TW201910392A - 聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其係將包含特定重複單元(A-1)之脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A),與選自由含有包含特定重複單元之聚碳酸酯嵌段的芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)、具有特定結構單元之芳香族聚酯系樹脂(C)及具有特定結構單元之聚芳酯樹脂(D)所組成之群中的至少一種芳香族熱塑性樹脂(S),於酯交換觸媒之存在下,以樹脂成分熔融之溫度進行混合。
Description
本發明係關於一種聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法。
包含聚碳酸酯系樹脂(以下,有時簡稱為PC系樹脂)之成形體因具有較高之透明性、優異之耐熱性或耐衝擊性等機械強度,故作為工業用之透明材料而廣泛地用於電氣、機械、汽車領域等。又,亦作為光學材料用之塑膠而用於透鏡或光碟等。
聚碳酸酯系樹脂可大致區分為脂肪族聚碳酸酯系樹脂與芳香族聚碳酸酯系樹脂。脂肪族聚碳酸酯系樹脂具有優異之耐光性、較高之表面硬度及優異之耐化學品性等性質(例如,專利文獻1)。另一方面,芳香族聚碳酸酯系樹脂具有優異之耐衝擊性、優異之耐熱性等性質(例如,專利文獻2)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2016-121275號公報 [專利文獻2]日本專利特開2012-251013號公報
[發明所欲解決之問題]
脂肪族聚碳酸酯系樹脂與芳香族聚碳酸酯系樹脂如上所述般分別具有優異之性質,但若將該等混合,則有樹脂組合物之透明性降低之問題。於將作為透明性熱塑性樹脂之具有優異之耐化學品性之芳香族聚酯系樹脂或耐熱性及耐候性優異之聚芳酯樹脂與脂肪族聚碳酸酯系樹脂混合之情形時,亦同樣地有樹脂組合物之透明性降低之問題。 因此,要求於將脂肪族聚碳酸酯系樹脂與芳香族聚碳酸酯系樹脂、芳香族聚酯系樹脂及/或聚芳酯樹脂混合時,獲得兼具各者之優異性質並且維持聚碳酸酯系樹脂特有之較高透明性的聚碳酸酯系樹脂組合物。 [解決問題之技術手段]
本發明者為了達成上述目的而反覆進行了努力研究,結果發現,藉由將脂肪族聚碳酸酯系樹脂與芳香族聚碳酸酯系樹脂、芳香族聚酯系樹脂及/或聚芳酯樹脂於特定條件下進行熔融混練而達成上述目的。 即,本發明提供下述[1]~[15]。
[1]一種聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法, 其係將包含下述通式(I)所表示之重複單元(A-1)之脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A),與 選自由含有包含下述通式(II)所表示之重複單元的聚碳酸酯嵌段之芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)、具有下述通式(III)所表示之結構單元之芳香族聚酯系樹脂(C)及具有下述通式(IV)所表示之結構單元之聚芳酯樹脂(D)所組成之群中的至少一種芳香族熱塑性樹脂(S), 於酯交換觸媒之存在下,以樹脂成分熔融之溫度以上之溫度進行混合。 [化1](式中,X1
表示碳數2~20之2價之脂肪族烴基、或碳數4~22之2價之脂環式烴基。上述2價之脂肪族烴基及2價之脂環式烴基亦可包含選自氧原子、氮原子及硫原子中之至少1種雜原子,及/或選自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子中之至少1種鹵素原子) [化2](式中,R1
及R2
分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基。複數個R1
及R2
可彼此相同亦可不同。X2
表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-。Ar表示伸苯基、伸萘基或伸聯苯基,B1
表示Cn
H2n
(n為2~4)。R3
係選自由氫原子、鹵素原子、三氟甲基、碳數1~12之烷基、經取代或未經取代之碳數6~12之芳基、碳數1~12之烷氧基以及經取代或未經取代之碳數6~12之芳氧基所組成之群中。複數個R3
可彼此相同亦可不同。a、b及c分別獨立地表示0~4之整數)。 [2]如上述[1]所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述芳香族熱塑性樹脂(S)為含有包含上述通式(II)所表示之重複單元的聚碳酸酯嵌段之芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)。 [3]如上述[1]或[2]所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)包含選自由下述通式(I-1)、(I-2)及(I-3)所表示之重複單元所組成之群中的一種以上作為重複單元(A-1)。 [化3][4]如上述[3]所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)包含上述通式(I-3)所表示之重複單元作為重複單元(A-1)。 [5]如上述[3]或[4]所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述重複單元(A-1)中之上述通式(I-3)所表示之重複單元之比率為40莫耳%以上。 [6]如上述[1]至[5]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)係相對於脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)及芳香族熱塑性樹脂(S)之合計100質量%,以60質量%以上且95質量%以下而混合。 [7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述酯交換觸媒為選自由金屬氧化物、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、含氮化合物及含磷化合物所組成之群中的至少一種。 [8]如上述[1]至[7]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中聚碳酸酯系樹脂組合物對波長589.3 nm之光之折射率成為1.50以上且1.55以下。 [9]如上述[1]至[8]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中以於聚碳酸酯系樹脂組合物總量100質量%中成為5質量%以上且50質量%以下之比率之方式添加玻璃填料(E)。 [10]如上述[9]所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述玻璃填料(E)為選自由玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃薄片、磨碎纖維、玻璃布及玻璃珠粒所組成之群中的至少一種。 [11]如上述[9]或[10]所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述玻璃填料(E)對波長589.3 nm之光之折射率為1.50以上且1.55以下。 [12]如上述[9]至[11]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中對於波長589.3 nm之光,上述脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)及上述芳香族熱塑性樹脂(S)之混合物之折射率、與上述玻璃填料(E)之折射率之差為0.020以下。 [13]一種聚碳酸酯系樹脂組合物之成形品之製造方法,其係將藉由如上述[1]至[12]中任一項所記載之製造方法獲得之聚碳酸酯系樹脂組合物成形。 [14]如上述[13]中記載之成形品之製造方法,其中厚度為2 mm時之霧度成為10以下。 [15]如上述[13]或[14]中記載之成形品之製造方法,其中厚度為2 mm時之全光線透過率成為80%以上。 [發明之效果]
根據本發明,可製造兼具脂肪族聚碳酸酯系樹脂與選自芳香族聚碳酸酯系樹脂、芳香族聚酯系樹脂及聚芳酯樹脂中之至少一種熱塑性樹脂各者之優異性質,並且維持聚碳酸酯系樹脂特有之較高透明性的聚碳酸酯系樹脂組合物。
以下對本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法進行詳細說明。 於本說明書中,「XX~YY」之記載係指「XX以上且YY以下」。於本說明書中,被視為較佳之規定可任意採用,更佳為較佳者彼此之組合。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法之特徵在於:將包含特定重複單元之脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A),與選自由含有包含特定重複單元的聚碳酸酯嵌段之芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)、具有特定結構單元之芳香族聚酯系樹脂(C)及具有特定結構單元之聚芳酯樹脂(D)所組成之群中的至少一種芳香族熱塑性樹脂(S),於酯交換觸媒之存在下,以樹脂成分熔融之溫度以上之溫度進行混合。
<脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)> 本發明之製造方法中所使用之脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)需要包含下述通式(I)所表示之重複單元(A-1)。 [化4](式中,X1
表示碳數2~20之2價之脂肪族烴基、或碳數4~22之2價之脂環式烴基。上述2價之脂肪族烴基及2價之脂環式烴基亦可包含選自氧原子、氮原子及硫原子中之至少1種雜原子,及/或選自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子中之至少1種鹵素原子)。
作為X1
中之包含雜原子之2價之上述脂環式烴基,例如可列舉含有氧或氮之碳數4~20之2價之飽和雜環式基等。 作為X1
所表示之2價之基之具體例,可列舉自下述脂肪族二羥基化合物去掉2個羥基所得之2價基,其中較佳為自下述通式(11)所表示之脂肪族二羥基化合物去掉2個羥基所得之2價殘基。
關於脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A),更具體而言,就耐熱性(玻璃轉移溫度之高低)之觀點而言,較佳為具有選自由下述通式(I-1)、(I-2)及(I-3)所表示之重複單元所組成之群中的一種以上作為重複單元(A-1)。 [化5]
關於脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A),就耐熱性(玻璃轉移溫度之高低)之觀點而言,更佳為至少包含上述通式(I-3)所表示之重複單元作為重複單元(A-1)。例如,亦可僅包含通式(I-3)所表示之重複單元作為重複單元(A-1)。或者,亦可包含通式(I-3)所表示之重複單元與通式(I-1)或(I-2)所表示之任一重複單元之組合、通式(I-3)所表示之重複單元與通式(I-1)及(I-2)所表示之重複單元之組合。
上述重複單元(A-1)中之通式(I-1)、(I-2)及/或(I-3)所表示之重複單元之合計含量較佳為80莫耳%以上,更佳為90莫耳%以上,進而較佳為100莫耳%。其中,就耐熱性(玻璃轉移溫度之高低)之觀點而言,較佳為重複單元(A-1)中之上述通式(I-3)所表示之重複單元之比率為40莫耳%以上,更佳為45莫耳%以上,進而較佳為50莫耳%以上。若通式(I-3)所表示之重複單元之比率為40莫耳%以上,則可獲得耐光性或耐熱性更優異之聚碳酸酯系樹脂組合物。
包含通式(I)所表示之重複單元(A-1)之脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)係衍生自脂肪族二羥基化合物。作為脂肪族二羥基化合物,例如可列舉下述通式(11)所表示之化合物。上述脂肪族二羥基化合物可單獨使用1種或將2種以上組合而使用。 [化6]
於上述通式(11)中,R11
為碳數2~18、較佳為2~10、更佳為3~6之伸烷基,碳數4~20、較佳為5~20之伸環烷基或碳數4~20、較佳為5~20之2價之含有氧或氮之飽和雜環式基,亦可包含選自氧原子、氮原子及硫原子中之至少1種雜原子以及選自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子中之至少1種鹵素原子。t表示0或1之整數。
作為碳數2~18之伸烷基,例如可列舉伸乙基、伸正丙基、伸異丙基、伸正丁基、伸異丁基、伸正戊基、伸正己基、伸正庚基、伸正辛基、2-乙基伸己基、伸正壬基、伸正癸基、伸正十一烷基、伸正十二烷基、伸正十三烷基、伸正十四烷基、伸正十五烷基、伸正十六烷基、伸正十七烷基、伸正十八烷基等。作為碳數4~20之伸環烷基,例如可列舉伸環戊基、伸環己基、伸環辛基、伸環癸基、伸環十四烷基、伸金剛烷基、伸雙環庚基、伸雙環癸基、伸三環癸基等。
作為脂肪族二羥基化合物,例如可列舉:乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、八乙二醇、二丙二醇、N-甲基二乙醇胺、對苯二甲醇等具有鏈式脂肪族烴基之二羥基化合物;1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、2,6-十氫萘二醇、1,5-十氫萘二醇、2,3-十氫萘二醇、2,6-十氫萘二甲醇、1,5-十氫萘二甲醇、2,3-十氫萘二甲醇、2,3-降烷二醇、2,5-降烷二醇、2,3-降烷二甲醇、2,5-降烷二甲醇、2,2-雙(4-羥基環己基)-丙烷、1,3-金剛烷二醇、1,3-金剛烷二甲醇、三環癸烷二甲醇等具有脂環式烴基之二羥基化合物;異山梨酯等縮合多環式醚二醇;3,9-雙(2-羥乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、3,9-雙(2-羥基-1,1-二乙基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、3,9-雙(2-羥基-1,1-二丙基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、1,4-脫水赤蘚糖醇等環狀醚二醇等之雜環螺化合物;2-(5-乙基-5-羥基乙基-1,3-二㗁烷-2-基)-2-甲基丙烷-1-醇等環狀縮醛二醇;3,4-吡咯啶二醇、3,4-二甲基哌啶二醇、N-乙基-3,4-哌啶二醇、N-乙基-3,5-哌啶二醇等N-雜環狀二醇;脫氧硫代果糖等S-雜環狀二醇等。
該等脂肪族二羥基化合物之中,就製造之容易性、性質、用途之廣泛性之觀點而言,較佳為1,4-環己烷二甲醇、三環癸烷二甲醇、1,3-金剛烷二甲醇、2,2-雙(4-羥基環己基)-丙烷、3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、2-(5-乙基-5-羥基乙基-1,3-二㗁烷-2-基)-2-甲基丙烷-1-醇、異山梨酯、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇。其中,就耐熱性、折射率之觀點而言,更佳為1,4-環己烷二甲醇、三環癸烷二甲醇、異山梨酯。
上述脂肪族二羥基化合物之精製方法並無特別限定。較佳為簡單蒸餾、精餾或再結晶中之任一種,或者亦可藉由該等方法之組合進行精製。但是,該脂肪族二羥基化合物之市售品中有時會包含穩定劑或於保管中生成之劣化物,該等有可能對聚合物品質造成不良影響。於使用該脂肪族二羥基化合物獲得聚合物時,較佳為再次進行精製後立刻用於聚合反應。於不得不在精製後暫時保管後使用時,較佳為於乾燥、40℃以下之低溫、遮光及惰性氣體氛圍下保管而使用。
脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)之黏度平均分子量較佳為10,000~50,000。若為該範圍內,則機械物性與流動性之平衡更優異。更佳為12,000~35,000,進而較佳為15,000~22,000。黏度平均分子量(Mv)係使用烏氏黏度計測定20℃下之二氯甲烷溶液(濃度:g/L)之黏度,藉此求出極限黏度[η],利用下述Schnell之式算出。 [數1]
脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)對波長589.3 nm之光之折射率較佳為1.480以上且1.520以下,更佳為1.500以上且1.519以下,進而較佳為1.501以上且1.516以下。
作為脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)之玻璃轉移溫度,較佳為75~200℃,更佳為80~180℃,進而較佳為100~150℃。若脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)之玻璃轉移溫度為75℃以上,則更容易展開廣泛應用。若脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)之玻璃轉移溫度為200℃以下,則成形時之熔融流動性優異,因聚合物熱劣化引起之強度降低或著色較少之溫度範圍內之成形變得更加容易。
脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)之製造方法並無特別限制。例如可列舉界面縮聚法或熔融法(酯交換法)。於本發明中,較佳為使用藉由酯交換法製造之脂肪族聚碳酸酯系樹脂。例如,可使用二羥基化合物及碳酸二酯與視需要之末端封端劑或支化劑等進行酯交換反應,獲得聚碳酸酯系樹脂。具體而言,依據公知之酯交換法進行反應即可。作為一例,可使用日本專利6131264號公報中記載之條件進行製造。
[芳香族熱塑性樹脂(S)] 以下對與上述脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)混合之芳香族熱塑性樹脂(S)進行詳細說明。
<芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)> 芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)之主鏈具有下述通式(II)所表示之重複單元。作為上述聚碳酸酯系樹脂,可使用各種公知之聚碳酸酯系樹脂,並無特別限制。例如,芳香族聚碳酸酯系樹脂(B) 亦可為均聚碳酸酯樹脂。
[化7][式中,R1
及R2
分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基。複數個R1
及R2
可彼此相同亦可互不相同。X2
表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2
-、-O-或-CO-。a及b分別獨立地表示0~4之整數]
上述通式(I)中,作為R1
及R2
分別獨立地表示之鹵素原子,可列舉氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。 作為R1
及R2
分別獨立地表示之烷基,可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基(「各種」係指包含直鏈狀及所有支鏈狀者。以下說明書中相同)、各種戊基、及各種己基。作為R1
及R2
分別獨立地表示之烷氧基,可列舉具有上述烷基作為烷基部位者。
作為X2
所表示之伸烷基,例如可列舉亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基等,較佳為碳數1~5之伸烷基。作為X2
所表示之亞烷基,可列舉亞乙基、亞異丙基等。作為X2
所表示之伸環烷基,可列舉環戊二基或環己二基、環辛二基等,較佳為碳數5~10之伸環烷基。作為X2
所表示之亞環烷基,例如可列舉亞環己基、3,5,5-三甲基亞環己基、2-亞金剛烷基等,較佳為碳數5~10之亞環烷基,更佳為碳數5~8之亞環烷基。作為X2
所表示之芳基伸烷基之芳基部位,可列舉苯基、萘基、聯苯基、蒽基等成環碳數6~14之芳基,作為伸烷基,可列舉上述伸烷基。作為X2
所表示之芳基亞烷基之芳基部位,可列舉苯基、萘基、聯苯基、蒽基等成環碳數6~14之芳基,作為亞烷基,可列舉上述亞烷基。
a及b分別獨立地表示0~4之整數,較佳為0~2,更佳為0或1。 其中,較佳為a及b為0且X2
為單鍵或碳數1~8之伸烷基者,或a及b為0且X2
為碳數3之伸烷基、尤其是亞異丙基者。
作為上述芳香族聚碳酸酯系樹脂(B),具體而言,可使用藉由界面聚合法或吡啶法等先前之聚碳酸酯之製造法而獲得者,上述界面聚合法係於對反應為非活性性之有機溶劑與鹼性水溶液之存在下,使二元酚系化合物與碳醯氯進行反應後,添加三級胺或四級銨鹽等聚合觸媒進行聚合,上述吡啶法係使二元酚系化合物溶解於吡啶或吡啶與惰性溶劑之混合溶液中,導入碳醯氯而直接進行製造。 於進行上述反應時,視需要使用分子量調節劑(末端封端劑)、支化劑等。
作為上述二元酚系化合物,可列舉下述通式(II')所表示者。 [化8][式中,R1
、R2
、X2
、a及b如上述定義,較佳者亦相同]
作為上述二元酚系化合物之具體例,例如可列舉:2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷等雙(羥基苯基)烷烴系,4,4'-二羥基二苯基、雙(4-羥基苯基)環烷烴、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸及雙(4-羥基苯基)酮等。該等二元酚可單獨使用1種,亦可將2種以上混合而使用。 該等之中,較佳為雙(羥基苯基)烷烴系二元酚,更佳為雙酚A。於使用雙酚A作為二元酚之情形時,成為於上述通式(i)中X2
為亞異丙基且a=b=0之芳香族PC樹脂。
作為雙酚A以外之二元酚,例如可列舉:雙(羥基芳基)烷烴類、雙(羥基芳基)環烷烴類、二羥基芳基醚類、二羥基二芳基硫化物類、二羥基二芳基亞碸類、二羥基二芳基碸類、二羥基二苯基類、二羥基二芳基茀類及二羥基二芳基金剛烷類等。該等二元酚可單獨使用1種,亦可將2種以上混合而使用。
作為雙(羥基芳基)烷烴類,例如可列舉:雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷及2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷等。
作為雙(羥基芳基)環烷烴類,例如可列舉:1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5,5-三甲基環己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)降烷及1,1-雙(4-羥基苯基)環十二烷等。作為二羥基芳基醚類,例如可列舉4,4'-二羥基二苯基醚及4,4'-二羥基-3,3'-二甲基苯基醚等。
作為二羥基二芳基硫化物類,例如可列舉4,4'-二羥基二苯基硫化物及4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基硫化物等。作為二羥基二芳基亞碸類,例如可列舉4,4'-二羥基二苯基亞碸及4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞碸等。作為二羥基二芳基碸類,例如可列舉4,4'-二羥基二苯基碸及4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基碸等。
作為二羥基二苯基類,例如可列舉4,4'-二羥基二苯基等。作為二羥基二芳基茀類,例如可列舉9,9-雙(4-羥基苯基)茀及9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀等。作為二羥基二芳基金剛烷類,例如可列舉1,3-雙(4-羥基苯基)金剛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷及1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷等。
作為上述以外之二元酚,例如可列舉4,4'-[1,3-伸苯基雙(1-甲基亞乙基)]雙酚、10,10-雙(4-羥基苯基)-9-蒽酮及1,5-雙(4-羥基苯基硫)-2,3-二氧雜戊烷等。
為了調整芳香族聚碳酸酯樹脂(B)之分子量,可使用末端封端劑(分子量調節劑)。作為末端封端劑,例如可列舉:苯酚、對甲酚、對第三丁基苯酚、對第三辛基苯酚、對異丙苯基苯酚、對壬基苯酚、間十五烷基苯酚及對第三戊基苯酚等一元酚。該等一元酚可單獨使用1種,亦可將2種以上混合而使用。
<芳香族聚酯系樹脂(C)> 芳香族聚酯系樹脂(C)包含下述通式(III)所表示之重複單元。 [化9][式中,Ar表示伸苯基、伸萘基或伸聯苯基,B1
表示Cn
H2n
(n為2~4)]
作為上述芳香族聚酯系樹脂(C),可列舉由芳香族多羧酸及脂肪族多元醇所獲得者。
作為芳香族多羧酸,可將鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,3-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、聯苯二羧酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸等芳香族多羧酸、及該等之酸酐或酯衍生物單獨使用,或將2種以上併用而使用。
作為脂肪族多元醇,例如可列舉:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、三羥甲基丙烷、二-三羥甲基丙烷及三-三羥甲基丙烷等。
作為上述芳香族聚酯系樹脂(C)之一例,例如更佳為使用:如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸之芳香族二羧酸或如2,6-萘二甲酸二甲基酯之芳香族二羧酸之酯衍生物,與如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、二丙二醇或三乙二醇之脂肪族二醇的縮聚物之形式者。例如,較佳為使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)及聚萘二甲酸乙二酯(PEN)中之至少1種作為芳香族聚酯系樹脂(C)。
<聚芳酯樹脂(D)> 聚芳酯樹脂(D)具有下述通式(IV)之重複單元。 [化10][式中,R3
係選自由氫原子、鹵素原子、三氟甲基、碳數1~12之烷基、經取代或未經取代之碳數6~12之芳基、碳數1~12之烷氧基及經取代或未經取代之碳數6~12之芳氧基所組成之群中。複數個R3
可彼此相同亦可不同。c表示0~4之整數]。
作為R3
所表示之鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。 作為R3
所表示之烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、及各種己基等。作為R3
所表示之烷氧基,可列舉具有上述烷基作為烷基部位者。作為R3
所表示之芳基,可列舉:苯基、萘基、聯苯基、蒽基等成環碳數6~14之芳基。
c表示較佳為0~3、更佳為0~2之整數。於c超過1之情形時,即,於存在複數個R3
之情形時,其等可彼此相同亦可不同。
<樹脂混合比> 於本發明之製造方法中,上述脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)較佳為相對於脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)及芳香族熱塑性樹脂(S)之合計100質量%,以60質量%以上且95質量%以下而混合。若脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)之比率處於上述範圍,則即便於與芳香族熱塑性樹脂(S)混合之情形時,亦可更容易地獲得透明性優異之聚碳酸酯系樹脂。脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)相對於脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)及芳香族熱塑性樹脂(S)之合計100質量%之比率更佳為65質量%以上且90質量%以下,進而較佳為70質量%以上且85質量%以下。又,於本發明之一態樣中,作為芳香族熱塑性樹脂(S),就耐熱性(玻璃轉移溫度:Tg)之觀點而言,較佳為含有包含上述通式(II)所表示之重複單元的聚碳酸酯嵌段之芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)。
<酯交換觸媒> 作為本發明之製造方法中所使用之酯交換觸媒,可較佳地使用選自由金屬氧化物、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、含氮化合物及含磷化合物所組成之群中的至少1種。
作為金屬氧化物,就原料獲取性及安全性之觀點而言,例如可列舉氧化鋅、氧化錫、氧化鐵、氧化鋯、及氧化鉛等為例。其中,較佳為氧化鋅。 作為鹼金屬化合物,例如可列舉鹼金屬之氫氧化物、無機鹽、有機鹽、鹵化物、及氫化物等。作為鹼土金屬化合物,例如可列舉鹼土金屬之氫氧化物、無機鹽、有機鹽、鹵化物、及氫化物等。作為含氮化合物,例如可列舉胺類等。作為含磷化合物,例如可列舉各種鏻鹽等。更具體而言,可列舉:氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化鋇、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鋇、碳酸鈣、碳酸鎂、氟化鋰、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫、三級胺(例如,三乙胺及三苯胺等)、四苯基溴化鏻、以及四苯基氯化鏻等。
酯交換觸媒之添加量並無特別限制。就無觸媒殘渣殘留於聚碳酸酯系樹脂組合物之虞,可進一步提昇製品性能之觀點而言,相對於脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)與芳香族熱塑性樹脂(S)之混合物,較佳為300質量ppm以下,更佳為100質量ppm以下,進而較佳為50質量ppm以下。
<熔融混練條件> 本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法係將脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)與上述芳香族熱塑性樹脂(S),於酯交換觸媒之存在下,以樹脂成分熔融之溫度以上之溫度進行混合(熔融混練)。 熔融混練可藉由通常使用之方法,例如使用帶式混合機、亨舍爾混合機、班布里混合機、轉鼓、單軸螺桿擠出機、雙軸螺桿擠出機、雙向捏合機、多軸螺桿擠出機等之方法而進行。熔融混練時之加熱溫度通常係於150℃~300℃、較佳為220~300℃左右之範圍內適當選定。 熔融混練時間並無特別限定,例如為1分鐘以上且30分鐘以下,較佳為2分鐘以上且15分鐘以下。
藉由本發明之製造方法,可較佳地製造對波長589.3 nm之光之折射率成為1.50以上且1.55以下之聚碳酸酯系樹脂組合物。更佳為可製造對波長589.3 nm之光之折射率成為1.505以上且1.54以下之聚碳酸酯系樹脂組合物,進而佳為可製造對波長589.3 nm之光之折射率成為1.510以上且1.535以下之聚碳酸酯系樹脂組合物。若折射率為上述範圍內,則可藉由與下述玻璃纖維之組合而獲得更優異之透明性。
<其他添加劑> 於本發明之製造方法中,可視用途或需要而調配公知之添加劑。作為添加劑,例如可列舉各種填料、抗氧化劑、熱穩定劑、塑化劑、光穩定劑、聚合金屬減活劑、阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、界面活性劑、抗菌劑、紫外線吸收劑、脫模劑等。
於本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造中,就進一步強化所獲得之樹脂組合物之機械物性之觀點而言,較佳為調配玻璃填料(E)。 作為玻璃填料(E),可較佳地使用以含鹼玻璃、低鹼玻璃、及無鹼玻璃等為原料之任一種。玻璃填料(E)之形態並無特別限制,例如可使用從選自由玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃薄片、磨碎纖維、玻璃布及玻璃珠粒所組成之群中的至少1種中所選擇者。
玻璃填料(E)對波長589.3 nm之光之折射率較佳為1.50以上且1.55以下。若玻璃填料(E)對波長589.3 nm之光之折射率處於上述範圍,則即便於調配此種填料之情形時,亦可製造透明性更優異之聚碳酸酯系樹脂組合物。玻璃填料(E)對波長589.3 nm之光之折射率更佳為1.505以上且1.540且以下,進而較佳為1.510以上且1.535以下。 玻璃填料(E)之其他波長下之折射率並無特別限定,例如可列舉以下範圍。對波長486.1 nm之光之折射率較佳為1.500以上且1.560以下,更佳為1.510以上且1.55以下,進而較佳為1.515以上且1.550以下。對波長656.3 nm之光之折射率較佳為1.500以上且1.551以下,更佳為1.505以上且1.540且以下。
玻璃填料(E)之調配量並無特別限定,例如較佳為以於包含上述脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)、芳香族熱塑性樹脂(S)及酯交換觸媒之聚碳酸酯系樹脂組合物總量100質量%中,成為5質量%以上且50質量%以下之比率之方式進行添加。若玻璃填料(E)之調配量處於上述範圍,則可製造具有更高之機械特性並且透明性優異之聚碳酸酯系樹脂組合物。玻璃填料(E)係以於聚碳酸酯系樹脂組合物總量100質量%中,成為更佳為8質量%以上且40質量%以下、進而較佳為10質量%以上且35質量%以下之比率之方式進行調配。
本發明中較佳地使用之玻璃填料係作為S-2玻璃纖維(Sakai Sangyo.co.,Ltd製造)、T玻璃紗線(雙洋股份有限公司製造)而市售。再者,於本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法中,作為E玻璃原料之玻璃填料、例如MA409C(Asahi Fiber Glass公司製造)等就折射率之方面而言並不適合。
於本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法中,作為樹脂成分之脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)及芳香族熱塑性樹脂(S)之混合物之折射率、與玻璃填料(E)對波長589.3 nm之光之折射率之差較佳為0.020以下。藉由折射率差成為該範圍,可維持所獲得之樹脂組合物之較高透明性。該折射率差更佳為0.010以下,進而較佳為0.005以下,尤佳為0.003以下。
[成形品之製造方法] 於本發明中,可將上述聚碳酸酯系樹脂組合物之熔融混練物、或經由熔融混練而獲得之顆粒物作為原料,藉由射出成形法、射出壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、加壓成形法、真空成形法及發泡成形法等而製造樹脂組合物之成形品。尤佳為使用經由熔融混練而獲得之顆粒物,藉由射出成形法或射出壓縮成形法而製造成形品。
成形品之厚度可視用途而任意設定,尤其於要求成形品之透明性之情形時,較佳為0.2~4.0 mm,較佳為0.3~3.0 mm,進而較佳為0.3~2.0 mm。若成形品之厚度為0.2 mm以上,則不會產生翹曲,可獲得良好之機械強度。又,若成形品之厚度為4.0 mm以下,則可獲得較高之透明性。
於成形品之製造方法中,可視需要而形成硬塗膜、防霧膜、抗靜電膜、抗反射膜之被膜,亦可設為2種以上之複合被膜。 其中,於耐候性良好且可防止經時之成形品表面之磨耗之方面而言,尤佳為形成有硬塗膜之被膜。硬塗膜之材質並無特別限定,可使用丙烯酸酯系硬塗劑、矽酮系硬塗劑、無機系硬塗劑等公知之材料。
於包含玻璃填料之成形品之情形時,於成形品之最表面存在玻璃填料之至少一部分,由此成形品之表面粗糙度變大,成形品表面上之漫反射變多,結果有使成形品之透明性變差之情形。因此,作為減小成形品之表面粗糙度之方法,有藉由在成形品之最表面形成樹脂之存在比率較高之層(表層)而減小成形品之表面粗糙度的方法等。作為形成該表層之方法,於射出成形之情形時,藉由將模具之溫度設為高於通常條件之溫度,與模具接觸之樹脂變得容易流動,而可減小成形品之最表面之表面粗糙度。於壓縮成形之情形時,藉由將成形時之壓力設為高於通常條件之壓力,可減小成形品之最表面之表面粗糙度。藉由使用該等方法減小成形品之表面粗糙度,成形品表面上之漫反射變少,霧度變小,結果可改善成形品之透明性。
於本發明中,於成形為厚度2 mm之平板時,可製造對可見光之全光線透過率為80%以上、及/或霧度為10以下之成形品。於本發明中,藉由變更調配成分之種類或調配比,可製造具有較佳為83%以上之全光線透過率之成形品。同樣地藉由變更調配成分之種類或調配比,可製造具有較佳為8以下、更佳為7以下之霧度之成形品。若霧度為上述範圍內,則可確保作為成形體之充分之透明性。 具備上述光學物性之成形品係透明性優異者,因此可用於要求較高透明性之用途中。 聚碳酸酯樹脂成形體之光學物性即全光線透過率係使用日本電色股份有限公司製造之NDH感測器,依據ASTM D1003測定厚度2 mm之樣品所得之值。霧度值係使用日本電色股份有限公司製造之NDH感測器,依據ASTM D1003測定厚度2 mm之樣品所得之值。
藉由本發明而製造之成形品可較佳地用於需要透明性及剛性、進而耐損傷性及耐候性之構件,例如1)天窗、汽車車窗晴雨擋、後窗、側窗等汽車用零件,2)建築用玻璃、隔音壁、車庫、日光室及格柵類等建築用零件,3)軌道車輛、船舶用之窗,4)電視、盒式收錄機、攝錄影機、錄影機、音樂播放器、DVD播放器、電話、顯示器、電腦、寄存器、影印機、印表機、傳真機等之各種零件、外板及外殼之各零件等電氣機器用零件,5)行動電話、PDA、攝影機、幻燈片投影機、鐘錶、計算器、計測器、顯示器械等精密機械等之殼體及罩蓋類等精密機器用零件,6)塑膠棚、溫室等之農業用零件,7)照明罩蓋或擋板、室內裝飾器具類等傢俱用零件等。 [實施例]
以下,藉由實施例進一步詳細說明本發明,但本發明並不限定於該等實施例。 各例中之特性值係按照以下所示之要領求出。
<聚碳酸酯系樹脂之黏度平均分子量> 使用烏氏黏度計測定20℃下之二氯甲烷溶液(濃度:g/L)之黏度,由此求出極限黏度[η],利用下式(Schnell式)算出黏度平均分子量(Mv)。 [數2]
<樹脂及樹脂組合物之折射率> 利用阿貝折射計(METRICON公司製造之MODEL 2010/M PRISM COUPLER),使用波長656.3 nm(C線)、589.3 nm(D線)、486.1 nm(F線)之干涉濾光器,測定各波長之折射率nC、nD、nF。 <霧度值> 霧度值係使用日本電色股份有限公司製造之NDH感測器,依據ASTM D1003測定厚度2 mm之樣品所得之值。 <全光線透過率:Tt(%)> 全光線透過率係針對厚度2 mm之試片,依據ASTM D1003進行測定。使用日本電色工業股份有限公司製造之NDH2000作為測定裝置。
製造例1:脂肪族PC系樹脂(PC1)之製造 於具備攪拌裝置、蒸餾器及減壓裝置之反應槽中,加入作為單體原料之異山梨酯(ISB)111.7 g(0.765 mol)及1,4-環己烷二甲醇(CHDM)60.6 g(0.42 mol)、作為碳酸二酯之碳酸二苯酯269.64 g(1.26 mol)、15 wt%氫氧化四甲基銨水溶液1.44 mL、0.1 mol/L氫氧化鈉水溶液24 μL。對系統內進行氮氣置換後,以140℃使內容物熔融。攪拌30分鐘後,一面使內溫升溫至180℃一面逐漸進行減壓,以13.3 kPa進行反應30分鐘,將生成之苯酚蒸餾去除。 繼而,一面維持相同壓力一面持續升溫,以190℃下30分鐘、200℃下30分鐘、210℃下30分鐘、220℃下60分鐘進行反應,將苯酚蒸餾去除。緩慢地進行減壓而成為220℃且133 Pa以下,將該狀態保持30分鐘後,進一步不斷提高真空度,達到1 mmHg以下後,於4小時攪拌下進行反應。之後,添加包含作為失活劑之對甲苯磺酸丁酯10 vol%之甲苯溶液16 μL後,以240℃、13.3 kPa攪拌20分鐘,而獲得目標脂肪族PC系樹脂(PC1)。PC1之波長589.3 nm下之折射率(nD)為1.504,波長486.1 nm下之折射率(nF)為1.510,波長656.3 nm下之折射率(nC)為1.501。
製造例2:脂肪族PC系樹脂(PC2)之製造 作為單體原料,使用異山梨酯(ISB)87.70 g(0.6 mol)、1,4-環己烷二甲醇(CHDM)86.5 g(0.6 mol),除此以外,以與製造例1相同之條件進行聚合。PC2之波長589.3 nm下之折射率(nD)為1.499,波長486.1 nm下之折射率(nF)為1.505,波長656.3 nm下之折射率(nC)為1.497。
製造例3:脂肪族PC系樹脂(PC3)之製造 作為單體原料,使用異山梨酯(ISB)105.2 g(0.72 mol),且使用三環癸烷二甲醇(TCDDM)94.2 g(0.48 mol)代替CHDM,除此以外,以與製造例1相同之條件進行聚合。PC3之波長589.3 nm下之折射率(nD)為1.518,波長486.1 nm下之折射率(nF)為1.525,波長656.3 nm下之折射率(nC)為1.516。
製造例4:脂肪族PC系樹脂(PC4)之製造 作為單體原料,使用異山梨酯(ISB)122.8 g(0.84 mol),且使用丙烷-1,2-二醇(PG)27.4 g(0.36 mol)代替CHDM,除此以外,以與製造例1相同之條件進行聚合。PC4之波長589.3 nm下之折射率(nD)為1.500,波長486.1 nm下之折射率(nF)為1.506,波長656.3 nm下之折射率(nC)為1.496。
<芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)> 芳香族均聚碳酸酯樹脂(B1)[Idemitsu Kosan(股)製造,Tarflon FN2200(商品名),黏度平均分子量=21,300,波長589.3 nm下之折射率(nD)=1.588,波長486.1 nm下之折射率(nF)=1.604,波長656.3 nm下之折射率(nC)=1.578] <芳香族聚酯系樹脂(C)> 芳香族聚酯系樹脂(C1)[TOYOBO(股)製造,Vylopet EMC-307,波長589.3 nm下之折射率(nD)=1.576,波長486.1 nm下之折射率(nF)=1.594,波長656.3 nm下之折射率(nC)=1.570] <聚芳酯樹脂(D)> 聚芳酯樹脂(D1)[Unitika(股)製造,U-100,波長589.3 nm下之折射率(nD)=1.610,波長486.1 nm下之折射率(nF)=1.627,波長656.3 nm下之折射率(nC)=1.603]
<玻璃填料(E)> 玻璃填料(E1):S-2玻璃纖維[Sakai Sangyo股份有限公司製造,nD=1.510,nF(波長486.1 nm下之折射率)=1.517,nC(波長656.3 nm下之折射率)=1.508] 玻璃填料(E2):T玻璃紗線[雙洋股份有限公司製造,nD=1.524,nF=1.531,nC=1.522] 玻璃填料(E3):E玻璃[Asahi Fiber Glass(股)製造,nD=1.556,nF=1.562,nC=1.552]
實施例1 以表中記載之量比將作為脂肪族PC樹脂之PC1、作為芳香族PC樹脂之PC(B1)及氟化銫充分混合。之後,於小型混練機MC15(RheoLab(股)製造)中以240℃、5分鐘之條件將上述混合物熔融混練,而製造聚碳酸酯系樹脂組合物之顆粒物。將所獲得之顆粒物以100℃乾燥8小時後,使用真空加熱加壓機(井元製作所股份有限公司製造之11FD),藉由240℃之加壓成形而成形為2 mm厚度之板並測定霧度。將結果示於表1。
實施例2~7、比較例1~3 將表所示之脂肪族PC樹脂、芳香族熱塑性樹脂、及酯交換觸媒變更為表中記載之種類及量比,除此以外,以與實施例1相同之方式製造聚碳酸酯系樹脂組合物之顆粒物及試片。將結果同樣地示於表1。
[表1]
實施例8 將實施例1中所獲得之樹脂混合物與玻璃填料(E1)以表中記載之量比進行充分混合。之後,於小型混練機MC15(RheoLab(股)製造)中以240℃、5分鐘之條件將上述混合物熔融混練,而製造聚碳酸酯系樹脂組合物之顆粒物。 將所獲得之顆粒物以100℃乾燥8小時後,使用真空加熱加壓機(井元製作所股份有限公司製造之11FD),以240℃進行加壓成形,而製造2 mm厚之板作為成形品。測定所獲得之成形品之霧度值及全光線透過率。將結果示於表2。
實施例9~14、參考例1~2 將上述各實施例中所獲得之樹脂混合物及玻璃填料變更為表中記載之種類及量比,除此以外,以與實施例8相同之方式製造聚碳酸酯系樹脂組合物。將結果同樣地示於表2。
[表2]
於上述全部實施例及比較例中,使用東京化成工業股份有限公司製造之試劑作為氟化銫,使用和光純藥工業股份有限公司製造之試劑作為氧化鋅。 根據表1之結果可知,實施例1~7中所製造之聚碳酸酯系樹脂組合物與比較例1~5中所製造之聚碳酸酯系樹脂組合物相比,透明性更優異。根據表2之結果可知,藉由實施例8~14之製造方法可獲得霧度值較低之成形品。 [產業上之可利用性]
根據本發明,可製造兼具脂肪族聚碳酸酯系樹脂與選自芳香族聚碳酸酯系樹脂、芳香族聚酯系樹脂及聚芳酯樹脂中之至少一種熱塑性樹脂各者之優異性質,並且維持聚碳酸酯系樹脂特有之較高透明性的聚碳酸酯系樹脂組合物。
Claims (15)
- 一種聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法, 其係將包含下述通式(I)所表示之重複單元(A-1)之脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A),與 選自由含有包含下述通式(II)所表示之重複單元的聚碳酸酯嵌段之芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)、具有下述通式(III)所表示之結構單元之芳香族聚酯系樹脂(C)及具有下述通式(IV)所表示之結構單元之聚芳酯樹脂(D)所組成之群中的至少一種芳香族熱塑性樹脂(S), 於酯交換觸媒之存在下,以樹脂成分熔融之溫度以上之溫度進行混合, [化1](式中,X1 表示碳數2~20之2價之脂肪族烴基、或碳數4~22之2價之脂環式烴基;上述2價之脂肪族烴基及2價之脂環式烴基亦可包含選自氧原子、氮原子及硫原子中之至少1種雜原子,及/或選自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子中之至少1種鹵素原子); [化2](式中,R1 及R2 分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基;複數個R1 及R2 可彼此相同亦可不同;X2 表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或-CO-;Ar表示伸苯基、伸萘基或伸聯苯基,B1 表示Cn H2n (n為2~4);R3 係選自由氫原子、鹵素原子、三氟甲基、碳數1~12之烷基、經取代或未經取代之碳數6~12之芳基、碳數1~12之烷氧基及經取代或未經取代之碳數6~12之芳氧基所組成之群中;複數個R3 可彼此相同亦可不同;a、b及c分別獨立地表示0~4之整數)。
- 如請求項1之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述芳香族熱塑性樹脂(S)為含有包含上述通式(II)所表示之重複單元的聚碳酸酯嵌段之芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)。
- 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)包含選自由下述通式(I-1)、(I-2)及(I-3)所表示之重複單元所組成之群中的一種以上作為重複單元(A-1), [化3]。
- 如請求項3之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)包含上述通式(I-3)所表示之重複單元作為重複單元(A-1)。
- 如請求項3或4之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述重複單元(A-1)中之上述通式(I-3)所表示之重複單元之比率為40莫耳%以上。
- 如請求項1至5中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)係相對於脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)及芳香族熱塑性樹脂(S)之合計100質量%,以60質量%以上且95質量%以下而混合。
- 如請求項1至6中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述酯交換觸媒為選自由金屬氧化物、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、含氮化合物及含磷化合物所組成之群中的至少一種。
- 如請求項1至7中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中聚碳酸酯系樹脂組合物對波長589.3 nm之光之折射率成為1.50以上且1.55以下。
- 如請求項1至8中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中以於聚碳酸酯系樹脂組合物總量100質量%中成為5質量%以上且50質量%以下之比率之方式添加玻璃填料(E)。
- 如請求項9之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述玻璃填料(E)為選自由玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃薄片、磨碎纖維、玻璃布及玻璃珠粒所組成之群中的至少一種。
- 如請求項9或10之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中上述玻璃填料(E)對波長589.3 nm之光之折射率為1.50以上且1.55以下。
- 如請求項9至11中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物之製造方法,其中對於波長589.3 nm之光,上述脂肪族聚碳酸酯系樹脂(A)及上述芳香族熱塑性樹脂(S)之混合物之折射率、與上述玻璃填料(E)之折射率之差為0.020以下。
- 一種聚碳酸酯系樹脂組合物之成形品之製造方法,其係將藉由如請求項1至12中任一項之製造方法獲得之聚碳酸酯系樹脂組合物成形。
- 如請求項13之成形品之製造方法,其中厚度為2 mm時之霧度成為10以下。
- 如請求項13或14之成形品之製造方法,其中厚度為2 mm時之全光線透過率成為80%以上。
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