TW201903097A - 黏著劑組成物、表面保護片及光學構件 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種能夠形成即使在低溫環境下在將表面保護片從被黏物上剝離時也能夠抑制被黏物的靜電產生的表面保護片的黏著劑組成物、上述表面保護片和黏貼有上述表面保護片而成的光學構件。 本發明的黏著劑組成物的特徵係含有熔點為-4℃以下的鎓鹽及作為基礎聚合物之玻璃轉移溫度為0℃以下的聚合物而成,並且上述鎓鹽為選自於由含氮鎓鹽、含硫鎓鹽和含磷鎓鹽所構成群組中之至少一種。

Description

黏著劑組成物、表面保護片及光學構件
發明領域 本發明涉及黏著劑組成物、表面保護片和由上述表面保護片保護的光學構件。
由本發明的黏著劑組成物形成的表面保護片可以出於對液晶顯示器等中所使用的偏光薄膜、波長板、相位差板、光學補償薄膜、反射片、增亮薄膜等光學構件表面進行保護的目的而使用。
發明背景 近年來,在光學構件、電子構件的輸送或向印刷基板的實際安裝時,以利用規定的片材將各個構件包裝的狀態或黏貼有黏著帶的狀態進行運輸。其中,表面保護片在光學、電子構件的領域中得到特別廣泛的使用。
表面保護片通常經由塗佈在支撐薄膜側的黏著劑而貼合在被黏物(被保護體)上,是出於防止被黏物在加工、運送時產生的損傷或汙漬的目的而使用的(專利文獻1)。例如,液晶顯示器的面板是通過經由黏著劑將偏光薄膜、波長板等光學構件貼合在液晶單元上而形成的。這些光學構件經由黏著劑貼合有表面保護薄膜,防止了被黏物在加工、運送時產生的損傷或汙漬。而且,該表面保護片在不再需要保護片的階段被剝離除去。
通常,表面保護片、光學構件由塑膠材料構成,因此電絕緣性高,在摩擦或剝離時產生靜電。特別是在低溫環境中,濕度低,將表面保護片從被黏物(偏光薄膜等)上剝離時,會有剝離帶電電壓升高的傾向,在將表面保護片從被黏物上剝離時容易產生靜電。例如,在從液晶顯示器的光學構件(偏光薄膜等)上剝離表面保護片的情況下,因剝離時產生的靜電而導致液晶分子的定向紊亂,在顯示器的顯示檢查中出現在黑色顯示測試時產生一部分白色顯示的部分的被稱為白色不均的顯示缺陷,出現無法進行顯示檢查的不良情況。 現有技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本特開平9-165460號公報
發明概要 發明所要解決的課題 因此,本發明的目的在於,為了解決現有的表面保護片中的問題,提供一種能夠形成即使在低溫環境下將表面保護片從被黏物上剝離時也能夠抑制被黏物的靜電產生的表面保護片的黏著劑組成物、上述表面保護片和黏貼有上述表面保護片的光學構件。 用於解決課題的手段
即,本發明的黏著劑組成物的特徵在於,所述黏著劑組成物係含有熔點為-4℃以下的鎓鹽和作為基礎聚合物之玻璃轉移溫度為0℃以下的聚合物而成,並且上述鎓鹽為選自於由含氮鎓鹽、含硫鎓鹽及含磷鎓鹽所構成群組中之至少一種。
本發明的黏著劑組成物優選含有具有氧化伸烷基團(alkylene oxide)的化合物。
本發明的黏著劑組成物優選上述玻璃轉移溫度為0℃以下的聚合物為具有羥基及/或羧基的(甲基)丙烯酸類聚合物。
本發明的表面保護片優選在支撐薄膜的單面具有由上述黏著劑組成物形成的黏著劑層。
本發明的表面保護片優選在與將形成於上述支撐薄膜之上述黏著劑層相反側的面上具有防靜電層,並且上述防靜電層係由含有聚苯胺類及/或聚噻吩類作為導電性聚合物成分的防靜電劑組成物形成。
本發明的光學構件優選受到上述表面保護片所保護。
本發明的光學構件優選為包含偏光件的偏光薄膜,並且上述偏光件的厚度為8μm以下。
發明效果 由本發明的黏著劑組成物形成的表面保護片即使在低溫環境下在將表面保護片從被黏物上剝離時也能夠抑制被黏物的靜電產生,是有用的。
具體實施方式 以下,對本發明的實施方式詳細地進行說明。
<表面保護片的整體結構> 本發明的表面保護片通常為被稱為表面保護片、表面保護帶、表面保護薄膜等的形態之物,特別適合作為在光學構件(例如偏光薄膜、波長板等作為液晶顯示面板構成要件而使用的光學構件)的加工時或運送時對光學構件表面進行保護的表面保護片。上述表面保護片中的黏著劑層典型地是連續形成的,但不限於該形態,例如也可以是形成為點狀、條紋狀等規則性或不規則性圖案的黏著劑層。另外,在此公開的表面保護片可以為捲筒狀、也可以為紙張狀(枚葉狀)。
作為在此公開的表面保護片的典型構成例而言,可以列舉在支撐薄膜(基材)單面具有黏著劑層的表面保護片、具有設置在支撐薄膜單面上的黏著劑層和設置在支撐薄膜中與黏著劑層為相反側之面上的防靜電層的表面保護片。表面保護片通過將該黏著劑層黏貼到被黏物(保護對象、例如偏光薄膜等光學構件表面)上來使用。使用前(即,向被黏物黏貼前)的表面保護片可以為黏著劑層的表面(向被黏物黏貼之面)受到至少黏著劑層側為剝離面之剝離襯墊保護的形態。或者,也可以為通過將表面保護片捲繞為捲筒狀而使黏著劑層與支撐薄膜背面(防靜電層表面)抵接從而使其表面受到保護的形態。
<黏著劑組成物> 本發明的黏著劑組成物的特徵在於,含有熔點為-4℃以下的鎓鹽和作為基礎聚合物的玻璃轉移溫度為0℃以下的聚合物,並且上述鎓鹽為選自於由含氮鎓鹽、含硫鎓鹽和含磷鎓鹽所構成群組中之至少一種。作為上述黏著劑組成物而言,只要含有上述熔點為-4℃以下的鎓鹽和作為基礎聚合物的上述玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下的聚合物,並且能夠表現出黏著性,則可以沒有特別限制地使用。例如可以使用:使用了上述基礎聚合物的丙烯酸類黏著劑、聚胺酯類黏著劑、聚酯類黏著劑、合成橡膠類黏著劑、天然橡膠類黏著劑、聚矽氧烷類黏著劑等。其中,從容易進行黏著特性控制的觀點考慮,特別是丙烯酸類黏著劑為優選的態樣。
本發明中,優選上述玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下的聚合物為(甲基)丙烯酸類聚合物,更優選為具有羥基和/或羧基的(甲基)丙烯酸類聚合物。通過使用上述玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下的聚合物,能夠設計出黏著特性優異的黏著劑,另外,通過使用上述(甲基)丙烯酸類聚合物,能夠容易地進行黏著特性的控制,為優選的態樣。另外,通過使用上述具有羥基和/或羧基的(甲基)丙烯酸類聚合物,由於上述羥基能夠容易地進行交聯的控制,上述羧基能夠提高剪切力或者能夠防止黏著力的經時升高,因此為優選的態樣。特別是,通過使用上述具有羥基和/或羧基的(甲基)丙烯酸類聚合物,黏著劑(層)的剪切力提高,由此,通過將上述黏著劑與被黏物貼合,能夠抑制基於被黏物的捲曲,能夠抑制在黏著劑與被黏物之間(介面)產生滑動或偏移,是優選的。
再者,本發明中,含有上述玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下的聚合物作為基礎聚合物,而更優選的態樣為:上述基礎聚合物100質量%中,上述玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下的聚合物為100質量%。另外,本發明中的(甲基)丙烯酸類聚合物是指丙烯酸類聚合物和/或甲基丙烯酸類聚合物,另外,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
另外,優選上述(甲基)丙烯酸類聚合物含有上述含羥基(甲基)丙烯酸類單體作為單體成分。通過使用上述含羥基(甲基)丙烯酸類單體,容易控制黏著劑組成物的交聯等,進而容易控制由流動所致的潤濕性的改善與黏著劑(層)的凝聚力、剪切力的平衡。此外,在向黏著劑中添加防靜電劑的情況下,不同於通常可以作為交聯部位起作用的羧基、磺酸基等,由於羥基與作為防靜電劑之熔點為-4℃以下的鎓鹽等具有適度的相互作用,故在防靜電性方面也能夠適當地起作用。
本發明中,相對於構成上述(甲基)丙烯酸類聚合物的單體成分總量,優選含有0.1質量%~20質量%的含羥基(甲基)丙烯酸類單體,更優選為0.5質量%~15質量%,進一步優選為0.75質量%~13質量%,最優選為1質量%~10質量%。處於上述範圍內時,容易控制黏著劑組成物的潤濕性與黏著劑(層)的凝聚力、剪切力的平衡,因此優選。另外,為了以更少的上述鎓鹽的摻合量展現出良好的帶電特性,上述含羥基(甲基)丙烯酸類單體的摻合量較少是有效的。
作為上述含羥基(甲基)丙烯酸類單體而言,例如可以列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等。再者,上述含羥基(甲基)丙烯酸類單體可以單獨使用,也可以使用兩種以上作為單體成分。
另外,優選上述(甲基)丙烯酸類聚合物含有上述含羧基(甲基)丙烯酸類單體作為單體成分。通過使用上述含羧基(甲基)丙烯酸類單體,能夠抑制表面保護片(黏著劑層)的黏著力的經時升高,再剝離性、防黏著力升高性和作業性優異,另外,黏著劑層的凝聚力以及剪切力也優異,是優選的。
本發明中,相對於構成上述(甲基)丙烯酸類聚合物的單體成分總量,優選含有0.001質量%~0.5質量%的含羧基(甲基)丙烯酸類單體,更優選為0.002質量%~0.4質量%,進一步優選為0.003質量%~0.3質量%,進一步更優選為0.004質量%~0.2質量%,最優選為0.005質量%~0.1質量%。處於上述範圍內時,能夠抑制黏著力的經時升高,再剝離性、防黏著力升高性和作業性優異。另外,黏著劑層的凝聚力以及剪切力也優異,是優選的。再者,極性作用大的羧基等酸性官能團大量存在時,在摻合能夠作為防靜電劑使用的熔點-4℃以下的鎓鹽等的情況下,由於羧基等酸性官能團與上述鎓鹽等發生相互作用,妨礙離子傳導,導電效率降低,有可能無法得到充分的防靜電性,因此不優選。
作為上述含羧基(甲基)丙烯酸類單體而言,例如可以列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、馬來酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、四氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯等。再者,上述含羧基(甲基)丙烯酸類單體可以單獨使用,也可以使用兩種以上作為單體成分。
另外,本發明中,優選上述(甲基)丙烯酸類聚合物使用具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體作為單體成分,更優選為具有碳原子數4~14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體。上述具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體可以單獨使用,也可以使用兩種以上作為單體成分。
作為上述具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體的具體例而言,例如可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中,作為本發明的表面保護片而言,可以列舉(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子數6~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯作為優選例。通過使用具有碳原子數6~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯,容易將對被黏物的黏著力控制得低,從而得到再剝離性優異的表面保護片。
本發明中,相對於構成上述(甲基)丙烯酸類聚合物的單體成分總量,優選含有50質量%~99質量%的上述具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體,更優選為60質量%~98.8質量%,進一步優選為70質量%~98.6質量%,最優選為80質量%~98.5質量%。通過處於上述範圍內,黏著劑組成物具有適度的潤濕性,黏著劑(層)的凝聚力也優異,是優選的。
另外,作為其它聚合性單體成分,出於容易取得黏著性能的平衡的理由,可以在不損害本發明效果的範圍內,使用得以使玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下(通常為-100℃以上)以調節上述(甲基)丙烯酸類聚合物的Tg或剝離性的聚合性單體等。
作為上述(甲基)丙烯酸類聚合物中使用的除上述含羥基(甲基)丙烯酸類單體、含羧基(甲基)丙烯酸類單體和具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體以外的其它聚合性單體而言,只要在不損害本發明的特性的範圍內,則可以沒有特別限制地使用。例如,可以適當使用含氰基單體、乙烯基酯單體、芳香族乙烯基單體等提高凝聚力/耐熱性的成分;含醯胺基單體、含醯亞胺基單體、含胺基單體、含環氧基單體、N-丙烯醯基啉、乙烯基醚單體等提高黏著(接著)力或具有作為交聯化基點起作用的官能團的成分;含氧化伸烷基團單體等剝離力調節成分。這些聚合性單體可以單獨使用,也可以混合兩種以上來使用。
作為上述含氰基單體而言,例如可以列舉丙烯腈、甲基丙烯腈。
作為上述乙烯基酯單體而言,例如可以列舉乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作為上述芳香族乙烯基單體而言,例如可以列舉苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它取代苯乙烯等。
作為上述含醯胺基單體而言,例如可以列舉丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二乙基甲基丙烯醯胺、N,N’-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、雙丙酮丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三級丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、雙丙酮丙烯醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N,N’-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N-二乙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基己內醯胺等。
作為上述含醯亞胺基單體而言,例如可以列舉環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、衣康醯亞胺等。
作為上述含胺基單體而言,例如可以列舉(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基異丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基丁酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N-乙基-N-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基-N-丙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基-N-異丙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸三級丁基胺基乙酯等。
作為上述含環氧基單體而言,例如可以列舉(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甲基環氧丙酯、烯丙基環氧丙基醚等。
作為上述乙烯基醚單體而言,例如可以列舉甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等。
作為上述含氧化伸烷基團的單體而言,例如可以列舉甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;2-乙基己基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯型等。
本發明中,上述除含羥基(甲基)丙烯酸類單體、含羧基(甲基)丙烯酸類單體和具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體以外的其它聚合性單體,在構成上述(甲基)丙烯酸類聚合物的單體成分總量(全部單體成分)中優選為0~40質量%,更優選為0~30質量%。通過在上述範圍內使用上述其它聚合性單體,能夠適當調節與作為防靜電劑使用的熔點-4℃以下的鎓鹽等的良好的相互作用和良好的再剝離性。
上述(甲基)丙烯酸類聚合物的重量平均分子量(Mw)優選為10萬~500萬,更優選為20萬~400萬,進一步優選為30萬~300萬,最優選為40萬~70萬。在Mw小於10萬的情況下,具有由於所得到的黏著劑層的凝聚力減小而產生膠糊殘留的傾向。另一方面,在Mw超過500萬的情況下,聚合物的流動性降低,具有對被黏物(例如作為光學構件的偏光薄膜等)的潤濕變得不充分、導致在被黏物與表面保護片(黏著片)的黏著劑層(黏著劑組成物層)之間產生隆起的傾向。再者,Mw是指通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定得到的量。
另外,上述基礎聚合物含有玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下的聚合物(例如上述(甲基)丙烯酸類聚合物),上述聚合物的Tg而言,優選為-10℃以下,更優選為-40℃以下,進一步優選為-60℃以下(通常為-100℃以上)。在Tg高於0℃的情況下,聚合物難以流動,例如具有對被黏物(例如作為光學構件的偏光薄膜等)的潤濕變得不充分、導致在被黏物與黏著劑層(黏著劑組成物層)之間產生隆起的傾向。另外,通過使Tg為0℃以下,容易得到對被黏物的潤濕性和輕剝離性優異的黏著劑組成物。再者,上述玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下的聚合物(例如上述(甲基)丙烯酸類聚合物)的Tg可以通過適當改變所使用的單體成分或組成比而調節至上述範圍內。
本發明中使用的上述玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下的聚合物(例如上述(甲基)丙烯酸類聚合物)的聚合方法沒有特別限制,可以通過溶液聚合、乳化聚合、總體聚合、懸浮聚合等公知的方法進行聚合,但特別是從作業性的觀點、對被黏物的低汙染性等特性方面考慮,溶液聚合為更優選的態樣。另外,所得到的聚合物可以為無規共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等中的任意一種。
本發明的黏著劑組成物的特徵在於,係由含有熔點為-4℃以下的鎓鹽而成,並且上述鎓鹽為選自於由含氮鎓鹽、含硫鎓鹽和含磷鎓鹽所構成群組中之至少一種。通過使用上述熔點為-4℃以下(優選為-10℃以下、更優選為-70℃以上且-20℃以下)的鎓鹽,在低溫環境下的剝離帶電抑制效果提高,為優選的態樣。此外,上述鎓鹽含有具有至少一個碳原子數8以上的烷基的鎓陽離子,藉此能夠兼具剪切特性和帶電特性,是優選的。
上述熔點為-4℃以下的鎓鹽為選自於由含氮鎓鹽、含硫鎓鹽和含磷鎓鹽所構成群組中之至少一種,含氮鎓鹽、含硫鎓鹽和含磷鎓鹽是由分別包含含氮鎓離子、含硫鎓離子和含磷鎓離子的陽離子成分和後述陰離子成分構成的鹽。
作為上述含氮鎓離子而言,例如可以列舉1-乙基吡啶鎓陽離子、1-丁基吡啶鎓陽離子、1-己基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-己基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓陽離子、1,1-二甲基吡咯啶鎓陽離子、1-乙基-1-甲基吡咯啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓陽離子、1-甲基-1-丁基吡咯啶鎓陽離子、1-甲基-1-戊基吡咯啶鎓陽離子、1-甲基-1-己基吡咯啶鎓陽離子、1-甲基-1-庚基吡咯啶鎓陽離子、1-乙基-1-丙基吡咯啶鎓陽離子、1-乙基-1-丁基吡咯啶鎓陽離子、1-乙基-1-戊基吡咯啶鎓陽離子、1-乙基-1-己基吡咯啶鎓陽離子、1-乙基-1-庚基吡咯啶鎓陽離子、1,1-二丙基吡咯啶鎓陽離子、1-丙基-1-丁基吡咯啶鎓陽離子、1,1-二丁基吡咯啶鎓陽離子、吡咯啶鎓-2-酮陽離子、1-丙基哌啶鎓陽離子、1-戊基哌啶鎓陽離子、1,1-二甲基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1,1-二丙基哌啶鎓陽離子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1,1-二丁基哌啶鎓陽離子、2-甲基-1-吡咯啉陽離子、1-乙基-2-苯基吲哚陽離子、1,2-二甲基吲哚陽離子、1-乙基咔唑陽離子、N-乙基-N-甲基啉鎓陽離子、1,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1,3-二乙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-(2-甲氧基乙基)-3-甲基咪唑鎓陽離子、1,3-二甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,3-二甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,3-二甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子、1-甲基吡唑鎓陽離子、3-甲基吡唑鎓陽離子、1-乙基-2-甲基二氫化吡唑鎓陽離子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子、1-乙基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑鎓陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑鎓陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基二氫化吡唑鎓陽離子、四甲基銨陽離子、四乙基銨陽離子、四丁基銨陽離子、四戊基銨陽離子、四己基銨陽離子、四庚基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨陽離子、環氧丙基三甲基銨陽離子、二烯丙基二甲基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二丙基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丙基-N-丁基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丁基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二己基銨陽離子、三甲基庚基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、三乙基丙基銨陽離子、三乙基戊基銨陽離子、三乙基庚基銨陽離子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨陽離子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基銨陽離子、N,N-二丙基-N,N-二己基銨陽離子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子等。
作為上述含硫鎓離子而言,例如可以列舉二乙基甲基鋶陽離子、二丁基乙基鋶陽離子、二甲基癸基鋶陽離子、三乙基鋶陽離子等。
作為上述含磷鎓離子而言,例如可以列舉三甲基癸基鏻陽離子、三乙基甲基鏻陽離子、三乙基戊基鏻陽離子、三乙基辛基鏻陽離子、三丁基甲基鏻陽離子、三丁基乙基鏻陽離子、三丁基辛基鏻陽離子、三丁基十二烷基鏻陽離子、三丁基十四烷基鏻陽離子、三己基十四烷基鏻陽離子、四丁基鏻陽離子等。
另一方面,作為陰離子成分而言,只要為滿足成為上述熔點為-4℃以下的鎓鹽的陰離子則沒有特別限制,可以使用例如Cl- 、Br- 、I- 、AlCl4 - 、Al2 Cl7 - 、BF4 - 、PF6 - 、SCN- 、ClO4 - 、NO3 - 、CH3 COO- 、CF3 COO- 、CH3 SO3 - 、CF3 SO3 - 、C4 F9 SO3 - 、(CF3 SO2 )2 N- 、(C2 F5 SO2 )2 N- 、(C3 F7 SO2 )2 N- 、(C4 F9 SO2 )2 N- 、(CF3 SO2 )3 C- 、AsF6 - 、SbF6 - 、NbF6 - 、TaF6 - 、HF2 - 、(CN)2 N- 、C4 F9 SO3 - 、(C2 F5 SO2 )2 N- 、C3 F7 COO- 、(CF3 SO2 )(CF3 CO)N- 、C9 H19 COO- 、(CH3 )2 PO4 - 、(C2 H5 )2 PO4 - 、C2 H5 OSO3 - 、C6 H13 OSO3 - 、C8 H17 OSO3 - 、CH3 (OC2 H4 )2 OSO3 - 、C6 H4 (CH3 )SO3 - 、(C2 F5 )3 PF3 - 、CH3 CH(OH)COO- 和(FSO2 )2 N- 等。
另外,作為陰離子成分而言,也可以使用由下式表示的陰離子等。 [化1]
另外,作為陰離子成分而言,從可以得到低熔點的鎓鹽的方面考慮,其中特別優選使用含有氟原子的陰離子成分。
作為本發明中使用的上述熔點為-4℃以下的鎓鹽的具體例而言,從上述陽離子成分與陰離子成分的組成中適當選擇使用,例如可以列舉1-丁基吡啶鎓四氟硼酸鹽、1-己基吡啶鎓四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓全氟丁磺酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓乙基硫酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)亞胺鹽、1-甲基-1-丁基吡咯啶鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓雙氟磺醯基亞胺鹽、1-甲基-1-丁基吡咯啶鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、1-甲基-1-丁基吡咯啶鎓三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、1-甲氧基乙基-1-甲基吡咯啶鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、1-甲基-1-乙基哌啶鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、1-乙基-3-甲基哌啶鎓乙基硫酸鹽、1-甲氧基乙基-1-甲基哌啶鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、1-甲氧基乙基-1-甲基哌啶鎓三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、1-甲基-3-辛基咪唑鎓溴化物、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)亞胺鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓辛基硫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓硫氰酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)亞胺鹽、1-丁基-3-甲基咪唑三氰基甲烷、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙氰胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)亞胺鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-辛基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、1,3-二甲基咪唑鎓二甲基磷酸鹽、1,3-二烯丙基咪唑鎓溴化物、1,3-二烯丙基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-烯丙基-3-丁基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、乙基二甲基-丙基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、三辛基甲基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、1-甲氧基乙基-1-甲基啉鎓銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、乙基二甲基-(2-甲氧基乙基)銨三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、三乙基辛基鏻雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽、三己基十四烷基鏻雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽等。
另外,相對於上述基礎聚合物100質量份,上述鎓鹽的含量優選為0.1質量份~10質量份,更優選為0.1質量份~5質量份,進一步優選為0.2質量份~3質量份,最優選為0.3質量份~1.5質量份。處於上述範圍內時,容易兼具防靜電性和低汙染性,因此優選。
本發明的黏著劑組成物優選含有具有氧化伸烷基團的化合物。通過使用上述具有氧化伸烷基團的化合物,能夠得到對被黏物的潤濕性優異的黏著劑組成物,能夠有效地抑制靜電的產生。
作為上述具有氧化伸烷基團的化合物的具體例而言,例如可以列舉聚氧伸烷基烷基胺、聚氧伸烷基二胺、聚氧伸烷基脂肪酸酯、聚氧伸烷基去水山梨醇脂肪酸酯、聚氧伸烷基烷基苯基醚、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基烷基烯丙基醚、聚氧伸烷基烷基苯基烯丙基醚等非離子型界面活性劑;聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基醚磷酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基苯基醚硫酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基苯基醚磷酸酯鹽等陰離子型界面活性劑;以及具有聚氧化伸烷基團(聚氧化伸烷基鏈)的陽離子型界面活性劑或兩性界面活性劑、具有聚氧化伸烷基團的聚醚化合物(並包含其衍生物)、具有聚氧化伸烷基團的聚酯化合物(並包含其衍生物)、具有聚氧化伸烷基團的丙烯酸類化合物(並包含其衍生物)等。另外,也可以使用含氧化伸烷基團的單體作為上述具有氧化伸烷基團的化合物,與上述基礎聚合物(例如上述(甲基)丙烯酸類聚合物)一起摻合。上述具有氧化伸烷基團的化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上組合使用。
作為上述具有氧化伸烷基團的聚醚化合物的具體例而言,可以列舉聚丙二醇(PPG)-聚乙二醇(PEG)的嵌段共聚物、PPG-PEG-PPG的嵌段共聚物、PEG-PPG-PEG的嵌段共聚物等。作為上述具有氧化伸烷基團的聚醚化合物的衍生物而言,可以列舉末端被醚化的含有氧伸丙基的化合物(PPG單烷基醚、PEG-PPG單烷基醚等)、末端被乙醯化的含有氧伸丙基的化合物(末端乙醯化PPG等)等。
另外,作為上述具有氧化伸烷基團的丙烯酸類化合物的具體例而言,可以列舉具有氧伸烷基的(甲基)丙烯酸酯聚合物。作為上述氧伸烷基而言,從作為防靜電劑的上述鎓鹽等進行配位的觀點考慮,氧伸烷基單元的加成莫耳數優選為1~50,更優選為2~30,進一步優選為2~20。另外,上述氧伸烷基的末端可以為羥基本身或被烷基、苯基等取代。
上述具有氧伸烷基的(甲基)丙烯酸酯聚合物優選為包含(甲基)丙烯酸氧化伸烷酯作為單體成分(單體單元)的聚合物,作為上述(甲基)丙烯酸氧化伸烷酯的具體例而言,可以列舉含有乙二醇基的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列舉:甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;2-乙基己基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯型等。
另外,作為上述單體成分,可以使用除上述(甲基)丙烯酸氧化伸烷酯以外的其它單體成分。作為其它單體成分的具體例而言,可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子數1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
此外,作為除上述(甲基)丙烯酸氧化伸烷酯以外的其它單體成分,還可以適當使用含羧基(甲基)丙烯酸酯、含磷酸基(甲基)丙烯酸酯、含氰基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯類、芳香族乙烯基化合物、含酸酐基(甲基)丙烯酸酯、含羥基(甲基)丙烯酸酯、含醯胺基(甲基)丙烯酸酯、含胺基(甲基)丙烯酸酯、含環氧基(甲基)丙烯酸酯、N-丙烯醯基啉、乙烯基醚類等。
作為一個優選態樣而言,上述具有氧化伸烷基團的化合物係至少一部分具有(聚)伸乙基氧化物基團的化合物。通過摻合上述具有(聚)伸乙基氧化物基團的化合物,基礎聚合物(例如上述(甲基)丙烯酸類聚合物)與防靜電劑(防靜電成分)的相容性提高,適合地抑制朝被黏物的滲出,能夠得到低汙染性的黏著劑組成物。其中,特别是在使用PPG-PEG-PPG的嵌段共聚物的情況下,能夠得到低汙染性優異的黏著劑組成物。作為上述含有(聚)伸乙基氧化物基團的化合物而言,優選(聚)伸乙基氧化物基團在上述化合物整體中所占的質量為5質量%~90質量%,更優選為5質量%~85質量%,進一步優選為10質量%~70質量%,最優選為20質量%~50質量%。
作為上述具有氧化伸烷基團的化合物的分子量而言,優選數目平均分子量(Mn)小於100000,更優選為200~50000,進一步優選為500~30000,特別優選使用數目平均分子量(Mn)為1000~10000的具有氧化伸烷基團的化合物。Mn為100000以上時,與基礎聚合物(例如上述(甲基)丙烯酸類聚合物)的相容性降低,具有黏著劑層發生白化的傾向。Mn與200相比過小時,有可能變得容易產生由上述具有氧化伸烷基團的化合物導致的汙染。再者,在此,Mn是指通過凝膠滲透色譜法(GPC)得到的聚苯乙烯換算的值。
另外,上述具有氧化伸烷基團的化合物的市售品的具體例可以列舉例如:ADEKA Pluronic 17R-4、ADEKA Pluronic 25R-1、ADEKA Pluronic 25R-2(以上為ADEKA公司製造)、EMULGEN 120(以上為花王公司製造)等。
本發明中,優選上述具有氧化伸烷基團的化合物為具有氧化伸烷基團的有機聚矽氧烷。推測藉由使用上述有機聚矽氧烷,黏著劑表面的表面自由能降低,實現了高速剝離時的輕剝離化。
上述有機聚矽氧烷可以適當使用公知的具有氧化伸烷基團的有機聚矽氧烷,例如,作為市售品,可以列舉商品名X-22-4952、X-22-4272、X-22-6266、KF-6004、KF-889、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6022、X-22-6191、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017、X-22-2516(以上為信越化學工業公司製造)、BY16-201、SF8427、SF8428、FZ-2162、SH3749、FZ-77、L-7001、FZ-2104、FZ-2110、L-7002、FZ-2122、FZ-2164、FZ-2203、FZ-7001、SH8400、SH8700、SF8410、SF8422(以上為東麗道康寧公司製造)、IM22(以上為旭化成瓦克公司製造)、TSF-4440、TSF-4441、TSF-4445、TSF-4450、TSF-4446、TSF-4452、TSF-4460(以上為邁圖高新材料(Momentive Performance Materials)公司製造)、BYK-333、BYK-307、BYK-377、BYK-UV3500、BYK-UV3570(以上為畢克化學日本(BYK-CHEMIE JAPAN)公司製造)等。這些化合物可以單獨使用,也可以混合兩種以上來使用。
作為本發明中使用的上述有機聚矽氧烷而言,HLB (Hydrophile-Lipophile Balance,親水親油平衡)值優選為1~16,更優選為3~14。HLB值偏離上述範圍內時,對被黏物的汙染性惡化,不優選。
另外,相對於上述基礎聚合物100質量份,上述具有氧化伸烷基團的化合物的含量優選為0.01質量份~5質量份,更優選為0.03質量份~3質量份,進一步優選為0.05質量份~2質量份,最優選為0.1質量份~1質量份。處於上述範圍內時,容易兼具防靜電性和輕剝離性(再剝離性),因此優選。再者,含量少的情況下,防止防靜電劑(防靜電成分)的滲出的效果減小,含量多的情況下,有時變得容易產生由上述具有氧化伸烷基團的化合物自身導致的汙染,因此不優選。
本發明的黏著劑組成物也可以含有重量平均分子量(Mw)為3500以上的含氟低聚物。通過使用上述含氟低聚物,能夠控制黏著劑自身的帶電性,即使在應用於實施了各種表面處理(硬塗處理、防眩處理、低反射處理等)的光學構件的情況下也能夠穩定地有效抑制靜電的產生。
作為上述含氟化合物而言,例如可以列舉具有含氟脂肪族烴骨架的化合物、將有機化合物與氟化合物共聚而得到的含氟有機化合物、包含有機化合物的含氟化合物等。作為上述含氟低聚物的具體例而言,例如市售品的商品名可以列舉Megafac F-251、F-253、F-281、F-410、F-430、F-444、F-477、F-510、F-511、F-551、F-552、F-553、F-554、F-555、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-562、F-563、F-565、F-568、F-569、F-570、F-571、F-572(以上為DIC公司製造)、Surflon S-611、S-651、S-386(以上為AGC SEIMI CHEMICAL公司製造)、FTERGENT 610FM、710FL、710FM、710FS、730FL、730LM(以上為NEOS公司製造)等。這些化合物可以單獨使用,也可以混合兩種以上來使用。
上述含氟低聚物的重量平均分子量(Mw)優選為3500以上,更優選為5000以上,進一步優選為10000以上,最優選為20000以上。上述含氟低聚物的重量平均分子量為3500以上時,可以實現與黏著劑的相容性的平衡,能夠適度偏析於黏著劑表面。進一步地,重量平均分子量為20000以上時,能夠抑制黏著劑摻合時的起泡,黏著劑塗敷後的外觀優異,因此優選。
相對於上述基礎聚合物100質量份,上述含氟低聚物的含量優選為0.01質量份~10質量份,更優選為0.02質量份~7.5質量份,進一步優選為0.03質量份~5.5質量份,最優選為0.04質量份~4.8質量份。處於上述範圍內時,在將本發明的表面保護片貼合至光學構件等後,能夠實現剝離帶電的抑制,是優選的。另外,為了滿足耐汙染性,相對於上述基礎聚合物100質量份,優選為0.01質量份~5.5質量份。
本發明的黏著劑組成物優選含有交聯劑。再者,本發明中,可以通過在上述黏著劑組成物中摻合交聯劑而製成黏著劑層。例如,上述黏著劑在含有上述(甲基)丙烯酸類聚合物的情況下,通過適當調節上述(甲基)丙烯酸類聚合物的構成單元、構成比率、交聯劑的選擇和添加比率等而進行交聯,能夠得到耐熱性更優異的表面保護片(黏著劑層)。
作為本發明中使用的交聯劑而言,可以使用異氰酸酯化合物、環氧化合物、三聚氰胺類樹脂、氮環丙烷衍生物和金屬螯合化合物等,特別優選的態樣是使用異氰酸酯化合物。另外,這些化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。
作為上述異氰酸酯化合物而言,例如可以列舉:三亞甲基二異氰酸酯、伸丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二聚酸二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯類;伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)等脂環族異氰酸酯類;2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)等芳香族異氰酸酯類、利用脲基甲酸酯鍵、縮二脲鍵、異氰脲酸酯鍵、脲二酮鍵、脲鍵、碳二亞胺鍵、脲酮亞胺鍵、三酮鍵等將上述異氰酸酯化合物改性而得到的多異氰酸酯改性物。例如,作為市售品,可以列舉商品名Takenate 300S、Takenate 500、Takenate D165N、Takenate D178N(以上為三井化學公司製造)、Sumidule T80、Sumidule L、Desmodur N3400(以上為住化拜耳聚胺酯(Sumika Bayer Urethane)公司製造)、Millionate MR、Millionate MT、Coronate L、Coronate HL、Coronate HX(以上為東曹(股)公司製造)等。這些異氰酸酯化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用,還可以並用二官能的異氰酸酯化合物與三官能以上的異氰酸酯化合物。通過並用交聯劑,能夠兼具黏著性和耐回彈性(對曲面的接著性),能夠得到接著可靠性更優異的表面保護片。
作為上述環氧化合物而言,例如可以列舉N,N,N’,N’-四環氧丙基間苯二甲胺(商品名TETRAD-X、三菱瓦斯化學公司製造)、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷(商品名TETRAD-C、三菱瓦斯化學公司製造)等。
作為上述三聚氰胺類樹脂而言,可以列舉六羥甲基三聚氰胺等。作為氮環丙烷衍生物而言,例如可以列舉作為市售品的商品名HDU、TAZM、TAZO(以上為相互藥工公司製造)等。
作為上述金屬螯合化合物而言,作為金屬成分可以列舉鋁、鐵、錫、鈦、鎳等,作為螯合成分可以列舉乙炔、乙醯乙酸甲酯、乳酸乙酯等。
關於本發明中使用的交聯劑的含量,例如相對於作為基礎聚合物的上述(甲基)丙烯酸類聚合物100質量份,優選含有0.01質量份~10質量份,更優選含有0.1質量份~8質量份,進一步優選含有0.5質量份~5質量份,最優選含有1質量份~4質量份。在上述含量少於0.01質量份的情況下,由交聯劑導致的交聯形成不充分,所得到的黏著劑層的凝聚力變小,有時無法得到充分的耐熱性,並且具有導致膠糊殘留的傾向。另一方面,在含量超過10質量份的情況下,聚合物的凝聚力變大,流動性降低,具有對被黏物(例如偏光薄膜)的潤濕變得不充分,導致在被黏物與黏著劑層(黏著劑組成物層)之間發生隆起的傾向。此外,交聯劑量多時,具有剝離帶電特性降低的傾向。
為了更有效地進行上述任一種交聯反應,上述黏著劑組成物中可以進一步含有交聯催化劑。作為所述交聯催化劑,可以使用例如二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫等錫類催化劑;三(乙醯丙酮合)鐵、三(己烷-2,4-二酮合)鐵、三(庚烷-2,4-二酮合)鐵、三(庚烷-3,5-二酮合)鐵、三(5-甲基己烷-2,4-二酮合)鐵、三(辛烷-2,4-二酮合)鐵、三(6-甲基庚烷-2,4-二酮合)鐵、三(2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮合)鐵、三(壬烷-2,4-二酮合)鐵、三(壬烷-4,6-二酮合)鐵、三(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮合)鐵、三(十三烷-6,8-二酮合)鐵、三(1-苯基丁烷-1,3-二酮合)鐵、三(六氟乙醯丙酮合)鐵、三(乙醯乙酸乙酯)鐵、三(乙醯乙酸正丙酯)鐵、三(乙醯乙酸異丙酯)鐵、三(乙醯乙酸正丁酯)鐵、三(乙醯乙酸二級丁酯)鐵、三(乙醯乙酸三級丁酯)鐵、三(丙醯乙酸甲酯)鐵、三(丙醯乙酸乙酯)鐵、三(丙醯乙酸正丙酯)鐵、三(丙醯乙酸異丙酯)鐵、三(丙醯基乙酸正丁酯)鐵、三(丙醯基乙酸二級丁酯)鐵、三(丙醯基乙酸三級丁酯)鐵、三(乙醯乙酸苄酯)鐵、三(丙二酸二甲酯)鐵、三(丙二酸二乙酯)鐵、三甲氧基鐵、三乙氧基鐵、三異丙氧基鐵、氯化鐵等鐵類催化劑。這些交聯催化劑可以為一種,也可以並用兩種以上。
上述交聯催化劑的含量沒有特別限制,例如相對於作為基礎聚合物的上述(甲基)丙烯酸類聚合物100質量份,優選為大致0.0001質量份~1質量份,更優選為0.001質量份~0.5質量份。處於上述範圍內時,在形成黏著劑層時交聯反應的速度快,黏著劑組成物的適用期也變長,為優選的態樣。
此外,本發明的黏著劑組成物中可以含有其它公知的添加劑,可以根據所要使用的用途適當添加例如著色劑、顏料等粉體、界面活性劑、增塑劑、增黏劑、低分子量聚合物、表面潤滑劑、流平劑、抗氧化劑、緩蝕劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、矽烷偶合劑、交聯延遲劑、無機或有機的充填劑、金屬粉、粒子狀、箔狀物等。
本發明的表面保護片優選在支撐薄膜的單面上具有由上述黏著劑組成物形成(使黏著劑組成物交聯而形成)的黏著劑層。上述黏著劑組成物的交聯通常在黏著劑組成物的塗佈後進行,但也可以將包含交聯後的黏著劑組成物的黏著劑層轉印至支撐薄膜等上。另外,在上述支撐薄膜上形成黏著劑層的方法沒有特別限制,例如可以通過以下態樣製作:將上述黏著劑組成物塗佈於支撐薄膜,並乾燥除去聚合溶劑等,從而在支撐薄膜上形成黏著劑層。然後,可以出於調節黏著劑層的成分轉移、調節交聯反應等目的而進行熟化。另外,在將黏著劑組成物塗佈於支撐薄膜而製作表面保護片時,為了能夠均勻地塗佈於支撐薄膜,可以在上述黏著劑組成物中新加入除聚合溶劑以外的一種以上的溶劑。
<支撐薄膜> 作為上述支撐薄膜,可以沒有特別限制地使用構成上述支撐薄膜的樹脂材料,例如優選使用透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻隔性、等向性、撓性、尺寸穩定性等特性優異的材料。特別是,通過支撐薄膜具有撓性,可以利用輥塗機等對黏著劑組成物進行塗佈,並且能夠捲繞成捲筒狀,是有用的。
作為上述支撐薄膜(基材),例如可以優選使用:由以聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯類聚合物;二乙醯纖維素、三乙醯纖維素等纖維素類聚合物;聚碳酸酯類聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類聚合物;等作為主要樹脂成分(樹脂成分中的主要成分、典型地為占50質量%以上的成分)之樹脂材料所構成的塑膠薄膜作為上述支撐薄膜。作為上述樹脂材料的其它例子而言,可以列舉以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯類聚合物;聚乙烯、聚丙烯、具有環狀或降烯結構的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等烯烴類聚合物;氯乙烯類聚合物;尼龍6、尼龍6,6、芳香族聚醯胺等醯胺類聚合物;等作為樹脂材料的支撐薄膜。作為上述樹脂材料的另外的其它例子,可以列舉醯亞胺類聚合物、碸類聚合物、聚醚碸類聚合物、聚醚醚酮類聚合物、聚苯硫醚類聚合物、乙烯醇類聚合物、偏二氯乙烯類聚合物、乙烯醇縮丁醛類聚合物、芳酯類聚合物、聚甲醛類聚合物、環氧類聚合物等。也可以是包含兩種以上上述聚合物的共混物的支撐薄膜。
作為上述支撐薄膜而言,可以優選採用由透明性熱塑性樹脂材料構成的塑膠薄膜。上述塑膠薄膜中,使用聚酯薄膜為更優選的態樣。在此,聚酯薄膜是指以聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯等具有基於酯鍵的主骨架的聚合物材料(聚酯樹脂)作為主要樹脂成分的薄膜。所述聚酯薄膜具有光學特性、尺寸穩定性優異等適合作為黏著片之支撐薄膜的特性,另一方面,其本身直接具有容易帶電的性質。
在構成上述支撐薄膜的樹脂材料中可以根據需要摻合抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑。可以在上述聚酯薄膜之設置有防靜電層該側的表面上實施例如電暈放電處理、電漿處理、紫外線照射處理、酸處理、鹼處理、底塗劑的塗佈等公知或慣用的表面處理。這樣的表面處理例如可以是用於提高支撐薄膜與防靜電層的密著性的處理。可以優選採用在支撐薄膜的表面引入羥基等極性基團這樣的表面處理。另外,也可以在支撐薄膜之形成有黏著劑層該側的表面上實施與上述同樣的表面處理。所述表面處理可以是用於提高薄膜與黏著劑層的密著性(黏著劑層的錨固性)的處理。
另外,本發明的表面保護片也可以使支撐薄膜具有防靜電功能,在具有防靜電功能的情況下,進一步地,作為上述支撐薄膜,也可以使用進行了防靜電處理的塑膠薄膜。通過使用上述支撐薄膜,剝離時的表面保護片自身的帶電被抑制,因此優選。另外,支撐薄膜為塑膠薄膜,通過對上述塑膠薄膜實施防靜電處理,能夠降低表面保護片自身的帶電且得到對被黏物的防靜電能力優異的表面保護片。再者,作為賦予防靜電功能的方法而言,沒有特別限制,可以使用現有公知的方法,例如可以列舉:塗佈由防靜電劑和樹脂成分構成的防靜電性樹脂或導電性聚合物、含有導電性物質的導電性樹脂的方法;蒸鍍或鍍敷導電性物質的方法;以及捏合防靜電劑等的方法;等。
上述支撐薄膜的厚度而言,通常為5μm~200μm,優選為10μm~100μm左右。上述支撐薄膜的厚度處於上述範圍內時,對被黏物的貼合作業性和從被黏物剝離的作業性優異,因此優選。
另外,作為製造本發明的表面保護片時的黏著劑層的形成方法而言,使用在黏著片類的製造中使用的公知的方法。具體而言,例如可以列舉輥塗佈、凹版印刷塗佈、反向塗佈、輥刷、噴霧塗佈、氣刀塗佈、利用模塗機之擠壓塗佈法等。
本發明的表面保護片通常以使得上述黏著劑層的厚度優選為3μm~100μm、更優選為5μm~50μm左右的態樣製作。黏著劑層的厚度處於上述範圍內時,容易獲得適度的再剝離性與黏著(接著)性的平衡,因此優選。
<分離件> 在本發明的表面保護片上,可以根據需要、出於對黏著面進行保護的目的在黏著劑層表面貼合分離件。
作為構成上述分離件的材料而言,有紙、塑膠薄膜,從表面平滑性優異的觀點考慮,優選使用塑膠薄膜。作為該薄膜而言,只要是能夠對上述黏著劑層進行保護的薄膜則沒有特別限制,例如可以列舉聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚胺酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
上述分離件的厚度通常為5μm~200μm,優選為10μm~100μm左右。處於上述範圍內時,向黏著劑層貼合的作業性和從黏著劑層剝離的作業性優異,因此優選。也可以根據需要對上述分離件進行利用聚矽氧烷類、含氟型、長鏈烷基類或脂肪酸醯胺類的脫模劑、二氧化矽粉等進行的脫模和防汙處理、或塗佈型、捏合型、蒸鍍型等的防靜電處理。
<防靜電層> 本發明的表面保護片優選在與將形成於上述支撐薄膜之上述黏著劑層為相反側該面上具有防靜電層,並且上述防靜電層由含有聚苯胺類和/或聚噻吩類作為導電性聚合物成分的防靜電劑組成物形成。藉著上述表面保護片具有防靜電層,能夠降低表面保護片自身的帶電且得到對被黏物的防靜電性能優異的表面保護片,為優選的態樣。
<導電性聚合物> 上述防靜電層的形成中使用的防靜電劑組成物優選含有聚苯胺類和/或聚噻吩類作為導電性聚合物成分。通過使用上述導電性聚合物,能夠滿足低溫環境下的防靜電性。
作為上述聚苯胺類而言,可以列舉聚苯胺、聚(2-甲基苯胺)、聚(3-異丁基苯胺)、聚(2-苯胺磺酸)、聚(3-苯胺磺酸)。
上述聚苯胺類優選聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)為5×105 以下,更優選為3×105 以下。另外,這些導電性聚合物的重量平均分子量通常優選為1×103 以上,更優選為5×103 以上。
上述聚苯胺類中,作為上述聚苯胺磺酸的市售品而言,可以例示三菱麗陽公司製造的商品名 「aqua-PASS」等。
作為上述聚噻吩類而言,例如可以列舉:聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-乙基噻吩)、聚(3-丙基噻吩)、聚(3-丁基噻吩)、聚(3-己基噻吩)、聚(3-庚基噻吩)、聚(3-辛基噻吩)、聚(3-癸基噻吩)、聚(3-十二烷基噻吩)、聚(3-十八烷基噻吩)、聚(3-溴噻吩)、聚(3-氯噻吩)、聚(3-碘噻吩)、聚(3-氰基噻吩)、聚(3-苯基噻吩)、聚(3,4-二甲基噻吩)、聚(3,4-二丁基噻吩)、聚(3-羥基噻吩)、聚(3-甲氧基噻吩)、聚(3-乙氧基噻吩)、聚(3-丁氧基噻吩)、聚(3-己氧基噻吩)、聚(3-庚氧基噻吩)、聚(3-辛氧基噻吩)、聚(3-癸氧基噻吩)、聚(3-十二烷氧基噻吩)、聚(3-十八烷氧基噻吩)、聚(3,4-二羥基噻吩)、聚(3,4-二甲氧基噻吩)、聚(3,4-二乙氧基噻吩)、聚(3,4-二丙氧基噻吩)、聚(3,4-二丁氧基噻吩)、聚(3,4-二己氧基噻吩)、聚(3,4-二庚氧基噻吩)、聚(3,4-二辛氧基噻吩)、聚(3,4-二癸氧基噻吩)、聚(3,4-二(十二烷氧基)噻吩)、聚(3,4-伸乙基二氧基噻吩)、聚(3,4-伸丙基二氧基噻吩)、聚(3,4-伸丁基二氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-甲氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-乙氧基噻吩)、聚(3-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧乙基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧丁基噻吩)。其中,從導電性的觀點考慮,優選聚(3,4-伸乙基二氧基噻吩)。
作為上述聚噻吩類而言,優選聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)為4×105 以下,更優選為3×105 以下。另外,聚噻吩類的Mw通常優選為1×103 以上,更優選為5×103 以上。
對於上述聚噻吩類而言,也可以使用已藉聚陰離子類摻雜的聚噻吩類。
上述聚陰離子類為具有陰離子基團的構成單元的聚合物,作為對聚噻吩類的摻雜劑起作用。作為上述聚陰離子類而言,例如可以列舉聚苯乙烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯醯基磺酸、聚甲基丙烯醯基磺酸、聚(2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸)、聚異戊二烯磺酸、聚甲基丙烯酸磺基乙酯、聚(甲基丙烯酸4-磺基丁酯)、聚甲代烯丙基氧基苯磺酸、聚乙烯基羧酸、聚苯乙烯羧酸、聚烯丙基羧酸、聚丙烯醯基羧酸、聚甲基丙烯醯基羧酸、聚(2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷羧酸)、聚異戊二烯羧酸、聚丙烯酸、聚磺化苯乙炔等。可以為它們的均聚物,也可以為兩種以上的共聚物。其中,優選聚苯乙烯磺酸。
上述聚陰離子類的重量平均分子量(Mw)優選為1000~100萬,更優選為2000~50萬。Mw在上述範圍內時,在聚噻吩類中的摻雜性和分散性優異,因此優選。
作為由上述聚陰離子類摻雜的聚噻吩類的市售品而言,例如可以例示作為聚(3,4-伸乙基二氧基噻吩)/聚苯乙烯磺酸(PEDOT/PSS)的拜耳公司製造的商品名「Bytron P」、信越Polymer公司製造的商品名「SEPLEGYDA」、綜研化學公司製造的商品名「VERAZOL」等。
<黏結劑> 為了賦予機械強度、熱穩定性,上述防靜電層的形成中使用的防靜電劑組成物優選含有黏結劑成分。作為黏結劑成分而言,可以列舉丙烯酸類樹脂、聚矽氧烷樹脂、氟樹脂、苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚胺酯樹脂、醯胺樹脂、聚烯烴樹脂以及它們的改性或共聚樹脂。另外,上述樹脂可以單獨或組合兩種以上使用。上述樹脂中,特別是從兼顧機械強度和帶電特性的觀點考慮,優選使用聚酯樹脂。
上述聚酯樹脂優選為含有聚酯作為主要成分(典型地為占超過50質量%、優選占75質量%以上、例如占90質量%以上的成分)的樹脂材料。上述聚酯典型地優選具有選自一分子中具有兩個以上羧基的多元羧酸類(典型地為二元羧酸類)及其衍生物(該多元羧酸的酸酐、酯化物、鹵化物等)中的一種或兩種以上的化合物(多元羧酸成分)與選自一分子中具有兩個以上羥基的多元醇類(典型地為二醇類)中的一種或兩種以上的化合物(多元醇成分)縮合而得到的結構。
作為可用作上述多元羧酸成分的化合物的例子而言,可以列舉:草酸、丙二酸、二氟丙二酸、烷基丙二酸、琥珀酸、四氟琥珀酸、烷基琥珀酸、(±)-蘋果酸、内消旋酒石酸、衣康酸、馬來酸、甲基馬來酸、富馬酸、甲基富馬酸、乙炔二甲酸、戊二酸、六氟戊二酸、甲基戊二酸、戊烯二酸、己二酸、二硫代己二酸、甲基己二酸、二甲基己二酸、四甲基己二酸、亞甲基己二酸、黏康酸、半乳糖二酸、庚二酸、辛二酸、全氟辛二酸、3,3,6,6-四甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、全氟癸二酸、巴西基酸、十二烷基二甲酸、十三烷基二甲酸、十四烷基二甲酸等脂肪族二元羧酸類;環烷基二甲酸(例如,1,4-環己烷二甲酸、1,2-環己烷二甲酸)、1,4-(2-降烯)二甲酸、5-降烯-2,3-二甲酸(納迪克酸)、金剛烷二甲酸、螺庚烷二甲酸等脂環式二元羧酸類;鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、二硫代間苯二甲酸、甲基間苯二甲酸、二甲基間苯二甲酸、氯代間苯二甲酸、二氯代間苯二甲酸、對苯二甲酸、甲基對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、氯代對苯二甲酸、溴代對苯二甲酸、萘二甲酸、氧代芴二甲酸、蒽二甲酸、聯苯二甲酸、伸聯苯二甲酸、二甲基伸聯苯二甲酸、4,4”-對三伸聯苯二甲酸、4,4”-對四聯苯二甲酸、聯苄基二甲酸、偶氮苯二甲酸、高鄰苯二酸、伸苯二乙酸、伸苯二丙酸、萘二甲酸、萘二丙酸、聯苯二乙酸、聯苯二丙酸、3,3’-[4,4’-(亞甲基二對伸聯苯)二丙酸、4,4’-聯苄基二乙酸、3,3’-(4,4’-聯苄基)二丙酸、氧基二對伸苯二乙酸等芳香族二元羧酸類;上述任一種多元羧酸的酸酐;上述任一種多元羧酸的酯(例如烷基酯。可以是單酯、二酯等);與上述任一種多元羧酸相對應的醯鹵化物(例如二甲醯氯);等。
作為可以用作上述多元羧酸成分的化合物的優選例而言,可以列舉:對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二元羧酸類及其酸酐;己二酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、納迪克酸、1,4-環己烷二甲酸等脂肪族二元羧酸類及其酸酐;以及上述二元羧酸類的低級烷基酯(例如,與碳原子數1~3的一元醇形成的酯)等。
另一方面,作為可以用作上述多元醇成分的化合物的例子而言,可以列舉:乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊二醇、二乙二醇、1,4-環己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、苯二甲醇、氫化雙酚A、雙酚A等二醇類。作為其它例子,可以列舉這些化合物的環氧烷加成物(例如,環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物等)。
上述聚酯樹脂的分子量以通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的標準聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)計例如可以為5×103 ~1.5×105 左右(優選為1×104 ~6×104 左右)。另外,上述聚酯樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)例如可以為0℃~120℃(優選為10℃~80℃)。
作為上述聚酯樹脂,可以使用市售的東洋紡公司製造的商品名「VYLONAL MD-1480」等。
在不大幅損害在此公開的表面保護片的性能(例如防靜電性等性能)的限度內,上述防靜電層的形成中使用的防靜電劑組成物可以還含有除聚酯樹脂以外的樹脂(例如選自丙烯酸類樹脂、丙烯酸聚胺酯樹脂、丙烯酸苯乙烯樹脂、丙烯酸聚矽氧烷樹脂、聚矽氧烷樹脂、聚矽氮烷樹脂、聚胺酯樹脂、氟樹脂、聚烯烴樹脂等中之一種或兩種以上的樹脂)作為黏結劑。在此公開的技術的一個優選態樣為防靜電劑組成物中含有的黏結劑實質上僅包含聚酯樹脂的情況。例如,優選聚酯樹脂在黏結劑中所占的比例為98質量%~100質量%的防靜電層(防靜電劑組成物)。黏結劑在防靜電層整體中所占的比例例如可以設定為50質量%~95質量%,通常設定為60質量%~90質量%是適當的。
相對於防靜電層的形成中使用的防靜電劑組成物中含有的黏結劑100質量份,上述導電性聚合物的含量優選為10質量份~200質量份,更優選為25質量份~150質量份,進一步優選為40質量份~120質量份。上述導電性聚合物的含量過少時,有時防靜電效果減小,導電性聚合物的含量過多時,有可能防靜電層對支撐薄膜的密著性下降或者透明性降低,因此不優選。
在此公開的防靜電層的形成中使用的防靜電劑組成物可以含有聚苯胺類和/或聚噻吩類作為導電性聚合物成分,但例如也可以一同含有除此以外的一種或兩種以上的防靜電成分(除導電性聚合物以外的有機導電性物質、無機導電性物質、防靜電劑等)。
作為上述有機導電性物質而言,可以列舉四級銨鹽、吡啶鎓鹽、具有一級胺基、二級胺基、三級胺基等陽離子性官能團的陽離子型防靜電劑;磺酸鹽、硫酸酯鹽、膦酸鹽、磷酸酯鹽等具有陰離子性官能團的陰離子型防靜電劑;烷基甜菜鹼及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙胺酸及其衍生物等兩性離子型防靜電劑;胺基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非離子型防靜電劑;將具有上述陽離子型、陰離子型、兩性離子型的離子導電性基團(例如四級銨鹽基團)的單體聚合或共聚而得到的離子導電性聚合物;聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚伸乙基亞胺、烯丙基胺類聚合物等導電性聚合物。這樣的防靜電劑可以單獨使用一種,也可以將兩種以上組合使用。
作為上述無機導電性物質而言,可以列舉氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、銻、金、銀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅、ITO(氧化銦/氧化錫)、ATO(氧化銻/氧化錫)等。這樣的無機導電性物質可以單獨使用一種,也可以將兩種以上組合使用。
作為上述防靜電劑而言,可以列舉陽離子型防靜電劑、陰離子型防靜電劑、兩性離子型防靜電劑、非離子型防靜電劑、將具有上述陽離子型、陰離子型、兩性離子型的離子導電性基團的單體聚合或共聚而得到的離子導電性聚合物等。
<潤滑劑> 在此公開的防靜電層的形成中使用的防靜電劑組成物的優選態樣為:使用選自於由脂肪酸醯胺、聚矽氧烷類潤滑劑、含氟型潤滑劑和蠟類潤滑劑所構成群組中之至少一種作為潤滑劑。通過使用選自於由脂肪酸醯胺、聚矽氧烷類潤滑劑、含氟型潤滑劑和蠟類潤滑劑所構成群組中之至少一種作為潤滑劑,即使在未對防靜電層的表面實施進一步的剝離處理(例如塗佈聚矽氧烷類剝離劑、長鏈烷基類剝離劑等公知的剝離處理劑並進行乾燥的處理)的態樣中,也能夠得到兼具充分潤滑性和印刷密著性的防靜電層,因此可以作為優選態樣。關於如這樣沒有對防靜電層的表面實施進一步的剝離處理的態樣,在能夠事先防止由剝離處理劑引起的白化(例如,由於在加熱加濕條件下進行保存而導致的白化)等方面來看是優選的。另外,從耐溶劑性的觀點考慮也是有利的。
再者,作為潤滑劑,其中,特別優選使用脂肪酸醯胺。通過使用脂肪酸醯胺作為潤滑劑,容易在防靜電層的表面兼顧潤滑性和印刷密著性,能夠得到優異的防靜電層,因此可以作為優選態樣。
作為上述脂肪酸醯胺的具體例而言,可以列舉:月桂酸醯胺、棕櫚酸醯胺、硬脂酸醯胺、山萮酸醯胺、羥基硬脂酸醯胺、油酸醯胺、芥酸醯胺、N-油烯基棕櫚酸醯胺、N-硬脂基硬脂酸醯胺、N-硬脂基油酸醯胺、N-油烯基硬脂酸醯胺、N-硬脂基芥酸醯胺、羥甲基硬脂酸醯胺、亞甲基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙癸酸醯胺、伸乙基雙月桂酸醯胺、伸乙基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙羥基硬脂酸醯胺、伸乙基雙山萮酸醯胺、六亞甲基雙硬脂酸醯胺、六亞甲基雙山萮酸醯胺、六亞甲基羥基硬脂酸醯胺、N,N’-二硬脂基己二酸醯胺、N,N’-二硬脂基癸二酸醯胺、伸乙基雙油酸醯胺、伸乙基雙芥酸醯胺、六亞甲基雙油酸醯胺、N,N’-二油烯基己二酸醯胺、N,N’-二油烯基癸二酸醯胺、間苯二亞甲基雙硬脂酸醯胺、間苯二亞甲基雙羥基硬脂酸醯胺、N,N’-硬脂基間苯二甲酸醯胺等。這些潤滑劑可以單獨使用一種,也可以將兩種以上組合使用。
潤滑劑在上述防靜電層整體中所占的比例可以設定為1質量%~50質量%,通常設定為5質量%~40質量%是適當的。潤滑劑的含有比例過少時,具有潤滑性容易降低的傾向。潤滑劑的含有比例過多時,有可能印刷密著性降低。
在此公開的技術可以以下述態樣來實施:在不大幅損害其應用效果的限度內,防靜電層的形成中使用的防靜電劑組成物除了含有上述脂肪酸醯胺之外還含有其它潤滑劑。作為所述其它潤滑劑的例子,可以列舉:石油類蠟(石蠟等)、礦物類蠟(褐煤蠟等)、高級脂肪酸(蠟酸等)、中性脂肪(甘油三棕櫚酸酯等)等各種蠟。或者,可以在上述蠟的基礎上輔助性地含有通常的聚矽氧烷類潤滑劑、含氟型潤滑劑等。在此公開的技術可以優選以實質上不含有所述聚矽氧烷類潤滑劑、含氟型潤滑劑等的態樣來實施。但是,並不排除在不顯著損害在此公開之技術的應用效果的限度內含有出於與潤滑劑不同的其它目的(例如,作為後述防靜電層形成用的塗佈材料中含有的消泡劑)而使用的聚矽氧烷類化合物。
<交聯劑> 上述防靜電層的形成中使用的防靜電劑組成物的優選態樣為:使用選自於由矽烷偶合劑、環氧類交聯劑、三聚氰胺類交聯劑、異氰酸酯類交聯劑、唑啉類交聯劑、碳二亞胺類交聯劑和有機金屬類交聯劑所構成群組中之至少一種作為交聯劑。其中,特別是通過使用上述三聚氰胺類交聯劑或上述異氰酸酯類交聯劑,能夠將在形成防靜電層時使用的作為導電性聚合物成分的聚苯胺類、聚噻吩類固定於黏結劑中,耐水性、耐溶劑性優異,進而能夠實現印刷密著性提高等效果。特別是通過使用三聚氰胺類交聯劑,耐水性、耐溶劑性提高,通過使用異氰酸酯類交聯劑,耐水性、印刷密著性提高,通過並用這些交聯劑,耐水性、耐溶劑性、印刷密著性提高,是有用的。
使用在水溶液中也穩定的封端化異氰酸酯類交聯劑作為上述異氰酸酯類交聯劑為優選的態樣。作為上述封端化異氰酸酯類交聯劑的具體例而言,可以使用已利用醇類、酚類、苯硫酚類、胺類、醯亞胺類、肟類、內醯胺類、活性亞甲基化合物類、硫醇類、亞胺類、脲類、二芳基化合物類和亞硫酸氫鈉等將通常製備黏著劑層、防靜電層時可使用的異氰酸酯類交聯劑(例如上述黏著劑層中使用的異氰酸酯化合物(異氰酸酯類交聯劑))予以封端而得到的交聯劑。
作為上述三聚氰胺類交聯劑,可以使用三聚氰胺、烷基化三聚氰胺、羥甲基三聚氰胺、烷氧基化甲基三聚氰胺等。
在此公開的技術中的防靜電層可以根據需要含有抗氧化劑、著色劑(顏料、染料等)、流動性調節劑(觸變劑、增稠劑等)、成膜助劑、界面活性劑(消泡劑等)、防腐劑、紫外線吸收劑等添加劑。
<防靜電層的形成> 上述防靜電層可以通過包括下述步驟的方法適當地形成:將使上述導電性聚合物成分等和根據需要使用的添加劑溶解於適當的溶劑(水等)中而得到的液態組成物(防靜電層形成用塗佈材料、防靜電劑組成物、防靜電劑用溶液)施加於支撐薄膜。例如,可以優選採用將上述塗佈材料塗佈於支撐薄膜的單面並進行乾燥、並根據需要進行固化處理(熱處理、紫外線處理等)的方法。上述塗佈材料的NV(非揮發性成分)例如可以設定為5質量%以下(典型地為0.05質量%~5質量%),通常設定為1質量%以下(典型地為0.10質量%~1質量%)是適當的。在形成厚度較小的防靜電層的情況下,優選將上述塗佈材料的NV設定為例如0.05質量%~0.50質量%(例如0.10質量%~0.40質量%)。通過使用如此低NV的塗佈材料,能夠形成更均勻的防靜電層。
作為構成上述塗佈材料的溶劑而言,優選能夠將防靜電層的形成成分穩定地溶解的溶劑。所述溶劑可以為有機溶劑、水或它們的混合溶劑。作為上述有機溶劑而言,例如可以使用選自乙酸乙酯等酯類;甲乙酮、丙酮、環己酮等酮類;四氫呋喃(THF)、二烷等環狀醚類;正己烷、環己烷等脂肪族或脂環族烴類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、環己醇等脂肪族或脂環族醇類;伸烷基二醇單烷基醚(例如,乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚)、二伸烷基二醇單烷基醚等二醇醚類等中的一種或兩種以上。在一個優選態樣中,上述塗佈材料的溶劑為水或以水作為主要成分的混合溶劑(例如水與乙醇的混合溶劑)。
<防靜電層的性狀> 上述防靜電層的厚度典型地為3nm~500nm,優選為3nm~100nm,更優選為3nm~60nm。防靜電層的厚度過小時,難以均匀地形成防靜電層(例如,對於防靜電層的厚度而言,根據位置的厚度的偏差增大),因此,有可能容易在表面保護片的外觀上產生不均。另一方面,防靜電層過厚時,有時會對支撐薄膜的特性(光學特性、尺寸穩定性等)帶來影響。
在此公開的表面保護片的一個優選態樣中,在防靜電層的表面測定的表面電阻值(Ω/□)優選小於1.0×1011 ,更優選小於5.0×1010 ,進一步優選小於2.0×1010 。展現出上述範圍內的表面電阻值的表面保護片例如能夠適合用作如在液晶單元、半導體裝置等這樣忌避靜電物品的加工或運送過程等中使用的表面保護片。再者,上述表面電阻值可以由使用市售的絕緣電阻測定裝置在23℃、50%RH的氣體環境下測定的表面電阻值計算。
在此公開的表面保護片也可以除了支撐薄膜(基材)、黏著劑層和防靜電層以外還包含其它層的態樣來實施。作為所述「其它層」的配置而言,可以例示支撐薄膜與防靜電層之間、支撐薄膜與黏著劑層之間等。例如,配置在支撐薄膜與黏著劑層之間的層可以為提高與黏著劑層的錨固性的底塗層(錨固層)、防靜電層等。也可以為在支撐薄膜與黏著劑層之間另行配置有防靜電層、進一步地、在上述防靜電層與黏著劑層之間配置有錨固層的構成的表面保護片(黏著片)。
<光學構件> 本發明的光學構件優選由上述表面保護片進行保護。上述表面保護片可以用於加工、運送、發貨時等的表面保護用途,對於保護上述光學構件(偏光薄膜等)的表面有用。特別是對於薄型光學構件(偏光薄膜等)或顯示面板,能夠在不再需要表面保護片的階段容易地剝離,因此非常有用。
本發明的光學構件為包含偏光件的偏光薄膜,優選上述偏光件的厚度為8μm以下。偏光件厚度為8μm以下的薄型光學構件尤其有剝離帶電抑制效果容易劣化的傾向,通過應用上述表面保護片,剝離帶電的不良情況得到改善,對於光學構件(偏光薄膜)而言是有用的,為優選的態樣。
<偏光薄膜> 作為上述偏光薄膜而言,可以使用下述構成的偏光薄膜:偏光件、以及在偏光件的至少一面層疊有透明保護薄膜、在上述偏光薄膜的至少一面層疊有第一黏著劑層的構成。
<偏光件> 上述偏光件可使用採用了聚乙烯醇類樹脂的偏光件。作為偏光件而言,例如可以列舉:使聚乙烯醇類薄膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇類薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜吸附碘或二色性染料等二色性物質並進行單軸拉伸而得到的薄膜、聚乙烯醇的脫水處理產物或聚氯乙烯的脫氯化氫處理產物等多烯類定向薄膜等。其中,優選為包含聚乙烯醇類薄膜和碘等二色性物質的偏光件。
將上述聚乙烯醇類薄膜用碘染色並進行單軸拉伸而得到的偏光件例如可以通過以下方式製作:通過將聚乙烯醇浸漬到碘的水溶液中而進行染色,並拉伸至原長度的3~7倍。可以根據需要含有硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等,也可以浸漬於碘化鉀等的水溶液中。此外,也可根據需要在染色前將聚乙烯醇類薄膜浸漬於水中進行水洗。通過對聚乙烯醇類薄膜進行水洗,除了能夠清洗聚乙烯醇類薄膜表面的汙垢、防黏連劑以外,還具有通過使聚乙烯醇類薄膜溶脹而防止染色不均等不均勻的效果。拉伸可以在利用碘進行染色後進行,也可以在進行染色的同時進行拉伸,另外,還可進行拉伸後利用碘進行染色。也可在硼酸或碘化鉀等的水溶液或水浴中進行拉伸。
從薄型化的觀點考慮,上述偏光件的厚度優選為8μm以下,更優選為7μm以下,進一步優選為6μm以下。另一方面,偏光件的厚度優選為2μm以上,進一步優選為3μm以上。這樣的薄型偏光件的厚度不均小,視辨性優異,並且尺寸變化小,因此對熱衝擊的耐久性優異。作為薄型偏光件而言,代表性地可以列舉日本專利第4751486號說明書、日本專利第4751481號說明書、日本專利第4815544號說明書、日本專利第5048120號說明書、國際公開第2014/077599號單行本、國際公開第2014/077636號單行本等中記載的薄型偏光件或由它們中記載的製造方法得到的薄型偏光件。
上述偏光件優選以使得由單體透過率T及偏光度P表示的光學特性滿足下式P>-(100.929T-42.4-1)×100(其中,T<42.3)或P≥99.9(其中,T≥42.3)的條件的方式構成。以滿足上述條件的方式構成的偏光件獨特地具有作為使用了大型顯示元件的液晶電視用顯示器所要求的性能。具體而言,對比度為1000:1以上且最大亮度為500cd/m2 以上。作為其它用途而言,例如貼合於有機EL單元的視辨側。
作為上述薄型偏光件而言,從即使在包含以層疊體的狀態進行拉伸的步驟和進行染色的步驟的製造方法中也能以高倍率進行拉伸並能夠提高偏光性能的方面出發,優選通過如日本專利第4751486號說明書、日本專利第4751481號說明書、日本專利4815544號說明書中所記載的包含在硼酸水溶液中進行拉伸的步驟的製造方法得到的薄型偏光件,特別是優選通過日本專利第4751481號說明書、日本專利4815544號說明書中記載的包含在硼酸水溶液中進行拉伸之前輔助性地進行空氣中拉伸的步驟的製造方法得到的薄型偏光件。這些薄型偏光件可以通過包含將聚乙烯醇類樹脂(以下也稱為PVA類樹脂)層和拉伸用樹脂基材薄膜以層疊體的狀態進行拉伸的步驟和進行染色的步驟的製造方法得到。如果是該製造方法,則即使PVA類樹脂層薄,也可以藉著受拉伸用樹脂基材薄膜支撐而在無拉伸所致斷裂等不良狀況的情況下進行拉伸。
<透明保護薄膜> 作為構成上述透明保護薄膜的材料而言,沒有特別限制,優選透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻隔性、等向性等優異的材料。例如可以列舉:聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯類聚合物;二乙醯纖維素或三乙醯纖維素等纖維素類聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類聚合物;聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯類聚合物;聚碳酸酯類聚合物等。另外,也可以列舉如聚乙烯、聚丙烯、具有環狀或降烯結構的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物之類的聚烯烴類聚合物、氯乙烯類聚合物、尼龍或芳香族聚醯胺等醯胺類聚合物、醯亞胺類聚合物、碸類聚合物、聚醚碸類聚合物、聚醚醚酮類聚合物、聚苯硫醚類聚合物、乙烯醇類聚合物、偏二氯乙烯類聚合物、乙烯醇縮丁醛類聚合物、芳酯類聚合物、聚甲醛類聚合物、環氧類聚合物或上述聚合物的共混物等作為形成上述透明保護薄膜的聚合物的例子。這些透明保護薄膜通常通過接著劑層貼合於偏光件。再者,透明保護薄膜中可以包含一種以上任意的適合的添加劑。作為添加劑而言,例如可以列舉:紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、防靜電劑、顏料、著色劑等。
上述透明保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量優選為50質量%~100質量%,更優選為50質量%~99質量%,進一步優選為60質量%~98質量%,特別優選70質量%~97質量%。在透明保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50質量%以下的情況下,有可能無法充分表現熱塑性樹脂原本具有的高透明性等。
上述透明保護薄膜的厚度可以適當地確定,但是,一般而言,從強度或處理性等作業性、薄層性等方面出發,優選為5μm~50μm,進一步優選為5μm~45μm。
在上述透明保護薄膜未接著偏光件的面上可以設置硬塗層、抗反射層、防黏層、擴散層或防眩層等功能層。再者,上述硬塗層、抗反射層、防黏層、擴散層或防眩層等功能層除了可以設置於透明保護薄膜本身,也可以另行與透明保護薄膜分開地設置。
上述透明保護薄膜與偏光件經由接著劑層、黏著劑層、底塗層(底漆層)等中間層(介在層)層疊。此時,期望通過中間層將兩者無氣隙地層疊。
上述接著劑層由接著劑形成。接著劑的種類沒有特別限制,可以使用各種接著劑。上述接著劑層只要是光學透明的,則沒有特別限制,作為接著劑而言,可以使用水性、溶劑型、熱熔型、活性能量射線固化型等各種形態的接著劑,優選為水性接著劑或活性能量射線固化型接著劑。
作為水性接著劑而言,可以例示異氰酸酯類接著劑、聚乙烯醇類接著劑、明膠類接著劑、乙烯基類乳膠型、水性聚酯等。水性接著劑通常以由水溶液更成之接著劑的形式使用,通常含有0.5重量%~60重量%的固體成分而得到。
上述活性能量射線固化型接著劑為通過電子射線、紫外線(自由基固化型、陽離子固化型)等活性能量射線進行固化的接著劑,例如可以以電子射線固化型、紫外線固化型的態樣使用。活性能量射線固化型接著劑例如可以使用光自由基固化型接著劑。在使用光自由基固化型的活性能量射線固化型接著劑作為紫外線固化型的情況下,該接著劑含有可自由基聚合化合物和光聚合引發劑。
上述接著劑的塗敷方式可以根據接著劑的黏度、目標厚度來適當選擇。作為塗敷方式的例子,例如可以列舉反向塗佈機、凹版印刷塗佈機(直接凹版印刷塗佈機、反向凹版印刷塗佈機或膠版凹版印刷塗佈機)、棒反向塗佈機、輥塗機、模塗機、棒塗佈機、桿塗佈機等。此外,塗敷中可以適當使用浸漬方式等方式。
另外,對於上述接著劑的塗敷而言,在使用水性接著劑等的情況下,優選以使得最終形成的接著劑層的厚度達到30nm~300nm的方式進行,進一步優選為60nm~150nm。另一方面,在使用活性能量射線固化型接著劑的情況下,優選以使得上述接著劑層的厚度達到0.2μm~20μm的方式進行。
再者,在層疊偏光件與透明保護薄膜時,可以在透明保護薄膜與接著劑層之間設置易接著層。易接著層例如可以由具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚胺酯骨架、聚矽氧烷類、聚醯胺骨架、聚醯亞胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各種樹脂形成。這些聚合物樹脂可以單獨使用一種,或者可以組合使用兩種以上。另外,形成易接著層時,可以添加其它添加劑。具體而言,可以進一步使用增黏劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩定劑等穩定劑等。
上述黏著劑層由黏著劑(黏著劑組成物)形成。作為黏著劑而言,可以使用各種黏著劑,例如可以列舉橡膠類黏著劑、丙烯酸類黏著劑、聚矽氧烷類黏著劑、聚胺酯類黏著劑、乙烯基烷基醚類黏著劑、聚乙烯基吡咯啶酮類黏著劑、聚丙烯醯胺類黏著劑、纖維素類黏著劑等。根據上述黏著劑的種類選擇黏著性的基礎聚合物。在上述黏著劑中,從光學透明性優異、顯示出適當的潤濕性、凝聚性和接著性等黏著特性且耐候性、耐熱性等優異的觀點考慮,優選使用丙烯酸類黏著劑。
上述底塗層(底漆層)是為了提高偏光件與透明保護薄膜的密著性而形成。作為構成底漆層的材料而言,只要是對基材薄膜和聚乙烯醇類樹脂層雙方發揮一定程度的強密著力的材料,則沒有特別限制。例如可以使用透明性、熱穩定性、拉伸性等優異的熱塑性樹脂等。作為熱塑性樹脂而言,例如可以列舉丙烯酸類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚酯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂或它們的混合物。
<第一黏著劑層> 可以使用在上述偏光薄膜的至少一面層疊有第一黏著劑層之構成的偏光薄膜,可以在上述第一黏著劑層中與上述偏光薄膜接觸該面呈相反側的面上層疊其它光學構件(例如,相位差薄膜、液晶顯示裝置等)等。另外,第一黏著劑層也可以直接層疊在已層疊於偏光件的上述底塗層之上。在第一黏著劑層的形成中可以使用適當的黏著劑,對於其種類沒有特別限制。作為黏著劑而言,例如可以列舉橡膠類黏著劑、丙烯酸類黏著劑、聚矽氧烷類黏著劑、聚胺酯類黏著劑、乙烯基烷基醚類黏著劑、聚乙烯醇類黏著劑、聚乙烯基吡咯啶酮類黏著劑、聚丙烯醯胺類黏著劑、纖維素類黏著劑等。在這些黏著劑中,優選使用光學透明性優異、顯示適宜潤濕性、凝聚性和接著性等黏著特性並且耐候性、耐熱性等優異的黏著劑。作為顯示這樣的特徵的黏著劑,優選使用丙烯酸類黏著劑。
作為形成第一黏著劑層的方法而言,例如通過如下方法等進行製作:將上述黏著劑塗佈於經剝離處理的分離件,並將聚合溶劑等乾燥除去而形成黏著劑層後,轉印至偏光薄膜的方法;或者,將上述黏著劑塗佈於偏光薄膜,並將聚合溶劑等乾燥除去而在偏光件上形成黏著劑層的方法等。再者,在塗佈黏著劑時,可以適當地新添加除聚合溶劑以外的一種以上溶劑。作為經剝離處理的分離件而言,優選使用聚矽氧烷分離件。
在將本發明的黏著劑塗佈到這樣的分離件上並進行乾燥而形成黏著劑層的步驟中,作為使黏著劑乾燥的方法而言,可以根據目的適宜地採用適當的方法。優選使用將上述塗膜加熱乾燥的方法。加熱乾燥溫度優選為40℃~200℃,進一步優選為50℃~180℃,特別優選為70℃~170℃。通過將加熱溫度設定為上述範圍,能夠得到具有優異黏著特性的黏著劑。
作為上述第一黏著劑層的形成方法而言,可以使用各種方法。具體而言,例如可以列舉輥塗佈、吻輥塗佈、凹版印刷塗佈、反向塗佈、輥刷、噴霧塗佈、浸漬輥塗佈、棒塗佈、刀塗佈、氣刀塗佈、簾塗佈、唇模塗佈、利用模塗機之擠壓塗佈法等方法。
上述第一黏著劑層的厚度優選為2μm~50μm,更優選為2μm~40μm,進一步優選為5μm~35μm。
上述分離件可以在直到供於實際使用之前保護第一黏著劑層的黏著面。作為上述分離件的構成材料而言,例如可以列舉:聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯薄膜等塑膠薄膜;紙、布、不織布等多孔材料;網狀物、發泡片材、金屬箔以及這些材料的層壓體等適當的薄片狀物等,從表面平滑性優異的觀點考慮,優選使用塑膠薄膜。作為該塑膠薄膜而言,只要為能夠保護上述黏著劑層的薄膜,則沒有特別限制,例如可以列舉:聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚胺酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
也可以根據需要對上述分離件進行利用聚矽氧烷類、含氟型、長鏈烷基類或脂肪酸醯胺類的脫模劑或二氧化矽粉等的脫模和防汙處理,或者塗佈型、捏合型、蒸鍍型等防靜電處理。特別是通過對上述脫模薄膜的表面適當進行聚矽氧烷處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理,能夠進一步提高從上述第一黏著劑層的剝離性。
上述分離件的厚度通常優選為5μm~50μm,進一步優選為20μm~40μm。 實施例
以下,對具體示出本發明的構成和效果的實施例等進行說明,但本發明並不限於這些實施例。再者,關於實施例等中的摻合內容和特性評價,以如下所述方式進行了測定。另外,表1中示出黏著劑組成物中使用的(甲基)丙烯酸類聚合物的物性值,表2中示出黏著劑組成物的摻合比例,表3中示出表面保護片的特性評價結果。
<聚合物物性的測定方法> 以下,記載具體的聚合物的物性的測定方法。
<重量平均分子量(Mw)的測定> 本發明中使用的(甲基)丙烯酸類聚合物的重量平均分子量(Mw)使用東曹(股)公司製造的GPC裝置(HLC-8220GPC)進行了測定。測定條件如下所述。
樣品濃度:0.2質量%(THF溶液) 進樣量:10μl 溶析液:THF 流速:0.6ml/分鐘 測定溫度:40℃ 柱: 樣品柱:TSKguardcolumn SuperHZ-H (一根) + TSKgel SuperHZM-H (兩根) 參比柱:TSKgel SuperH-RC (一根) 檢測器:差示折射計(RI) 再者,重量平均分子量(Mw)以聚苯乙烯換算值求出。
<玻璃轉移溫度(Tg)的理論值> 關於玻璃轉移溫度Tg(℃),使用下述文獻值作為由各單體得到的均聚物的玻璃轉移溫度Tgn(℃),利用下式求出。
式:1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)] [式中,Tg(℃)表示共聚物的玻璃轉移溫度,Wn(-)表示各單體的質量分率,Tgn(℃)表示由各單體得到的均聚物的玻璃轉移溫度,n表示各單體的種類。] 文獻值: 丙烯酸2-乙基己酯(2EHA):-70℃ 丙烯酸2-羟基乙酯(HEA):-15℃ 丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA):-32℃ 丙烯酸(AA):106℃
再者,作為文獻值,參考了「丙烯酸類樹脂的合成、設計與新用途展開」(日本中央經營開發中心出版部發行)和「聚合物手冊(Polymer Handbook)」(John Wiley & Sons)。
<光學構件(偏光薄膜)的製作> (偏光件的製作) 對吸水率為0.75%、Tg為75℃的非晶態間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二酯(IPA共聚PET)薄膜(厚度:100μm)基材的單面實施電暈處理,在該電暈處理面上,在25℃下塗佈以9:1之比例含有聚乙烯醇(PVA、聚合度4200、皂化度99.2莫耳%)和乙醯乙醯基改性PVA(聚合度1200、乙醯乙醯基改性度4.6%、皂化度99.0莫耳%以上、日本合成化學工業公司製造、商品名「GOHSEFIMER Z200」)的水溶液並進行乾燥,形成厚度11μm的PVA類樹脂層,從而製作了層疊體。將所得到的層疊體在120℃的烘箱內在圓周速度不同的輥間沿縱向(長度方向)自由端單軸拉伸至2.0倍(空氣中輔助拉伸處理)。 接著,使層疊體在液溫30℃的不溶化浴(相對於水100質量份摻合4質量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸漬了30秒(不溶化處理)。 接著,在液溫30℃的染色浴中,一邊調節碘濃度、浸漬時間以使得偏光薄膜達到規定透射率,並一邊進行了浸漬。在本實施例中,在相對於水100質量份摻合0.2質量份的碘、1.0質量份的碘化鉀而得到的碘水溶液中浸漬了60秒(染色處理)。 接著,在液溫30℃的交聯浴(相對於水100質量份摻合3質量份的碘化鉀、3質量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸漬了30秒(交聯處理)。 然後,在使層疊體浸漬於液溫70℃的硼酸水溶液(相對於水100質量份摻合4質量份的硼酸、5質量份的碘化鉀而得到的水溶液)的同時在圓周速度不同的輥間沿縱向(長度方向)進行單軸拉伸以使得總拉伸倍率為5.5倍(水中拉伸處理)。 然後,使層疊體浸漬於液溫30℃的清洗浴(相對於水100質量份摻合4質量份的碘化鉀而得到的水溶液)(清洗處理)。由此,得到了包含厚度5μm的偏光件(PVA類樹脂層)的光學薄膜層疊體。
(黏著劑層的形成) 向具有冷凝管、氮氣導入管、溫度計和攪拌裝置的反應容器中,與乙酸乙酯一起添加丙烯酸丁酯100份、丙烯酸3份、丙烯酸2-羥基乙酯0.1份和2,2’-偶氮二異丁腈0.3份而製備了溶液。接著,一邊向該溶液吹入氮氣一邊進行攪拌,在55℃下反應8小時,從而得到了含有重量平均分子量為220萬的丙烯酸類聚合物的溶液。進一步地,向該含有丙烯酸類聚合物的溶液中添加乙酸乙酯從而得到了已將固體成分濃度調節為30%的丙烯酸類聚合物溶液。 相對於上述丙烯酸類聚合物溶液的固體成分100份,依次摻合作為交聯劑的0.5份以具有異氰酸酯基的化合物為主要成分的交聯劑(東曹(股)公司製造、商品名「Coronate L」)和作為矽烷偶合劑的0.075份γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)公司製造,商品名「KMB-403」),製備了黏著劑溶液。以使得乾燥後厚度為25μm的方式將上述黏著劑溶液塗佈於已進行剝離處理之由聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚度38μm)構成的脫模片(分離件)表面,並進行乾燥,從而形成了黏著劑層。
(偏光薄膜1的製作) 在上述光學薄膜層疊體的偏光件側經由乙烯醇類接著劑貼合40μm厚的三乙醯纖維素(TAC)薄膜(柯尼卡美能達光學儀器製造的商品名「TAC film KC4UY」)。接著,將非晶態IPA共聚PET薄膜基材剝離,在該剝離面上貼合上述黏著劑層,從而製作了偏光薄膜1。
(偏光薄膜2的製作) 在40μm厚的三乙醯纖維素(TAC)薄膜(柯尼卡美能達光學儀器製造的商品名「TAC film KC4UY」)的單面上塗佈已使丙烯酸類硬塗樹脂(大日本油墨化學工業(股)製造、UNIDIC 17-813)分散於異丙醇中而得之固體成分濃度25重量%的塗敷液,在80℃下乾燥2分鐘,進一步進行紫外線處理,由此製作了形成有厚度7μm的硬塗層的TAC薄膜。 接著,在上述光學薄膜層疊體的偏光件側透過乙烯醇類接著劑貼合上述形成有硬塗層的TAC薄膜(以使得接著劑接觸與形成有硬塗層該面相反的面的方式)。接著,將非晶態IPA共聚PET薄膜基材剝離,在該剝離面上貼合上述黏著劑層,從而製作了偏光薄膜2。
<製備方法> 以下,記載具體的(甲基)丙烯酸類聚合物的合成方法和黏著劑組成物等的製備方法。
<(甲基)丙烯酸類聚合物1溶液的製備> 在具有攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷凝器的四口燒瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)95質量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)5質量份、作為聚合引發劑的2,2’-偶氮二異丁腈0.2質量份、乙酸乙酯150質量份,在緩慢攪拌的同時導入氮氣,將燒瓶內的液溫保持在65℃附近並進行6小時聚合反應,從而製備了(甲基)丙烯酸類聚合物1溶液(40質量%)。上述(甲基)丙烯酸類聚合物1的重量平均分子量(Mw)為55萬,玻璃轉移溫度(Tg)為-68℃。
<(甲基)丙烯酸類聚合物2溶液的製備> 在具有攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷凝器的四口燒瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)95質量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)4.9質量份、丙烯酸(AA)0.1質量份、作為聚合引發劑的2,2’-偶氮二異丁腈0.2質量份、乙酸乙酯150質量份,在緩慢攪拌的同時導入氮氣,將燒瓶內的液溫保持在65℃附近並進行6小時聚合反應,從而製備了(甲基)丙烯酸類聚合物2溶液(40質量%)。上述(甲基)丙烯酸類聚合物2的重量平均分子量(Mw)為55萬,玻璃轉移溫度(Tg)為-68℃。
<(甲基)丙烯酸類聚合物3溶液的製備> 在具有攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷凝器的四口燒瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)98.5質量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)1.5質量份、丙烯酸(AA)0.006質量份、作為聚合引發劑的2,2’-偶氮二異丁腈0.2質量份、乙酸乙酯150質量份,在緩慢攪拌的同時導入氮氣,將燒瓶內的液溫保持在65℃附近並進行6小時聚合反應,從而製備了(甲基)丙烯酸類聚合物3溶液(40質量%)。上述(甲基)丙烯酸類聚合物3的重量平均分子量(Mw)為48萬,玻璃轉移溫度(Tg)為-70℃。
<(甲基)丙烯酸類聚合物4溶液的製備> 在具有攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷凝器的四口燒瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)90.9質量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)9.1質量份、丙烯酸(AA)0.02質量份、作為聚合引發劑的2,2’-偶氮二異丁腈0.2質量份、乙酸乙酯150質量份,在緩慢攪拌的同時導入氮氣,將燒瓶內的液溫保持在65℃附近並進行6小時聚合反應,從而製備了(甲基)丙烯酸類聚合物4溶液(40質量%)。上述(甲基)丙烯酸類聚合物4的重量平均分子量(Mw)為54萬,玻璃轉移溫度(Tg)為-67℃。
<防靜電層用溶液1的製備> 將以固體成分量計為100質量份的作為黏結劑的聚酯樹脂VYLONAL MD-1480(25%水溶液、東洋紡公司製造)、以固體成分量計為75質量份的作為導電性聚合物的聚苯胺磺酸(aquapass、重量平均分子量4萬、三菱麗陽公司製造)、以固體成分量計為10質量份的作為交聯劑的利用二異丙胺封端的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、以固體成分量計為30質量份的作為潤滑劑的油酸醯胺添加至水/乙醇(1/3)的混合溶劑中,並攪拌約20分鐘使其充分混合。以這樣的方式製備了NV約0.4質量%的防靜電層用溶液1。
<防靜電層用溶液2的製備> 將以固體成分量計為100質量份的作為黏結劑的聚酯樹脂VYLONAL MD-1480(25%水溶液、東洋紡公司製造)、以固體成分量計為100質量份的作為導電性聚合物的聚(3,4-伸乙基二氧基噻吩)(PEDOT)/聚苯乙烯磺酸(PSS)(Baytron P、H.C.Starck公司製造)、以固體成分量計為10質量份的作為交聯劑的利用二異丙胺封端的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體添加至水/乙醇(1/1)的混合溶劑中,並攪拌約20分鐘使其充分混合。以這樣的方式製備了NV約0.4%的防靜電層用溶液2。
<附有防靜電層之支撐薄膜1的製作> 在作為支撐薄膜的、單面實施了電暈處理的厚度38μm、寬度30cm、長度40cm的透明聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜上塗佈了上述防靜電層溶液1,使得乾燥後的厚度為30nm。藉由將該塗佈物加熱至130℃ 1分鐘並使其乾燥,由此製作了在PET薄膜的單面具有防靜電層的附有防靜電層之支撐薄膜1。
<附有防靜電層之支撐薄膜2的製作> 在作為支撐薄膜的、單面實施了電暈處理的厚度38μm、寬度30cm、長度40cm的透明聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜上塗佈了上述防靜電層溶液2,使得乾燥後的厚度為30nm。藉由將該塗佈物加熱至130℃ 1分鐘並使其乾燥,由此製作了在PET薄膜的單面具有防靜電層的附有防靜電層之支撐薄膜2。
表1
<實施例1> <表面保護片的製作> 將上述(甲基)丙烯酸類聚合物1溶液(40質量%)用乙酸乙酯稀釋至20質量%,在該溶液500質量份(固體成分100質量份)中添加作為離子性化合物1的1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)亞胺鹽0.5質量份、作為具有氧化伸烷基團的化合物的具有氧伸烷基鏈的有機聚矽氧烷(信越化學工業公司製造、KF-6004)0.5質量份、作為交聯劑的、屬脂肪族類異氰酸酯化合物的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(東曹(股)公司製造、Coronate HX)3質量份(固體成分3質量份)、作為交聯催化劑的二月桂酸二丁基錫(1質量%乙酸乙酯溶液)3質量份(固體成分0.03質量份),並進行混合攪拌,從而製備了黏著劑組成物1(溶液)。 將上述黏著劑組成物1(溶液)塗佈至上述附有防靜電層之支撐薄膜1的不具有上述防靜電層的另一個面上,在130℃下加熱1分鐘,形成了厚度15μm的黏著劑層。接著,在上述黏著劑層的表面貼合作為在單面實施了聚矽氧烷處理的分離件的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚度25μm)的聚矽氧烷處理面,從而製作了表面保護片。
<實施例2> <表面保護片的製作> 將上述(甲基)丙烯酸類聚合物溶液2(40質量%)用乙酸乙酯稀釋至20質量%,在該溶液500質量份(固體成分100質量份)中添加作為離子性化合物2的1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺0.5質量份、作為具有氧化伸烷基團的化合物的具有氧亞烷基鏈的有機聚矽氧烷(信越化學工業公司製造、KF-353)0.5質量份、作為交聯劑的、作為脂肪族類異氰酸酯化合物的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(東曹(股)公司製造、Coronate HX)3質量份(固體成分3質量份)、作為交聯催化劑的二月桂酸二丁基錫(1質量%乙酸乙酯溶液)3質量份(固體成分0.03質量份),並進行混合攪拌,從而製備了黏著劑組成物2(溶液)。 將上述黏著劑組成物2(溶液)塗佈至上述附有防靜電層之支撐薄膜2的不具有上述防靜電層的另一個面上,在130℃下加熱1分鐘,形成了厚度15μm的黏著劑層。接著,在上述黏著劑層的表面貼合作為在單面實施了聚矽氧烷處理的分離件的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚度25μm)的聚矽氧烷處理面,從而製作了表面保護片。
<實施例3~9> 基於表2的摻合內容和摻合比例,以與實施例2同樣的方式製作了表面保護片。再者,表中的摻合量表示固體成分。
<比較例1~4> 基於表2的摻合內容和摻合比例,以與實施例1同樣的方式製作了表面保護片。再者,表中的摻合量表示固體成分。
表2
以下對上述表1和表2中的縮寫進行說明。 <單體> 2EHA:丙烯酸2-乙基己酯(主單體) HEA:丙烯酸2-羥基乙酯(含羥基(甲基)丙烯酸類單體) 4HBA:丙烯酸4-羥基丁酯(含羥基(甲基)丙烯酸類單體) AA:丙烯酸(含羧基(甲基)丙烯酸類單體)
<防靜電劑(鎓鹽)> 離子性化合物1:1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)亞胺鹽(熔點:-13℃) 離子性化合物2:1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽(熔點-15℃) 離子性化合物3:1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽(熔點-4℃) 離子性化合物4:1-乙基-3-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)亞胺鹽(熔點-6℃) 離子性化合物5:1-己基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽(熔點0℃) 離子性化合物6:N-甲基-N-丙基哌啶鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽(熔點12℃) 離子性化合物7:三丁基甲基鏻雙(三氟甲磺醯基)亞胺鹽(熔點16℃)
<具有氧化伸烷基團的化合物> KF353:在側鏈中具有氧伸烷基鏈的有機聚矽氧烷(信越化學工業公司製造、商品名:KF-353) KF6004:在直鏈中具有氧伸烷基鏈的有機聚矽氧烷(信越化學工業公司製造、商品名:KF-6004)
<含氟型低聚物> F-562:含氟型低聚物、重量平均分子量27900(DIC公司製造、商品名:MegafacF-562)
<評價方法> 以下,記載具體的測定、評價方法。
<實施例1~7和比較例1~4的剝離帶電電壓測定> 如圖1所示,將表面保護片2切割為寬度70mm、長度130mm的尺寸,剝離分離件,然後利用手動輥以使得單個端部突出30mm的方式壓接至上述偏光薄膜1表面(TAC面),且該偏光薄膜1已貼合在預先除靜電的丙烯酸類樹脂板4(厚度:2mm、寬度:70mm、長度:100mm)上。
在0℃的低溫環境下放置1天,然後如圖1所示,將樣品設置於規定的位置。將突出30mm的單個端部固定於自動捲繞機(未圖示),以剝離角度150°、剝離速度30m/分鐘(高速剝離)進行了剝離。利用固定於偏光薄膜中央位置的電位測定器1(SHISHIDO靜電公司製造、型號「STATIRON DZ-4」)測定了此時產生的偏光薄膜表面的電位(剝離帶電電壓:絕對值、kV)。測定在23℃×50%RH的環境下進行。
將上述表面保護片中使用的黏著劑層的黏著面在0℃的低溫環境下黏貼於TAC面(偏光薄膜表面)1天(放置)後,以剝離角度150°、剝離速度30m/分鐘進行剝離(高速剝離)時產生的偏光薄膜表面的電位(剝離帶電電壓:kV、絕對值)優選為0.6kV以下,更優選為0.5kV以下,進一步優選為0.4kV以下。上述剝離帶電電壓超過0.6kV時,有可能導致例如液晶驅動器等的損傷,因此不優選。
<實施例8和實施例9的剝離帶電電壓測定> 如圖1所示,將表面保護片2切割為寬度70mm、長度130mm的尺寸,剝離分離件,然後利用手動輥以使得單個端部突出30mm的方式壓接至上述偏光薄膜2表面(硬塗面),且該偏光薄膜2已貼合在預先除靜電的丙烯酸類樹脂板4(厚度:2mm、寬度:70mm、長度:100mm)上。
在0℃的低溫環境下放置1天,然後如圖1所示,將樣品設置於規定的位置。將突出30mm的單個端部固定於自動捲繞機(未圖示),以剝離角度150°、剝離速度30m/分鐘(高速剝離)進行了剝離。利用固定於偏光薄膜中央位置的電位測定器1(SHISHIDO靜電公司製造、型號「STATIRON DZ-4」)測定了此時產生的偏光薄膜表面的電位(剝離帶電電壓:絕對值、kV)。測定在23℃×50%RH的環境下進行。
將上述表面保護片中使用的黏著劑層的黏著面在0℃的低溫環境下黏貼於硬塗面1天(放置)後,以剝離角度150°、剝離速度30m/分鐘進行剝離(高速剝離)時產生的偏光薄膜表面的電位(剝離帶電電壓:kV、絕對值)優選為0.6kV以下,更優選為0.5kV以下,進一步優選為0.4kV以下。上述剝離帶電電壓超過0.6kV時,有可能導致例如液晶驅動器等的損傷,因此不優選。
<液晶面板的白色> 使用手動輥將表面保護片貼合至偏光薄膜的表面。然後,切割為150mm×100mm的大小,剝離分離件,貼合至液晶單元而製成液晶面板,將該面板在0℃的低溫環境下放置1天。取出後,立即在23℃×50%RH的環境中置於具有10000cd亮度的背光源上,以1m/秒的速度將上述表面保護薄膜從偏光薄膜表面剝離從而產生靜電,由此引起液晶的定向紊亂。通過目視測定由該定向不良導致的顯示不良的恢復時間(秒),從而對白色不均進行了評價。 顯示不良的恢復時間優選小於30秒。白色不均根據以下基準進行了評價。 ○:恢復(消失)時間小於30秒 ×:恢復(消失)時間為30秒以上
按照上述評價方法,進行所製作的表面保護片的0℃低溫環境下的剝離帶電電壓和白色不均的評價,將評價結果示於表3。
表3
由上述表3的結果可以確認到,在全部實施例中,通過使用屬於熔點為-4℃以下之鎓鹽的離子性化合物,剝離帶電電壓為0.6kV以下,白色不均的消失時間短,防靜電性優異。
另一方面確認到,在全部比較例中,由於使用了熔點超過-4℃的離子化合物,因此低溫環境下的剝離帶電電壓超過0.6kV,並且,白色不均的消失時間長,防靜電性差。特別是在使用了熔點為10℃以上的離子性化合物的比較例3和4中,確認到得到非常高的剝離帶電電壓,防靜電性非常差。
1‧‧‧電位測定器
2‧‧‧表面保護片
3‧‧‧偏光薄膜
4‧‧‧丙烯酸類樹脂板
5‧‧‧固定台
圖1是電位測定部的示意圖。

Claims (7)

  1. 一種黏著劑組成物,其特徵在於含有熔點為-4℃以下的鎓鹽;及作為基礎聚合物之玻璃轉移溫度為0℃以下的聚合物而成,並且前述鎓鹽為選自於由含氮鎓鹽、含硫鎓鹽及含磷鎓鹽所構成群組中之至少一種。
  2. 如請求項1之黏著劑組成物,其含有具有氧化伸烷基團的化合物。
  3. 如請求項1或2之黏著劑組成物,其中前述玻璃轉移溫度為0℃以下的聚合物為具有羥基及/或羧基的(甲基)丙烯酸類聚合物。
  4. 一種表面保護片,其特徵為在支撐薄膜的單面具有由請求項1至3中任一項之黏著劑組成物形成的黏著劑層。
  5. 如請求項4之表面保護片,其在與將形成於前述支撐薄膜之前述黏著劑層相反側的面上具有防靜電層,並且前述防靜電層係由含有聚苯胺類及/或聚噻吩類作為導電性聚合物成分的防靜電劑組成物形成。
  6. 一種光學構件,其特徵在於係受請求項4或5之表面保護片所保護。
  7. 如請求項6之光學構件,其中前述光學構件為包含偏光件的偏光薄膜,並且前述偏光件的厚度為8μm以下。
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