TW201905036A - 聚合物組成物 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種聚合物組成物，含有具有來自二醇的二醇構成單元與來自草酸的酸構成單元之聚草酸酯作為聚合物成分，其特徵為同時含有聚草酸酯以及作為成形安定劑之末端羧基封端劑，且利用TG-DTA測得之5重量%減少溫度為300℃以下。

Description

聚合物組成物

本發明係關於含有聚草酸酯作為聚合物成分的聚合物組成物。

聚草酸酯係由來自草酸的酸構成單元與來自二醇的二醇構成單元構成的聚酯。聚草酸酯具有優異的水解性，人們探討它在各種用途上的使用。例如在農業領域中探討以膜、片、盤、盆等的形態之使用。環境領域中探討以粉體、丸粒的形態之作為水淨化材、土壤淨化材之使用。頁岩氣等資源開採領域中，探討以粉體、球狀粒子、纖維的形態添加入壓裂液流體、完井流體之使用。特別係在資源開採的領域中，聚草酸酯為對環境友善的生物可分解性樹脂，又，為了即使在坑井內等難以進行後處理作業且低溫(100℃以下)的環境下，仍可期望只要有水便可自然地水解，已積極地探討。

另一方面，聚草酸酯耐熱性低，有在紡紗、擠製成形、射出成形等的熔融成形時易熱分解之問題。例如，如水中切割這般，在水中將聚草酸酯熔融擠出，並立刻對熔融擠出物切割這種成形手段的情況下，聚草酸酯亦有會低分子量化之缺點。

作為改善了熱分解性的聚草酸酯，專利文獻1中，提出了利用GPC測定的聚苯乙烯換算之數均分子量為10,000以上之聚酯聚合物，並揭示聚草酸酯作為如此聚酯聚合物。該聚草酸酯，熱分解溫度高且耐熱性優異。

然而，上述聚草酸酯，由於係高結晶性，不易引起水解。因此，對於利用聚草酸酯的水解性之用途而言，有難以適用的問題。 例如，上述資源開採領域中使用聚草酸酯的情況，要求該聚草酸酯在投入水中經過固定期間後迅速水解，但專利文獻1的聚草酸酯，有經過固定期間後仍不易水解的缺點。

本專利申請人，先前在日本特願2016-035585號(日本特開2017-149892號公報)中，提出使用乙二醇和其他二醇之共2種以上作為二醇的聚草酸酯共聚物。如此聚草酸酯共聚物，具有耐熱性，熱成形時之低分子量化受抑制。更進一步，即使在坑井內等的低溫(100℃以下)環境下，只要有充分的水，開始使用後數日程度便開始水解，而後迅速水解。如此，前案的聚草酸酯共聚物也具有適當的水解性。

然而，前案的聚草酸酯共聚物，使用的二醇種類受限定，因應用途、使用環境等設計聚草酸酯的結構時之自由度低，有更進一步改善的必要。

[專利文獻]

[專利文獻1]日本特開平09-059359號公報

[發明所欲解決之課題]

因此，本發明的目的，係提供一種聚合物組成物，含有聚草酸酯作為聚合物成分，聚草酸酯成形時之低分子量化有效地受抑制且維持聚草酸酯的水解性。 [解決課題之手段]

依據本發明，提供一種聚合物組成物，含有具有來自二醇的二醇構成單元與來自草酸的酸構成單元之聚草酸酯作為聚合物成分，其特徵為： 同時含有聚草酸酯以及作為成形安定劑之末端羧基封端劑，且利用TG-DTA測得之5重量%減少溫度為300℃以下。

本發明之聚合物組成物中，適宜為以下的態樣。 (1)前述末端羧基封端劑，為碳化二亞胺化合物或聚碳化二亞胺。 (2)前述二醇，為丁二醇或乙二醇。 (3)前述二醇，為丁二醇。 (4)前述5重量%減少溫度，為220～300℃。 (5)浸漬在90℃的蒸餾水中1週使其水解時，下列式所表示的殘存率為10%以下。 殘存率(%)=W2(水解後的重量g)/W1(初始投入量g)×100

依據本發明，又，可提供將上述聚合物組成物熱成形而得之成形體。 上述成形體，適宜為具有纖維或粒狀的形態。 [發明之效果]

本發明的聚合物組成物，含有聚草酸酯作為聚合物成分，並摻合末端羧基封端劑作為成形安定劑這點為重要的特徴。 也就是說，聚草酸酯若長時間保持於固定溫度以上，會發生末端的羧基的分解。又，由於水中切割等，高溫的聚草酸酯投入水中之水解發生，因水解而生成的分子末端中存在羧基。因如此聚草酸酯的分解，會發生聚草酸酯成形時分子量的下降。 而，本發明中，聚草酸酯如後述比較例1及2所示，聚草酸酯保持在接近熔點的溫度時，其分子量會降低10%以上。然而，依照本發明，摻合末端羧基封端劑(聚碳化二亞胺)的情況下，如實施例1～6所示，聚草酸酯的分子量之降低受抑制到6%以下。由此可知，本發明之含有聚草酸酯的聚合物組成物中，聚草酸酯之熔融成形時的熱所致之分解有效地受到抑制。

即，本發明中，摻合了末端羧基封端劑，藉由該封端劑保護羧基的末端，抑制聚草酸酯的熱分解，更進一步有效地抑制伴隨水解的聚草酸酯之連鎖的分解。

又，本發明之聚合物組成物中，利用TG-DTA測得之5重量%減少溫度在300℃以下(宜為220～300℃)的範圍。該5重量%減少溫度，藉由末端羧基封端劑的摻合量來調整，若使該封端劑的摻合量多，則5重量%減少溫度會變高，若摻合量少，則5重量%減少溫度會變低。

即，本發明中，調整末端羧基封端劑的量，使5重量%減少溫度成為上述範圍，因此聚草酸酯在高溫中的含水環境下的初始水解受到抑制，不過一旦發生水解，會與一般的聚草酸酯相同，迅速地進行水解。即，水中切割等的成形時，水解受抑制，防止其低分子量化，但所得之成形體，呈現與未摻合末端羧基封端劑之聚草酸酯的成形體同等的水解性。 例如，若以使5重量%減少溫度比上述範圍高的方式來摻合末端羧基封端劑，會使聚草酸酯過度安定化，使聚草酸酯的水解性受損。

如此，藉由本發明，可使聚草酸酯的水解性不受損，而有效抑制加熱熔融等所致之產生熱歷程的成形時之分解(分子量的下降)。

＜聚草酸酯＞ 本發明中所使用的聚草酸酯，為具有來自二醇的二醇構成單元與來自草酸的酸構成單元的聚酯，係藉由使二醇和草酸反應之酯化聚合反應，或由使用草酸烷酯與二醇的伴隨酯交換之聚合反應而得。 該聚草酸酯，具有下列式所表示之草酸酯重複單元。 -(-CO-CO-O-A-O-)_n - 式中，n為表示聚合度的正數，A為來自二醇的有機基，多個存在的有機基A，可互為同一種，亦可互為不同種。

作為草酸烷酯，宜為草酸二烷酯，又以草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸丙酯等由碳元素數1～4的烷基構成之草酸二烷酯更佳，草酸二甲酯與草酸二乙酯尤佳。作為二醇，可例示乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、十二烷二醇、新戊二醇、雙酚A、環己烷二甲醇等，由於容易獲得適當的水解性，宜為直鏈2元醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、十二烷二醇，又以丁二醇或乙二醇更佳，丁二醇尤佳。在不損及發明的範圍內，可將草酸以外進行共聚合，亦可將脂肪族、具有脂肪族環、芳香族環的二羧酸、羥基酸共聚合。

本發明中所使用的聚草酸酯，只要具有上述草酸酯重複單元即可，亦可為具有其他酯單元的共聚物，但宜含有上述草酸酯重複單元為80莫耳%以上，具有90莫耳%以上尤佳。

上述聚草酸酯之重量平均分子量(Mw)，考量容易獲得適當水解性及成形加工性之觀點，宜為30000～200000，以50000～150000更佳，50000～100000又更佳。即使分子量成為上述上限值以上也不會對性能有任何影響，但聚合時間會變長，因此有生產性降低的疑慮。

＜末端羧基封端劑＞ 本發明的聚合物組成物中，與上述聚草酸酯一起使用的末端羧基封端劑，係具有能與羧基鏈結而作為保護基功能的官能基之化合物或聚合物。

如此的官能基以化合物而言，可舉例如具有碳化二亞胺基(-N=C=N-)的碳化二亞胺化合物、具有環氧基的環氧化合物、具有唑啉基的唑啉基化合物、單羧酸、單胺、酸酐、單異氰酸酯、單醯鹵化物、單酯類、單醇類等，由於不會生成副產物，不用擔心添加時發泡，宜為碳化二亞胺化合物。

作為碳化二亞胺化合物，有分子中具有一個碳化二亞胺基的單碳化二亞胺，例如：N,N'-二異丙基碳化二亞胺、N,N'-二叔丁基碳化二亞胺、N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳化二亞胺、N,N'-二環己基碳化二亞胺等脂肪族單碳化二亞胺；N,N'-二苯基碳化二亞胺、N,N'-二對甲苯基碳化二亞胺、N,N'-雙(二甲基苯基)碳化二亞胺、N,N'-雙(甲氧基苯基)碳化二亞胺、N,N'-雙(硝基苯基)碳化二亞胺、N,N-雙(2,6-二異丙基苯基)碳化二亞胺、N,N'-雙(三苯基矽基)碳化二亞胺等芳香族單碳化二亞胺等。

又，作為具有如上述般官能基的聚合物，有分子中具有2個以上碳化二亞胺基的聚碳化二亞胺，例如：聚(4,4’-二環己基甲烷碳化二亞胺)等脂肪族聚碳化二亞胺；聚(對伸苯碳化二亞胺)、聚(間伸苯碳化二亞胺)、聚(甲基伸苯碳化二亞胺)、聚(二異丙基伸苯碳化二亞胺)、聚(甲基二異丙基伸苯碳化二亞胺)、聚(1,3,5-三異丙基伸苯碳化二亞胺)、聚(1,3,5-三異丙基伸苯-co-1,5-二異丙基伸苯碳化二亞胺)、聚(4,4’-二苯基甲烷碳化二亞胺)等芳香族聚碳化二亞胺等。 由於可良好效率地保護羧基，上述聚碳化二亞胺之中，宜為脂肪族聚碳化二亞胺。 又，如上述般聚碳化二亞胺，經由日清紡化學股份有限公司，以Carbodilite之商品名稱在市面上販售各種類型。該Carbodilite，係將二異氰酸酯去羧縮合而得之聚合物。

本發明中，如此的末端羧基封端劑，係以使聚合物組成物之利用TG-DTA測得之5重量%減少溫度(Td5%)為300℃以下，更佳為220～300℃的方式決定。Td5%的值愈高則聚草酸酯愈為安定，但會引起水解性的降低。如前述，末端羧基封端劑的摻合量愈增加則Td5%愈高。 Td5%為上述範圍內的聚合物組成物，具有足以承受成形程度的充分的安定性，同時具有聚草酸酯須具備的適當的水解性。

本發明中，為了確保如上述般Td5%的值之末端羧基封端劑的摻合量，依據該封端劑的種類、聚草酸酯的結構等有所不同，但一般來說相對於聚草酸酯為1,000～50,000ppm，尤為1000～20000ppm。

＜其他摻合劑＞ 本發明中，只要不妨礙其效果，末端羧基封端劑的添加劑，例如有塑化劑、光穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、著色劑、顏料、填料、填充劑、脫模劑、抗靜電劑、香料、潤滑劑、發泡劑、抗菌抗真菌劑、成核劑、層狀矽酸鹽、交聯劑、酵素等。又，亦可因應需要與聚草酸酯以外的生物可分解性樹脂組成物，例如脂肪族聚酯、聚乙烯醇、纖維素類併用而摻合。

＜聚合物組成物的製造＞ 本發明的聚合物組成物，係藉由公知的方法，進行如脫水反應、酯交換反應等酯化聚合反應來聚合聚草酸酯，並在所得之聚草酸酯中攪拌混合末端羧基封端劑而製造。

為了得到聚草酸酯之酯化聚合反應中，可因應需要使用公知的觸媒。作為公知的觸媒，例如以四丁氧基鈦等烷氧基鈦、三酸化銻等銻化合物、二丁基氧化錫、二月桂酸丁基錫等錫化合物為代表，除此之外亦可列舉P，Ge、Zn，Fe，Mn，Co，Zr，V及各種稀土金屬的化合物等。

酯化聚合反應可無溶劑進行，亦可適當使用有機溶劑。作為有機溶劑，有苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴系有機溶劑；戊烷、己烷、環己烷、庚烷、十氫萘、四氫萘等脂肪族烴系有機溶劑；乙醚、四氫呋喃等醚系有機溶劑；氯仿、氯苯、四氯化碳等氯化烴系有機溶劑等。

作為具體的聚草酸酯之聚合方法，例如，有使用二醇與草酸烷酯以常壓聚合與減壓聚合之2階段進行酯化聚合反應之方法。該2階段聚合法，不使用有機溶劑即使於無溶劑下亦可實施。於無溶劑下的實施，考量製造成本等的觀點為有利。

2階段聚合法，可使用圖1所示的批式聚合反應器來進行。參照圖1，於聚合反應器1設有攪拌機3與餾去管5。餾去管5具有頭頂部A，又，具有自聚合反應器1至頭頂部A之範圍的回流部5a，及自頭頂部A開始之下游側的餾去部5b。於餾去部5b設有熱交換器等之冷卻管5c，使餾出液能快速冷凝並排出。亦可於回流部5a適當安裝加溫管、冷卻管，使頭頂部A之溫度可調整。

將反應液10(草酸烷酯、二醇及因應需要使用之觸媒、有機溶劑)供給至聚合反應器1內，並將酯化聚合反應時生成之副產物之乙醇、未反應之二醇、寡聚物等經由餾去管5之回流部5a以餾出液15的形式自餾去部5b餾去。2階段聚合法，係邊調整此餾去條件邊實施。

反應液中二醇的加入量，考量快速進行常壓聚合反應之觀點，相對於草酸烷酯1莫耳設為0.8～1.2莫耳，又宜設為1.0～1.2莫耳。

1.常壓聚合 常壓聚合係藉由將聚合反應器1內置換為氮氣環境，並添加反應液，邊攪拌該反應液邊加熱至110～200℃的範圍來進行，藉此可得到低聚合度的聚草酸酯。若反應溫度過高，有生成之低聚合度聚草酸酯分解之疑慮。若反應溫度過低，反應速度慢，有無法有效地進行聚合之疑慮。 乙醇的餾出停止之時點停止常壓聚合，進行之後的減壓聚合。

2.減壓聚合 減壓聚合係藉由將聚合反應器1內減壓並保持在0.1～1kPa的狀態，將藉由常壓聚合生成之含有低聚合度聚草酸酯之反應液10維持在180～210℃來進行。藉由減壓聚合，邊去除殘存在反應液10中的二醇邊進一步進行聚合，獲得更經高分子量化的聚草酸酯。

減壓聚合中，若反應液溫度過低，高分子量化會變不充分，所得之聚草酸酯的水解性過度變大，例如與水混合時會立即水解。若反應液溫度過高，會發生生成之聚草酸酯之分解。

減壓聚合步驟中，為了促進殘存二醇的去除，餾去管5之回流部5a宜保溫在90～140℃。

減壓聚合步驟在二醇之去除停止時結束即可。殘存二醇之去除的停止，例如可監測餾去管5之頭頂部A的溫度來確認。

藉由接續於常壓聚合的減壓聚合，副產物乙醇、未反應的二醇等雜質含有量受到抑制，且可得到相較於常壓聚合更經高分子量化的聚草酸酯。

當然，上述記載並非係在限定本發明中之聚草酸酯的聚合方法，亦可藉由除此之外的方法聚合。

然後，將末端羧基封端劑投入熔融狀態的聚草酸酯中並攪拌混合。攪拌混合以公知的條件及手段進行即可，若在10kPa以上未滿1000kPa的減壓下進行攪拌混合，在含有殘存二醇、副生醇等雜質時可將它們去除，因此為佳。

攪拌混合係將末端羧基封端劑在聚草酸酯中均一地混合，藉此，該封端劑的一部分與聚草酸酯的末端羧基反應，該羧基被封端。混合時間一般為0.5～3小時的程度。 又，末端羧基封端劑所為之末端羧基的封端，可藉由聚草酸酯之酸價的降低、初始水解性的降低來確認。 又，該末端羧基封端劑，亦可適當地以與其它聚合物熔融混合之混合物、溶解乃至分散在溶劑等中的液體之形式，與聚草酸酯混合。

又，羧基鏈結性化合物之攪拌混合步驟中，聚草酸酯有時會低分子量化，因此，該情況下，預先假設攪拌混合步驟中的低分子量化而將聚草酸酯聚合即可。

又，末端羧基封端劑亦可在擠壓機的混練部與聚草酸酯混合。例如，可將聚草酸酯與末端羧基封端劑自料斗同時向擠壓機的混練部供給，亦可先將聚草酸酯自料斗供給並使其熔融，並從擠壓機中途供給末端羧基封端劑。

本發明之聚合物組成物，具有耐熱性，又，若為如成形步驟般的短時間，則在水中的水解受到抑制。此係由以下顯示：測定將聚合物組成物保持在150℃5分鐘並浸漬在25℃的水中1分鐘時之重量平均分子量，並算出分子量保持率時，本發明之聚合物組成物的情況下，呈現為90%以上，尤為92%以上的結果。

更進一步，本發明之聚合物組成物在成形後，與公知的聚草酸酯相同，具有適當的水解性。關於該適當的水解性，即使不特意確認成形體之水解行為，由本發明之聚合物組成物的水解行為便能確認。即，若將聚合物組成物予以粉碎後的試樣，投入90℃的蒸餾水中，花費1週的時間使其水解後，測定殘存試樣的重量(水解後的重量)，並依下式算出殘存率，則本發明之聚合物組成物的殘存率為10%以下，適宜的態樣中為8%以下，特別適宜的態樣中為5%以下。 殘存率(%)=W2(水解後的重量g)/W1(初始投入量g)×100 如此，本發明之聚合物組成物，由於在成形前之時點1週以內的殘存率揭示為低的值，可知在成形後經過數日程度後，與足夠量的水接觸時會迅速進行水解為不證自明。

具有如上述般特徴的本發明之聚合物組成物，可作為藉由擠製成形、射出成形等將該熔融物成形為預定形狀而得之熱成形體，適用於須具備水解性的用途上。例如，熱成形成纖維狀或丸粒狀者，適宜地適用於以壓裂液流體、完井流體為代表的開採用分散液。 又，為了活用聚合物組成物(聚草酸酯組成物)之水解性，亦可藉由適當地與其他聚合物混合而為之熱成形，成形為膜乃至片、盤、容器等形態，作為賦予了水解性之對環境友善的成形體而使用。

例如，將由本發明之聚合物組成物所得之長0.1～5cm的纖維分散至水中來製備掘取用分散液，將該掘取用分散液壓入地下的情況下，該纖維狀的成形體，在40～80℃的溫度下經過適當時間後會被水解。因此，藉由使用該分散液作為壓裂液流體的水壓破碎，可進行頁岩氣等地下資源的開採。 [實施例]

關於本發明之聚合物組成物，利用以下的實施例來說明。又，各種測定係以下列的方法進行。

＜聚草酸丁二酯之分子量的測定＞ 裝置：凝膠滲透層析GPC 檢測器：差示折射率檢測器RI 管柱：SuperMultipore HZ-M(2根) 溶劑：氯仿 流速：0.5mL/min 管柱溫度：40℃ 試樣製備：於約10mg的試樣中加入3mL的溶劑，室溫下放置。以目視確認溶解後，利用0.45μm過濾器過濾。標準品係使用聚苯乙烯。

＜聚草酸乙二酯之分子量的測定＞ 裝置：凝膠滲透層析GPC 檢測器：差示折射率檢測器RI 管柱：Shodex HFIP-LG(1根)、HFIP-806M(2根)(昭和電工) 溶劑：六氟異丙醇(添加5mM的三氟乙酸鈉) 流速：0.5mL/min 管柱溫度：40℃ 試樣製備：於約1.5mg的試樣中加入5mL的溶劑，於室溫緩慢攪拌(試樣濃度約0.03%)。以目視確認溶解後，利用0.45μm過濾器過濾。標準品係使用聚甲基丙烯酸甲酯。

＜5%重量減少溫度(Td5%)＞ 裝置：日立先端科技股份有限公司製TG/DTA7220 試樣調整：試樣量5～10mg 測定條件：於氮氣環境下以10℃/min之昇溫速度於40～300℃之範圍測定。 將相對於初始重量減少了5%重量時的溫度定為Td5%。

＜殘存率測定＞ 將300mg的通過孔目16mesh之過濾器的試樣與20ml的蒸餾水加入到容量50ml的瓶中，於90℃的電烘箱內使其水解1週。 之後，去除上清液，於80℃的電烘箱內使其乾燥2小時以上，並測定殘存試樣量，依據下式算出殘存率。 殘存率(%)=W2(殘存試樣量mg)/W1(初始試樣量mg)×100

＜分子量保持率之測定＞ 將100mg的試樣保持於150℃的電烘箱內5分鐘，並於溫度25℃的水中使其浸漬1分鐘。之後，將試樣取出並於80℃的電烘箱內使其乾燥2小時。對乾燥後的試樣之分子量，以與上述分子量的測定方法同樣測定，依據下列式算出殘存率。 分子量保持率(%)＝Mw2(處理後的重量平均分子量)/Mw1(處理前的重量平均分子量)

＜實施例1＞ 作為末端羧基封端劑，準備了下述的碳化二亞胺。 日清紡化學製Carbodilite HMV-15CA； 軟化溫度70℃，5%重量減少溫度350℃。 於安裝有加熱套、液溫溫度計、攪拌裝置、氮氣導入管及餾出管柱之1L可拆式燒瓶中加入354g(3mol)的草酸二甲酯、270g(3mol)的1,4-丁二醇、0.05g的二丁基氧化錫，於氮氣氣流下將燒瓶內的液溫加溫至120℃，進行常壓聚合。甲醇之餾去開始後，將液溫逐漸升溫至150℃進行常壓聚合。最終得到72ml的餾出液。 將燒瓶內的液溫階段式地升溫至200℃，以0.1～0.8kPa之減壓度進行減壓聚合5小時。之後，將壓力回復至常壓，加入0.35g的Carbodilite(聚碳化二亞胺相對於聚合物產量為0.1重量%)，以10kPa以上之減壓度攪拌1小時，得到聚合物1。

＜實施例2＞ 將Carbodilite的添加量變更為1.75g(0.5重量%)，除此之外以與實施例1相同的方法得到聚合物2。

＜實施例3＞ 將Carbodilite的添加量變更為3.5g(1.0重量%)，除此之外以與實施例1相同的方法得到聚合物3。

＜實施例4＞ 將Carbodilite的添加量變更為17.5g(5.0重量%)，除此之外以與實施例1相同的方法得到聚合物4。

＜實施例5＞ 將Carbodilite的添加量變更為35g(10.0重量%)，除此之外以與實施例1相同的方法得到聚合物5。

＜實施例6＞ 於安裝有加熱套、液溫溫度計、攪拌裝置、氮氣導入管及餾出管柱之1L可拆式燒瓶中加入295g(2.5mol)的草酸二甲酯、171g(2.76mol)的乙二醇、0.062g的二丁基氧化錫，於氮氣氣流下將燒瓶內的液溫逐漸升溫至180℃進行常壓聚合。 之後，將燒瓶內的液溫升溫至190℃，以0.1～0.8kPa的減壓度進行減壓聚合6小時。之後，將壓力回復至常壓，加入2.5g的Carbodilite(聚碳化二亞胺相對於聚合物產量為0.1重量%)，以10kPa以上之減壓度攪拌1小時，得到聚合物6。

＜比較例1＞ 除了未使用Carbodilite以外，以與實施例1相同的方法得到聚合物7。即，以與實施例1相同的方法，進行常壓聚合及減壓聚合，得到聚合物7。

＜比較例2＞ 除了未使用Carbodilite以外，以與實施例6相同的方法得到聚合物8。即，以與實施例6相同的方法，進行常壓聚合及減壓聚合，得到聚合物8。

＜評估測試＞ 針對所得之聚合物測定各種物性。結果揭示於表1。 [表1]

1‧‧‧聚合反應器

3‧‧‧攪拌機

5‧‧‧餾去管

A‧‧‧頭頂部

5a‧‧‧回流部

5b‧‧‧餾去部

5c‧‧‧冷卻管

10‧‧‧反應液

15‧‧‧餾出液

[圖1]係表示2階段聚合法中使用之反應裝置的概略構造之圖。

Claims (7)

1. 一種聚合物組成物，含有具有來自二醇的二醇構成單元與來自草酸的酸構成單元之聚草酸酯作為聚合物成分，其特徵為： 同時含有聚草酸酯以及作為成形安定劑之末端羧基封端劑，且利用TG-DTA測得之5重量%減少溫度為300℃以下。
2. 如申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中，該末端羧基封端劑為分子中具有碳化二亞胺基之化合物或聚合物。
3. 如申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中，該二醇為丁二醇或乙二醇。
4. 如申請專利範圍第3項之聚合物組成物，其中，該二醇為丁二醇。
5. 如申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中，該5重量%減少溫度為220～300℃。
6. 如申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中，浸漬在90℃的蒸餾水中1週使其水解時，下列式所示的殘存率為10%以下： 殘存率(%)=W2(水解後的重量g)/W1(初始投入量g)×100。
7. 一種成形體，係將申請專利範圍第1項之聚合物組成物進行熱成形而得。