TWI834617B - 阻燃黑色聚醯胺組成物及其用途 - Google Patents

阻燃黑色聚醯胺組成物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
TWI834617B
TWI834617B TW107123457A TW107123457A TWI834617B TW I834617 B TWI834617 B TW I834617B TW 107123457 A TW107123457 A TW 107123457A TW 107123457 A TW107123457 A TW 107123457A TW I834617 B TWI834617 B TW I834617B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
component
weight
flame
polyamide composition
proportion
Prior art date
Application number
TW107123457A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201920469A (zh
Inventor
海瑞德 布魯
賽巴斯坦 荷洛德
馬丁 席肯
Original Assignee
瑞士商克萊瑞特國際股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 瑞士商克萊瑞特國際股份有限公司 filed Critical 瑞士商克萊瑞特國際股份有限公司
Publication of TW201920469A publication Critical patent/TW201920469A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI834617B publication Critical patent/TWI834617B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • C08K5/3465—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/327—Aluminium phosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/12—Applications used for fibers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明係關於一種阻燃聚醯胺組成物，其包含： 　　- 作為組份A之具有不超過290℃的熔點之聚醯胺， 　　- 作為組份B之填料和/或強化劑， 　　- 作為組份C之式(I)的膦酸鹽：,其中R1 和R2 是乙基， 　　M是Al、Fe、TiOp 或Zn， 　　m是2至＜4，和 　　p=(4-m)/2， 　　- 作為組份D之選自由乙基丁基膦酸的Al、Fe、TiOp 和Zn鹽、二丁基膦酸的Al、Fe、TiOp 和Zn鹽、乙基己基膦酸的Al、Fe、TiOp 和Zn鹽、丁基己基膦酸的Al、Fe、TiOp 和Zn鹽和/或二己基膦酸的Al、Fe、TiOp 和Zn鹽所組成群組之化合物， 　　- 作為組份E之式II的膦酸鹽：,其中R3 是乙基， 　　Met是Al、Fe、TiOq 或Zn， 　　n是2至＜4，和 　　q=(4-n)/2， 　　- 作為組份F之具有2至200的平均縮合度之三聚氰胺聚磷酸鹽，和 　　- 作為組份G之黑色著色劑。 　　該黑色聚醯胺組成物可用於製造纖維、膜和成型體，尤其是應用於電力件和電子件部門。

Description

阻燃黑色聚醯胺組成物及其用途
本發明係關於阻燃聚醯胺組成物及自彼製得的模製物(molding)。
可燃性塑料通常必須配備阻燃劑，以便能夠達到塑料加工者及在某些情況下由立法者提出的高阻燃性要求。較佳地-亦出於環境因素-使用僅形成少量煙氣(若有的話)的非鹵化阻燃劑系統。
在這些阻燃劑中，發現膦酸(phosphinic acid)的鹽(膦酸鹽(phoshinate))用於熱塑性聚合物特別有效(DE 2 252 258 A和DE 2 447 727 A)。
此外，已知膦酸鹽與特別的含氮化合物的增效組合，已發現被在整個系列聚合物中作為阻燃劑比單獨的膦酸鹽更有效(WO-2002/28953 A1、和DE 197 34 437 A1及DE 197 37 727 A1)。
US 7,420,007 B2揭示作為阻燃劑之含有少量選定的短鏈聚體(telomer)之二烷基膦酸鹽適用於聚合物，在將該阻燃劑併入聚合物基質中下，該聚合物僅會歷經極小程度地降解。
經常須添加高劑量的阻燃劑以確保根據國際標準之足夠的聚合物阻燃性。由於它們在高溫下為阻燃性所需的化學反應性，阻燃劑，特別是在較高劑量下，可損害塑料的加工安定性。這可能導致聚合物的降解、交聯反應、脫氣(outgassing)或褪色提高。
WO 2014/135256 A1 揭示聚醯胺模製複合物(molding compounds)，其具有明顯改良的熱安定性、減低的遷徙趨勢和良好的電力和機械性質。
亦已描述黑色聚醯胺組成物。DE 199 25 221 A1揭示經碳黑著色和經選擇的銅酞青(phthalocyanine)著色之強化的聚醯胺樹脂組成物。WO 2010/089241 A1揭示熱塑性模製複合物，其包含灰色或黑色纖維性填料及灰色或黑色著色劑。此文件提及所用的熱塑料亦可為聚醯胺。
在使用紅磷或鹵化的芳族物與三氧化銻的組合作為阻燃劑及常規使用的黑色顏料或黑色染料的情況下，已經發現模製複合物和成型體的黑色具有不想要的偏紅色調(reddish tinge)。
但是，迄今為止還沒有阻燃之含有膦酸鹽的聚醯胺組成物能夠同時達到所有所需性質(如，良好的電力值(CTI，GWFI)、深黑色和以最小續燃時間(afterflame time)(UL-94，時間)將其特徵化之有效的阻燃性)。
因此，本發明的一個目的是提供基於含膦酸鹽的阻燃劑系統之阻燃聚醯胺組成物，其同時具有所有上述性質，且其尤其具有深黑色和以最小續燃時間將其特徵化的高阻燃性。
本發明提出一種阻燃聚醯胺組成物，其包含： 　　- 作為組份A之具有不超過290℃，較佳不超過280℃且最佳不超過250℃的熔點之聚醯胺， 　　- 作為組份B之填料和/或強化劑，較佳為玻璃纖維， 　　- 作為組份C之式(I)的膦酸鹽：其中R1 和R2 是乙基， 　　M是Al、Fe、TiOp 或Zn， 　　m是2至3，較佳是2或3，和 　　p=(4-m)/2， 　　- 作為組份D之選自由乙基丁基膦酸的Al、Fe、TiOp 和Zn鹽、二丁基膦酸的Al、Fe、TiOp 和Zn鹽、乙基己基膦酸的Al、Fe、TiOp 和Zn鹽、丁基己基膦酸和/或二己基膦酸的Al、Fe、TiOp 和Zn鹽所組成群組之化合物， 　　- 作為組份E之式II的膦酸鹽：其中R3 是乙基， 　　Met是Al、Fe、TiOq 或Zn， 　　n是2至3，較佳是2或3，和 　　q=(4-n)/2， 　　- 作為組份F之具有2至200的平均縮合度之三聚氰胺聚磷酸鹽(melamine polyphosphate)，和 　　- 作為組份G之黑色著色劑。
本發明之聚醯胺組成物中，組份A的比例通常是25重量%至95重量%，較佳為25重量%至75重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份B的比例通常是1重量%至45重量%，較佳為20重量%至40重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份C的比例通常是1重量%至35重量%，較佳為5重量%至20重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份D的比例通常是0.01重量%至3重量%，較佳為0.05重量%至1.5重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份E的比例通常是0.001重量%至1重量%，較佳為0.01重量%至0.6重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份F的比例通常是1重量%至25重量%，較佳為2重量%至10重量%。
本發明之聚醯胺組成物中，組份G的比例通常是0.01%至20重量%，較佳為0.01重量%至10重量%且尤其是0.1重量%至8重量%。
組份A至G的比例的這些百分比係基於該聚醯胺組成物總重。
較佳的阻燃聚醯胺組成物中 　　- 組份A的比例是25重量%至95重量%， 　　- 組份B的比例是1重量%至45重量%， 　　- 組份C的比例是1重量%至35重量%， 　　- 組份D的比例是0.01重量%至3重量%， 　　- 組份E的比例是0.001重量%至1重量%， 　　- 組份F的比例是1重量%至25重量%，和 　　- 組份G的比例是0.01重量%至20重量%， 　　其中該百分比係基於該聚醯胺組成物總量。
特別佳的阻燃聚醯胺組成物中 　　- 組份A的比例是25重量%至75重量%， 　　- 組份B的比例是20重量%至40重量%， 　　- 組份C的比例是5重量%至20重量%， 　　- 組份D的比例是0.05重量%至1.5重量%， 　　- 組份E的比例是0.01重量%至0.6重量%， 　　- 組份F的比例是2重量%至10重量%，和 　　- 組份G的比例是0.1重量%至8重量%。 　　其中該百分比係基於該聚醯胺組成物總量。
較佳使用的組份C的鹽是其中的Mm+ 是Zn2+ 、Fe3+ 或尤其是Al3+ 者。
較佳使用的組份D的鹽是鋅、鐵或尤其是鋁鹽。
較佳使用的組份E的鹽是其中的Metn+ 是Zn2+ 、Fe3+ 或尤其是Al3+ 者。
極特別佳的阻燃聚醯胺組成物中，M和Met是Al，m和n是3，且其中組份D之化合物為鋁鹽形式。
較佳的具體實施例中，上述阻燃聚醯胺組成物包含無機亞磷酸鹽作為額外的組份H。
使用根據本發明作為組份H使用的無機亞磷酸鹽(inorganic phosphonate)或使用亞磷酸的鹽(亞磷酸鹽)作為阻燃劑為已知者。例如，WO2012/045414A1揭示除了包含膦酸鹽不包含亞磷酸的鹽(=亞磷酸鹽)之阻燃劑組合。
較佳地，該無機亞磷酸鹽(組份H)符合式(IV)或(V)：其中Kat是p-價陽離子，尤其是鹼金屬或鹼土金屬的陽離子、銨陽離子和/或Fe、Zn或尤其是Al的陽離子，包括陽離子Al(OH)或Al(OH)2 ，且p是1、2、3或4。
較佳地，無機亞磷酸鹽(組份H)是亞磷酸氫鋁(aluminum phosphite)[Al(H2 PO3 )3 ]、二級亞磷酸鋁(secondary aluminum phosphite)[Al2 (HPO3 )3 ]、鹼式亞磷酸氫鋁(basic aluminum phosphite)[Al(OH)(H2 PO3 )2 *2aq]、亞磷酸鋁四水合物[Al2 (HPO3 )3 *4aq]、亞磷酸鋁(aluminum phosphonate)、Al7 (HPO3 )9 (OH)6 (1,6-己二胺)1.5 *12H2 O、Al2 (HPO3 )3 *xAl2 O3 *nH2 O(其中x=2.27-1)和/或Al4 H6 P16 O18 。
該無機亞磷酸鹽(組份H)較佳地亦包含式(VI)、(VII)和/式(VIII)的亞磷酸鋁類(aluminum phosphites)：其中q是0至4，其中M代表鹼金屬陽離子，z是0.01至1.5和y是2.63至3.5和v是0至2及w是0至4；其中u是2至2.99和t是2至0.01及s是0至4，和/或 　　亞磷酸氫鋁[Al(H2PO3 )3 ]、二級亞磷酸鋁[Al2 (HPO3 )3 ]、鹼式亞磷酸氫鋁[Al(OH)(H2 PO3 )2 *2aq]、亞磷酸鋁四水合物[Al2 (HPO3 )3 *4aq]、亞磷酸鋁、Al7 (HPO3 )9 (OH)6 (1,6-己二胺)1.5 *12H2 O、Al2 (HPO3 )3 * xAl2 O3 *nH2 O(其中x=2.27-1)和/或Al4 H6 P16 O18 。
較佳的無機亞磷酸鹽(組份H)是不溶於或難溶於水的鹽。
特別佳的無機亞磷酸鹽是鋁、鈣和鋅鹽。
更佳地，組份H是亞磷酸和鋁化合物的反應產物。
特別佳的組份H是CAS碼為119103-85-4、220689-59-8、56287-23-1, 156024-71-4和71449-76-8的亞磷酸鋁。
所用的亞磷酸鋁類較佳地係藉鋁來源與磷來源之反應及視需要性地使用的模板在溶劑中於20-200℃以至高4天的時間製得。用於此目的，鋁來源和磷來源混合1-4小時，在水熱條件或回流下加熱，濾除，清洗和乾燥，例如於110℃。
較佳的鋁來源是異丙氧化鋁(aluminum isopropoxide)、硝酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁(如，假軟水鋁石(pseudoboehmite))。
較佳的磷來源是亞磷酸、(酸式)亞磷酸銨、鹼金屬亞磷酸鹽或鹼土金屬亞磷酸鹽。
較佳的鹼金屬亞磷酸鹽是亞磷酸二鈉(disodium phosphite)、亞磷酸二鈉水合物、亞磷酸三鈉(trisodium phosphite)、亞磷酸氫鉀(potassium hydrogenphosphite)。
較佳的亞磷酸二鈉水合物是來自Brüggemann的Brüggolen® H10。
較佳的模板是1,6-己二胺、胍碳酸鹽(quanidine carbonate)或氨。
較佳的鹼土金屬亞磷酸鹽是亞磷酸鈣。
此處，鋁對磷對溶劑的較佳比是1：1：3.7至1：2.2：100莫耳(mol)。鋁對模板的比是1：0至1：17 mol。此反應溶液的較佳pH是3至9。較佳溶劑是水。
此申請案中，特別佳的是使用與亞磷酸的鹽相同的膦酸的鹽，即，例如，二乙基膦酸氫鋁與亞磷酸鋁一起或二乙基膦酸鋅與亞磷酸鋅一起。
較佳的具體實施例中，上述阻燃聚醯胺組成物包含式(III)化合物作為組份H，其中Me是Fe、TiOr 、Zn或尤其是Al， 　　o是2至3，較佳是2或3，和 　　r=(4-o)/2。
較佳地，所用式III化合物中的Meo+ 是Zn2+ 、Fe3+ 或尤其是Al3+ 。
組份H的含量較佳是0.005重量%至10重量%，尤其是0.02重量%至5重量%，基於該聚醯胺組成物總量。
較佳地，本發明之阻燃聚醯胺組成物具有根據International Electrotechnical Commission Standard IEC-60112/3測得之不低於500伏特的相對耐漏電起痕指數(comparative tracking index)。
亦佳地，本發明之阻燃聚醯胺組成物根據UL-94，尤其在厚度3.2 mm至0.4 mm的模製物上測量時達到V-0評價。
更佳地，本發明之阻燃聚醯胺組成物根據IEC-60695-2-12，尤其在厚度0.75-3 mm的模製物上測量時具有不低於960℃的灼熱絲可燃性(glow wire flammability)指數。
本發明之阻燃聚醯胺組成物包含一或多種具有不超過290℃的熔點之聚醯胺作為組份A。該熔點係藉差示掃描熱量法(DSC)於10 K/秒的加熱速率測得。
組份A的聚醯胺通常是脂族均-或共聚醯胺，其衍生自(環)脂族二羧酸或其之形成聚醯胺(polyamide-forming)的衍生物，如其鹽，和衍生自(環)脂族二胺或衍生自(環)脂族胺基羧酸或其之形成聚醯胺的衍生物，如其鹽。
根據本發明使用作為組份A的聚醯胺是熱塑性聚醯胺。
根據Hans Domininghaus在"Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften”[The Polymers and Their Properties]，第5版(1998)，14頁，熱塑性聚醯胺是分子鏈沒有側鏈或具有不同數量之更大或更小長度的側鏈之聚醯胺，且其於受熱時軟化且實質上塑形限制。
根據本發明所用作為組份A的聚醯胺可藉各種方法製備且可自極不同的材料合成且，在具體應用的情況中，可經單獨改質或經與加工助劑、安定劑或聚合型摻混夥伴(polymeric alloy partners)(較佳為彈料)組合改質，以提供具有特定建立之性質組合的材料。亦適合的是具有其他聚合物(較佳為聚乙烯、聚丙烯、ABS)比例之混合物，此情況中，其可視需要使用一或多種增容劑。藉由添加彈料可改良聚醯胺的性質，例如關於耐衝擊性，尤其是如同此處之當聚醯胺是玻璃纖維強化的聚醯胺之時。許多可能的組合使得非常大量的產品具有廣泛多種不同的性質。
已經知道許多用以製備聚醯胺的程序，使用不同的單體單元、用於建立所欲分子量的各種鏈轉移劑或具有反應性基團的單體，用於根據所需的最終產品之後續意圖的後處理。
用於製備聚醯胺的工業相關程序通常係藉熔融物中的聚縮合反應進行。此亦應理解為包括內醯胺的水解聚合反應作為聚縮合反應。
較佳之作為組份A的聚醯胺是半晶狀脂族聚醯胺，其可以由脂族二胺和脂族二羧酸和/或具有至少5個環成員的環脂族內醯胺或對應胺基酸開始製得。
有用的反應物包括脂族二羧酸，較佳為己二酸、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二酸、壬二酸和/或癸二酸；脂族二胺，較佳為丁二胺、己二胺、壬-1,9-二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺；異構的二胺基二環己基甲烷、二胺基二環己基丙烷、雙胺基甲基環己烷；胺基羧酸，較佳為胺基己酸；或對應的內醯胺。含括自二或更多種所述單體形成的共聚醯胺。特別佳地使用己內醯胺，極特別佳地使用ε-己內醯胺。
較佳地，根據本發明使用的脂族均-或共聚醯胺是尼龍-12、尼龍-4、尼龍-4,6、尼龍-6、尼龍-6,6、尼龍-6,9、尼龍-6,10、尼龍-6,12、尼龍-6,66、尼龍-7,7、尼龍-8,8、尼龍-9,9、尼龍-10,9、尼龍-10,10、尼龍-11或尼龍-12。這些已知為，例如，商品名Nylon® (得自DuPont)、Ultramid® (得自BASF)、Akulon® K122(得自DSM)、Zytel® 7301(得自DuPont)；Durethan® B 29(得自Bayer)和Grillamid® (得自Ems Chemie)。
亦特別適合的是基於PA 6、PA 6,6和其他的脂族均-或共聚醯胺（其中聚合物鏈中的每個聚醯胺基具有3至11個伸甲基）的化合物。
較佳地使用阻燃聚醯胺組成物，其中選自由PA 6、PA 6,6、PA 4,6、PA 12、PA 6,10所組成之群組之一或多種聚醯胺作為組份A。
特別佳地，使用的阻燃聚醯胺組成物中，使用尼龍-6,6或尼龍-6,6和尼龍-6之聚合物混合物作為組份A。
極特別佳地，阻燃聚醯胺組成物中的組份A由至少75重量%程度的尼龍-6,6和至多25重量%程度的尼龍-6所組成。
使用填料和/或較佳地強化劑作為組份B，較佳使用玻璃纖維。也可能使用二或更多種不同填料和/或強化劑之混合物。
較佳填料是基於滑石、雲母、矽酸鹽、石英、二氧化鈦、矽灰石(wollastonite)、高嶺土、非晶狀矽石、奈米尺寸礦物之礦物細粒填料，更佳為基於蒙脫石或奈米軟水鋁石(nanoboehmite)、碳酸鎂、白堊、長石、玻璃珠和/或硫酸鋇之礦物細粒填料。特別佳者為基於滑石、矽灰石和/或高嶺土之礦物細粒填料。
特別佳者亦為使用針狀礦物填料。根據本發明，針狀礦物填料被理解為是指具有非常明顯的針狀特徵的礦物填料。較佳者是針狀矽灰石。較佳地，此礦物具有的長度對直徑比是2：1至35：1，更佳為3：1至19：1，特別佳為4：1至12：1。根據本發明用來作為組份B的此針狀礦物填料的平均粒子尺寸較佳低於20µm，更佳低於15µm，尤其佳地低於10µm，此以 CILAS 粒度計測定。
根據本發明，較佳地使用的組份B是強化劑。這些可為，例如，基於碳纖維和/或玻璃纖維的強化劑。
較佳具體實施例中，該填料和/或強化劑經表面改質，較佳經黏著性促進劑或黏著性促進劑系統，更佳經矽烷系黏著性促進劑系統改質。尤其在使用玻璃纖維的情況中，除了矽烷以外，也可以使用聚合物分散液、成膜劑、支化劑和/或玻璃纖維加工助劑。
根據本發明較佳地用來作為組份B的玻璃纖維可為短玻璃纖維和/或長玻璃纖維。所用短或長玻璃纖維可為切短纖維(chopped fiber)。短玻璃纖維亦可以經研磨的玻璃纖維形式使用。此外，玻璃纖維亦可以連續纖維形式(例如粗紗(roving)、單絲、長絲或線形式使用)，或者玻璃纖維可以紡織面料形式，例如玻璃織物、玻璃編織物或玻璃墊的形式使用。
在併入至聚醯胺基質中之前，短玻璃纖維的典型纖維長度在0.05至10 mm，較佳由0.1至5 mm的範圍內。在併入聚醯胺基質中之後，玻璃纖維的長度降低。併入聚醯胺基質之後，短玻璃纖維的典型纖維長度在0.01至2 mm，較佳由0.02至1 mm的範圍內。
個別纖維的直徑可在寬的範圍內變化。個別纖維的典型直徑在5至20µm的範圍內變化。
玻璃纖維具有任何所欲的截面形式，例如，圓形、橢圓形、n字形或不規則的截面。可以使用具有單或多葉形橫截面的玻璃纖維。
玻璃纖維可以連續纖維形式或切短或經研磨的玻璃纖維形式使用。
玻璃纖維本身，無關乎其截面積和長度，可選自，例如，E玻璃纖維、A玻璃纖維、C玻璃纖維、D玻璃纖維、M玻璃纖維、S玻璃纖維、R玻璃纖維和/或ECR玻璃纖維，特別佳的是 E 玻璃纖維、R 玻璃纖維、S玻璃纖維和ECR玻璃纖維。玻璃纖維較佳地具有一定的尺寸，較佳地含有聚胺甲酸酯作為成膜劑和胺基矽烷作為黏著性促進劑。
所用之特別佳的E玻璃纖維具有以下化學組成：SiO2 50-56%；Al2 O3 12-16%；CaO 16-25%；MgO≤6%；B2 O3 6-13%；F ≤ 0.7%；Na2 O 0.3-2%；K2 O 0.2-0.5%；Fe2 O3 0.3%。
所用之特別佳的R玻璃纖維具有以下化學組成：SiO2 50-65%；Al2 O3 20-30%；CaO 6-16%；MgO 5-20%；Na2 O 0.3-0.5%；K2 O 0.05-0.2%；Fe2 O3 0.2-0.4%，TiO2 0.1-0.3%。
所用之特別佳的ECR玻璃纖維具有以下化學組成：SiO2 57.5-58.5%；Al2 O3 17.5-19.0%；CaO 11.5-13.0%；MgO 9.5-11.5。
根據本發明作為組份C之二乙基膦酸的鹽類係已經知道用於聚合型模製複合物的阻燃劑。
具有根據本發明用來作為組份D和E之依比例的膦酸鹽和膦酸鹽的二乙基膦酸的鹽及亦為已知的阻燃劑。此物質組合之製造述於，例如，US 7,420,007 B2。
根據本發明用來作為組份C的二乙基膦酸的鹽類可含有小量組份D的鹽類和組份E的鹽類，例如，至多10重量%，較佳0.01重量%至6重量%，尤其是0.2重量%至2.5重量%的組份D，及至多10重量%，較佳0.01重量%至6重量%，尤其是0.2重量%至2.5重量%的組份E，此基於組份C、D和E的量。
根據本發明用來作為組份E之乙基膦酸的鹽類亦為除了二乙基膦酸鹽以外之已知用於聚合型模製複合物之阻燃劑者，例如自WO 2016/065971 A1已知者。
也已經知道使用根據本發明用來作為組份F之具有的縮合度不低於20的三聚氰胺的聚磷酸鹽衍生物作為阻燃劑。例如，DE 10 2005 016 195 A1 提出一種安定化的阻燃劑，其包含99重量%至1重量%的三聚氰胺聚磷酸鹽和1重量%至99重量%之具有儲備鹼度的添加劑。此文件亦提出此阻燃劑可以與膦酸和/或膦酸鹽組合。
本發明之較佳的阻燃聚醯胺組成物包含平均縮合度為20至200，尤其是40至150的三聚氰胺多磷酸鹽作為組份F。
另一較佳範圍中，此平均縮合度是2至100。
本發明之更佳的阻燃聚醯胺組成物包含，具有不低於320℃，尤其是不低於360℃且最佳地不低於400℃的分解溫度(breakdown temperature)之三聚氰胺聚磷酸鹽作為組份F。
較佳地使用自WO 2006/027340 A1(對應於 EP 1 789 475 B1)和WO 2000/002869 A1(對應於EP 1 095 030 B1)已知的三聚氰胺聚磷酸鹽作為組份F。
較佳地，使用的三聚氰胺聚磷酸鹽具有的平均縮合度介於20和200之間，尤其是介於40和150之間，且每莫耳磷原子所具有的三聚氰胺含量是1.1至2.0莫耳，尤其是1.2至1.8莫耳。
亦佳地，使用的三聚氰胺聚磷酸鹽具有的平均縮合度(數量平均)＞20，其分解溫度大320℃，1,3,5-三嗪化合物對磷的莫耳比低於1.1，尤其是0.8至1.0，其在水中的10%漿料於25℃的pH是5或更高，較佳為5.1至6.9。
更佳的具體實施例中，組份C、D、E和F為細粒(particulate)形式，其中值粒子尺寸(d50 )是1至100 µm。
作為組份G，本發明之聚醯胺組成物包含一或多種黑色著色劑。
著色劑通常被理解為根據DIN ISO 18451的所有著色物質，且這些可被分成無機和有機著色劑及天然和合成著色劑(請參考Römpps Chemie Lexikon [Römpp’s Chemical Lexicon], 1981，第8版，1237頁)。
根據DIN ISO 18451，區分染料和顏料，後者不溶於塑料，而染料可溶。
用於作為組份G之較佳的染料和顏料包括碳黑、石墨、石墨烯、苯胺黑(nigrosin)、骨炭(bone charcoal)、黑色顏料和互補色的紅至黃色顏料與綠、藍或紫色顏料、或這些化合物中之二或更多者之混合物之組合。
適合作為組份G的碳黑尤其包括根據DIN ISO 18451，具有至少30 mL/100 g，較佳至少50 mL/100 g的孔體積(DBP，對酞酸二丁酯吸附)的碳黑。
較佳地，用於作為組份G的其他碳黑所具有的比BET表面積(根據ISO 4652)為至少20至1000 m2 /g，較佳為30至300 m2 /g。
較佳地，用於作為組份G的其他碳黑具有5至50 nm，尤其是10至35 nm的平均一級粒子尺寸(average primary particle size)。
此種碳黑類型可得自，例如，Printex® XE2 品牌(Evonik GmbH)或Ketjenblack® EC 600JD(Akzo)，及爐黑，如，Printex® 90、75、80、85、95和60-A。
此外，也可以使用石墨作為組份G。此可藉研磨而粉碎。此粒子尺寸基本上在0.01 µm至1 mm的範圍內，較佳在1至250 µm的範圍內。石墨非常軟(莫氏(Mohs)硬度1)並具有灰至黑色本色。
適用於作為組份G的黑化劑(blackening agent)的其他例子是石墨烯。市售石墨烯是，例如，Vor-x® 產品(Vorbeck Materials)。石墨烯的厚度通常由1至5 nm，直徑由20至1000 nm，比BET表面積由500至1000 m2 /g(N2 )。
較佳地，使用作為組份G的黑化劑是苯胺黑。在各種具體實施例中，此通常被理解為群與對氮蒽藍(induline)相關的黑或灰色吩嗪染料(吖嗪染料)。苯胺黑可為水溶性、脂溶性或可溶於石油。工業上，苯胺黑係藉由使硝基苯、苯胺和苯胺氯化氫與金屬鐵和FeCl3 加熱而製得。
苯胺黑可以游離鹼或鹽(如，氯化氫鹽)形式使用。
此外，骨炭(bone charcoal)或獸炭黑(animal black)可作為組份G。骨炭可藉由使得去脂的碎骨頭於去除空氣的條件下加熱至700℃而製得。骨炭和糖或糖漿之混合物以濃鹽酸碳化處理提供所謂的獸炭黑或科隆黑(Cologne black)。細磨的骨炭適用於熱塑性模製複合物的著色。也可以使用經改質的骨炭作為組份G。如果，例如，藉氫氯酸之助使得礦物成份自骨炭漏出，留下的是較黑的骨炭，其可以與極少的普魯士藍混合的形式提供作為黑色色澱(black lake)或巴黎黑(Paris black)。
可作為組份G之適當的著色劑通常根據染料索引(Colour Index (C.I.))歸類，加上C.I.標識碼以有助於明確分類及系統或瑣碎的名稱。
根據本發明可使用作為組份G的黑色顏料是，例如，氧化鐵黑(Fe3 O4 )、尖晶石黑(Cu, (Cr, Fe)2 O4 )、錳黑(二氧化錳、二氧化矽和氧化鐵的混合物)、鈷黑或銻黑。
使用互補色顏料，也可達到本發明之聚醯胺組成物的黑色。
用於此目的，紅至黃顏料與對應的互補色綠、藍或紫色顏料或其混合物一起使用以如所欲地達到聚醯胺組成物的黑色。
較佳顏料包括具有綠或藍色的銅酞青顏料。通常藉氫取代巨環狀四胺上的氯原子而實現綠色。
亦適當的顏料是錳紫顏料(式MnNH4 P2 O7 之銨和錳(III)的焦磷酸鹽，其經由化學計量組成物的變動提供較藍或較紅的色調)、群青顏料(矽酸鈉和矽酸鋁)、例如，基於具有尖晶石結構之鉻氧化物或鈷氧化物的藍和綠顏料。此種顏料的市售品可為Heliogen® blue、Heliogen® green、Sicopal® green、Sicopal® blue (BASF SE 品牌)，而作為群青者為氧化鉻或錳紫顏料。
根據C. I. Part 1，較佳顏料是顏料藍15、顏料藍15：2、顏料藍15：4、顏料藍16、顏料藍28、顏料藍29、顏料藍36、顏料綠17、顏料綠24、顏料綠50、顏料紫15和顏料紫16，特別佳者是顏料藍15：1和15：3及顏料綠7和36。
較佳地，使用黑色顏料或染料作為組份G，其係選自由碳黑、石墨、石墨烯、苯胺黑(nigrosin)、骨炭(bone charcoal)、黑色顏料或互補色的紅至黃色顏料與綠、藍或紫色顏料、或這些化合物中之二或更多者之混合物之組合所組成之群組。
本發明之聚醯胺組成物較佳地具有黑色，其特徵在於在RAL Color Chart中的編號為9004、9005、9011、9017和9021，尤其是RAL 9005(“烏黑(jet black))”。
本發明之聚醯胺組成物亦可包含其他添加劑作為組份I。本發明之範圍中，較佳組份I是抗氧化劑、UV安定劑、γ-射線安定劑、水解安定劑、抗氧化劑的輔助安定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、塑化劑、加工助劑、耐衝擊性改質劑、組份G以外的染料、組份G以外的顏料和/或組份C、D、E、F和H以外的其他阻燃劑。
這些尤其包括磷酸鹽，例如三聚氰胺聚(磷酸金屬鹽)。用於此目的之較佳的金屬是週期表的主族2、主族3、過渡金屬族2、過渡金屬族4和過渡金屬族VIIIa的元素，且亦為鈰和/或鑭。
三聚氰胺聚(磷酸金屬鹽)較佳為三聚氰胺聚(磷酸鋅)、三聚氰胺聚(磷酸鎂)和/或三聚氰胺聚(磷酸鈣)。
較佳者是(三聚氰胺)2 Mg(HPO4 )2 、(三聚氰胺)2 Ca(HPO4 )2 、(三聚氰胺)2 Zn(HPO4)2 、(三聚氰胺)3 Al(HPO4 )3 、(三聚氰胺)2 Mg(P2 O7 )、(三聚氰胺)2 Ca(P2 O7 )、(三聚氰胺)2 Zn(P2 O7 )、(三聚氰胺)3 Al(P2 O7 )3/2 。
較佳的三聚氰胺聚(磷酸金屬鹽)是具有四價或六價金屬原子作為與二配位的磷酸氫根或焦磷酸根配位子之配位點之錯合陰離子的磷酸氫金屬鹽或焦磷酸金屬鹽。
較佳者亦為縮合磷酸鹽之三聚氰胺居間的鋁、鋅或鎂鹽，極特別佳的是雙三聚氰胺二磷酸鋅和/或雙三聚氰胺鋁三磷酸鹽。
亦較佳的是週期表的主族2、主族3、過渡金屬族2、過渡金屬族4和過渡金屬族VIIIa的元素及鈰和/或鑭與第五主組的含氧酸的陰離子的鹽(磷酸鹽、焦磷酸鹽和聚磷酸鹽)。
較佳的是磷酸鋁、單磷酸鋁、正磷酸鋁(AlPO4 )、磷酸氫鋁(Al2 (HPO4 )3 )和/或磷酸二氫鋁。
較佳者亦為磷酸鈣、磷酸鋅、磷酸鈦和/或磷酸鐵。
較佳者為磷酸氫鈣、磷酸氫鈣二水合物、磷酸氫鎂、磷酸氫鈦(TIHC)和/或磷酸氫鋅。
較佳者是磷酸二氫鋁、磷酸二氫鎂、磷酸二氫鈣、磷酸二氫鋅、磷酸二氫鋅二水合物和/或磷酸二氫鋁。
特別佳者是焦磷酸鈣、焦磷酸二氫鈣、焦磷酸鎂、焦磷酸鋅和/或焦磷酸鋁。
上述磷酸鹽和其他和類似的磷酸鹽是由，例如，J.M. Huber Corporation，美國以 Safire® 產品供應；這些尤其包括，例如，APP Type II、AMPP、MPP、MPyP、PiPyP、PPaz、Safire® 400、Safire® 600、EDAP 產品。
其他磷酸鹽是，例如，JP-A-2004204194、DE-A-102007036465和EP-A-3133112中所提及者，它們明確地包含在可用的組份I中。
較佳地，當後者包含上述磷酸金屬鹽且尤其是磷酸鋁存在於混合物中時，組份C(膦酸鹽)、F(三聚氰胺聚磷酸鹽)和I(添加劑)的比： 　　組份C 98-54重量%， 　　組份F 33-1重量%， 　　組份I 13-1重量%， 　　基於僅這三種組份總共100重量%。
已經知道本身作為聚醯胺組成物的添加劑之其他添加劑且可以單獨使用或以混合物使用或以母料(masterbatch)形式使用。
上述組份A、B、C、D、E、F、G和視需要的H和/或I可以廣泛多種不同的組合加工以得到本發明之阻燃聚醯胺組成物。例如，在聚縮合反應之初或結束時或在後續的混煉操作中，可能將組份混入聚醯胺熔融物中。此外，有直到後期才添加個別組份的加工操作。此尤其在使用顏料或添加劑母料的情況下實施。也可能藉由滾筒應用而將組份(尤其是粉末形式者)施用至聚合物顆粒(其可能因為乾燥操作而變得溫熱)。
也可以在本發明之聚醯胺組成物的二或更多種組份引至聚合物基質中之前，藉混合來組合本發明之聚醯胺組成物的二或更多種組份。此處也可以使用慣用的混合單元，在混合單元中，組份在適當的混合機中混合，例如於0至300℃達0.01至10小時。
也可以使用本發明之聚醯胺組成物中之二或更多種組份製造可於之後引至聚醯胺基質中的顆粒(pellet)。
用於此目的，本發明之聚醯胺組成物中之二或更多種組份可以在適當的混合機或盤顆粒化機中以顆粒化助劑和/或黏合劑加工以提供顆粒。
初時形成的粗製產物可以在適當的乾燥機中乾燥或經熱處理以進一步提高粒子尺寸。
一個具體實施例中，本發明之聚醯胺組成物或其中的二或更多種組份可藉輥壓實(roll compaction)製造。
一個具體實施例中，本發明之聚醯胺組成物或其中的二或更多種組份可藉由使得成份歷經混合、擠出、切截(和視需要地粉碎和分類)和乾燥(和視需要地塗覆)製得。
一個具體實施例中，本發明之聚醯胺組成物或其中的二或更多種組份可藉噴霧粒化製造。
本發明之阻燃聚合物模製複合物較佳為顆粒形式，例如是擠出物或複合物形式。此顆粒化材料較佳為具有圓形、橢圓形或不規則形狀的圓柱形式、珠形式、墊形式、立方體形式、長方體形式或棱柱形式。
此顆粒化材料的典型長度對直徑的比是1：50至50：1，較佳為1：5至5：1。
此顆粒化材料較佳地具有0.5至15 mm、更佳地2至3 mm的直徑，和較佳地0.5至15 mm，更佳地2至5 mm的長度。
本發明亦提出自包含A、B、C、D、E、F和G和視需要之組份H和/或I之上述阻燃聚醯胺組成物製造的模製物。
本發明之模製物可為任何所欲形狀和形式。這些的例子是藉任何所欲成形程序，尤其是藉射出模製或擠出，自本發明之阻燃聚醯胺模製複合物可得到的纖維、膜或成型體。
可藉任何所欲成形法製造本發明之阻燃聚醯胺成型體。這些的例子是於相對高的溫度，以此阻燃聚醯胺模製複合物射出模製、壓製、發泡體射出模製、內部氣壓射出模製、吹塑、鑄膜、軋製(calendering)、積層或塗覆。
此模製物較佳地為射出模製物或擠出物。
本發明之阻燃聚醯胺組成物適用於製造纖維、膜和成型體，尤其是應用於電力件和電子件部門。
本發明較佳地係關於本發明之阻燃聚醯胺組成物用在或用於插頭連接器、電力分配器中的電流承載部件(殘餘電流保護)、印刷電路板、封裝複合物(potting compounds)、電源連接器、斷路器、燈殼、LED外殼、電容器外殼、線圈元件和抽風器、接地接點、插頭，用在印刷電路板、插頭外殼、電纜、撓性電路板、行動電話的充電線、馬達蓋或織物塗層內/上的用途。
本發明亦較佳地係關於本發明之阻燃聚醯胺組成物用於製造成型體的用途，該成型體採電力件/電子件部門的部件形式，尤其是用於印刷電路板、外殼、薄膜、電線、開關、分配器、繼電器、電阻器、電容器、線圈、燈、二極管、LED、電晶體、連接器、調節器、記憶體元件和感應器的零件，其採用大面積部件的形式，尤其是開關櫃(switchgear cabinet)的外殼部件和採具有所要求的幾何形狀之複雜構形的組部形式。
本發明之成型體的壁厚基本上至多10 mm。特別適合的成型體是壁厚低於1.5 mm，更佳是壁厚低於1 mm且特別佳是壁厚低於0.5 mm者。
以下實例說明而非限制本發明。
1. 所用組份
市售聚醯胺(組份A)： 　　尼龍-6,6(PA 6,6-GV；255-260℃的熔點範圍)：Ultramid® A27(BASF) 　　尼龍-6(217-222℃的熔點範圍)：Durethan® B29 (Lanxess) 　　尼龍-6T/6,6(310-320℃的熔點範圍)：Vestamid® HT plus 1000(Evonik) 玻璃纖維(組份 B)： 　　PPG HP 3610玻璃纖維，直徑10 µm，長度4.5 mm(得自PPG，NL) 阻燃劑FM 1(組份C、D和E)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，含有0. 9 mol%的乙基丁基膦酸鋁和0.5 mol%的乙基膦酸鋁，根據US 7,420,007 B2的實例3製得 阻燃劑FM 2(組份C、D和E)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，含有2.7 mol%的乙基丁基膦酸鋁和0.8 mol%的乙基膦酸鋁，根據US 7,420,007 B2的實例4製得 阻燃劑FM 3(組份C、D和E)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，含有0.5 mol%的乙基丁基膦酸鋁和0.05 mol%的乙基膦酸鋁，根據US 7,420,007 B2的方法製得 阻燃劑FM 4(組份C、D和E)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，含有10 mol%的乙基丁基膦酸鋁和5 mol%的乙基膦酸鋁，根據US 7,420,007 B2的方法製得 阻燃劑FM 5(組份C)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，以類似於DE 196 07 635 A1的實例1的方式製造 阻燃劑FM 6(組份C和E)： 　　二乙基膦酸的鋁鹽，含有8.8 mol%的乙基膦酸鋁 阻燃劑FM 7(組份H)： 　　亞磷酸的鋁鹽，以根據DE 10 2011 120 218 A1的實例1製造 阻燃劑FM 8(組份F)： 　　三聚氰胺聚磷酸鹽，根據WO 2000/002869 A1的實例製造 阻燃劑FM 9(非本發明)： 　　三聚氰胺聚磷酸鹽，具有18的平均縮合度，以類似於WO 2000/002869 A1的方式製造 阻燃劑FM 10(非本發明)： 　　紅磷(Exolit® RP 607, Clariant Produkte (Deutschland) GmbH) 阻燃劑FM 11(非本發明)： 　　溴聚苯乙烯(Saytex® HP 3010，得自Albemarle)與80%三氧化銻母料在PA 6(得自Campine)中以75%：25%的比混合 黑色著色劑G1(組份G) 　　碳黑(Printex® XE2, Evonik) 黑色著色劑G2(組份G) 　　苯胺黑，Cl Solvent black 7(Nigrosin BAP, Lanxess, Leverkusen, Germany)
2. 阻燃聚醯胺模製複合物之製備、加工和試驗
阻燃劑組份與著色劑以附表中指定的比混合並經由雙螺桿擠出機(Leistritz ZSE 27/44D)的側入口於260至310℃的溫度併入PA 6,6中或於250至275℃併入PA 6中或於310至330℃併入PA 6T/6,6中。玻璃纖維經由第二側入口添加。抽出均化的聚合物線，在水浴中冷卻及之後粒化。
充份乾燥之後，模製複合物在射出模製機(Arburg 320 C Allrounder)上於250至320℃的熔融溫度加工成試驗試樣，並使用UL 94試驗(Underwriter Laboratories)進行阻燃性的試驗和分類。除了分類以外，亦報導續燃時間(afterflame time)。
根據國際電工委員會標準(International Electrotechnical Commission Standard) IEC-60112/3，測定模製物的相對耐漏電起痕指數(comparative tracking index)。
根據標準IEC-60695-2-12測定灼熱絲可燃性指數(GWIT指數)。
以肉眼評估模製物的顏色。此評估中：1=烏黑色，2=有微紅色調的烏黑色和3=有明顯紅色調的烏黑色。
用於比較，除非另外指明，否則各自系列中的所有試驗在相同條件(如，溫度程式、螺桿幾何形狀和射出模製參數)下進行。
具PA 6,6的實例1A-5C和比較例C1A-C5B
具PA 6,6模製複合物的實驗結果列於下表中所列的實例中。所有的量以重量%報導且係基於包括阻燃劑、添加劑和強化劑之聚醯胺模製複合物。
實例1A至5C之本發明之聚醯胺組成物係於0.4 mm達到UL94 V-0燃燒等級，同時具有CTI 600伏特和GWFI 960℃，並展現無任何紅色調的烏黑色之模製複合物。實例5A、5B和5C中添加組份H導致阻燃性的另一改良，此由減少的續燃時間得知。
相較於實例1A-4B，比較例C1A和C1B中的組份D的省略不僅導致延長的續燃時間，而且導致CTI值的降低。
在比較例C2A和C2B中以具有較低縮合度的組份代替組份F導致在製造過程中聚醯胺線發泡且無法進行測定。
比較例C3A和C3B中使用紅磷代替組份C、D和E導致成型體的顏色有明顯的紅色調。
相較於實例1A-4B，比較例C4A和C4B中省略組份D和E不僅導致延長的續燃時間也降低CTI值。
比較例C5A和C5B中使用溴聚苯乙烯/三氧化銻母料代替組份C、D和E導致成型體的顏色有明顯的紅色調及降低CTI值。
具PA 6,6/PA 6的實例6A-10B和比較例C6A-C10B
具PA 6/PA 6,6模製複合物的實驗結果列於下表中所列的實例中。所有的量以重量%報導且係基於包括阻燃劑、添加劑和強化劑之聚醯胺模製複合物。
實例6A至10B之本發明之聚醯胺組成物係於0.4 mm達到UL94 V-0燃燒等級，同時具有CTI 600伏特和GWFI 960℃，並展現無任何紅色調之一致的烏黑色之模製複合物。實例10A和10B中添加組份H導致阻燃性的進一步改良，此由減少的續燃時間得知。
與實例6A-9B相比，比較例C6A和C6B中省略組份D不僅導致延長的續燃時間，而且導致CTI值的降低。
在比較例C7A和C7B中以具有較低縮合度的組份代替組份F導致在製造過程中聚醯胺線發泡且無法進行測定。
比較例C8A和C8B中使用紅磷代替組份C、D和E導致成型體的顏色有明顯的紅色調。
相較於實例6A-9B，比較例C9A和C9B中省略組份D和E不僅導致延長的續燃時間也降低CTI值。
比較例C10A和C10B中使用溴聚苯乙烯/三氧化銻代替組份C、D和E類似地導致成型體的顏色有明顯的紅色調及 CTI 值的降低。
具PA 6T/6,6的比較例C11-C18
具PA 6T/6,6模製複合物的實驗結果列於下表中所列的實例中。所有的量以重量%報導且係基於包括阻燃劑、添加劑和強化劑之聚醯胺模製複合物。
由於發現PA模製複合物不可工作，因此來自比較例C11-C18的PA模製複合物均未生產試樣。聚醯胺線在製造過程中發泡，不可能製造出適合測定的任何試驗試樣。
具PA 6,6的比較例C19-C23
由表4顯見僅本發明之阻燃劑的組合能夠製造具有V-0、GWFI 960、CTI 600性質和烏黑色之聚醯胺組成物。僅使用三聚氰胺聚磷酸鹽或使用溴聚苯乙烯和三氧化銻，能夠達到V-0，但非深黑色。

Claims (16)

  1. 一種阻燃聚醯胺組成物，其包含：- 作為組份A之具有不超過290℃的熔點之聚醯胺，- 作為組份B之填料和/或強化劑，- 作為組份C之式(I)的膦酸鹽：
    Figure 107123457-A0305-02-0043-1
     其中R1和R2是乙基，M是Al、Fe、TiOp或Zn，m是2至3，和p=(4-m)/2，- 作為組份D之選自由乙基丁基膦酸的Al、Fe、TiOp和Zn鹽、二丁基膦酸的Al、Fe、TiOp和Zn鹽、乙基己基膦酸的Al、Fe、TiOp和Zn鹽、丁基己基膦酸的Al、Fe、TiOp和Zn鹽和/或二己基膦酸的Al、Fe、TiOp和Zn鹽所組成群組之化合物，- 作為組份E之式II的膦酸鹽：
    Figure 107123457-A0305-02-0043-2
     其中R3是乙基，Met是Al、Fe、TiOq或Zn， n是2至3，和q=(4-n)/2，- 作為組份F之具有2至200的平均縮合度之三聚氰胺聚磷酸鹽，和- 作為組份G之黑色著色劑，其中該組份A是尼龍-6,6或包含尼龍-6,6和尼龍-6之聚合物混合物，其中該聚醯胺組成物包含無機亞磷酸鹽作為額外的組份H，且其中該無機亞磷酸鹽是式(III)化合物：
    Figure 107123457-A0305-02-0044-3
     其中Me是Fe、TiOr、Zn或Al，o是2至3，和r=(4-o)/2，其中該式III化合物以0.005重量%至10重量%的量存在，此基於該聚醯胺組成物總量。
  2. 如請求項1之阻燃聚醯胺組成物，其中M和Met是Al，m和n是3，而該組份D是鋁鹽。
  3. 如請求項1之阻燃聚醯胺組成物，其中 - 該組份A的比例是25重量%至95重量%，- 該組份B的比例是1重量%至45重量%，- 該組份C的比例是1重量%至35重量%，- 該組份D的比例是0.01重量%至3重量%，- 該組份E的比例是0.001重量%至1重量%，- 該組份F的比例是1重量%至25重量%，和- 該組份G的比例是0.01重量%至20重量%，其中該百分比係基於該聚醯胺組成物總量。
  4. 如請求項3之阻燃聚醯胺組成物，其中- 該組份A的比例是25重量%至75重量%，- 該組份B的比例是20重量%至40重量%，- 該組份C的比例是5重量%至20重量%，- 該組份D的比例是0.05重量%至1.5重量%，- 該組份E的比例是0.01重量%至0.6重量%，- 該組份F的比例是2重量%至10重量%，和- 該組份G的比例是0.1重量%至8重量%。
  5. 如請求項1至3中任一項之阻燃聚醯胺組成物，其具有藉國際電工委員會標準(International Electrotechnical Commission Standard)IEC-60112/3測得之不低於500伏特的相對耐漏電起痕指數(comparative tracking index)。
  6. 如請求項1至3中任一項之阻燃聚醯胺組成物，其根據UL94，在厚度3.2mm至0.4mm時達到V-0評價。
  7. 如請求項1至3中任一項之阻燃聚醯胺組成物，其根據IEC-60695-2-12，在厚度0.75-3mm時具有不低於960℃的灼熱絲可燃性(glow wire flammability)。
  8. 如請求項1之阻燃聚醯胺組成物，其中該組份A由至少75重量%程度的尼龍-6,6和至多25重量%程度的尼龍-6所組成。
  9. 如請求項1至3中任一項之阻燃聚醯胺組成物，其中使用玻璃纖維作為該組份B。
  10. 如請求項1至3中任一項之阻燃聚醯胺組成物，其中該組份C、D、E和F為細粒形式，而這些組份的中值粒子尺寸d50是1至100μm。
  11. 如請求項1至3中任一項之阻燃聚醯胺組成物，其中該三聚氰胺聚磷酸鹽的平均縮合度是2至100。
  12. 如請求項1至3中任一項之阻燃聚醯胺組成物，其中該三聚氰胺聚磷酸鹽具有不低於320℃的損壞溫度 (breakdown temperature)。
  13. 如請求項1至3中任一項之阻燃聚醯胺組成物，其中該組份G係選自由碳黑、石墨、石墨烯、苯胺黑(nigrosin)、骨炭(bone charcoal)、黑色顏料和互補色的紅至黃顏料與綠、藍或紫色顏料、或這些化合物中之二或更多者之混合物之組合所組成之群組。
  14. 如請求項13之阻燃聚醯胺組成物，其中該組份G係碳黑或苯胺黑。
  15. 如請求項1至3中任一項之阻燃聚醯胺組成物，其包含其他添加劑作為組份I，其中該其他添加劑係選自由抗氧化劑、UV安定劑、γ-射線安定劑、水解安定劑、抗氧化劑的輔助安定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、塑化劑、加工助劑、耐衝擊性改質劑、除了該組份G以外的染料、除了該組份G以外的顏料和/或該組份C、D、E、F和H以外的其他阻燃劑所組成之群組。
  16. 一種如請求項1至15中任一項之聚醯胺組成物之用途，其用以製造纖維、膜和成型體。
TW107123457A 2017-07-14 2018-07-06 阻燃黑色聚醯胺組成物及其用途 TWI834617B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
??102017212096.7 2017-07-14
DE102017212096.7 2017-07-14
DE102017212096.7A DE102017212096A1 (de) 2017-07-14 2017-07-14 Flammhemmende schwarze Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201920469A TW201920469A (zh) 2019-06-01
TWI834617B true TWI834617B (zh) 2024-03-11

Family

ID=62874906

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW107123457A TWI834617B (zh) 2017-07-14 2018-07-06 阻燃黑色聚醯胺組成物及其用途

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20200172730A1 (zh)
EP (1) EP3652254A1 (zh)
JP (1) JP7127108B2 (zh)
KR (1) KR102536450B1 (zh)
CN (1) CN109251521B (zh)
DE (1) DE102017212096A1 (zh)
TW (1) TWI834617B (zh)
WO (1) WO2019011788A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102017214048A1 (de) * 2017-08-11 2019-02-14 Clariant Plastics & Coatings Ltd Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Glühdrahtentzündungstemperatur und deren Verwendung
DE102017215777A1 (de) * 2017-09-07 2019-03-07 Clariant Plastics & Coatings Ltd Flammschutzmittelkombinationen für Polymerzusammensetzungen und deren Verwendung
CN111662323A (zh) * 2019-03-07 2020-09-15 黎杰 二烷基次膦酸-烷基亚磷酸金属复合盐,其制备方法和用途
CN111171556A (zh) * 2019-12-25 2020-05-19 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺组合物及其制备方法
WO2021206146A1 (ja) * 2020-04-09 2021-10-14 株式会社クラレ 着色されたポリアミド樹脂組成物及びその成形体
EP3926002A1 (de) 2020-06-15 2021-12-22 Clariant International Ltd Flammschutzmittel-stabilisator-kombination für thermoplastische polymere
CN111849157A (zh) * 2020-07-30 2020-10-30 宁波耀众模塑科技有限公司 一种聚氨酯发泡产品用阻燃性聚酰胺混合物
MX2023001211A (es) * 2020-08-07 2023-04-05 Albemarle Corp Aditivos para poliolefinas ignífugas.

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1660857B (zh) * 2003-12-19 2010-08-04 科莱恩产品（德国）有限公司 二烷基次膦酸盐
TWI421290B (zh) * 2006-03-03 2014-01-01 Sabic Innovative Plastics Ip 無鹵阻燃性聚合物之輻射交聯作用

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2252258A1 (de) 1972-10-25 1974-05-09 Hoechst Ag Schwerentflammbare thermoplastische polyester
DE2447727A1 (de) 1974-10-07 1976-04-08 Hoechst Ag Schwerentflammbare polyamidformmassen
DE19607635A1 (de) 1996-02-29 1997-09-04 Hoechst Ag Schwerentflammbare Polyamidformmassen
DE19734437A1 (de) 1997-08-08 1999-02-11 Clariant Gmbh Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere
DE19737727A1 (de) 1997-08-29 1999-07-08 Clariant Gmbh Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Kunststoffe
DE19925221B4 (de) 1998-06-02 2017-05-18 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Schwarz gefärbte verstärkte Polyamidharz-Zusammensetzung
NL1009588C2 (nl) 1998-07-08 2000-01-11 Dsm Nv Polyfosfaatzout van een 1,3,5-triazineverbinding met hoge condensatiegraad, een werkwijze voor de bereiding ervan en de toepassing als vlamdover in polymeersamenstellingen.
NL1016340C2 (nl) 2000-10-05 2002-04-08 Dsm Nv Halogeenvrije vlamvertragende samenstelling en vlamdovende polyamidesamenstelling.
JP2002309257A (ja) * 2001-04-12 2002-10-23 Asahi Kasei Corp 表面架橋型ポリリン酸メラミン難燃剤
JP4951187B2 (ja) 2002-12-26 2012-06-13 ポリプラスチックス株式会社 難燃性樹脂組成物
DE102004042833B4 (de) 2004-09-04 2022-01-05 Chemische Fabrik Budenheim Kg Polyphosphatderivat einer 1,3,5-Triazonverbindung, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
US7410631B2 (en) * 2005-03-02 2008-08-12 Aps Laboratory Metal phosphate sols, metal nanoparticles, metal-chalcogenide nanoparticles, and nanocomposites made therefrom
DE102005016195A1 (de) 2005-04-08 2006-10-12 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Stabilisiertes Flammschutzmittel
DE102007036465A1 (de) 2007-08-01 2009-02-05 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Phosphorhaltige Triazin-Verbindungen als Flammschutzmittel
WO2010089241A1 (de) 2009-02-04 2010-08-12 Basf Se Schwarze, uv-stabile thermoplastische formmassen
DE102010048025A1 (de) 2010-10-09 2012-04-12 Clariant International Ltd. Flammschutzmittel- Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere
DE102011120218A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Alkali-Aliminium-Mischphosphite, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE102013004046A1 (de) * 2013-03-08 2014-09-11 Clariant International Ltd. Flammhemmende Polyamidzusammensetzung
CN104371142B (zh) 2014-10-29 2016-07-13 广州金凯新材料有限公司 一种用于聚合物的添加剂组合物和其制备方法及由其组成的阻燃热塑性聚合物模塑材料
EP3034553A1 (de) * 2014-12-19 2016-06-22 LANXESS Deutschland GmbH Polyamidzusammensetzungen
PL3133112T3 (pl) 2015-03-09 2022-05-02 Lanxess Deutschland Gmbh Termoplastyczne masy formierskie

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1660857B (zh) * 2003-12-19 2010-08-04 科莱恩产品（德国）有限公司 二烷基次膦酸盐
TWI421290B (zh) * 2006-03-03 2014-01-01 Sabic Innovative Plastics Ip 無鹵阻燃性聚合物之輻射交聯作用

Also Published As

Publication number Publication date
EP3652254A1 (de) 2020-05-20
TW201920469A (zh) 2019-06-01
CN109251521B (zh) 2021-10-01
KR20200032141A (ko) 2020-03-25
US20200172730A1 (en) 2020-06-04
CN109251521A (zh) 2019-01-22
KR102536450B1 (ko) 2023-05-30
JP7127108B2 (ja) 2022-08-29
JP2020527623A (ja) 2020-09-10
WO2019011788A1 (de) 2019-01-17
DE102017212096A1 (de) 2019-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI834617B (zh) 阻燃黑色聚醯胺組成物及其用途
TWI781192B (zh) 阻燃性灰色聚醯胺組成物及其用途
TWI788386B (zh) 具高灼熱絲起燃溫度之阻燃聚醯胺組成物及其用途
JP7252200B2 (ja) 難燃性ポリアミド組成物およびそれらの使用
TW201910499A (zh) 阻燃性聚醯胺組成物及其用途
KR102546396B1 (ko) 내열변형성이 높은 난연성 폴리아미드 조성물 및 이의 용도
TW201920416A (zh) 具有高熱維度抗性之阻燃性聚醯胺組成物及其用途
TWI752248B (zh) 具有高熱維度抗性之阻燃性聚醯胺組成物及其用途