TW201842134A - 熱收縮性標籤、包裝體、熱收縮性標籤的製造方法以及熱收縮性標籤用溶劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明所欲解決的課題在於提供一種熱收縮性標籤以及包裝體，具有即使膜的厚度薄亦不會引起溶劑穿透之溶劑黏合部，尤其具有即使是在經高速化之成管步驟中，亦可獲得穩定的高剝離強度之溶劑黏合部。
本發明的解決手段在於一種熱收縮性聚氯乙烯系標籤，係將熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的兩端部彼此以溶劑所黏合之管狀的熱收縮性標籤，前述溶劑組成物包含有機溶劑以及樹脂；前述有機溶劑係由THF以及乙酸乙酯所構成之群中所選擇的至少1種以上；前述樹脂係由聚酯、聚丙烯以及氫化石油樹脂所構成之群中所選擇的至少1種以上；前述黏合部的剝離強度為2N/15mm以上。

Description

熱收縮性標籤、包裝體、熱收縮性標籤的製造方法以及熱收縮性標籤用溶劑組成物
本發明係關於一種熱收縮性標籤，藉由將熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜搓圓至管狀且將前述膜的兩端部彼此以溶劑進行黏合所形成，進一步詳細而言，係關於一種熱收縮性標籤，即使形成標籤之膜的厚度薄，亦不易發生溶劑黏合部中之溶劑的過度的滲透。
由於熱收縮性膜係具有所謂收縮性之功能，故可不使用黏合劑或緊固件等固定手段，藉由膜自身的收縮力與賦形性而在對象物積層一體化。因此，不僅是藉由積層或被覆所為之對象物的機械性保護，亦具有統整、封口等功能。進一步地，熱收縮膜自身具有特殊的功能的情況下，可藉由積層在對象物追加而附加該特殊功能。該性質在主要目的如下的包裝領域有效地被使用：對象物的儲存或流通時之保護、顯示性以及設計性的賦予。例如作為包含玻璃製以及塑料製的瓶之瓶子、或罐等各種容器、以及管、棒、木材、各種棒狀體等長形物、或是枚葉體等的被覆用、統整用、外裝用或是封口用而利用。具體而言，目的在於 藉由顯示、保護、統整以及功能化而提高商品價值等，用於被覆瓶子的蓋部、肩部以及本體部的一部分或是全體之用途。進一步用於盒子、瓶子、板、棒、筆記本等將被包裝物經每複數個累積而包裝之用途，或用於在膜緊貼於被包裝物而藉由該膜進行包裝(表皮包裝(skin package))之用途等。此時在膜預先賦予顯示、設計目的的造形的情況下，成為所謂標籤的商品。
作為熱收縮性膜的素材而言，使用聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚醯胺、脂肪族系聚烯烴以及該衍生物、鹽酸橡膠等。通常，將由這些素材所構成之膜成形為管狀，例如覆蓋瓶子，或者累積管等之後，藉由熱收縮而進行包裝或統整。然而，以往的熱收縮性膜皆缺乏耐熱性，無法耐受在高溫下煮沸處理或蒸煮處理，故在適用於食品、衛生用品、醫藥品用途的情況下，具有無法在高溫下殺菌處理之缺點。例如有若進行蒸煮處理，以往的膜在處理中容易破損的問題點。
以往的熱收縮性膜的情況下，聚酯系樹脂所構成之膜雖然耐熱性、尺寸穩定性、耐溶劑性等優異，但為了達成期望的熱收縮特性、黏合性等則需要精密的製造條件的控制技術，而有成本等問題。
此外，由熱收縮性膜的有用性來看，以往使用非熱收 縮性膜的膜、標籤之領域亦開始使用熱收縮性膜。尤其是許多飲料容器的標籤由紙或非熱收縮性膜的膜所構成之黏貼標籤代換為熱收縮性標籤。尤其是塑料瓶容器的標籤領域中亦與回收的問題有關之熱收縮標籤的應用興盛，而實施各種的包裝設計的形態、方式。即使在熱收縮性膜之中，亦多使用熱收縮特性極為優異、自然收縮率小之聚氯乙烯系收縮膜，以及收縮應力低、收縮率高的聚苯乙烯系收縮膜。
然而，由於熱收縮性標籤在使用之後會成為垃圾，故最近由環境方面來看產生減少垃圾量的必要，開始使用厚度薄的熱收縮性標籤(薄化之熱收縮性標籤)。
順道一提，由熱收縮性膜形成管狀標籤，需要將膜的寬度方向單端部重疊固定於另一方的端部。作為該固定方法而言，以往係使用以下方法：使用溶劑黏合法(專利文獻1、2)或黏合劑之方法(專利文獻3)等。這些之中溶劑黏合法係高速且可對管狀標籤加工，而被廣泛使用。
在以該溶劑黏合法將熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的面彼此加工為管狀標籤之步驟(成管步驟)之中，由於冀望提高生產效率而降低成本，故高速化正在進行。在高速的成管步驟，為了穩定獲得高的剝離強度(黏合強度)的溶劑黏合部，一般而言使用四氫呋喃(THF；tetrahydrofuran)、甲基乙基酮(MEK；methyl ethyl ketone)或是乙酸乙酯作為黏合溶劑。
然而THF、MEK、乙酸乙酯在厚度薄而非晶原料多的熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的情況下，溶劑由塗佈面側滲透至膜背面側(溶劑穿透)，在背面亦附著溶劑。結果在將溶劑黏合後的管狀標籤捲取為輥狀之時管狀標籤雖會被壓平，但在溶劑黏合部發生溶劑穿透的情況下，可能與溶劑黏合部的背側接觸之標籤黏合，無法發揮作為管的功能，發生黏連而無法解開輥。
另一方面，若以不使溶劑穿透的方式減少THF、MEK、乙酸乙酯的塗佈量，則有以下問題：在高速化之成管步驟之中，溶劑的塗佈量容易偏差，導致塗佈量變少的情況下無法獲得充分的剝離強度。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特許第3075019號公報。
專利文獻2：日本特許第3452021號公報。
專利文獻3：日本特開2014-43520號公報。
本發明所欲解決的課題在於提供一種熱收縮性標籤以及包裝體，具有即使膜的厚度薄亦不會引起溶劑穿透之 溶劑黏合部，尤其課題在於提供一種熱收縮性標籤以及包裝體，具有即使是在經高速化之成管步驟中，亦可獲得穩定的高剝離強度之溶劑黏合部。
本發明者致力研究關於上述的課題的結果，發現藉由使用特定的種類的化合物的組合所構成之黏合溶劑組成物，可解決上述課題，進而完成本發明。
亦即，本發明係採取以下的構成。
1.一種熱收縮性標籤，係熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的兩端部彼此以溶劑組成物所黏合，前述溶劑組成物包含有機溶劑以及樹脂；前述有機溶劑係由四氫呋喃(THF)、甲基乙基酮(MEK)以及乙酸乙酯所構成之群中所選擇的至少1種以上；前述樹脂係由聚酯、聚丙烯以及氫化石油樹脂所構成之群中所選擇的至少1種以上；前述黏合部的剝離強度為2N/15mm以上。
2.如1所記載之熱收縮性標籤，其中前述溶劑組成物所包含之樹脂為聚酯，該樹脂的含量為5重量%以上40重量%以下。
3.如1所記載之熱收縮性標籤，其中前述溶劑組成物所包含之樹脂為聚丙烯或是氫化石油樹脂，該樹脂的含量為5重量%以上40重量%以下。
4.如1至3中任一項所記載之熱收縮性聚氯乙烯系標 籤，其中前述熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的厚度為5μm以上50μm以下。
5.一種包裝體，係於包裝對象物的外周的至少一部分具有如前述1至4中任一項所記載之熱收縮性標籤。
6.一種熱收縮性標籤的製造方法，係藉由溶劑組成物將熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的兩端部彼此進行重疊黏合；前述溶劑組成物包含有機溶劑以及樹脂；前述有機溶劑係由四氫呋喃(THF)、甲基乙基酮(MEK)以及乙酸乙酯所構成之群中所選擇的至少1種以上；前述樹脂係由聚酯、聚丙烯以及氫化石油樹脂所構成之群中所選擇的至少1種以上。
7.一種熱收縮性標籤用溶劑組成物，係用以藉由溶劑組成物將熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜黏合而作成熱收縮性標籤；前述溶劑組成物包含有機溶劑以及樹脂；前述有機溶劑係由四氫呋喃(THF)、甲基乙基酮(MEK)以及乙酸乙酯所構成之群中所選擇的至少1種以上；前述樹脂係由聚酯、聚丙烯以及氫化石油樹脂所構成之群中所選擇的至少1種以上。
藉由本發明，可提供一種熱收縮性標籤以及包裝體，具有溶劑黏合部，前述溶劑黏合部即使熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的厚度薄亦不會引起溶劑穿透，且即使是在經高速化之成管步驟中亦可獲得穩定 的高剝離強度。
本發明的熱收縮性標籤係將熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的兩端部彼此以重疊溶劑組成物進行黏合所形成之管狀的熱收縮性標籤。在此，所謂端部係指寬度方向(沿著長度方向之方向)的端部，包含距離端部20mm以內的部分之位置。本發明的熱收縮性聚氯乙烯系膜係不僅包含僅由聚氯乙烯1層所構成之膜，亦包含積層膜，前述積層膜係以聚氯乙烯/聚氯乙烯以外所謂樹脂/聚氯乙烯之積層構成的膜使外側的層皆成為聚氯乙烯系膜。本發明的熱收縮性聚苯乙烯系膜係不僅包含僅由聚苯乙烯1層所構成之膜，亦包含積層膜，前述積層膜係以聚苯乙烯/聚苯乙烯以外所謂樹脂/聚苯乙烯之積層構成的膜使外側的層皆成為聚苯乙烯系膜。
本發明之中，藉由在黏合溶劑組成物包含THF、MEK以及乙酸乙酯所構成之群中所選擇的至少1種以上的有機溶劑，以及聚酯、聚丙烯以及氫化石油樹脂所構成之群中所選擇的至少1種以上的樹脂兩者，即使在經高速化之成管步驟中，亦可提供溶劑黏合部的剝離強度高，溶劑穿透的良好的標籤。
THF、MEK、乙酸乙酯皆為聚氯乙烯以及聚苯乙烯的 良好溶劑，由於迅速溶解聚氯乙烯系膜以及聚苯乙烯系膜，故所獲得之溶劑黏合部具有高的剝離強度。然而容易產生溶劑穿透，故不適用於薄膜。此外若減少塗佈量，則在高速下溶劑黏合由於塗佈量的不均導致剝離強度不足。
另一方面，聚酯係藉由含有可成為非晶質成分之1種以上的單體成分，而變得易溶於有機溶劑或熱，故可合適地用於作為黏合劑，此外，聚丙烯且低立體規則性之物、或是二環戊二烯/芳香族共聚合系的氫化石油樹脂亦可合適地用於作為黏合劑，故即使如前述般溶劑的量少亦可獲得高的剝離強度。
然而，藉由將前述聚酯、聚丙烯或是氫化石油樹脂以熱溶解而作成熱熔黏合劑而使用，雖可黏合膜，但在黏合熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的情況下，由於熱熔劑的熱所致之聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜容易發生經收縮產生皺褶而外觀不良，且由於黏度高故在高速的成管步驟中難以穩定地以一定量塗佈在聚氯乙烯系膜或是聚苯乙烯系膜。
亦即，藉由溶劑組成物包含良好溶劑之THF、MEK以及乙酸乙酯所構成之群中所選擇的至少1種以上的有機溶劑，以及作為黏合劑而發揮功能之聚酯、聚丙烯以及氫化石油樹脂所構成之群中所選擇的至少1種以上的樹脂兩者，可掩護各種上述缺點，即使在經高速化之成管步 驟中，亦可穩定地實現高的剝離強度。此外即使為經薄化之熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜，亦不易產生溶劑穿透。
作為本發明的溶劑組成物所使用構成聚酯之對苯二甲酸以外的其它二羧酸成分而言，可列舉：間苯二甲酸、萘二羧酸、鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸，己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸以及脂環式二羧酸等。
作為溶劑組成物所使用構成聚酯之乙二醇以外的其它二醇成分而言，可列舉：1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等脂肪族二醇，1,4-環己烷二甲醇等脂環式二醇、雙酚A等芳香族系二醇等。
本發明的溶劑組成物所使用之聚酯較佳為含有以下之中1種以上，且玻璃轉移溫度(Tg)設為70℃以下之聚酯：間苯二甲酸等芳香族二羧酸或己二酸等脂肪族二羧酸，1,4-環己烷二甲醇等具有環狀二醇或碳數3個以上之二醇(例如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等)。
此外，溶劑組成物所使用之聚酯，全聚酯樹脂中多元羧酸成分100莫耳%中或是多元醇成分100莫耳%中可成為非晶質成分之1種以上的單體成分的合計為30莫耳%以上，較佳為40莫耳%以上，更佳為50莫耳%以上。可 成為非晶質成分之單體成分的合計若小於30莫耳%，則對前述有機溶劑之溶解性低，故無法作為黏合溶劑而使用。
作為可成為非晶質成分之單體而言，例如可列舉：間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-環己烷二甲醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇。
本發明的溶劑組成物所包含之聚酯、聚丙烯以及氫化石油樹脂所構成之群中所選擇的至少1種以上的樹脂的含量的上限為40重量%以下，較佳為37重量%以下，更佳為34重量%以下。溶劑組成物所包含之前述樹脂的含量越多則溶劑組成物的黏度變得越高，故在經高速化之成管步驟中，難以穩定地以一定量將溶劑組成物塗佈在聚氯乙烯系膜。此外，溶劑組成物所包含之前述樹脂的含量的下限為5重量%以上，較佳為8重量%以上。溶劑組成物所包含之前述樹脂的含量若小於5重量%，則在THF等塗佈量減少時剝離強度不足。
本發明的溶劑組成物根據需要亦可添加各種的添加劑、黏度降低劑、熱穩定劑、著色用顏料、抗著色劑、紫外線吸收劑等。
此外，溶劑組成物的黏度的下限雖沒有特別限定，但由於若黏度過高，則在經高速化之成管步驟中難以穩定地以一定量進行塗佈，故較佳為小於100mPa．s。溶劑組成 物的黏度更佳為80mPa．s以下，又更佳為60mPa．s以下，尤佳為50mPa．s以下。
在成管步驟時，溶劑組成物對於熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜較佳以50mg/m2至550mg/m2左右、使用公知的中心密封機等進行塗佈。此外，在成管步驟之黏合溶劑組成物的塗佈寬度，為了抑制黏合部的剝離較佳為1mm以上，上限雖沒有特別限定，但由於使用之標籤面積越小則成本越小，故較佳為10mm以下。
成管步驟的速度雖沒有特別限定，但由高速化的觀點來看較佳為300m/分至500m/分。通常，成管步驟後的管狀標籤在拉平重疊並捲為輥狀後，發出標籤而裁切為預定長度成為最終產品，但亦可在成管步驟後不捲為輥而進行裁切步驟。
本發明的熱收縮性標籤係溶劑黏合部的剝離強度為2N/15mm以上，較佳為3N/15mm以上，更佳為4N/15mm以上。若剝離強度為2N/15mm以上，則可防止使用中剝離等問題。此外，溶劑黏合部的剝離強度的上限小於10N/15mm。雖然剝離強度越高越佳，但在本發明無法實現10N/15mm以上的剝離強度。剝離強度的測定方法係依據實施例所記載的方法。
構成本發明的熱收縮性標籤之熱收縮性聚氯乙烯系 膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的厚度較佳為5μm以上50μm以下。為了對應薄化的要求，更佳為30μm以下。該標籤亦可在黏合部以外的部分設置印刷層。
本發明的熱收縮性標籤在90℃的熱水中10秒下之熱收縮率在主收縮方向較佳為40%以上。若熱收縮率為40%以上，則可獲得美麗的收縮成品性。若小於40%，則熱收縮力不足，在容器等被覆收縮時，會發生無法緊貼於容器而外觀不良，故不佳。在正交於主收縮方向之方向上，在90℃的熱水中之熱收縮率較佳為15%以下。若大於15%，則容易發生標籤縱向方向縮小即稱為緊經之現象，故不佳。另外，所謂主收縮方向的熱收縮率，係指在試料最多收縮之方向上的熱收縮率，主收縮方向則是以正方形的試料的縱向方向或是橫向方向的長度來決定。熱收縮率(%)的測定方法係依據實施例所記載的方法。
構成本發明的熱收縮性標籤之聚氯乙烯系樹脂的構成，只要可顯示出後述的熱收縮特性則沒有特別限定，可列舉：數均聚合度約800至2500、較佳為約1000至1800的聚氯乙烯、氯乙烯作為主體之共聚物(例如乙烯-氯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、氯乙烯-鹵化烯烴共聚物等)、或是與這些聚氯乙烯或是氯乙烯共聚物作為主體之其它相容性樹脂(例如聚酯樹脂、環氧樹脂、丙烯酸樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、部分皂化聚乙烯醇等)之摻合物等。這 些氯乙烯樹脂可藉由塊狀聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法、溶液聚合法等常用的各種製造法而獲得。這些氯乙烯樹脂可使用1種，亦可組合2種以上而使用。
此外相較以往，在熱收縮性氯乙烯樹脂膜之中，通常為了改善膜的柔軟性、延伸膜的低溫收縮性、樹脂的擠出加工時的流動性以及延伸加工性而調配有少量的塑化劑。
作為本發明之中所使用的塑化劑而言，可列舉例如：鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二環己酯等間苯二甲酸衍生物、間苯二甲酸二異辛酯等間苯二甲酸衍生物，己二酸二辛酯等己二酸衍生物，其它如磷酸三甲苯酯(tricresyl phosphate)、磷酸三(二甲苯)酯(trixylyl phosphate)、環氧化大豆油等。
上述的塑化劑可單獨地使用，亦可組合2種以上而使用，熱收縮性氯乙烯系膜中較佳含有20重量%以上40重量%以下，更佳為含有25重量%以上35重量%以下。
本發明之中，在不損及本發明的目的範圍內，可根據期望而調配各種添加成分，例如：改質劑、熱穩定劑、填充劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗黏著劑、抗靜電劑、著色劑等。
在此作為改質劑，可列舉例如：甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS樹脂)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯等；作為熱穩定劑，可列舉例如：有機錫硫醇鹽系、有機錫順丁烯二酸鹽系、有機錫羧酸酯系、金屬皂系、鉛系、Ba-Zn系、Ca-Zn系、Ca-Zn-Ba系、Ba-Mg-Al系、環氧化合物系、有機亞磷酸酯之螯合劑等。
此外，作為填充劑，可列舉例如：二氧化矽、滑石、氫氧化鋁、水滑石、硫酸鈣、矽酸鈣、氫氧化鈣、氫氧化鎂、高嶺土、黏土、雲母、鋁礬土、碳酸鎂、鋁酸鈉、磷酸鋰等；作為紫外線吸收劑，可列舉例如：苯并三唑系、二苯甲酮系、水楊酸系等。
本發明的熱收縮性聚氯乙烯系膜成形用氯乙烯樹脂組成物係可藉由如下方式調製：將根據前述氯乙烯樹脂、塑化劑以及期望所使用之各種添加成分，使用各自預定的比例，使用例如帶式摻合機、班布瑞密閉式混合機、赫歇耳混合機、超級混合機、單軸或是雙軸擠出機、輥等調配機或混練機摻合均勻。
構成本發明的熱收縮性標籤之聚苯乙烯系樹脂的構成，只要可顯示出後述熱收縮特性即可並沒有特別限定， 但較佳為聚苯乙烯系樹脂，前述聚苯乙烯系樹脂係含有具有間規結構(syndiotactic structure)之聚苯乙烯系樹脂。又更佳為使用具有間規結構之聚苯乙烯系樹脂作為聚苯乙烯系樹脂較佳。藉由使用具有間規結構之聚苯乙烯系樹脂，可提高機械性強度、耐熱性。藉由使用這樣的聚苯乙烯系樹脂，聚苯乙烯的密度低，除了有利於在回收步驟的分離的方面以外，耐熱性、尤其是加熱儲存時等耐熱性優異，在膜形成後隨時間經過而收縮故減少印刷間距的變化，亦可進行高精度的印刷作為標籤。進一步亦提高對於印刷油墨所包含之溶劑之耐久性，印刷性優異。
具有上述間規結構之聚苯乙烯系樹脂對側鏈之苯基以及/或是取代苯基藉由核磁共振法所定量之立構規整性(tacticity)之中二元體(構成單位為二個)較佳為75%以上，又更佳為85%以上；此外，五元體(構成單位為5個)較佳為30%以上，又更佳為50%以上。
在本發明所使用作為構成聚苯乙烯系樹脂之聚苯乙烯成分，可列舉：聚苯乙烯、聚(p-、m-、或是o-甲基苯乙烯)、聚(2,4-、2,5-、3,4-、或是3,5-二甲基苯乙烯)、聚(p-三級丁基苯乙烯)等聚(烷基苯乙烯)、聚(p-、m-、或是o-氯苯乙烯)、聚(p-、m-、或是o-溴苯乙烯)、聚(p-、m-、或是o-氟苯乙烯)、聚(o-甲基-p-氟苯乙烯)等聚(鹵化苯乙烯)、聚(p-、m-、或是o-氯甲基苯乙烯)等聚(鹵化取代烷 基苯乙烯)、聚(p-、m-、或是o-甲氧基苯乙烯)、聚(p-、m-、或是o-乙氧基苯乙烯)等聚(烷氧基苯乙烯)、聚(p-、m-、或是o-羧甲基苯乙烯)等聚(羧烷基苯乙烯)聚(p-乙烯基芐基丙基醚)等聚(烷基醚苯乙烯)、聚(p-三甲基矽基苯乙烯)等聚(烷基矽基苯乙烯)、進一步為聚(乙烯基芐基二甲氧基亞磷酸酯)等。
本發明中之聚苯乙烯系樹脂較佳係添加熱可塑性樹脂以及/或是橡膠成分。作為熱可塑性樹脂，可列舉如：具有無規結構之聚苯乙烯、AS(acrylonitrile-styrene)樹脂、ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene)樹脂等苯乙烯系樹脂，聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯系樹脂，尼龍6、尼龍66、尼龍12、尼龍4、聚六亞甲基己二醯胺等聚醯胺系樹脂，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烴系樹脂等。
另一方面，作為橡膠成分，較佳為將苯乙烯系化合物作為其構成成分而含有之橡膠狀共聚物，例如可由苯乙烯及橡膠成分中各選出一種以上經共聚合而成之隨機、嵌段或是接枝共聚物。作為這樣的橡膠狀共聚物，例如可列舉：苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物或將該些的丁二烯部分的一部分或是全部氫化之橡膠，丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、丙烯腈-丙烯酸烷基酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸烷基酯-丁二烯 -苯乙烯共聚物橡膠等。將前述苯乙烯系化合物作為其構成成分而含有之橡膠狀共聚物，由於具有苯乙烯單元，其對於具有間規結構之聚苯乙烯系樹脂的分散性良好，對於聚苯乙烯系樹脂的可塑性改良效果大。此外，作為相容性調整劑而言，可適宜地使用將前述苯乙烯系化合物作為其構成成分而含有之橡膠狀共聚物。
另一方面，作為前述橡膠成分，可使用其它如天然橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚異丁烯、氯丁橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、胺甲酸乙酯橡膠、矽氧烷橡膠、丙烯酸橡膠、聚醚-酯橡膠、聚酯-酯橡膠等。
此外，聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量較佳為10,000以上，更佳為50,000以上。若重量平均分子量小於10,000，由於膜的強伸度特性或耐熱性容易降低故不佳。重量平均分子量的上限雖沒有特別限定，但若重量平均分子量大於1,500,000，則由於可能伴隨延伸張力的增大而發生破斷等，故不佳。
聚苯乙烯系樹脂係為各種製造商所販賣之各種等級的聚苯乙烯系樹脂，亦可使用市售品。其它的層可為1層或2層以上。
構成本發明的熱收縮性標籤之熱收縮性聚氯乙烯系膜，係可將上述之聚氯乙烯原料藉由擠出機所熔融擠出而 形成未延伸膜，將該未延伸膜藉由以下所示之預定的方法經橫向延伸進行熱處理而獲得。進行積層的情況下，可使用複數的擠出機、供料頭或是多歧管(multi-manifold)即可。
將原料樹脂進行熔融擠出時，將聚氯乙烯原料利用擠出機在150℃至200℃的溫度下經熔融而擠出為膜狀。擠出時係可採用T模頭法或管式法等現有的任何方法。
然後，可藉由將擠出後的片狀的熔融樹脂快速冷卻以獲得未延伸膜。另外，作為快速冷卻熔融樹脂的方法，可合適地採用以下方法：藉由將熔融樹脂由噴嘴澆鑄至旋轉滾筒上而快速冷卻固化，獲得實質上未配向的樹脂片材。
所獲得之未延伸膜，根據需要以80℃至120℃作預熱，較佳為以90℃至110℃作預熱之後，於橫向方向(相對於擠出方向呈正交之方向)以拉幅機等延伸3.0倍以上，較佳為延伸3.5倍以上7倍以下。延伸溫度為70℃以上110℃以下，較佳為80℃以上100℃以下。
此外，橫向延伸後，較佳以較延伸溫度高1℃至30℃的溫度下進行熱處理。熱處理係用以緩和延伸後的膜的緊張狀態而進行，對於以熱處理時的溫度進行熱收縮率的調整或減少自然收縮率是有效的。藉此可獲得構成本發明的熱收縮性標籤之熱收縮性聚氯乙烯系膜。
構成本發明的熱收縮性標籤之熱收縮性聚苯乙烯系膜，可將上述之聚酯原料藉由擠出機經熔融擠出而形成未 延伸膜，將該未延伸膜藉由以下所示之預定的方法，經縱向延伸、橫向延伸而進行熱處理所獲得。進行積層的情況下，可使用複數的擠出機、供料頭或是多歧管(multi-manifold)即可。此外，通常將芯片狀的聚酯混合2種以上以作為膜的原料而使用。進行積層的情況下，可使用複數的擠出機即可。
將原料樹脂進行熔融擠出時，將聚苯乙烯原料利用擠出機在200℃至250℃的溫度下經熔融而擠出為膜狀。擠出係可採用T模頭法或管式法等現有的任何方法。
然後，可藉由將擠出後的片狀的熔融樹脂快速冷卻以獲得未延伸膜。另外，作為快速冷卻熔融樹脂的方法，可合適地採用以下方法：藉由將熔融樹脂由噴嘴澆鑄至旋轉滾筒上而快速冷卻固化，而獲得實質上未配向的樹脂片材。
所獲得之未延伸膜，根據需要以輥於70℃至100℃加熱、較佳於80℃至90℃加熱後，在1.1倍至1.8倍利用輥的速度差進行縱向延伸。所得之縱向延伸後的膜根據需要以80℃至120℃作預熱、較佳以90℃至110℃作預熱後，於橫向方向(相對於擠出方向呈正交之方向)以拉幅機等延伸3.0倍以上、較佳為延伸3.5倍以上7倍以下。延伸溫度為70℃以上100℃以下，較佳為70℃以上95℃以下。
此外，橫向延伸後，較佳以較延伸溫度高1℃至30℃的溫度下進行熱處理。熱處理係用以緩和延伸後的膜的緊張狀態而進行，對於以熱處理時的溫度進行熱收縮率的 調整或減少自然收縮率係有效的。藉此，可獲得構成本發明的熱收縮性標籤之熱收縮性聚苯乙烯系膜。
本發明的熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜可藉由以往公知的方法進行標籤化。作為一例，對裁切為期望寬度之熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜施加合適的印刷，藉由前述溶劑組成物將膜的左右端部(兩端部彼此)重疊而接合，以製造管膜。將此管膜裁切至適當的長度，作成管狀標籤。作為黏合用的有機溶劑而言，將四氫呋喃(THF)、甲基乙基酮(MEK)以及乙酸乙酯所構成之群中所選擇的至少1種以上的有機溶劑作為必須成分，其它可使用苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯等芳香族烴，二氯甲烷、氯仿等鹵化烴或苯酚等苯酚類或是這些混合物。
對於前述標籤藉由習知的方法形成穿孔後，被覆於PET(聚對苯二甲酸乙二酯；polyethylene terephthalate)瓶子，將該PET瓶子載於帶式輸送機等，使其通過吹附蒸汽型的收縮隧道(蒸汽隧道)或是吹附熱風型的收縮隧道(熱風隧道)的內部。通過這些隧道時標籤進行熱收縮，藉此標籤被安裝於PET瓶等的瓶裝容器上。
本發明的包裝體較佳為由本發明的熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜所獲得之穿孔或是具有缺口之標籤，係披覆包裝對象物至少外周的一部分經熱收縮而形成。作為包裝對象物，可列舉如從飲料用的PET 瓶子到各種的瓶子、罐、點心或便當等塑料容器及紙製的盒子等。另外，通常在這些包裝對象物，由熱收縮性聚酯系膜所獲得之標籤經熱收縮而披覆的情況下，將該標籤經過約5%至70%左右熱收縮而使其緊貼包裝體。另外，披覆於包裝對象物上的標籤，可施加印刷，亦可不施加印刷。
[實施例]
以下藉由實施例對於本發明作詳細的說明，但下述實施例並非限制本發明，在不脫離本發明的精神的範圍內實施變更的情況，亦包含於本發明的範圍。另外，實施例以及比較例所得之膜的物性的測定法方如下所述。
[熱水熱收縮率]
將膜沿著長度方向以及與該垂直方向(寬度方向)裁切為10cm×10cm的正方形，於90℃±0.5℃的熱水中，以無負載狀態浸漬10秒使而收縮後，於25℃±0.5℃的水中浸漬10秒後，從水中拉出，測定試料的縱向及橫向的長度，依據下式求得其值。
收縮率={(收縮前的長度-收縮後的長度)/收縮前的長度}×100(%)
在本實施例中，膜的收縮率最大的方向(主收縮方向)為寬度方向。
[玻璃轉移溫度(Tg)]
使用精工電子工業股份有限公司製的示差掃描熱量計(型號：DSC220)依據JIS(日本工業標準；Japanese Industrial Standards)K7121求得。將未延伸膜10mg以昇溫速度10℃/分由25℃至120℃為止進行昇溫，獲得昇溫曲線。將玻璃轉移溫度以下的基線的延長線與過渡部分顯示最大傾斜之切線的交點的溫度設為玻璃轉移溫度(Tg)。
[溶劑黏合方法]
一邊將膜裁切為寬度380mm，一邊以長度方向的巻長1000m製造膜輥。由該膜輥發出膜，在膜寬度方向的單端部的內側將黏合用溶劑組成物以塗佈寬度成為4±2mm的範圍內的方式於長度方向連續地塗佈，在膜的另一方的寬度方向端部之上，將該溶劑組成物塗佈部以重疊部來到中心的方式折疊膜，進行溶劑黏合。
溶劑黏合加工速度設為400m/分，將溶劑黏合後的膜以相同速度捲取在紙管上。將所獲得之管狀標籤的輥在23℃的氛圍下熟化24小時。
此外溶劑的塗佈量進行任意的調整。
[黏合溶劑組成物的黏度]
使用ATAGO CO.,LTD.製的B型黏度計(型號：BASEL)，以黏合溶劑組成物溫度23℃、轉速10rpm的條件下進行測定。
[溶劑的穿透性評價]
將經溶劑黏合所獲得之巻長1000m的管狀標籤在 30℃‧濕度80%的環境試驗室熟化336小時(14天)。之後由輥表面抽出500m，當有黏連現象時判斷為溶劑穿透，如以下的方式進行評價。
無黏連：溶劑的穿透性評價○(無穿透)
有黏連：溶劑的穿透性評價×(有穿透)
[溶劑黏合部的剝離強度的測定方法]
由在上述之溶劑穿透評價時由輥表層抽出500m抽出之後的巻長500m的管狀標籤輥的表層部分，使溶劑黏合部以來到中央的方式將寬度(相當於長度方向長度)15mm的試料沿著圓周方向切出(長度為100mm左右即可)。試料數n設為10。設置在BALDWIN公司製的萬能拉伸試驗機「STM-50」中，以拉伸速度200mm/分的條件下進行180°剝離試驗。將10個試料的平均值設為溶劑黏合部的剝離強度(N/15mm)。
<聚酯A至C的合成例>
於具有攪拌機、溫度計以及部分環流式冷卻器之不鏽鋼製高壓釜中，將作為二羧酸成分之對苯二甲酸二甲酯(dimethyl terephthalate；DMT)100莫耳%、多元醇成分之乙二醇(ethylene glycol；EG)100莫耳%，以成為對苯二甲酸二甲酯的2.2倍的方式加入乙二醇，使用醋酸鋅0.05莫耳%(相對於酸成分)作為酯交換催化劑，一邊將生成之甲醇蒸餾至系統外一邊進行酯交換反應。之後，添加三氧 化銻0.225莫耳%(相對於酸成分)作為縮合聚合催化劑，於280℃且26.7Pa的減壓條件下，進行縮合聚合反應，獲得如表2所示之聚酯A、B、C。
表中，TPA為對苯二甲酸，IPA為間苯二甲酸，AA為丙烯酸，SA為癸二酸，EG為乙二醇，CHDM為1,4-環己烷二甲醇，NPG為新戊二醇，BD為1,4-丁二醇。表2的聚酯的內在黏度，聚酯A為0.53dl/g，聚酯B為0.98dl/g，聚酯C為0.89dl/g。另外，各聚酯係作成合適的芯片狀。
<聚丙烯以及氫化石油樹脂>
使用如下述所示之聚丙烯以及氫化石油樹脂進行。
聚丙烯：Idemitsu Kosan Co.,Ltd.製的L-MODU商品名S-901。
氫化石油樹脂：Idemitsu Kosan Co.,Ltd.製的I-MARV商品名P-140。
<熱收縮性聚氯乙烯系膜的製造方法>
混合氯乙烯系樹脂(平均聚合度1300)60重量%、間苯二甲酸酯系塑化劑30重量%、MBS樹脂6重量%、鋇-鋅系複合穩定化劑2重量%、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂1重量%、亞乙基雙硬脂酸醯胺1重量%而作成膜成形用氯乙烯系樹脂組成物。該原料配方如表1所示。將上述氯乙烯系樹脂組成物由單軸式擠出機的T模頭熔融擠出而獲 得未延伸膜。另外，擠出機與T模頭的溫度調整為200℃。為了使由T模頭的擠出穩定，於擠出機與T模頭之間夾設有螺旋型且為並聯型的齒輪泵。此時的未延伸膜的抽取速度(金屬輥的旋轉速度)約為20m/min。此外金屬輥的表面溫度在20℃所獲得之未延伸膜的厚度約75μm。
將所獲得之未延伸膜在預熱區加熱至100℃，在80℃的設定溫度的延伸區在寬度方向進行5倍延伸。接著以88℃進行5秒鐘熱處理，之後冷卻。將兩邊緣部裁切除去而以寬度500mm捲取成輥狀，藉此連續地製造1100m以上的厚度15μm的一軸延伸膜。所獲得之膜係僅在寬度方向進行熱收縮之熱收縮性聚氯乙烯系膜。在90℃所測定之熱水熱收縮率如表3所示。
[實施例1]
將THF/聚酯A以90/10(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度且300mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚氯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表4所示。沒有溶劑的穿透，溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例2]
除了混合之溶劑組成物將MEK/聚酯A以90/10(重量比)混合以外，與實施例1同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表4所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例3]
除了混合之溶劑組成物將乙酸乙酯/聚酯A以90/10(重量比)混合以外，與實施例1同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表4所示。沒有溶劑的穿 透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例4]
將THF/聚酯B以80/20(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、300mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚氯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏 合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表4所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例5]
將THF/聚酯C以95/5(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、300mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚氯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表4所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例6]
將乙酸乙酯/聚酯A以60/40(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、100mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚氯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表4所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度 大，為良好的標籤。
[實施例7]
將乙酸乙酯/聚酯A以80/20(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、500mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚氯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表4所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[比較例1]
除了使用僅有乙酸乙酯的黏合溶劑以外係與實施例6同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表4所示。溶劑黏合部的剝離強度低，作為標籤而言並不佳。
[比較例2]
僅以乙酸乙酯成為4mm寬度、600mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚氯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表4所示。雖然溶劑黏合部的剝離強度大，但有溶劑的穿透(黏連)，作為標籤而言並不佳。
[比較例3]
除了使用將THF/聚酯C以40/60(重量比)混合之 溶劑組成物以外係與實施例1同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表4所示。由於黏合溶劑組成物的黏度過高，無法將黏合溶劑組成物以成為4mm寬度、1g/m2以下的方式塗佈在膜上。
[實施例8]
將THF/聚丙烯(S-901)以90/10(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、300mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚氯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表5所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例9]
除了將混合之溶劑組成物將MEK/S-901以90/10(重量比)混合以外，與實施例8同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表5所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例10]
除了將混合之溶劑組成物將乙酸乙酯/S-901以90/10(重量比)混合以外，與實施例8同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表5所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例11]
將乙酸乙酯/氫化石油樹脂(P-140)以95/5(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、300mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚氯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表5所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例12]
將乙酸乙酯/S-901以70/30(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、300mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚氯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果 如表5所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例13]
將乙酸乙酯/S-901以70/30(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、100mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚氯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表5所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[比較例4]
除了使用將THF/P-140以40/60(重量比)混合之溶劑組成物以外係與實施例1同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表3所示。由於黏合溶劑組成物的黏度過高，故無法將黏合溶劑組成物以成為4mm寬度、1g/m2以下的方式塗佈在膜上。
<熱收縮性聚苯乙烯系膜的製造方法>
將芯片1、2、3各自使用摻合機裝置預先乾燥之後，以定量螺旋進料器將這些之芯片1、2、3連續地個別供給至混合混合機內。另外，將芯片1的供給量設為43質量份，芯片2的供給量設為43質量份，芯片3的供給量設為14質量份。這個原料芯片的內容如表1所示。之後，以定量螺旋進料器將在混合混合機內混合之芯片1、2、3的混合原料連續地個別供給至擠出機正上方的料斗。然後，將所供給之芯片1、2、3(已混合)由單軸式的擠出機的T模頭熔融擠出。另外，亦將擠出機的溫度調整為200℃。為了使由T模頭的擠出穩定，於擠出機與T模頭之間夾設有螺旋型且為並聯型的齒輪泵。此時的未延伸膜的抽取速度(金屬輥的旋轉速度)約為20m/min。此外金屬輥的表面溫度為20℃，所獲得之未延伸膜的厚度為150μm。
以所獲得之表面溫度80℃的金屬輥在加熱後使用輥的速度差而在長度(縱向)方向延伸1.5倍。
然後將所獲得之在縱向方向經一軸延伸之膜於預熱區加熱至100℃，在80℃的設定溫度的延伸區在寬度方向延伸5倍。接著以88℃進行5秒鐘熱處理，之後冷卻。將兩邊緣部裁切除去而捲取成寬度500mm之輥狀，藉此將厚度為20μm的雙軸延伸膜經過預定的長度而連續地製造。所獲得之膜係僅在寬度方向進行熱收縮之熱收縮性聚 苯乙烯系膜。在90℃所測定之熱水熱收縮率如表6所示。
[實施例14]
將THF/聚酯A以90/10(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、250mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚苯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表8所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例15]
除了將混合之溶劑組成物將MEK/聚酯A以90/10(重量比)混合以外，與實施例14同樣的方式獲得管狀 標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表8所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例16]
將混合之溶劑組成物將乙酸乙酯/聚酯A以90/10(重量比)混合以外，與實施例14同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表8所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例17]
將THF/聚酯B以80/20(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、250mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚苯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表8所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例18]
將THF/聚酯C以95/5(重量比)混合之溶劑組成物以4mm寬度、250mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚苯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表8所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良 好的標籤。
[實施例19]
將乙酸乙酯/聚酯A以60/40(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、100mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚苯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表8所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例20]
將乙酸乙酯/聚酯A以80/20(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、400mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚苯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表8所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[比較例5]
除了使用僅有乙酸乙酯的黏合溶劑以外係與實施例19同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表4所示。溶劑黏合部的剝離強度低，作為標籤而言並不佳。
[比較例6]
僅以乙酸乙酯以成為4mm寬度、450mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚苯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表4所示。雖然溶劑黏合部的剝離強度大，但有溶劑的穿透(黏連)，作為標籤而言並不佳。
[比較例7]
除了使用將THF/聚酯C以40/60(重量比)混合之溶劑組成物以外係與實施例14同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表4所示。由於溶劑組成物的黏度過高，故無法將溶劑組成物以成為4mm寬度、1g/m2以下的方式塗佈在膜上。
[實施例21]
將THF/聚丙烯(S-901)以90/10(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、250mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚苯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表9所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例22]
除了將混合之溶劑組成物將MEK/S-901以90/10(重量比)混合以外，與實施例21同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表9所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例23]
除了將混合之溶劑組成物將乙酸乙酯/S-901以90/10(重量比)混合以外，與實施例21同樣的方式獲得管狀標籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表9所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例24]
將乙酸乙酯/氫化石油樹脂(P-140)以95/5(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、250mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚苯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法 測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表9所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例25]
將乙酸乙酯/S-901以70/30(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、250mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚苯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表9所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[實施例26]
將乙酸乙酯/S-901以70/30(重量比)混合之溶劑組成物以成為4mm寬度、100mg/m2的方式塗佈在前述熱收縮性聚苯乙烯系膜，以加工速度400m/分進行溶劑黏合，獲得管狀標籤輥。此外，以上述之方法測定溶劑穿透的有無、溶劑黏合部的剝離強度，溶劑黏合條件以及結果如表9所示。沒有溶劑的穿透、溶劑黏合部的剝離強度大，為良好的標籤。
[比較例8]
除了使用將THF/P-140以40/60(重量比)混合之黏合溶劑組成物以外係與實施例1同樣的方式獲得管狀標 籤輥。溶劑黏合條件以及結果如表9所示。由於黏合溶劑組成物的黏度過高，故無法將黏合溶劑組成物以成為4mm寬度、1g/m2以下的方式塗佈在膜上。
[產業可利用性]
本發明的熱收縮性標籤，係在將熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜黏合而作成環狀之步驟之中，即使溶劑的量變動而溶劑黏合部的剝離強度仍高，不易溶劑穿透(黏連)而在產業上的利用價值高。

Claims (7)

  1. 一種熱收縮性標籤，係熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的兩端部彼此以溶劑組成物所黏合且呈管狀，前述溶劑組成物包含有機溶劑以及樹脂；前述有機溶劑係由四氫呋喃、甲基乙基酮以及乙酸乙酯所構成之群中所選擇的至少1種以上；前述樹脂係由聚酯、聚丙烯以及氫化石油樹脂所構成之群中所選擇的至少1種以上；前述黏合部的剝離強度為2N/15mm以上。
  2. 如請求項1所記載之熱收縮性標籤，其中前述溶劑組成物所包含之樹脂為聚酯，前述樹脂的含量為5重量%以上40重量%以下。
  3. 如請求項1所記載之熱收縮性標籤，其中前述溶劑組成物所包含之樹脂為聚丙烯或是氫化石油樹脂，前述樹脂的含量為5重量%以上40重量%以下。
  4. 如請求項1至3中任一項所記載之熱收縮性標籤，其中前述熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的厚度為5μm以上50μm以下。
  5. 一種包裝體，係於包裝對象物的外周的至少一部分具有如請求項1至4中任一項所記載之熱收縮性標籤。
  6. 一種熱收縮性標籤的製造方法，係藉由溶劑組成物將熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜的兩端部彼此進行重疊黏合；前述溶劑組成物包含有機溶劑以及樹脂；前述有機溶劑係由四氫呋喃、甲基 乙基酮以及乙酸乙酯所構成之群中所選擇的至少1種以上；前述樹脂係由聚酯、聚丙烯以及氫化石油樹脂所構成之群中所選擇的至少1種以上。
  7. 一種熱收縮性標籤用溶劑組成物，係用以藉由溶劑組成物將熱收縮性聚氯乙烯系膜或是熱收縮性聚苯乙烯系膜黏合而作成熱收縮性標籤；前述溶劑組成物包含有機溶劑以及樹脂；前述有機溶劑係由四氫呋喃、甲基乙基酮以及乙酸乙酯所構成之群中所選擇的至少1種以上；前述樹脂係由聚酯、聚丙烯以及氫化石油樹脂所構成之群中所選擇的至少1種以上。
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