TW201922220A - 化妝料用成形物及其製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明係提供：實質上由對皮膚滲透性高的較低分子量玻尿酸或其水溶性鹽形成，並容易溶於水、且取用性良好的化妝料用成形物、及其製造方法。本發明所提供的化妝料用成形物，係由平均分子量30,000以下的玻尿酸及其水溶性鹽中之至少任一多價陰離子性多醣類形成，且係容積比重5~500mg/mL的海綿狀成形體。該化妝料用成形物係藉由將多價陰離子性多醣類含有量0.5~30質量%的水溶液施行冷凍乾燥便可製造。

Description

化妝料用成形物及其製造方法

本發明係關於容易溶於水、有效成分之玻尿酸對皮膚的滲透性優異之化妝料用成形物、及其製造方法。

屬於多價陰離子性多醣類之一種的玻尿酸及其水溶性鹽(以下亦簡記為「玻尿酸」)，係保水性、黏性、黏著性等物性均優異。又，從安全性與活體適應性高的觀點，廣泛被使用作為醫療用材料、食品用材料、及化妝品用材料等的原材料。例如在醫療領域有被使用作為關節潤滑劑或防黏連材料的材料。又，在化妝品用領域有被使用作為利用粗糙肌膚改善效果、角質改善效果、保濕效果等的化妝料之材料。

再者，在化妝用面膜與美容塗敷劑、醫藥用貼劑、及防黏連料等用途方面，從密接性、被覆性、及保護效果等觀點，廣泛使用以玻尿酸為主體的膜狀成形體(膜、片)。例如提案有：含有分子量5萬~500萬的玻尿酸，並使用作為化妝料的片狀玻尿酸凝膠(專利文獻1)。又，提案有：以分子量1萬以上的玻尿酸為主成分，並使用作為化妝用美容塗敷劑等的膜組成物(專利文獻2)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]國際公開第2014/061332號

[專利文獻2]日本專利特開昭63-159452號公報

已知玻尿酸會因其分子量而有不同的作用機制。例如高分子量玻尿酸，因為可呈皮膜狀被覆處置部，因而可發揮保護、保濕、肌膚粗糙改善等效能。另一方面，已知低分子量玻尿酸，因為屬於容易滲透皮膚的成分，因而能發揮皮膚細胞激活化、老化皮膚更新速度提升、肌膚粗糙改善、及角質改善效果等效能。

然而，因為低分子量玻尿酸欠缺成形性，因而實質上無法僅利用低分子量玻尿酸進行製膜。另外，即便為低分子量玻尿酸，藉由併用玻尿酸以外的天然高分子或合成高分子，仍可形成複合膜。但是，依照所併用的高分子化合物種類，就抗原性或生物分解性的觀點，仍會有難謂恰當的情況。又，因為低分子量玻尿酸欠缺成形性，因而亦會有難以提高調配量的問題。

本發明係有鑑於此種習知技術的潛在問題而完成，其課題在於提供：實質上由對皮膚滲透性高的較低分子量玻尿酸或其水溶性鹽形成，並容易溶於水、且取用性良好的化妝料用成形物。又，本發 明課題在於提供：上述化妝料用成形物的製造方法。

即，根據本發明，提供以下所示化妝料用成形物。

[1]一種化妝料用成形物，其係由平均分子量30,000以下的玻尿酸及其水溶性鹽之至少任一多價陰離子性多醣類形成，且其係容積比重5~500mg/mL的海綿狀成形體。

[2]如上述[1]所記載的化妝料用成形物，其中，上述多價陰離子性多醣類的含有量係90質量%以上。

[3]一種氈狀化妝料用成形物(以下亦記為「氈狀成形體」)，其係上述[1]或[2]所記載的海綿狀成形體之壓縮物。

[4]一種碎片狀化妝料用成形物(以下亦記為「碎片狀成形體」)，係上述[1]或[2]所記載的海綿狀成形體之破碎物。

再者，根據本發明，提供以下所示的化妝料用成形物之製造方法。

[5]一種化妝料用成形物之製造方法，其係上述[1]或[2]所記載的化妝料用成形物之製造方法，其具有將上述多價陰離子性多醣類的水溶液施行冷凍乾燥的步驟，且上述水溶液中的上述多價陰離子性多醣類的含有量係0.5~30質量%。

根據本發明，可提供實質上由對皮膚滲透性高的較低分子量玻尿酸或其水溶性鹽形成，並容易溶於水、且取用性良好的化妝料用 成形物。本發明化妝料用成形物，因為實質上由容易滲透皮膚的較低分子量玻尿酸等形成，因而可期待皮膚細胞激活化、老化皮膚更新速度提升、肌膚粗糙改善、角質改善等效果。又，根據本發明可提供：上述化妝料用成形物之製造方法。

圖1係表示實施例所使用聚對苯二甲酸乙二酯製托盤的圖。

圖2係表示實施例1所製造海綿狀成形體的狀態(左側)、及實施例3所製造氈狀成形體的狀態(右側)的圖。

圖3係表示實施例4所製造碎片狀成形體的狀態的圖。

圖4係表示比較例2所製造薄膜狀成形體的狀態的圖。

以下，針對本發明實施形態進行說明，惟本發明並不侷限於以下實施形態。

<化妝料用成形物> (海綿狀成形體)

本發明化妝料用成形物係實質上由平均分子量30,000以下的多價陰離子性多醣類所形成之海綿狀成形體。多價陰離子性多醣類係玻尿酸及玻尿酸的水溶性鹽之至少任一者。而，該海綿狀成形體的容積比重係5~500mg/mL。以下，針對本發明化妝料用成形物的詳細內容進行說明。

形成本發明化妝料用成形物的多價陰離子性多醣類，係玻尿酸及玻尿酸的水溶性鹽之至少任一者。玻尿酸的水溶性鹽係可舉例如玻尿酸的無機鹽、銨鹽、及有機胺鹽等。無機鹽的具體例係可舉例如：鈉、鉀等鹼金屬鹽；鈣鹽等鹼土族金屬鹽；鋅、鐵等金屬鹽等。

市售玻尿酸及其水溶性鹽的平均分子量，通常係數千~300萬左右的範圍。相對於此，構成本發明化妝料用成形物的玻尿酸或其水溶性鹽，係較低分子量者。具體而言，構成本發明化妝料用成形物的玻尿酸或其水溶性鹽之平均分子量係30,000以下、較佳係20,000以下、更佳係10,000以下。此種低分子量玻尿酸，如前述，對皮膚的滲透性優異，但成形性卻不太良好。相對於此，依照後述方法所製造的本發明化妝料用成形物，容易溶於水，且取用性亦良好。

本說明書中所謂玻尿酸的「平均分子量」，係指由玻尿酸溶液之極限黏度所計算的「黏度平均分子量」。黏度平均分子量係可利用公知測定方法求取。具體而言，將玻尿酸或其水溶性鹽(乾燥物)溶解於0.2M氯化鈉溶液，再利用烏式黏度計求取30±0℃時的極限黏度(η)，根據Laurent公式[η(極限黏度)=3.6×10^-4‧M^0.78(M：黏度平均分子量)]，計算出黏度平均分子量。極限黏度(η)係利用第十六修訂版日本藥典的一般試驗法黏度測定法 第1法：毛細管黏度計法進行測定。

玻尿酸係可使用由雞冠、牛眼玻璃體、臍帶等組織，利用萃取法所萃取者。又，亦可使用培養會生產玻尿酸的微生物進行製造， 即所謂利用發酵法進行製造者。構成本發明化妝料用成形物的玻尿酸係可利用任何方法進行製造者。

玻尿酸及其水溶性鹽係除本身萃取及製造者以外，尚可利用市售物。玻尿酸及其水溶性鹽的市售物係可舉例如：商品名「HYALO-OLIGO」(Kewpie公司製、平均分子量10,000以下)；商品名「Micro Hyaluronic Acid」(龜甲萬公司製、平均分子量5,000以下)；商品名「HYALONANO」(Kewpie公司製、平均分子量2,000以下)等。

本發明化妝料用成形物係容積比重5~500mg/mL、較佳為30~300mg/mL的海綿狀成形體。藉由為容積比重在上述範圍內的海綿狀成形體，本發明化妝料用成形物便可輕易迅速溶於水，且取用性亦良好。若容積比重未滿5mg/mL，則吸濕性容易提高，會有海綿狀成形體出現黏瘩感、或因吸濕而產生變形等情形。另一方面，若容積比重超過500mg/mL，則對水的溶解速度降低，導致容易產生殘溶。本說明書中所謂化妝料用成形物(海綿狀成形體)的「容積比重」，係指「海綿狀成形體的質量(mg)/海綿狀成形體的表觀體積(mL)」。

本發明化妝料用成形物係實質上由玻尿酸及其水溶性鹽之至少任一多價陰離子性多醣類所形成的海綿狀成形體。本發明化妝料用成形物的玻尿酸及其水溶性鹽之至少任一多價陰離子性多醣類的含有量，較佳係90質量%以上、更佳係92質量%以上。另外， 因為玻尿酸及其水溶性鹽具有吸濕性，因而多數情況其餘大部分係存在不可避免的水分。又，在不致損及本發明效果之前提下，視需要亦可微量含有能調配於化妝料等中的各種添加劑等。

本發明化妝料用成形物係實質上由欠缺成形性的低分子量玻尿酸所形成，且係取用性良好的海綿狀成形體。又，本發明化妝料用成形物會迅速溶解於水或化妝水中。例如若在利用化妝水潤濕的皮膚上黏貼本發明化妝料用成形物，則化妝料用成形物會在所黏貼地方(皮膚上)迅速溶解，形成高濃度玻尿酸水溶液。或者，藉由在化妝料用成形物中添加適量的水或化妝水，便可成為高濃度玻尿酸水溶液。藉由利用指尖塗抹該高濃度玻尿酸溶液並推散開，便可使玻尿酸遍佈至所需的地方(皮膚)附近。而，本發明化妝料用成形物係實質上由有效成分的低分子量玻尿酸形成，因為有效成分濃度高，因而可期待保濕、賦予濕潤感、皮膚細胞激活化、老化皮膚更新速度提升、肌膚粗糙改善、角質改善等效果。

(氈狀成形體)

藉由壓縮上述海綿狀成形體，便可獲得屬於海綿狀成形體壓縮物的氈狀化妝料用成形物(氈狀成形體)。壓縮海綿狀成形體的方法並無特別的限定，只要依照常法壓縮便可。例如使用沖壓機等對海綿成形體施加壓力，便可獲得氈狀成形體。

(碎片狀成形體)

藉由將上述海綿狀成形體施行破碎，便可獲得屬於海綿狀成形 體之破碎物的碎片狀化妝料用成形物(碎片狀成形體)。將海綿狀成形體施行破碎的方法並無特別的限定，只要依照常法進行破碎便可。例如使用摻合機或攪拌器等，利用該等的旋轉刀片將海綿狀成形體予以破碎，便可獲得碎片狀成形體。

上述氈狀成形體及碎片狀成形體，亦均具有與該等成形體先質的海綿狀成形體同等之作用效果，因而能有效使用作為化妝料用成形物。

<化妝料用成形物之製造方法>

其次，針對本發明化妝料用成形物之製造方法進行說明。本發明化妝料用成形物之製造方法，係具有：將玻尿酸及其水溶性鹽之至少任一多價陰離子性多醣類的水溶液施行冷凍乾燥的步驟(乾燥步驟)。而，施行冷凍乾燥的上述水溶液中之多價陰離子性多醣類含有量，係0.5~30質量%。以下，針對其詳細內容進行說明。

在乾燥步驟中，對多價陰離子性多醣類的水溶液施行冷凍乾燥。該水溶液中的多價陰離子性多醣類含有量(濃度)係0.5~30質量%、較佳係2~25質量%。高分子量玻尿酸具有難以溶於水，即容易出現所謂結塊狀態的傾向。另一方面，本發明所使用的低分子量玻尿酸可輕易溶於水中。又，低分子量多價陰離子性多醣類的水溶液，因為即便較高濃度仍具流動性，因而分裝等作業容易。

若水溶液中的多價陰離子性多醣類含有量未滿0.5質量%，則 經冷凍乾燥所獲得海綿狀成形體(化妝料用成形物)會形成多數空隙，導致強度降低，難以維持形狀，且會有取用困難的情況。另一方面，若欲製備多價陰離子性多醣類含有量超過30質量%的水溶液，則多價陰離子性多醣類容易出現殘溶。藉由改變水溶液中的多價陰離子性多醣類含有量，便可控制所獲得海綿狀成形體(化妝料用成形物)的空隙率及容積密度。

將所製備之玻尿酸的水溶液流入於托盤等適當容器中。容器素材並無特別的限定，可例示如：矽、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯等高分子材料；不銹鋼、鋁等金屬製材料等。容器的形狀亦無特別的限定，可適當使用配合所需化妝料用成形物(製品)之形狀、尺寸的容器、或者形成複數液體滯留部分(棋盤格)的大型容器。又，使用大型容器所製造的大型海綿狀成形體，亦可裁剪為所需形狀、尺寸。藉由適當控制流入於容器中的玻尿酸水溶液深度(液層高度)，便可獲得所需厚度的海綿狀成形體。具體而言，藉由設為0.5~3mm左右的深度，便可獲得可輕易使用作為化妝料的海綿狀成形體。

從安全性與保存性等觀點，較佳係盡量減少化妝料用成形物(製品)中的雜菌數。因為玻尿酸難以施行加熱殺菌，因而玻尿酸的水溶液較佳係利用例如0.2μm左右的過濾器施行過濾而除菌。又，較佳係盡量減少例如冷凍槽或真空冷凍乾燥機的內部等生產環境中之雜菌數。

將注入於容器中的玻尿酸水溶液予以冷卻而結凍(預凍結)。可 在適當冷凍槽中施行預凍結，亦可在真空冷凍乾燥機中施行預凍結。若在真空冷凍乾燥機中施行預凍結，則因為從預凍結起至冷凍乾燥為止均在真空冷凍乾燥器中連續實施，因而可抑制污染情形。冷凍溫度係只要設在玻尿酸水溶液會結凍的溫度以下便可。若玻尿酸屬於高濃度的情況，只要依更低溫結凍便可。具體而言，冷凍溫度較佳係設為-20℃以下、更佳係設為-40℃以下。又，為能獲得形成均勻氣泡的海綿狀成形體，較佳係將水溶液急速冷凍。具體而言，冷卻速度較佳係快於-1℃/分、更佳係快於-4℃/分。

藉由將玻尿酸的水溶液依照常法施行冷凍乾燥，便可獲得屬於海綿狀成形體的化妝料用成形物。真空度係只要設為0.05Torr左右便可，架溫度係只要設為常溫~120℃左右便可。冷凍乾燥所需要的時間並無特別的限定，只要乾燥至能確認水分已充分蒸發的程度便可。具體而言，為防止海綿狀成形體(製品)彼此間出現相黏或品質降低的情形，較佳係乾燥至水分含量成為15質量%以下為止，更佳係乾燥至成為10質量%以下為止。

[實施例]

以下，針對本發明根據實施例進行具體說明，惟本發明並不侷限於該等實施例。另外，實施例、比較例中的「份」及「%」，在無特別聲明的前提下均係質量基準。

<海綿狀成形體之製造> (實施例1)

將玻尿酸粉末(商品名「HYALO-OLIGO」、Kewpie公司製、平均分子量10,000以下)溶解於蒸餾水中，而製備5%玻尿酸水溶液。另一方面，準備如圖1所示，已形成80個15mm×15mm×10mm(2.25mL容量)棋盤格的聚對苯二甲酸乙二酯製托盤。將所製備的玻尿酸水溶液各1.5mL分注於所準備托盤的各棋盤格中。將托盤載置於真空冷凍乾燥機(商品名「RLEII-103」、共和真空技術公司製)的乾燥架上，再將乾燥架冷卻至-40℃而使玻尿酸水溶液結凍。然後，依真空度7.5×10^-2Torr施行12小時真空乾燥，獲得圖2之左側所示的海綿狀成形體。所獲得海綿狀成形體的容積比重係55mg/mL。使用紅外線水分計測定剛從真空冷凍乾燥機中取出後的海綿狀成形體水分含有量，結果為7.4%。

(實施例2)

除製備20%玻尿酸水溶液、及使用所製備的20%玻尿酸水溶液之外，其餘均依照與前述實施例1同樣的方式獲得海綿狀成形體。所獲得海綿狀成形體的容積比重係233mg/mL。使用紅外線水分計測定剛從真空冷凍乾燥機中取出後的海綿狀成形體水分含有量，結果為8.8%。

(比較例1)

除製備0.1%玻尿酸水溶液、及使用所製備的0.1%玻尿酸水溶液之外，其餘均依照與前述實施例1同樣的方式獲得海綿狀成形體。但，所獲得海綿狀成形體形成較多空隙，強度明顯降低，因而極難在維持形狀之狀態下從托盤的棋盤格中取出。所獲得海綿狀成 形體的容積比重係1mg/mL。

(比較例2)

將實施例1所製備的5%玻尿酸水溶液，依液面高度成為6.7mm(液量：約72mL)的方式，注入於9cm×12cm不銹鋼製托盤中。在調整為20℃的送風式乾燥機內載置托盤，使溶液乾燥，結果形成如圖4所示的龜裂薄膜。所形成的薄膜較難從托盤中取出。又，對薄膜澆水，結果一部分呈現凝固狀，且出現殘溶的情形。

<溶解性試驗>

將實施例1與2所獲得海綿狀成形體(各12mg左右)，分別放入於已裝入蒸餾水20mL的聚丙烯製試管中，使用桌上型試管攪拌器攪拌15秒鐘。結果，任一海綿狀成形體均迅速溶解。另一方面，將製造實施例1之海綿狀成形體時使用作為原料的玻尿酸粉末約12mg，放入於已裝入蒸餾水20mL的聚丙烯製試管中，使用桌上型試管攪拌器攪拌15秒鐘。結果，粉末的一部分呈現凝固狀，且出現殘溶的情形。

<氈狀成形體之製造> (實施例3)

使用手動式沖壓機(商品名「VD-10」、ROMANOFF公司製)，對實施例1所獲得海綿狀成形體施加壓力而壓縮，獲得圖2之右側圖所示的氈狀成形體。對所獲得氈狀成形體澆水，結果迅速溶解。

<碎片狀成形體之製造> (實施例4)

使用手持式摻合機(商品名「IFM-800」、岩谷產業公司製)，對實施例1所獲得海綿狀成形體施行破碎，獲得圖3所示的碎片狀成形體。對所獲得碎片狀成形體澆水，結果迅速溶解。

(產業上之可利用性)

本發明的化妝料用成形物係能有效使用作為可期待例如皮膚細胞激活化、老化皮膚更新速度提升、肌膚粗糙改善、角質改善等效果的化妝料。

Claims (5)

1. 一種化妝料用成形物，其係由平均分子量30,000以下的玻尿酸及其水溶性鹽之至少任一多價陰離子性多醣類形成，且其係容積比重5~500mg/mL的海綿狀成形體。
2. 如請求項1之化妝料用成形物，其中，上述多價陰離子性多醣類的含有量係90質量%以上。
3. 一種氈狀化妝料用成形物，其係請求項1或2之海綿狀成形體的壓縮物。
4. 一種碎片狀化妝料用成形物，其係請求項1或2之海綿狀成形體的破碎物。
5. 一種化妝料用成形物之製造方法，係請求項1或2之化妝料用成形物的製造方法，其具有將上述多價陰離子性多醣類的水溶液施行冷凍乾燥的步驟，且上述水溶液中的上述多價陰離子性多醣類的含有量係0.5~30質量%。