥劑包裝膜作為用於包裝藥劑之包裝材料使用。本發明之包裝形體具體而言，具備上述藥劑包裝膜、及內包於藥劑包裝膜之藥劑。藥劑自上述所列舉者中適當地選擇，較佳為液體洗劑。於包裝形體中，由藥劑包裝膜所構成之包裝材料只要為如可將藥劑封入內部之形態即可，例如製成袋即可。
將包裝材料製成袋之方法無特別限定，例如可摺疊1片膜並將周圍接著而製成袋，亦可重疊2片膜並將周圍接著而製成袋，亦可利用其他方法製成袋。膜之接著方法無特別限定，藉由熱密封、接著劑等進行接著即可。又，構成袋之藥劑包裝膜亦可經適當賦形等。

內包於本發明之包裝形體之液體洗劑無特別限定，例如包含多元醇。作為具體的多元醇，為可用於液體洗劑者即可，可列舉：乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇等二元醇、甘油等三元醇、赤藻糖醇、新戊四醇等四元醇、山梨糖醇等六元醇等。該等之中，較佳為丙二醇、甘油。多元醇可單獨使用1種，亦可併用2種以上。再者，多元醇於液體洗劑中通常作為穩定劑使用。多元醇之含量相對於液體洗劑總量，較佳為10～50質量%，更佳為15～45質量%。
液體洗劑通常包含水。液體洗劑之水分量無特別限定，例如為3～50質量%，較佳為5～20質量%。再者，水分量係使用電量滴定法卡氏法水分測定裝置，將試樣0.05 g於140℃進行加熱所得之值。
於液體洗劑中，亦可包含一元醇等溶劑。又，於液體洗劑中，通常摻合有選自肥皂或脂肪酸鹽等界面活性劑、分散劑、金屬封阻劑、香料、酵素、水軟化劑、螢光增白劑、著色劑、漂白劑、泡調整劑、再附著防止劑、pH調整劑等中之1種以上之成分。

[藥劑包裝用膜之製造方法]
藥劑包裝用膜之製造方法無特別限定，例如可列舉如下方法等：將PVA、塑化劑、水溶性澱粉、其他視需要所添加之添加劑利用水稀釋而獲得PVA水溶液，將所獲得之PVA水溶液流延至支持構件，並乾燥製膜。又，PVA水溶液亦可適當地通過過濾器後進行流延。
將PVA水溶液流延至支持構件之方法可列舉：澆鑄法、輥塗法、唇模塗佈法 (lip coating)、旋轉塗佈法、網版塗佈法 (screen coating)、噴流式塗佈法 (fountain coating )、浸漬法、噴霧法等。

PVA水溶液中，水以外之成分於以水溶液總量為基準較佳為35質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下之濃度下藉由水進行稀釋。又，水以外之成分以較佳為8質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為12質量%以上之濃度藉由水進行稀釋即可。
若將濃度設為上述範圍內，則PVA水溶液之黏度變得適度，PVA水溶液之流延變得容易。又，藉由將濃度設為下限值以上，而使乾燥時間變短，容易獲得良好品質之藥劑包裝用膜。

上述支持構件只要為於PVA水溶液流延時，將PVA水溶液維持於表面上，且可支持所得之膜者即可。作為上述支持構件之材料，例如可列舉：聚烯烴、聚酯及丙烯酸樹脂等，亦可使用由該等以外之材料所構成之支持構件。又，支持構件可為片狀或膜狀，亦可具有其他形狀。
將上述PVA水溶液流延後之乾燥可利用任何方法進行，例如可列舉：自然乾燥之方法、於PVA樹脂之玻璃轉移溫度以下之溫度進行加熱乾燥之方法等。

製膜所得之膜自支持構件剝離使用。又，可對製膜所得之膜適當地進行壓紋加工 (emboss)、延伸、退火處理等對膜進行之公知之處理。
壓紋加工藉由例如使膜通過表面形成有凹凸之壓紋輥 (emboss roll)與支承輥 (backup roller)之間而進行。
延伸例如藉由使用輥之延伸、使用拉幅機之延伸、使用卷取裝置之延伸、利用乾燥收縮之延伸、或組合該等之延伸等而進行。延伸例如以延伸倍率1.05～3倍程度進行即可。

如上所述，根據本發明，可於製造步驟中不發生不良情形，長期維持藥劑包裝用膜之張力且改善藥劑包裝用膜之耐化學品性，從而長期良好地維持水溶性。
實施例

以下，藉由實施例更詳細地說明本發明，但本發明不受該等例任何限定。

澱粉及藥劑包裝用膜之評價方法如下所述。
[澱粉對水之溶解性]
於100 ml燒杯中放入澱粉10 g、水90 g、長度4 cm磁體，將水溫保持於50℃之同時藉由磁力攪拌器以500 rpm攪拌30分鐘。其後，利用設置於Roki Techno公司製造之Labo Disc Holder LDH之尼龍製過濾器（SNP-300，過濾精度30 μm）進行過濾，目測觀察殘留於篩網上之澱粉。進而，目測觀察將濾液（澱粉水溶液）於23℃靜置24小時之時之澱粉水溶液之均一性。基於該等觀察結果，根據以下之評價基準判定溶解性之有無。
有溶解性：篩網上無殘渣，且為均勻之澱粉水溶液。
無溶解性：篩網上有殘渣，但即便無殘渣，水溶液中亦沈澱有澱粉。
[溶解度]
於100 ml燒杯中放入23℃之水100 g、任意量之澱粉、長度4 cm磁體，藉由磁力攪拌器以500 rpm攪拌10分鐘後，使水溫升至50℃，於50℃保持30分鐘並攪拌。其後，將澱粉水溶液維持於50℃之狀態，利用尼龍製過濾器（SNP-300，過濾精度30 μm）進行過濾獲得濾液。將所得之濾液於帶手柄之鋁杯（No.4）中添加3 g，利用強制循環式恆溫器（ISUZU公司製造）於80℃乾燥1小時後，測定殘留於鋁杯之澱粉重量，藉此算出溶解於100 g水中之澱粉量，設為溶解度。

[膜之張力評價（膨潤度）]
將所得之藥劑包裝用膜於23℃、50%RH之環境暴露24小時後，將藥劑包裝用膜切割成4 cm（TD方向）×5 cm（MD方向），測定膜之12處厚度，算出平均厚度（T1）。其次，於50 ml用螺旋口瓶中加入所切割之膜與液體洗劑35 ml，於23℃浸漬放置7天。其後，取出膜，將附著於表面之液體洗劑用Kimtowel（商品名，NIPPON PAPER CRECIA股份有限公司製造）擦除，測定膨潤後之膜之12處厚度，算出膨潤後之平均厚度（T2）。由所得之平均厚度T1、T2根據以下之公式計算膨潤度。膨潤度越小，意味著藥劑包裝用膜之張力評價越好。
再者，於本實施例、比較例中，作為液體洗劑，使用以液體洗劑中之水分量成為14質量%之方式於Persil Non-Bio（商品名.Unilever公司製造，水分量9質量%）中加入水進行調整所得之混合液體洗劑。水分量使用利用電量滴定法卡氏法水分測定裝置（京都電子工業股份有限公司製造，MKC-610），將試樣0.05 g於140℃進行加熱所得之值。
膨潤度（%）＝（T2－T1）/T1×100
1：膨潤度未達15%
2：膨潤度15%以上且未達20%
3：膨潤度20%以上

[膜之硬度]
將所得之藥劑包裝用膜於溫度23℃、50%RH之環境暴露24小時後，切割成100 mm×15 mm之尺寸。繼而，於溫度23℃、相對濕度50%RH、及拉伸速度100 mm/分鐘之條件，使用試驗機AUTOGRAPH，島津製作所股份有限公司製造之「AGS-H」，進行所切割之藥劑包裝用膜之拉伸試驗，測定伸長率100%時之拉伸強度。基於該測定結果，藉由以下之3階段進行評價。
1：5 MPa以上且未達15 MPa
2：15 MPa以上且未達30 MPa
3：未達5 MPa或30 MPa以上

[耐化學品試驗後之水溶性]
將所得之藥劑包裝用膜於23℃、50%RH之環境暴露24小時後，將藥劑包裝用膜切割成4 cm（TD方向）×5 cm（MD方向）。其次，於50 ml用螺旋口瓶中加入所切割之膜、及在液體洗劑（Unilever公司製造，商品名「Persil Non-Bio」，水分量9質量%）90 g中加有水5.2 g所得之混合液體洗劑（水分量14質量%）35 ml，於55℃浸漬放置7天。
其後，取出膜，將附著於表面之混合液體洗劑用Kimtowel擦除，切割成3 cm×3 cm之尺寸作為耐化學品性評價用膜進行稱量後，固定於治具。然後，於500 ml燒杯中加入水500 ml，藉由磁力攪拌器以使漩渦之下部到達400 ml標記之方式進行攪拌，且將水溫保持於23℃，測定自治具逐漸無法辨識到膜之殘渣之時間作為溶解時間。

各實施例、比較例所使用之成分如下所述。
PVA（1）：未改質PVA、聚合度1300、皂化度88.0莫耳%、4質量%水溶液黏度（20℃）14 mPa∙s
PVA（2）：磺酸基改質PVA、聚合度1200、皂化度95.4莫耳%、磺酸基改質量4莫耳%、4質量%水溶液黏度（20℃）12.1 mPa∙s
PVA（3）：吡咯啶酮環基改質PVA、聚合度1000、皂化度95.8莫耳%、吡咯啶酮環基改質量4莫耳%、4質量%水溶液黏度（20℃）10 mPa∙s
水溶性澱粉（1）：羥乙基化澱粉、TATE&LYLE公司製造之商品名「Staramic747」、對水之溶解性：有、溶解度18 g/100 gH₂ O
水溶性澱粉（2）:羥丙基化澱粉、日澱化學股份有限公司製造、商品名「Amycol NS」、對水之溶解性：有、溶解度20 g/100 gH₂ O
水溶性澱粉（3）:羥乙基化澱粉、TATE&LYLE公司製造、商品名「Staramic 105」、對水之溶解性：有、溶解度13 g/100 gH₂ O
玉米澱粉：Oji Cornstarch股份有限公司製造、商品名「Cornstarch Y」、對水之溶解性：無、溶解度0 g/100 gH₂ O
α化澱粉：Oji Cornstarch股份有限公司製造、商品名「Conletz 100」、對水之溶解性：無、溶解度0 g/100 gH₂ O
GL：甘油、試劑、和光純藥股份有限公司製造、分子量92
TMP：三羥甲基丙烷、試劑、和光純藥股份有限公司製造、分子量134

（實施例1、比較例1）
如表1所示，使用未改質PVA作為PVA，且以藥劑包裝用膜為基準，以成為表1所示之摻合比率之方式，使各成分溶解或分散於水中，調整濃度20質量%之PVA水溶液。
使所得之PVA水溶液通過網眼20 μm之過濾器後，藉由唇模塗佈法塗佈於作為支持構件之聚對苯二甲酸乙二酯（PET）膜（厚度50 μm）上。其後，於70℃乾燥10分鐘，繼而，於110℃乾燥10分鐘，於支持構件上製膜厚度76 μm之藥劑包裝用膜。自支持構件剝離藥劑包裝用膜，實施各種評價試驗。

[表1]
※表1及下述表2中之質量%表示以藥劑包裝用膜為基準之質量%。

自表1之結果明確可知，於PVA由未改質PVA所構成之實施例1中，藉由使用具有特定溶解性之水溶性澱粉而使膨潤度變低，藉此，可長期維持藥劑包裝用膜之張力。又，與未使用水溶性澱粉之比較例1相比，可瞭解，耐化學品試驗後之溶解時間較短，耐化學品性得到改善。

（實施例2～12、比較例2～6）
如表2所示，使用改質PVA作為PVA、或使用未改質PVA及改質PVA作為PVA，且以藥劑包裝用膜為基準，以成為表2所示之摻合比率之方式，使各成分溶解或分散於水中，調整濃度20質量%之PVA水溶液。其後，與實施例1同樣地製膜藥劑包裝用膜後，實施各種評價。

[表2]

自表2之結果明確可知，於PVA包含改質PVA之實施例2～12中，藉由使用具有特定溶解性之水溶性澱粉而使膨潤度變低，藉此，可長期維持藥劑包裝用膜之張力。又，實施例2～12與未使用水溶性澱粉之比較例2相比，可瞭解，耐化學品試驗後之溶解時間較短，可長期良好地維持水溶性。
另一方面，於使用不具有特定溶解性之澱粉之比較例3、4、6中，因澱粉而於過濾器中產生堵塞，無法製作膜。又，於含有水溶性澱粉多於4質量%之比較例5中，膨潤度變高，無法長期維持藥劑包裝用膜之張力。

無

Claims

一種藥劑包裝用膜，其係含有聚乙烯醇樹脂、塑化劑及水溶性澱粉者，上述水溶性澱粉具有於濃度10質量%之水中在溫度50℃攪拌30分鐘時溶解之溶解性，且上述水溶性澱粉之含量為4質量%以下。
如請求項1所述之藥劑包裝用膜，其中，上述聚乙烯醇樹脂包含選自由磺酸基改質聚乙烯醇及吡咯啶酮環改質聚乙烯醇所組成之群中之至少1種。
如請求項2所述之藥劑包裝用膜，其中，上述磺酸基改質聚乙烯醇之磺酸基改質量為0.1～6莫耳%。
如請求項2所述之藥劑包裝用膜，其中，上述吡咯啶酮環基改質聚乙烯醇之吡咯啶酮環基改質量為0.1～20莫耳%。
如請求項2至4中任一項所述之藥劑包裝用膜，其中，上述吡咯啶酮環基改質聚乙烯醇、及磺酸基改質聚乙烯醇各自之皂化度為80～99.9莫耳%。
如請求項1至5中任一項所述之藥劑包裝用膜，其中，上述塑化劑之含量為3～30質量%。
如請求項1至6中任一項所述之藥劑包裝用膜，其中，上述水溶性澱粉係選自由羥乙基化澱粉及羥丙基化澱粉所組成之群中之至少1種。
如請求項1至7中任一項所述之藥劑包裝用膜，其中，上述水溶性澱粉之溶解度為11.1～25 g/100 gH₂ O。
如請求項1至8中任一項所述之藥劑包裝用膜，其係液體洗劑包裝用。
如請求項9所述之藥劑包裝用膜，其中，對上述液體洗劑之膨潤度未達20%。
一種包裝形體，其具備請求項1至10中任一項所述之藥劑包裝用膜、及內包於上述藥劑包裝用膜之藥劑。
如請求項11所述之包裝形體，其中，上述藥劑為液體洗劑。