TW201908472A - 阻燃性灰色聚醯胺組成物及其用途 - Google Patents

阻燃性灰色聚醯胺組成物及其用途

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Abstract

本發明係關於一種阻燃性聚醯胺組成物，其包含： 　　- 作為組份A之具有不超過290℃的熔點之聚醯胺， 　　- 作為組份B之填料和∕或強化劑， 　　- 作為組份C之式(I)的膦酸鹽：
Figure TW201908472A_A0001
，其中R1和R2是乙基， 　　M是Al、Fe、TiOp或Zn， 　　m是2至3，和 　　p = (4 - m) / 2， 　　- 作為組份D之選自由乙基丁基膦酸、二丁基膦酸、乙基己基膦酸、丁基己基膦酸和∕或二己基膦酸的Al、Fe、TiOp和Zn鹽所組成群組之化合物， 　　- 作為組份E之式(II)的膦酸鹽：
Figure TW201908472A_A0002
，其中R3是乙基， 　　Met是Al、Fe、TiOq或Zn， 　　n是2至3，和 　　q = (4 - n) / 2 　　- 作為組份F之具有2至200的平均縮合度之三聚氰胺聚磷酸鹽，和 　　- 作為組份G之灰色著色劑。 　　該灰色聚醯胺組成物可用於製造纖維、膜和成型物件，特別是應用於電氣和電子部件。

Description

阻燃性灰色聚醯胺組成物及其用途
本發明係關於阻燃性聚醯胺組成物及自彼製得的模製物。
可燃性塑料通常必須配備阻燃劑，以便能夠達到塑料加工者及在某些情況下由立法者提出的高阻燃性要求。較佳地，出於環境因素，使用僅形成少量煙氣(若有的話)的不含鹵的阻燃劑系統。
在這些阻燃劑中，發現膦酸的鹽(膦酸鹽)用於熱塑性聚合物特別有效(DE 2 252 258 A和DE 2 447 727 A)。
此外，已知已發現膦酸鹽與特定含氮化合物的增效性組合在一系列聚合物中作為阻燃劑比單獨的膦酸鹽更有效(WO-2002/28953 A1、和DE 197 34 437 A1及DE 197 37 727 A1)。
US 7,420,007 B2公開了含有少量選定的短鏈聚體(telomer)之二烷基膦酸鹽適合作為阻燃劑用於聚合物，將該阻燃劑摻入聚合物基質中時，該聚合物僅會極小程度地降解。
通常須添加高劑量的阻燃劑以確保聚合物根據國際標準具有足夠的阻燃性。由於高溫下阻燃性所必須的化學反應性，使得阻燃劑，特別是在較高劑量下，會損害塑料的加工安定性。這可能導致聚合物的降解、交聯反應、脫氣或褪色提高。
WO 2014/135256 A1揭示，具有明顯改良的熱安定性、減低的遷徙趨勢和良好的電學和機械性質之聚醯胺模塑混合物。
亦已描述彩色聚醯胺組成物。WO 2010/089241 A1提出其包含灰色或黑色纖維填料及灰色或黑色著色劑之熱塑性模塑混合物。此論文提及所用熱塑性材料亦可為聚醯胺。EP 1 121 388 B1提出經銅錯合物和有機鹵素化合物加以安定化且可以慣用顏料著色之聚醯胺組成物。DE 43 01 541 A1描述除了聚醯胺之外亦包含紅磷和著色劑之阻燃性黑色聚醯胺模塑混合物。最後，WO 2014/044471 A1提出淺色阻燃性聚醯胺。這些具有輕微的偏紅色本色，並且可以改良的方式著色以用於淺色和灰色應用。
在使用紅磷或鹵化的芳族化合物與三氧化銻的組合作為阻燃劑和慣用於灰色顏料的著色混合物的情況下，已經發現模塑混合物和成型物件的灰色具有不想要的偏紅色調。
但是，迄今為止還沒有含有膦酸鹽的阻燃性聚醯胺組成物能夠同時達到所有所需性質(例如，良好的電力值(GWFI，CTI)、沒有偏紅色調的灰色和以最小續燃時間(afterflame time)(UL-94，續燃時間)定出特徵之有效的阻燃性)。
因此，本發明的一個目的是提供基於含膦酸鹽的阻燃劑系統之阻燃性聚醯胺組成物，其同時具有所有上述性質，且其特別具有沒有偏紅色調的灰色和藉最小續燃時間定出特徵的高阻燃性。
本發明提出一種阻燃性聚醯胺組成物，其包含： 　　- 作為組份A之具有不超過290℃，較佳不超過280℃且最佳不超過250℃的熔點之聚醯胺， 　　- 作為組份B之填料和∕或強化劑， 　　- 作為組份C之式(I)的膦酸鹽：其中R1 和R2 是乙基， 　　M是Al、Fe、TiOp 或Zn， 　　m是2至3，較佳是2或3，和 　　p=(4 - m) / 2， 　　- 作為組份D之選自由乙基丁基膦酸、二丁基膦酸、乙基己基膦酸、丁基己基膦酸和∕或二己基膦酸的Al、Fe、TiOp 和Zn鹽所組成群組之化合物， 　　- 作為組份E之式(II)的膦酸鹽：其中R3 是乙基， 　　Met是Al、Fe、TiOq 或Zn， 　　n是2至3，較佳是2或3，和 　　q=(4 - n) / 2 　　- 作為組份F之具有2至200的平均縮合度之三聚氰胺聚磷酸鹽，和 　　- 作為組份G之灰色著色劑。
本發明之聚醯胺組成物中，組份A的比例通常是25%至95重量%，較佳為25%至75重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份B的比例通常是1%至45重量%，較佳為20%至40重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份C的比例通常是1%至35重量%，較佳為5%至20重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份D的比例通常是0.01%至3重量%，較佳為0.05%至1.5重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份E的比例通常是0.001%至1重量%，較佳為0.01%至0.6重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份F的比例通常是1%至25重量%，較佳為2%至10重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份G的比例通常是0.01%至20重量%，較佳為0.01%至10重量%且特別是0.1%至8重量%。
這些組份A至G的比例百分比係基於該聚醯胺組成物總量。
較佳的阻燃性聚醯胺組成物中， 　　- 組份A的比例是25%至95重量%， 　　- 組份B的比例是1%至45重量%， 　　- 組份C的比例是1%至35重量%， 　　- 組份D的比例是0.01%至3重量%， 　　- 組份E的比例是0.001%至1重量%， 　　- 組份F的比例是1%至25重量%，和 　　- 組份G的比例是0.01%至20重量%， 　　其中該百分比係基於該聚醯胺組成物總量。
特別佳的阻燃性聚醯胺組成物中， 　　- 組份A的比例是25%至75重量%， 　　- 組份B的比例是20%至40重量%， 　　- 組份C的比例是5%至20重量%， 　　- 組份D的比例是0.05%至1.5重量%， 　　- 組份E的比例是0.01%至0.6重量%， 　　- 組份F的比例是2%至10重量%，和 　　- 組份G的比例是0.1%至8重量%， 　　其中該百分比係基於該聚醯胺組成物總量。
較佳使用之作為組份C的鹽是其中的Mm+ 是Zn2+ 、Fe3+ 或特別是Al3+ 者。
較佳使用之作為組份D的鹽是鋅、鐵或特別是鋁鹽。
較佳使用之作為組份E的鹽是其中的Metn+ 是Zn2+ 、Fe3+ 或特別是Al3+ 者。
極特別佳的阻燃性聚醯胺組成物中，M和Met是Al，m和n是3，且其中組份D之化合物為鋁鹽形式。
較佳的具體實施例中，上述阻燃性聚醯胺組成物包含無機亞磷酸鹽作為額外的組份H。
本發明之作為組份H的無機亞磷酸鹽或亞磷酸的鹽(salt of phosphorous acid, phosphite)用作為阻燃劑為已知者。例如，WO2012/045414 A1揭示包含膦酸鹽以及亞磷酸的鹽(salt of phosphorous acid, phosphite)之阻燃劑組合。
較佳地，該無機亞磷酸鹽(組份H)符合式(IV)或(V) 其中Kat是p-價陽離子，特別是鹼金屬或鹼土金屬的陽離子、銨陽離子和∕或Fe、Zn或特別是Al的陽離子，包括陽離子Al(OH)或Al(OH)2 ，且p是1、2、3或4。
較佳地，無機亞磷酸鹽(組份H)是亞磷酸氫鋁[Al(H2 PO3 )3 ]、二級亞磷酸氫鋁(secondary aluminum phosphite) [Al2 (HPO3 )3 ]、鹼式亞磷酸氫鋁[Al(OH)(H2 PO3 )2 *2aq]、亞磷酸鋁四水合物[Al2 (HPO3 )3 *4aq]、亞磷酸鋁(aluminum phosphonate)、Al7 (HPO3 )9 (OH)6 (1,6-己二胺)1.5 *12H2 O、Al2 (HPO3 )3 *xAl2 O3 *nH2 O (其中x=2.27 - 1 )和∕或Al4 H6 P16 O18 。
該無機亞磷酸鹽(組份H)較佳地亦包含式(VI)、(VII)和∕或式(VIII)的亞磷酸鋁類其中q是0至4，其中M代表鹼金屬陽離子，z是0.01至1.5和y是2.63至3.5和v是0至2及w是0至4；其中u是2至2.99和t是2至0.01及s是0至4，和∕或 　　亞磷酸氫鋁[Al(H2 PO3 )3 ]、二級亞磷酸鋁(secondary aluminum phosphite) [Al2 (HPO3 )3 ]、鹼式亞磷酸氫鋁[Al(OH)(H2 PO3 )2 *2aq]、亞磷酸鋁四水合物[Al2 (HPO3 )3 *4aq]、亞磷酸鋁(aluminum phosphonate)、Al7 (HPO3 )9 (OH)6 (1,6-己二胺)1.5 *12H2 O、Al2 (HPO3 )3 *xAl2 O3 *nH2 O (其中x=2.27 - 1)和∕或Al4 H6 P16 O18 。
較佳的無機亞磷酸鹽(組份H)是不溶於或微溶於水的鹽。
特別佳的無機亞磷酸鹽是鋁、鈣和鋅鹽。
更佳地，組份H是亞磷酸和鋁化合物的反應產物。
特別佳的組份H是CAS碼為15099-32-8、119103-85-4、220689-59-8、56287-23-1, 156024-71-4和71449-76-8的亞磷酸鋁。
所用的亞磷酸鋁較佳地係藉鋁來源與磷來源和任意的模板在溶劑中於20-200℃反應至多4天的時間而製得。用於此目的，鋁來源和磷來源混合1-4小時，在水熱條件或回流下加熱，過濾，清洗和乾燥，例如於110℃。
較佳的鋁來源是異丙氧化鋁、硝酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁(例如，擬薄水氧化鋁(pseudoboehmite))。
較佳的磷來源是亞磷酸、(酸式)亞磷酸銨、鹼金屬亞磷酸鹽或鹼土金屬亞磷酸鹽。
較佳的鹼金屬亞磷酸鹽是亞磷酸二鈉、亞磷酸二鈉水合物、亞磷酸三鈉、亞磷酸氫鉀。
較佳的亞磷酸二鈉水合物是來自Brüggemann的Brüggolen® H10。
較佳的模板是1,6-己二胺、碳酸胍或氨。
較佳的鹼土金屬亞磷酸鹽是亞磷酸鈣。
此處，鋁對磷對溶劑的比較佳是1:1:3.7至1:2.2:100 mol。鋁對模板的比是1:0至1:17 mol。此反應溶液的pH較佳是3至9。較佳溶劑是水。
此申請案中，特別佳的是使用與亞磷酸的鹽相同之膦酸的鹽，即，例如，二乙基膦酸鋁與亞磷酸鋁一起或二乙基膦酸鋅與亞磷酸鋅一起。
較佳的具體實施例中，上述阻燃性聚醯胺組成物包含式(III)化合物作為組份H，其中Me是Fe、TiOr 、Zn或特別是Al， 　　o是2至3，較佳是2或3，及 　　r=(4 - o) / 2。
較佳地，所用式(III)化合物中的Meo+ 是Zn2+ 、Fe3+ 或特別是Al3+ 。
組份H的含量較佳是0.005%至10重量%，特別是0.02%至5重量%，基於該聚醯胺組成物總量。
較佳地，本發明之阻燃性聚醯胺組成物具有藉International Electrotechnical Commission Standard IEC-60112/3測得之不低於500伏特的比較循跡指數(comparative tracking index)。
亦佳地，本發明之阻燃性聚醯胺組成物根據UL-94，在厚度3.2 mm至0.4 mm的模製物上測量時達到V-0評價。
更佳地，本發明之阻燃性聚醯胺組成物根據IEC-60695-2-12，在厚度0.75至3 mm的模製物上測量時具有不低於960℃的灼熱絲可燃性指數(glow wire flammability index)。
本發明之阻燃性聚醯胺組成物包含一或多種具有不超過290℃的熔點之聚醯胺作為組份A。熔點係藉差示掃描卡計(DSC)於10 K∕秒的加熱速率下測得。
組份A的聚醯胺通常是脂族均聚或共聚醯胺，其係衍生自(環)脂族二羧酸或其形成聚醯胺的衍生物，如其鹽，和衍生自(環)脂族二胺或衍生自(環)脂族胺基羧酸或其形成聚醯胺的衍生物，如其鹽。
根據本發明使用作為組份A的聚醯胺是熱塑性聚醯胺。
根據Hans Domininghaus在“Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften” [聚合物和其性質]，第5版(1998)，14頁，熱塑性聚醯胺是指分子鏈沒有側鏈或具有不同數量之更大或更小長度的側鏈之聚醯胺，且其於受熱時軟化且實質上無成形的限制。
根據本發明所用作為組份A的聚醯胺可藉各種方法製備且可自極不同的材料合成，且在特定應用的情況中，可經單獨修飾或可與加工助劑、安定劑或聚合物共混伴體(polymeric alloy partners)(較佳為彈料)組合修飾，以提供具有特別建立之性質組合的材料。亦適合的是具有一些比例的其他聚合物(較佳為聚乙烯、聚丙烯、ABS)之混合物，此情況中，其可任意選用一或多種配伍劑。藉由添加彈料可改良聚醯胺的性質，例如關於耐衝擊性，特別是當聚醯胺是玻璃纖維強化的聚醯胺之情況。許多可能的組合使得非常大量的產品具有各種不同的性質。
已經知道許多用以製備聚醯胺的程序，使用不同的單體單元、用於建立所欲分子量的各種鏈轉移劑、或具有可用於根據所需的最終產品進行預期的後處理之反應性基團的單體。
用於製備聚醯胺的工業相關程序通常係藉熔體的聚縮反應進行。此亦應理解為聚縮反應包括內醯胺的水解聚合反應。
作為組份A的聚醯胺較佳是半晶狀脂族聚醯胺，其可以由脂族二胺和脂族二羧酸和∕或具有至少5個環成員的環脂族內醯胺或對應胺基酸製得。
有用的反應物包括脂族二羧酸(較佳為己二酸、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二酸、壬二酸和∕或癸二酸)、脂族二胺(較佳為丁二胺、己二胺、壬-1,9-二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺)、異構的二胺基二環己基甲烷、二胺基二環己基丙烷、雙胺基甲基環己烷、胺基羧酸(較佳為胺基己酸)、或對應的內醯胺。含括自二或更多種所述單體形成的共聚醯胺。特別佳地使用己內醯胺，極特別佳地使用ε-己內醯胺。
較佳地，根據本發明使用的脂族均聚或共聚醯胺是尼龍-12、尼龍-4、尼龍-4,6、尼龍-6、尼龍-6,6、尼龍-6,9、尼龍-6,10、尼龍-6,12、尼龍-6,66、尼龍-7,7、尼龍-8,8、尼龍-9,9、尼龍-10,9、尼龍-10,10、尼龍-11或尼龍-12。這些為，例如，商品名Nylon® (得自DuPont)、Ultramid® (得自BASF)、Akulon® K122 (得自DSM)、Zytel® 7301 (得自DuPont)；Durethan® B 29 (得自Bayer)和Grillamid® (得自Ems Chemie)。
亦特別適合的是基於PA 6、PA 6,6和聚合物鏈中的每個聚醯胺基具有3至11個伸甲基之其他的脂族均聚或共聚醯胺的化合物。
較佳地使用選自由PA 6、PA 6,6、PA 4,6、PA 12、PA 6,10所組成之群組之一或多種聚醯胺作為組份A之阻燃性聚醯胺組成物。
特別佳地，在所使用的阻燃性聚醯胺組成物中，使用尼龍-6,6或尼龍-6,6和尼龍-6之聚合物混合物作為組份A。
極特別佳地，阻燃性聚醯胺組成物中的組份A由至少75重量%的尼龍-6,6和至多25重量%的尼龍-6所組成。
填料和∕或較佳地強化劑作為組份B，較佳為玻璃纖維。也可能使用二或更多種不同填料和∕或強化劑之混合物。
較佳填料是基於下列的礦物細粒填料：滑石、雲母、矽酸鹽、石英、二氧化鈦、鈣矽石(wollastonite)、高嶺土、非晶狀矽石、奈米尺寸礦物(更佳為蒙脫石或奈米水軟鋁石(nanoboehmite))、碳酸鎂、白堊石、長石、玻璃珠和∕或硫酸鋇。特別佳者為基於滑石、鈣矽石和∕或高嶺土之礦物細粒填料。
特別佳者亦為使用針狀礦物填料。根據本發明，針狀礦物填料被理解為是指具有非常明顯的針狀特徵的礦物填料。較佳者是針狀鈣矽石。較佳地，此礦物具有的長度對直徑比是2:1至35:1，更佳為3:1至19:1，特別佳為4:1至12:1。根據本發明用來作為組份B的此針狀礦物填料的平均粒子尺寸較佳低於20µm，更佳低於15µm，特別佳地低於10µm，此以CILAS粒度計測定。
根據本發明，較佳地使用的組份B是強化劑。這些可為，例如，基於碳纖維和∕或玻璃纖維的強化劑。
較佳具體實施例中，該填料和∕或強化劑經表面改質，較佳經黏著性促進劑或黏著性促進劑系統改質，更佳經矽烷系黏著性促進劑系統改質。特別在使用玻璃纖維的情況中，除了矽烷以外，也可以使用聚合物分散液、成膜劑、支化劑和∕或玻璃纖維加工助劑。
根據本發明較佳地用來作為組份B的玻璃纖維可為短玻璃纖維和∕或長玻璃纖維。所用短或長玻璃纖維可為切股纖維(chopped fiber)。短玻璃纖維亦可以經研磨的玻璃纖維形式使用。此外，玻璃纖維亦可以連續纖維形式(例如粗紗、單絲、長絲或線形式)使用，或者玻璃纖維可以紡織織物形式，例如玻璃纖維織物(weave)、玻璃纖維編織物(braid)或玻璃纖維墊的形式使用。
在摻至聚醯胺基質中之前，短玻璃纖維的典型纖維長度是在0.05至10 mm，較佳由0.1至5 mm的範圍內。在摻入聚醯胺基質中之後，玻璃纖維的長度降低。摻入聚醯胺基質之後，短玻璃纖維的典型纖維長度在0.01至2 mm，較佳由0.02至1 mm的範圍內。
單根纖維的直徑可在寬範圍內變化。單根纖維的典型直徑在5至20 µm的範圍內變化。
玻璃纖維可具有任何所須的截面形式，例如，圓形、橢圓形、n邊形或不規則的截面。可以使用具有單或多葉形橫截面的玻璃纖維。
玻璃纖維可以連續纖維形式或切股玻璃纖維或經研磨的玻璃纖維形式使用。
玻璃纖維本身，無關乎其截面積和長度，可選自，例如，E玻璃纖維、A玻璃纖維、C玻璃纖維、D玻璃纖維、M玻璃纖維、S玻璃纖維、R玻璃纖維和∕或ECR玻璃纖維，特別佳的是E玻璃纖維、R玻璃纖維、S玻璃纖維和ECR玻璃纖維。玻璃纖維較佳地具有一定的尺寸，較佳地含有聚胺甲酸酯作為成膜劑和胺基矽烷作為黏著性促進劑。
特別佳使用的E玻璃纖維具有以下化學組成：SiO2 50-56%；Al2 O3 12-16%；CaO 16-25%；MgO ≤ 6%；B2 O3 6-13%；F ≤ 0.7%；Na2 O 0.3-2%；K2 O 0.2-0.5%；Fe2 O3 0.3%。
特別佳使用的R玻璃纖維具有以下化學組成：SiO2 50-65%；Al2 O3 20-30%；CaO 6-16%；MgO 5-20%；Na2 O 0.3-0.5%；K2 O 0.05-0.2%；Fe2 O3 0.2-0.4%，TiO2 0.1-0.3%。
特別佳使用的ECR玻璃纖維具有以下化學組成：SiO2 57.5-58.5%；Al2 O3 17.5-19.0%；CaO 11.5-13.0%；MgO 9.5-11.5。
根據本發明作為組份C之二乙基膦酸的鹽類係已經知道用於聚合型模塑混合物的阻燃劑。
含有一些量之根據本發明用來作為組份D和E的膦酸鹽(phosphinic salt)和膦酸鹽(phosphonic salt)之二乙基膦酸亦為已知的阻燃劑。此物質組合之製造述於，例如，US 7,420,007 B2。
根據本發明用來作為組份C的二乙基膦酸的鹽類可含有小量組份D的鹽類和組份E的鹽類，例如，至多10重量%，較佳0.01%至6重量%，特別是0.2%至2.5重量%的組份D，及至多10重量%，較佳0.01%至6重量%，特別是0.2%至2.5重量%的組份E，此基於組份C、D和E的量。
根據本發明用來作為組份E之乙基膦酸的鹽類亦已知為用於聚合型模塑混合物之阻燃劑中之二乙基膦酸鹽的添加劑，例如自WO 2016/065971 A1已知者。
也已經知道使用根據本發明用來作為組份F之具有的縮合度不低於20之三聚氰胺的聚磷酸鹽衍生物作為阻燃劑。例如，DE 10 2005 016 195 A1 提出一種安定化的阻燃劑，其包含99%至1重量%的三聚氰胺聚磷酸鹽和1%至99重量%之具有儲備鹼度的添加劑。此論文亦提出此阻燃劑可以與膦酸(phosphinic acid)和∕或膦酸鹽(phosphinic salt)合併。
本發明之較佳的阻燃性聚醯胺組成物包含平均縮合度為20至200，特別是40至150的三聚氰胺聚磷酸鹽作為組份F。
另一較佳範圍中，平均縮合度是2至100。
本發明之更佳的阻燃性聚醯胺組成物包含，具有不低於320℃，特別是不低於360℃且最佳地不低於400℃的分解溫度(breakdown temperature)之三聚氰胺聚磷酸鹽作為組份F。
較佳地使用自WO 2006/027340 A1 (對應於 EP 1 789 475 B1)和WO 2000/002869 A1 (對應於 EP 1 095 030 B1)已知的三聚氰胺聚磷酸鹽作為組份F。
較佳地，該三聚氰胺聚磷酸鹽具有的平均縮合度介於20和200之間，特別是介於40和150之間，且每莫耳磷原子所具有的三聚氰胺含量是1.1至2.0莫耳，特別是1.2至1.8莫耳。
亦佳地，使用的三聚氰胺聚磷酸鹽具有的平均縮合度(數量平均) ＞20，其分解溫度大320℃，1,3,5-三化合物對磷的莫耳比低於1.1，特別是0.8至1.0，其在水中的10%漿料於25℃的pH是5或更高，較佳為5.1至6.9。
更佳的具體實施例中，組份C、D、E和F為細粒形式，其中值粒子尺寸(d50 )是1至100 µm。
本發明之聚醯胺組成物包含灰色著色劑作為組份G。
著色劑通常被理解為根據DIN ISO 18451的所有著色物質，且這些可被分成無機和有機著色劑及天然和合成著色劑(請參考Römpps Chemie Lexikon [Römpp’s Chemical Lexicon], 1981, 第8版, 1237頁)。
根據DIN ISO 18451，染料與顏料明顯不同，後者不溶於塑料，而染料可溶。
根據本發明使用作為組份G的灰色著色劑通常由黑和白色顏料或染料之摻合物所組成。
白色顏料或染料使得黑色顏料或黑色染料之色彩產生不同量的無光澤的不同霧光增量，因而形成灰色。適合的白色顏料是常識，參考，例如，R. Gächter and H. Müller, Taschenbuch der Kunststoffadditive [塑料添加物手冊], Carl Hanser Verlag, 1983, 494至510頁。較佳的顏料是例如，氧化鋅、硫化鋅、鉛白(2 PbCO3 •Pb(OH)2 )、鋅鋇白(lithopone)、銻白(antimony white)、硫酸鋇和二氧化鈦之白色顏料。二氧化鈦的兩種最常用的晶體變型(金紅石和銳鈦型)之中，金紅石形式特別用於本發明之模塑混合物的著色。
使用互補色顏料或染料亦可能得到灰色的聚醯胺組成物。
用於製造組份G之較佳的染料和顏料包括碳黑、石墨、石墨烯、苯胺黑(nigrosin)、骨炭(bone charcoal)、黑色顏料和互補色的紅至黃色顏料與綠、藍或紫色顏料之組合、或這些化合物中之二或更多者之混合物，其中的各者與白色顏料或白色染料摻混以製造灰色。
適用於製造組份G的碳黑尤其包括根據DIN ISO 18451，具有至少30 mL/100g，較佳至少50 mL/100g的孔體積(DBP，對酞酸二丁酯吸附)的碳黑。
較佳地，用於製造組份G的其他碳黑所具有的比BET表面積(根據ISO 4652)為至少20至1000 m2 /g，較佳為30至300 m2 /g。
較佳地，用於製造組份G的其他碳黑具有5至50 nm，特別是10至35 nm的平均一級粒子尺寸。此種碳黑類型可得自，例如，Printex® XE2 品牌 (Evonik GmbH)或Ketjenblack® EC 600JD (Akzo)，及爐黑，例如，Printex® 90、75、80、85、95和60-A。
此外，也可以使用石墨以製造組份G。其可藉研磨而粉碎。粒子尺寸通常在0.01 µm至1 mm的範圍內，較佳在1至250 µm的範圍內。石墨非常柔軟(Mohs硬度1)並具有灰至黑的本色。
適用於製造組份G的黑化劑(blackening agent)的其他例子是石墨烯。市售石墨烯是，例如，Vor-x® 產品(Vorbeck Materials)。石墨烯的厚度通常是由1至5 nm，直徑是由20至1000 nm，比BET表面積是由500至1000 m2 /g (N2 )。
較佳地，用於製造組份G的黑化劑是苯胺黑。在各種具體實施例中，其通常被理解為與對氮蒽藍(induline)相關的黑或灰色吩染料(吖染料)。苯胺黑可為水溶性、脂溶性或可溶於石油。工業上，苯胺黑係藉由使硝基苯、苯胺和苯胺鹽酸鹽與金屬鐵和FeCl3 加熱反應而製得。
苯胺黑可以游離鹼或鹽(例如，鹽酸鹽)形式使用。
此外，骨炭(bone charcoal)或獸炭黑(animal black)可用以製造組份G。骨炭可藉由使得去脂的碎骨頭於排除空氣的條件下加熱至700℃而製得。骨炭和糖或糖漿與濃硫酸之混合物的碳化反應得到所謂的獸炭黑或科隆黑(Cologne black)。細磨的骨炭適用於熱塑性模塑混合物的著色。也可以使用經改質的骨炭作為組份G。如果，例如，藉氫氯酸之助使得礦物成份自骨炭漏出，留下的是較黑的骨炭，其可以與極少的普魯士藍混合的形式提供作為黑色色澱(black lake)或巴黎黑(Paris black)。
可作為組份G之適當的著色劑通常根據染料索引(Colour Index (C.I.))歸類，加上C.I. 標識碼以有助於明確分類及標示系統或瑣碎的名稱。
可以與白色顏料(例如，二氧化鈦、硫酸鋇或硫化鋅)組合作為組份G之本發明可使用的黑色顏料是，例如，氧化鐵黑(Fe3 O4 )、尖晶石黑(Cu, (Cr, Fe)2 O4 )、錳黑(二氧化錳、二氧化矽和氧化鐵的混合物)、鈷黑或銻黑。
使用互補色顏料，也可能達到本發明之灰色的聚醯胺組成物。
用於此目的，紅至黃色顏料與對應的互補色綠、藍或紫色顏料或其混合物一起使用以依所須地得到灰色的聚醯胺組成物。
較佳顏料包括具有綠或藍色的酞花青銅顏料。通常藉將代大環四胺上的氫換成氯原子而實現綠色。
亦適當的顏料是錳紫顏料(式MnNH4 P2 O7 之銨和錳(III)的焦磷酸鹽，其經由化學計量組成物的變動提供較藍或較紅的色調)、群青顏料(ultramarine pigment) (矽酸鈉和鋁)、基於例如具有尖晶石結構之鉻氧化物或鈷氧化物的藍和綠顏料。此種顏料的市售品可為Heliogen® blue、Heliogen® green、Sicopal® green、Sicopal® blue (BASF SE 品牌)，以及群青顏料的氧化鉻、或錳紫顏料。
根據C. I. Part 1，較佳顏料是顏料藍15、顏料藍15:2、顏料藍15:4、顏料藍16、顏料藍28、顏料藍29、顏料藍36、顏料綠17、顏料綠24、顏料綠50、顏料紫15和顏料紫16，特別佳者是顏料藍15:1和15:3及顏料綠7和36。
較佳地，使用白色顏料與黑色顏料或染料的摻合物作為組份G，其中白色顏料是選自由氧化鋅、硫化鋅、鉛白、鋅鋇白(lithopone)、銻白(antimony white)、硫酸鋇和∕或二氧化鈦所組成之群組，且其中該黑色顏料或染料係選自由碳黑、石墨、石墨烯、苯胺黑(nigrosin)、骨炭(bone charcoal)、黑色顏料、或互補色的紅至黃色顏料與綠、藍或紫色顏料之組合、或這些化合物中之二或更多者之混合物所組成之群組。
本發明之聚醯胺組成物較佳地具有灰色，其特徵在於在RAL Color Chart中的編號為7000至7048，尤其是RAL 7035。
特別佳之作為組份G的是二氧化鈦與黑色顏料的摻合物(特別是與碳黑的摻合物)，其特別用於電子部件中所用的聚醯胺組成物(所謂的“電灰(electro gray)”)。
特別佳地，所用的組份G是Elektrograu RAL 7032色漿(得自Brohl Chemie)。較佳地，所用的其他組份G是二氧化鈦與黃、紅和黑色顏料的組合，其得到根據RAL 7032的色調。此種組合述於，例如，DE 4104681 A1中。
本發明之聚醯胺組成物亦可包含其他添加劑作為組份I。本發明之範圍中，較佳組份I是抗氧化劑、UV 安定劑、γ-射線安定劑、水解安定劑、抗氧化劑的輔助安定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、塑化劑、加工助劑、耐衝擊性修飾劑、組份G以外的染料、組份G以外的顏料和∕或組份C、D、E、F和H以外的其他阻燃劑。
這些特別包括磷酸鹽，例如三聚氰胺聚(金屬磷酸鹽)。此處之較佳的金屬是週期表的主族2、主族3、過渡金屬族2、過渡金屬族4和過渡金屬族VIIIa的元素，且亦為鈰和∕或鑭。
三聚氰胺聚(金屬磷酸鹽)較佳為三聚氰胺聚(磷酸鋅)、三聚氰胺聚(磷酸鎂)和∕或三聚氰胺聚(磷酸鈣)。
較佳的是(三聚氰胺)2 Mg(HPO4 )2 、(三聚氰胺)2 Ca(HPO4 )2 、(三聚氰胺)2 Zn(HPO4 )2 、(三聚氰胺)3 Al(HPO4 )3 、(三聚氰胺)2 Mg(P2 O7 )、(三聚氰胺)2 Ca(P2 O7 )、(三聚氰胺)2 Zn(P2 O7 )、(三聚氰胺)3 Al(P2 O7 )3/2 。
較佳的三聚氰胺聚(金屬磷酸鹽)是具有四價或六價金屬原子作為雙牙磷酸氫根或焦磷酸根配位子的配位點之錯合陰離子的磷酸氫金屬鹽或焦磷酸金屬鹽。
較佳者亦為三聚氰胺嵌入的縮合磷酸鹽之鋁、鋅或鎂鹽，極特別佳的是雙三聚氰胺二磷酸鋅和∕或雙三聚氰胺三磷酸鋁。
亦較佳的是週期表的主族2、主族3、過渡金屬族2、過渡金屬族4和過渡金屬族VIIIa的元素及鈰和∕或鑭與第五主組的含氧酸陰離子(磷酸根、焦磷酸根和聚磷酸根)的鹽。
較佳的是磷酸鋁、單磷酸鋁、正磷酸鋁(AlPO4 )、磷酸氫鋁(Al2 (HPO4 )3 )和∕或磷酸二氫鋁。
較佳者亦為磷酸鈣、磷酸鋅、磷酸鈦和∕或磷酸鐵。
較佳者為磷酸氫鈣、磷酸氫鈣二水合物、磷酸氫鎂、磷酸氫鈦(TIHC)和∕或磷酸氫鋅。
較佳者是磷酸二氫鋁、磷酸二氫鎂、磷酸二氫鈣、磷酸二氫鋅、磷酸二氫鋅二水合物和∕或磷酸二氫鋁。
特別佳者是焦磷酸鈣、焦磷酸二氫鈣、焦磷酸鎂、焦磷酸鋅和∕或焦磷酸鋁。
上述磷酸鹽和其他類似的磷酸鹽係供應自，例如，J.M. Huber Corporation，美國，Safire® 系列產品；尤其包括，例如，APP Type II、AMPP、MPP、MPyP、PiPyP、PPaz、Safire® 400、Safire® 600、EDAP產品。
其他磷酸鹽是，例如，JP-A-2004204194、DE-A-102007036465和EP-A-3133112中所提及者，它們明確地包含在可用的組份I中。
較佳地，當組份C(膦酸鹽)、F(三聚氰胺聚磷酸鹽)和I(添加劑)包含上述的金屬磷酸鹽且尤其磷酸鋁存在於混合物中時，組份C(膦酸鹽)、F(三聚氰胺聚磷酸鹽)和I(添加劑)的比是： 　　組份C 98-54重量%， 　　組份F 33-1重量%， 　　組份I 13-1重量%， 　　以僅這三種組份總共100重量%為基準。
已經知道本身作為聚醯胺組成物的添加劑之其他添加劑且可以單獨使用或以混合物形式使用或以母料(masterbatch)形式使用。
上述組份A、B、C、D、E、F、G和任意的H和∕或I可以各種不同的組合加工以得到本發明之阻燃性聚醯胺組成物。例如，可以在聚縮合反應之初或結束時或在後續的混合操作中，將組份混入聚醯胺熔融物中。此外，加工操作可以為直到後期才添加個別組份。此尤其在使用顏料或添加劑母料的情況下實施。也可能藉由滾筒應用而將組份(特別是粉末形式者)施用至聚合物粒(其可能因為乾燥操作而變得溫熱)。
也可以先將本發明之聚醯胺組成物的二或更多種組份以混合方式組合，之後才將其引至聚合物基質中。此處也可以使用慣用的混合單元，在混合單元中，組份在適當的混合機中混合，例如於0至300℃達0.01至10小時。
也可以使用本發明之聚醯胺組成物中之二或更多種組份來製造顆粒，可於之後將顆粒引至聚醯胺基質中。
用於此目的，本發明之聚醯胺組成物中之二或更多種組份可以在適當的混合機或盤粒化機中以粒化助劑和∕或黏合劑加工以得到顆粒。
初時形成的粗製產物可以在適當的乾燥機中乾燥或經熱處理以進一步提高粒子尺寸。
一個具體實施例中，本發明之聚醯胺組成物或其中的二或更多種組份可藉軋製壓實方式而製造。
一個具體實施例中，本發明之聚醯胺組成物或其中的二或更多種組份可藉由使成份混合、擠出、切截(和選擇性地粉碎和分類)和乾燥(和選擇性的塗覆)的方式製得。
一個具體實施例中，本發明之聚醯胺組成物或其中的二或更多種組份可藉噴霧粒化方式而製造。
本發明之阻燃性聚合物模塑混合物較佳為顆粒形式，例如擠出物或混合物形式。此粒化材料較佳為具有圓形、橢圓形或不規則截面的圓柱形式、珠狀形式、墊狀形式、立方體形式、長方體形式或棱柱形式。
此粒化材料的典型長度對直徑的比是1:50至50:1，較佳為1:5至5:1。
此粒化材料較佳地具有0.5至15 mm、更佳地2至3 mm的直徑，和較佳地0.5至15 mm，更佳地2至5 mm的長度。
本發明亦提出自包含A、B、C、D、E、F和G和任意的組份H和∕或I之上述阻燃性聚醯胺組成物製造的模製物。
本發明之模製物可為任何所須形狀和形式。這些的例子是藉任何所須成形程序，特別是藉射出模製或擠製，自本發明之阻燃性聚醯胺模塑混合物而得到的纖維、膜或成型物件。
可藉任何所須成形法製造本發明之阻燃性聚醯胺成型物件。這些方法的例子是於相對高的溫度下，對阻燃性聚醯胺模塑混合物進行射出模製、壓製、發泡體射出模製、內部氣壓射出模製、吹塑、鑄膜、軋製、積層或塗覆。
此模製物較佳地為射出模製物或擠製物。
本發明之阻燃性聚醯胺組成物適用於製造纖維、膜和成型物件，特別是應用於電氣和電子部件。
本發明較佳地係關於本發明之阻燃性聚醯胺組成物應用於插頭連接器、電力分配器中的電流承載部件(殘餘電流保護)、印刷電路板、封裝混合物(potting compound)、電源連接器、斷路器、燈殼、LED外殼、電容器外殼、線圈元件和抽風器、接地接點、插頭、印刷電路板內∕上、插頭外殼、電纜、撓性電路板、行動電話的充電線、馬達蓋或織物塗層。
本發明亦較佳地係關於本發明之阻燃性聚醯胺組成物用於製造下列形式的成型物件：電氣∕電子部件的組件形式，特別是用於印刷電路板、外殼、薄膜、電線、開關、分配器、繼電器、電阻器、電容器、線圈、燈、二極管、LED、電晶體、連接器、調節器、儲存元件和感應器；大面積組件的形式，尤其是開關櫃的外殼組件；和具有所要求的幾何形狀之複雜形狀的組件形式。
本發明之成型物件的壁厚通常是至多10 mm。特別適合的成型物件是壁厚低於1.5 mm，更佳是壁厚低於1 mm，特別佳是壁厚低於0.5 mm者。
以下實例說明本發明但不對其造成限制。 1. 所用組份
市售聚醯胺(組份A)： 　　尼龍-6,6 (PA 6,6-GV；熔點範圍255-260℃)：Ultramid® A27 (BASF) 　　尼龍-6 (熔點範圍217-222℃)：Durethan® B29 (Lanxess) 　　尼龍-6T/6,6 (熔點範圍310-320℃)：Vestamid® HT plus 1000 (Evonik)
玻璃纖維(組份B)： 　　PPG HP 3610玻璃纖維，直徑10 µm，長度4.5 mm (得自PPG，NL)
阻燃劑FM 1 (組份C、D和E)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，含有0. 9 mol%的乙基丁基膦酸鋁和0.5 mol%的乙基膦酸鋁，根據US 7,420,007 B2的實例3製得。
阻燃劑FM 2 (組份C、D和E)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，含有2.7 mol%的乙基丁基膦酸鋁和0.8 mol%的乙基膦酸鋁，根據US 7,420,007 B2的實例4製得。
阻燃劑FM 3 (組份C、D和E)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，含有0.5 mol%的乙基丁基膦酸鋁和0.05 mol%的乙基膦酸鋁，根據US 7,420,007 B2的方法製得。
阻燃劑FM 4 (組份C、D和E)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，含有10 mol%的乙基丁基膦酸鋁和5 mol%的乙基膦酸鋁，根據US 7,420,007 B2的方法製得。
阻燃劑FM 5 (組份C)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，以類似於DE 196 07 635 A1的實例1的方式製造。
阻燃劑FM 6 (組份C和E)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，含有8.8 mol%的乙基膦酸鋁。
阻燃劑FM 7 (組份H)： 　　亞磷酸的鋁鹽，根據DE 10 2011 120 218 A1的實例1製造。
阻燃劑FM 8 (組份F)： 　　三聚氰胺聚磷酸鹽，根據WO 2000/002869 A1的實例製造。
阻燃劑FM 9 (非本發明)： 　　三聚氰胺聚磷酸鹽，具有18的平均縮合度，以類似於WO 2000/002869 A1的方式製造。
阻燃劑FM 10 (非本發明)： 　　紅磷(Exolit® RP 607, Clariant)
阻燃劑FM 11 (非本發明)： 　　溴聚苯乙烯(Saytex® HP 3010，得自Albemarle)與80% 三氧化銻母料以75%：25%的比例在PA 6 (得自Campine)中混合。
灰色著色劑(組份G) 　　在聚醯胺中的顏料顆粒，Elektrogram RAL 7032 (得自Lifocolor, Lichtenfels, 徳國)。 2. 阻燃性聚醯胺模塑混合物之製備、加工和測試
阻燃劑組份與著色劑以附表中指定的比例混合，並經由雙螺桿擠出機(Leistritz ZSE 27/44D)的側入口於260至310℃的溫度摻入PA 6,6中或於250至275℃摻入 PA 6 中或於310至330℃摻入PA 6T/6,6中。玻璃纖維經由第二側入口添加。抽拉出均化的聚合物束，在水浴中冷卻及之後粒化。
充份乾燥之後，模塑混合物在射出模製機(Arburg 320 C Allrounder)上於250至320℃的熔融溫度加工成試驗試樣，並使用 UL 94試驗法(Underwriter Laboratories)進行阻燃性的試驗和分類。除了分類以外，亦報導續燃時間。
根據國際電工委員會標準(International Electrotechnical Commission Standard) IEC-60112/3，測定模製物的比較循跡指數(comparative tracking index)。
根據標準IEC-60695-2-12，測定灼熱絲可燃性指數(GWIT指數)。
以肉眼評估模製物的顏色。評估標準：1=沒有紅色調的灰色，2=有微紅色調的灰色，和3=有明顯紅色調的灰色。
除非另外指明，否則各系列中的所有試驗是在相同條件(例如，溫度程式、螺桿幾何形狀和射出模製參數)下進行以供比較。 使用PA 6,6的實例1-5、1a、1b、5a和比較例C1-C3
含PA 6,6的模塑混合物之實驗結果列於下表所列的實例中。所有的量係以重量%報導，且係基於包括阻燃劑、添加劑和強化劑之聚醯胺模塑混合物。
實例1至5、1a、1b和5a之本發明之聚醯胺組成物係為以0.4 mm達到UL94 V-0燃燒等級，同時具有CTI 600伏特和GWFI 960℃，並展現無任何紅色調的灰色之模塑混合物。實例5和5a中添加組份H導致阻燃性的進一步改良，此由減少的續燃時間得知。
與實例1-4相比，比較例C1中的組份D的省略不僅導致延長的續燃時間，而且導致CTI值的降低。
在比較例C2中以具有較低縮合度的組份代替組份F導致聚醯胺束在製造期間內起泡且無法進行測定。
比較例C3中使用紅磷代替組份C、D和E導致成型物件的顏色有明顯的紅色調。
比較例C4中使用在PA 6中的溴聚苯乙烯∕三氧化銻母料代替組份C、D和E同樣地導致成型物件的顏色有明顯的紅色調。此外，CTI值明顯降低。
相較於實例1-4，比較例C5中省略組份D和E不僅導致延長的續燃時間，也降低CTI值。 使用PA 6,6/PA 6的實例6-10和比較例C6-C10
含PA 6/PA 6,6的模塑混合物之實驗結果列於下表所列的實例中。所有的量係以重量%報導，且係基於包括阻燃劑、添加劑和強化劑之聚醯胺模塑混合物。
實例6至10之本發明之聚醯胺組成物係為以0.4 mm達到UL94 V-0燃燒等級，同時具有CTI 600伏特和GWFI 960℃，並展現出無任何紅色調之一致的灰色之模塑混合物。實例10中添加組份H導致阻燃性的進一步改良，此由減少的續燃時間得知。
與實例6-9相比，比較例C6中省略組份D不僅導致延長的續燃時間，而且導致CTI值的降低。
在比較例C7中以具有較低縮合度的組份代替組份F導致聚醯胺束在製造期間內起泡且無法進行測定。
比較例C8中使用紅磷代替組份C、D和E導致成型物件的顏色有明顯的紅色調。
比較例C9中使用在PA 6中的溴聚苯乙烯∕三氧化銻母料代替組份C、D和E同樣地導致成型物件的顏色有明顯的紅色調。此外，CTI值明顯降低。
相較於實例6-9，比較例C10中省略組份D和E不僅導致延長的續燃時間，也降低CTI值。 使用PA 6T/6,6的比較例C11-C17
含PA 6T/6,6的模塑混合物之實驗結果列於下表所列的實例中。所有的量係以重量%報導，且係基於包括阻燃劑、添加劑和強化劑之聚醯胺模塑混合物。
由於發現PA模塑混合物無法操作，因此比較例C11-C17的PA模塑混合物均未生產試樣。聚醯胺束在製造過程中起泡，因而無法製造出任何適合測定的試樣。 使用PA 6,6的比較例C18-C22
由表4顯見僅本發明之阻燃劑組合能夠製造具有V-0、GWFI 960、CTI 600 性質和沒有紅色調的灰色之聚醯胺組成物。雖然僅使用三聚氰胺聚磷酸鹽或使用溴聚苯乙烯和三氧化銻能夠達到V-0，但無法得到深灰色。

Claims (20)

  1. 一種阻燃性聚醯胺組成物，其包含： 　　- 作為組份A之具有不超過290℃的熔點之聚醯胺， 　　- 作為組份B之填料和∕或強化劑， 　　- 作為組份C之式(I)的膦酸鹽(phosphinic salt)：其中R1 和R2 是乙基， 　　M是Al、Fe、TiOp 或Zn， 　　m是2至3，和 　　p=(4 - m) / 2， 　　- 作為組份D之選自由乙基丁基膦酸、二丁基膦酸、乙基己基膦酸、丁基己基膦酸和∕或二己基膦酸的Al、Fe、TiOp 和Zn 鹽所組成群組之化合物， 　　- 作為組份E之式(II)的膦酸鹽(phosphonic salt)：其中R3 是乙基， 　　Met是Al、Fe、TiOq 或Zn， 　　n是2至3，和 　　q=(4 - n) / 2 　　- 作為組份F之具有2至200的平均縮合度之三聚氰胺聚磷酸鹽，和 　　- 作為組份G之灰色著色劑。
  2. 如請求項1之阻燃性聚醯胺組成物，其中M和Met是Al，m和n是3，及組份D是鋁鹽。
  3. 如請求項1和2中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中 　　- 組份A的比例是25%至95重量%， 　　- 組份B的比例是1%至45重量%， 　　- 組份C的比例是1%至35重量%， 　　- 組份D的比例是0.01%至3重量%， 　　- 組份E的比例是0.001%至1重量%， 　　- 組份F的比例是1%至25重量%，和 　　- 組份G的比例是0.01%至20重量%， 　　其中該百分比係基於該聚醯胺組成物總量。
  4. 如請求項3之阻燃性聚醯胺組成物，其中 　　- 組份A的比例是25%至75重量%， 　　- 組份B的比例是20%至40重量%， 　　- 組份C的比例是5%至20重量%， 　　- 組份D的比例是0.05%至1.5重量%， 　　- 組份E的比例是0.01%至0.6重量%， 　　- 組份F的比例是2%至10重量%，和 　　- 組份G的比例是0.1%至8重量%， 　　其中該百分比係基於該聚醯胺組成物總量。
  5. 如請求項1至4中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該聚醯胺組成物包含無機亞磷酸鹽作為額外的組份H。
  6. 如請求項5項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該無機亞磷酸鹽是式(III)化合物：其中Me是Fe、TiOr 、Zn或特別是Al， 　　o是2至3，和 　　r=(4 - o) / 2， 　　其中該式(III)化合物的含量是0.005%至10重量%，特別是0.02%至5重量%，基於該聚醯胺組成物總量。
  7. 如請求項1至6中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其具有藉International Electrotechnical Commission Standard IEC-60112/3測得之不低於500伏特的比較循跡指數(comparative tracking index)。
  8. 如請求項1至7中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其根據UL94，在厚度3.2 mm至0.4 mm時達到V-0評價。
  9. 如請求項1至8中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其根據IEC-60695-2-12，在厚度0.75至3 mm時具有不低於960℃的灼熱絲可燃性指數(glow wire flammability index)。
  10. 如請求項1至9中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中組份A係選自由PA 6、PA 6,6、PA 4,6、PA 12、PA 6,10所組成群組之一或多種聚醯胺。
  11. 如請求項10項之阻燃性聚醯胺組成物，其中組份A是尼龍-6,6或包含尼龍-6,6和尼龍-6之聚合物混合物。
  12. 如請求項11之阻燃性聚醯胺組成物，其中組份A是由至少75重量%的尼龍-6,6和至多25重量%的尼龍-6所組成。
  13. 如請求項1至12中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中使用玻璃纖維作為組份B。
  14. 如請求項1至13中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中組份C、D、E和F為細粒形式，而這些組份的中值粒子尺寸d50 是1至100 µm。
  15. 如請求項1至14中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該三聚氰胺聚磷酸鹽的平均縮合度是2至100。
  16. 如請求項1至15中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該三聚氰胺聚磷酸鹽具有不低於320℃的分解溫度(breakdown temperature)。
  17. 如請求項1至16中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中組份G係黑色和白色顏料或染料之摻合物、或互補色顏料或染料之摻合物。
  18. 如請求項17之阻燃性聚醯胺組成物，其中組份G係白色顏料與黑色顏料或染料之摻合物，其中該白色顏料係選自由氧化鋅、硫化鋅、鉛白、鋅鋇白(lithopone)、銻白(antimony white)、硫酸鋇和∕或二氧化鈦所組成之群組，且其中該黑色顏料或染料係選自由碳黑、石墨、石墨烯、苯胺黑(nigrosin)、骨炭(bone charcoal)、黑色顏料和互補色的紅至黃色顏料與綠、藍或紫色顏料之組合、或這些化合物中之二或更多者之混合物所組成之群組。
  19. 如請求項1至18中至少一項之阻燃性聚醯胺組成物，其包含其他添加劑作為組份I，其中該其他添加劑係選自由抗氧化劑、UV安定劑、γ-射線安定劑、水解安定劑、抗氧化劑的輔助安定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、塑化劑、加工助劑、耐衝擊性修飾劑、組份G以外的染料、組份G以外的顏料和∕或組份C、D、E、F和H以外的其他阻燃劑所組成之群組。
  20. 一種如請求項1至19中任一項之阻燃性聚醯胺組成物之用途，其用以製造纖維、膜和成型物件，特別是應用於電氣和電子部件。
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