TW201836620A

TW201836620A - 降低過敏原之組成物

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Publication number: TW201836620A
Application number: TW106111842A
Authority: TW
Inventors: 乾圭一郎
Original assignee: 住化願必隆夢之賽因斯股份有限公司
Priority date: 2017-04-10
Filing date: 2017-04-10
Publication date: 2018-10-16
Also published as: WO2018190248A1

Abstract

本發明之課題的目的為提供可於建築用內裝材、不織布、纖維或纖維製品進行表面加工之著色少的降低過敏原之組成物；用以降低存在於環境中之各種的過敏原之噴霧劑；具有降低過敏原之性能的不織布、纖維或纖維製品、壁紙、地板材料、天花板材料等之建築用內裝材。

本發明之解決手段係可藉由使用含有鋅鹽及稀土類鹽的降低過敏原之組成物，而使蟎或柳杉花粉等之過敏原降低，還可對地毯、榻榻米、寢具類、窗簾、衣服、布偶、口罩、過濾器材料、電動吸塵器的集塵袋等之纖維或纖維製品、壁紙、地板材料、天花板材料等之建築用內裝材賦予使過敏原降低之機能。

Description

降低過敏原之組成物

本發明有關於降低過敏原之組成物，其係為了使蟎或花粉等之過敏原降低，或是用以對不織布、纖維或纖維製品、建築用內裝材等賦予使過敏原降低之機能。

[背景技術]

氣喘或異位性皮膚炎、過敏性鼻炎等之過敏性疾病是許多的人所煩惱的，尤其是在近年有增加的傾向。成為此等之過敏性疾病的原因的是存在於環境中之各種的過敏原，彼等之中又以棲息於屋內的蟎或寵物的毛、花粉、黴係作為代表性之吸入性的過敏原而廣為人知。尤其是樓息於房屋內的塵蟎之表皮蟎類，係作為過敏原的發生源而成為大的問題。表皮蟎類係以榻榻米、絨毛毯、寢具、窗簾等之房屋內的纖維製品、或是於屋外亦以電車或汽車等之移動車輛的座位座椅材質等為培育的溫床。

表皮蟎類之中，又以美洲室塵蟎(Dermatophagoides farinae)與歐洲室塵蟎(Dermatophagoides pteronyssinus) 為代表性的品種，此等之蟎的屍體或糞便係成為強的過敏原物質。而且以於初春飛散之柳杉(Cryptomeria japonica)的花粉為首，多種的植物之花粉也成為過敏原，尤其是成為使過敏性鼻炎發病的原因。飛散之花粉不只是初春的柳杉花粉，有扁柏、艾草、豬草、鴨茅等許多的種類，一年到頭都有某些花粉在飛散的狀態，被認為在任何的時期都有引起花粉所致的過敏之危險性。

有為了除去這種的蟎或花粉等之過敏原，而使用空調或空氣濾清器來使空氣通過過濾器的方法，但可以除去的只有於空氣中飛舞之過敏原，且成為於過濾器集中過敏原物質的結果，於交換過濾器之際，會有過敏原再飛散的危險性。又，口罩係為了防止吸入柳杉等之花粉而使用，但附著於口罩的花粉並非過敏原性會消失，所以會有因再飛散而吸收之危險性。電動吸塵器係作為過敏原除去之方法而為有效的，但吸入之垃圾中包含的大量過敏原只是被儲存在集塵袋，被認為會有過敏原在集塵袋的廢棄時再飛散的危險性。

關於用以降低或是除去過敏原物質之過敏性的藥劑，係自古以來周知有單寧酸，至今已有提案應用單寧酸等之多酚類化合物的方法。有揭示例如：使用單寧酸作為過敏原之去活化劑的方法(專利文獻1)；使用茶萃取物、羥磷灰石、表兒茶素、表沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯、没食子酸、及没食子酸與碳數1至4為止之醇的酯作為過敏原之去活化劑的方法(專利文獻2)。單寧酸係由於為安全性高的天然物，且具有優異的過敏原降低效果，而為優秀之製劑，但有所謂呈色為褐色，且進一步著色會經時性地進行或易於藉由鐵等之金屬的腐蝕而會容易地著色，所以用途被限制的問題。

就利用了鋅化合物的降低過敏原之組成物而言，係有提案將氧化鋅、氯化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅等之鋅的無機鹽化合物、還有乙酸鋅等之水溶性鋅化合物作為過敏原降低之成分、除去劑、中和組成物或去活劑(專利文獻3~7)。而且也有提案利用了稀土類鹽的降低過敏原之組成物(專利文獻8)。但是關於使過敏原降低之效力，則不一定能夠令人滿意。

先前技術文獻 專利文獻

專利文獻1 日本特開昭61-44821號公報

專利文獻2 日本特開平6-279273號公報

專利文獻3 日本特開2006-239393號公報

專利文獻4 日本特開2007-39620號公報

專利文獻5 日本特開2003-96670號公報

專利文獻6 日本特開2004-189606號公報

專利文獻7 日本特表2004-510841號公報

專利文獻8 日本特開2001-322937號公報

[發明之概要]

本發明之課題為使蟎或柳杉花粉等之過敏原降低，以及進一步提供可不引起著色地對不織布、纖維或纖維製品、建築用內裝材等賦予使過敏原降低之機能的降低過敏原之組成物；及將此等之降低過敏原之組成物進行加工的不織布、纖維或纖維製品、建築用內裝材。

本發明者為了解決這樣的課題而致力進行研究，結果發現到令人訝異的是，含有鋅鹽及稀土類鹽二者之化合物的組成物係展現出大幅降低過敏原之相乘效果，而此組成物可降低蟎或柳杉花粉等之過敏原，完成了本發明。

亦即，本發明係(1)含有選自鋅鹽的一種以上之化合物、與選自稀土類鹽的一種以上之化合物的降低過敏原之組成物；(2)含有選自鋅鹽的一種以上之化合物、選自稀土類鹽的一種以上之化合物及、乙二醇醚的降低過敏原之組成物；(3)鋅鹽為羥酸鋅的降低過敏原之組成物；(4)羥酸鋅為葡萄糖酸鋅的降低過敏原之組成物；(5)乙二醇醚為乙二醇單苯醚的降低過敏原之組成物；(6)將(1)~(5)的降低過敏原之組成物加工而成的不織布、纖維或纖維製品、建築用內裝材。

使用本發明的降低過敏原之組成物而可提供一種能夠噴霧於室內的地板、地毯、沙發、壁紙、窗簾等之內裝類、棉被側部素材、棉被套、棉被內襯、床單、枕頭套、墊子等之寢具類、汽車座椅、車墊等之汽車零件類、布偶等之製劑，而且可提供藉由對不織布、纖維或纖維製品、建築用內裝材等進行加工，而提供具有使蟎或柳杉花粉等之過敏原降低之機能的過濾器材、口罩等之不織布、纖維或纖維製品、地板材料、天花板材料、壁紙等之建築用內裝材。而且可解決以以往所使用的單寧酸則無法避免的所謂著色、經時性的變色、對鐵的腐蝕之問題。

[用以實施發明之形態]

使用於本發明的鋅鹽若為水溶性之鋅鹽，則任意者即使是化合物也可使用，可例示硫酸鋅、氯化鋅等之無機鋅鹽、乙酸鋅、丙酸鋅等之有機酸鋅鹽，但基於安全性方面，期望是羥酸的鋅鹽。羥酸是具有一個或是二個以上之氫氧基的羧酸，就具體之例而言，可舉出乙醇酸、甘油酸、葡萄糖酸、葡萄醣醛酸、乳酸、羥丙二酸、2-羥酪酸、3-羥酪酸、蘋果酸、酒石酸、檸蘋酸、檸檬酸、異檸檬酸、白胺酸、火落酸、泛解酸、蓖麻油酸、莽草酸等，此等之中較佳為葡萄糖酸、檸檬酸、乳酸，進一步更佳為葡萄糖酸。例如，葡萄糖酸鋅，其急性經口毒性係於大鼠中為超過5000mg/kg之值，安全性非常高，係利用來作為母乳替代食品，還有作為以鋅缺乏症之預防或治療為目的的保健機能食品。

使用於本發明的稀土類鹽，係可舉出鈧鹽、釔鹽、鑭鹽、鈰鹽、鐠鹽、釹鹽、釤鹽、銪鹽、釓鹽、鋱鹽、鏑鹽、鈥鹽、鉺鹽、銩鹽、鐿鹽、鎦鹽，尤其是較佳為鑭鹽、鈰鹽、鉺鹽、鐿鹽，更佳為鑭鹽、鈰鹽。此等之稀土類鹽係可使用作為一般的試藥或工業用原料而市售者。

就鹽而言，任意之具有對離子的鹽都可使用，可例示氯化物鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、溴化物鹽、碘化物鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、有機酸鹽、氫氧化物等。就有機酸鹽而言，可舉出一價或二價的羧酸或羥酸之鹽，具體而言，作為羥酸可例示乳酸、葡萄糖酸、酒石酸、檸檬酸、蘋果酸，作為一價或二價的羧酸可例示乙酸、丙酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等。此等之中，較佳為氯化物鹽、羥酸鹽，進一步更佳為氯化物鹽、葡萄糖酸鹽、乳酸鹽。

羥酸稀土類鹽係可使用作為一般的試藥或工業用原料而市售者，但也還能夠從羥酸、與通用之無機的稀土類鹽或稀土類氧化物來製備。關於用以製備的此等之羥酸，亦可使用一般作為試藥或工業用原料而市售者。用於製備，可舉出於羥酸的水溶液使稀土類的氧化物直接反應之方法。而且能夠以於氯化物等之無機稀土類鹽的水溶液使鹼金屬的氫氧化物反應而預先製備稀土類鹽的氫氧化物，進一步使羥酸與氫氧化物反應而製備稀土類的羥酸。就鹼金屬的氫氧化物而言，可舉出例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等，較佳為氫氧化鈉。

乙二醇醚係可舉出二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單異丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單苯醚、二乙二醇單苄醚、二乙二醇二甲醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單苄醚或乙二醇二甲醚等，較佳為乙二醇單苯醚。

本發明的降低過敏原之組成物之作為對象之過敏原中，可舉出來自歐洲室塵蟎(Dermatophagoides pteronyssinus)之糞便的過敏原(Der p1)及來自蟲體的過敏原(Der p2)、來自美洲室塵蟎(Dermatophagoides farinae)之糞便的過敏原(Der f1)及來自蟲體的過敏原(Der f2)。而且作為來自植物之過敏原，以來自柳杉(Cryptomeria japonica)之花粉的過敏原(Cry j1)為首，可舉出扁柏、豬草、艾草、鴨茅、春茅等之過敏原。其他亦可舉出來自犬的毛或皮屑之過敏原(Can f1、Can f2)、來自貓的毛或皮屑之過敏原(Fel d1)、來自蟑螂的過敏原(Bra g1、Bra g2)、來自黴的過敏原(Alt a1)、來自天然橡膠乳膠的過敏原等。此等之中，又以來自蟎的過敏原及來自柳杉花粉的過敏原，係作為尤其需要降低之過敏原而受到重視。藉由本發明之組成物、及將本發明之組成物加工而成的不織布、纖維或纖維製品、建築用內裝材等之使用，而可降低上述所列舉之各種的過敏原，可實質地去除多種的過敏原。

就應用本發明的降低過敏原之組成物之用途而言，可想到例如對不織布、纖維或纖維製品的加工，就其使用方法而言，可藉由對不織布、纖維或纖維製品浸漬、塗布、噴霧等之方法來加工。就纖維或纖維製品而言，可舉出衣服、地毯、沙發、壁紙、窗簾等之內裝類、棉被側部素材、棉被套、棉被內襯、床單、枕頭套、墊子等之寢具類、汽車座椅、車墊等之汽車零件類、布偶等，就不織布而言，可舉出掃除用濕型擦拭布(Wet Wiper)、口罩、過濾器材料、電動吸塵器的集塵袋等。

可將本發明的降低過敏原之組成物進行加工的不織布或纖維中，有各種織物，可舉出例如耐綸、綿、聚酯、羊毛等，使用二種以上的此等之纖維的複合纖維亦無妨。而且亦能夠用於使用了聚乙烯或聚丙烯的不織布。本發明的降低過敏原之組成物的對不織布、纖維或纖維製品之加工方法，並非被特別限定者，但能夠進行浸漬處理、噴霧處理、浸染加工等。

而且就建築用內裝材而言，可舉出使用了聚氯乙烯等之樹脂的壁紙、天花板材料、合板等之木質材料、地板材料等，亦包含用以對此等之內裝材料進行表面加工的表面處理劑、塗布劑、塗料等。對此等之建築用內裝材進行本發明的降低過敏原之組成物的處理之情況，較佳為藉由表面加工來進行。尤其可藉由添加於水溶性或水性之表面處理劑或塗布劑來有效地進行加工。而且對於塗料而言，較佳為對水性之塗料添加。

水性之表面處理劑係可使用一般作為工業用製品而市售者。這種的表面處理劑並非被特別限制者，但可舉出澱粉、酵素修飾澱粉等之各種修飾澱粉、聚乙烯醇、聚丙烯醯胺、羧甲基纖維素等之水溶性高分子，還可舉出丙烯酸系樹脂乳液、乙酸乙烯酯系樹脂乳液、丙烯酸-苯乙烯系樹脂乳液、丙烯酸-乙酸乙烯酯系樹脂乳液、氯乙烯系樹脂乳液、氯乙烯-丙烯酸系樹脂乳液、胺甲酸乙酯系樹脂乳液等之水性的樹脂乳液。對於本發明之降低過敏原的壁紙，比起使用水溶性高分子，較佳為使用可期待硬化皮膜之耐水性的水性之樹脂乳液。所謂「是水性」係指表面處理劑中所含有的高分子為會溶解於水者、或顯示非水溶性之高分子以樹脂乳液的形態被分散於水或極性溶劑，這種的水性之表面處理劑係能以任意的比率與水均勻混合(巨觀來看)。

可舉出例如：就丙烯酸系樹脂乳液而言，為VONCOAT(註冊商標，DIC股份有限公司製)；就氯乙烯系樹脂乳液、或氯乙烯與丙烯酸酯或乙酸乙烯酯等之共聚合樹脂乳液而言，為Vinyblan(註冊商標，日信化學工業股份有限公司製)；就胺甲酸乙酯系乳液而言，為SUPERFLEX(註冊商標，第一工業製藥股份有限公司製)、ADEKA BONTIGHTER(註冊商標)HUX(ADEKA Co.,Ltd.製)等。

於以上所列舉之各種的用途進行本發明的降低過敏原之組成物的加工之情況，可將降低過敏原之組成物作成適於加工的製劑，使能夠易於進行處理。就這種的製劑而言，可舉出溶解於水或水溶性溶劑之水溶性劑、於非水溶性劑提高溶解性之油劑或乳劑，還有保持在適當之載體的粉劑、粒劑等。此等之中，較佳為溶解於水或水溶性溶劑之水溶性劑。

而且將本發明的降低過敏原之組成物應用作為噴霧劑的情況，適合作成以水為基質之液劑，以有效成分之合計而以0.01~20%，較佳為以0.1%~5.0%，進一步較佳為以0.1~2%之範圍含有鋅鹽及稀土類鹽。而且為了使噴霧之時的乾燥性提升，亦能夠添加揮發性的有機溶劑。作為這種的有機溶劑，並無特別限制，但作為無安全性問題之揮發性高的溶劑而可舉出乙醇。亦能夠作為其他的成分而進一步於噴霧劑添加香料、除臭成分、抗菌成分等。

上述的噴霧劑可對於室內等之居住空間、車或電車等之運輸工具內的空間進行應用，能夠降低藉由附著或是浮游於空間內而存在的蟎或花粉等之各種的過敏原。

於進行製劑時，為了安定性的提升等之目的，而能夠添加界面活性劑。界面活性劑並不被特別限定，可舉出非離子性界面活性劑、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑。非離子性界面活性劑的種類並非被特別限定者，但可舉出例如聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚、去水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯去水山梨醇脂肪酸酯等。就陰離子界面活性劑而言，可舉出烷基苯磺酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯、二烷基磺琥珀酸酯等。就陽離子界面活性劑而言，可舉出脂肪族胺鹽及其四級銨鹽等，就兩性界面活性劑而言，可舉出甜菜鹼型界面活性劑、胺基羧酸鹽等。又，此等之非離子性界面活性劑、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑及兩性界面活性劑可單獨地使用一種，亦可合併使用二種以上。

本發明的降低過敏原之組成物中，在無損物性的範圍，亦能夠進一步添加眾所周知的降低過敏原之成分。就降低過敏原之成分而言，可舉出二羥安息香酸或2,4,6-三羥安息香酸等之羥安息香酸系化合物或其鹽、對羥聚苯乙烯或聚苯乙烯磺酸鹽等之聚苯乙烯系化合物、柿澀等之天然萃取物、鈣鹽或鍶鹽等之無機鹽系化合物。

本發明的降低過敏原之組成物於以屋內塵蟎之過敏原除去為目的而使用的情況，亦能夠藉由與殺蟎劑同時地進行加工，而進一步使其過敏原降低效果持續。使用之殺蟎劑若為對於屋內塵蟎具有致死效果或忌避效果者，則無特別限定，可使用例如苄醇、苯甲酸苄酯、柳酸苯酯、桂皮醛、牛膝草油、胡蘿蔔籽油等，而且可使用天然除蟲菊精、苯醚菊酯(phenothrin)、氯菊酯等之類除蟲菊素(pyrethroid)系化合物、撲滅松(Fenitrothion)、馬拉松、芬殺松(Fenthion)、大利松(diazinon)等之有機磷系化合物、大克蟎、克氯苯、合賽多(hexythiazox)、得芬瑞(tebufenpyrad)、畢達本(pyridaben)、磺胺蟎酯(amidoflumet)等。

本發明的降低過敏原之組成物會有顧慮黴或是菌的增殖之情況。因此而能夠同時地合併使用抗黴劑或抗菌劑。抗黴劑或抗菌劑的種類若為具有抗黴或抗菌效果者，並不被特別限定，但可使用例如5-氯-N-甲基異噻唑啉酮、亞甲基雙硫氰酸酯、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、戊二醛、碘丙炔醇丁基胺甲酸酯、吡啶硫醇-N-氧化物之鋅鹽、1,2-苯并異噻唑啉酮、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、葡萄糖酸洛赫西定、2-異丙基-5-甲苯酚、3-甲基-4-異丙苯酚、鄰苯基苯酚、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對氯間二甲苯酚、對氯間甲酚、聚離胺酸、氯化苄烷銨、氯化二癸基二甲基銨、N-正丁基苯并異噻唑啉酮、N-辛基異噻唑啉酮、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、2-苯并咪唑基胺甲酸甲酯、四氯異酞腈、二碘甲基對甲苯基碸、對氯苯基-3-碘丙炔二甲醇縮甲醛、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺醯基)吡啶、脂肪酸甘油酯、扁柏醇(hinokitiol)等。

於本發明的降低過敏原之組成物的製劑化之際，亦能夠於前述之界面活性劑、防蟎劑、抗菌劑之外，因應需要而添加螫合劑、防蝕劑、香料、防垢劑、消泡劑、抗靜電劑、樹脂黏合劑、增稠劑、柔軟加工劑等。

作為本發明的降低過敏原之組成物的使用形態而可舉出噴霧劑用途或加工劑用途，但亦能夠藉由添加在環境中有人會接觸之可能性的組成物，例如柔軟劑、除臭劑、抗黴劑、滅菌劑、殺蟲劑、塗料、接著劑等，而使環境中之過敏原降低，亦能夠藉由對於在環境中有人會接觸之可能性的材料，例如由木材、混凝土、金屬、石、玻璃等之建材等、橡膠、紙、樹脂、塑膠而成之成型品等進行加工，而使環境中之過敏原降低。

[實施例]

將本發明藉由實施例、試驗例而進一步詳細地說明，但本發明並非藉由此等而被限定者。再者，下述所示之%皆為重量%。

為了實施例及比較例的製備，使用以下的試藥等作為原料。

氯化鑭七水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

氯化鈰七水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

氯化釤六水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

氯化釓六水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

氯化鏑六水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

氯化鈥六水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

氯化鉺六水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

氯化鐿六水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

硝酸鐿四水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

氧化鑭(和光純藥工業股份有限公司製)

氧化釹(和光純藥工業股份有限公司製)

葡萄糖酸鋅(Helshas Zn(註冊商標)，扶桑化學工業股份有限公司製)

氯化鋅(和光純藥工業股份有限公司製)

氯化鈣二水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

氯化鍶六水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

氯化鋁六水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

硝酸鎵n水合物(n=7~9)(和光純藥工業股份有限公司製)

氯化銦四水合物(稀產金屬股份有限公司製)

氯化鈷六水合物(OUTKUMPU公司製)

氯化鎳六水合物(和光純藥工業股份有限公司製)

鹼性氯化鋯(約45%)(Zircosol ZC-2(註冊商標)，第一稀元素化學工業股份有限公司製)

90%乳酸(武藏野化學研究所股份有限公司製)

蘋果酸(DL-蘋果酸：和光純藥工業股份有限公司製)

50%葡萄糖酸水溶液(和光純藥工業股份有限公司製)

單寧酸(富士化學工業股份有限公司製)

乳酸鑭水溶液的製備

於裝設有球管冷凝管之100mL容量的錐形瓶中混合90%乳酸溶液4.5g與離子交換水69.0g，且進一步添加了氧化鑭1.2g。在熱水浴中加溫至75℃而持續攪拌3小時，使氧化鑭溶解。放冷，得到含有約4%之乳酸鑭的水溶液。

乳酸釹水溶液的製備

於裝設有球管冷凝管之100mL容量的錐形瓶中混合90%乳酸10.4g與離子交換水29.4g，且進一步添加了氧化釹4.2g。在熱水浴中加溫至75℃，攪拌1小時後，添加了1滴硫酸。進一步持續攪拌1小時，使氧化釹溶解。於冷卻後取出，使用離子交換水而將總量稀釋為120g，得到含有約4%之乳酸釹的紫色的水溶液。

葡萄糖酸釹水溶液的製備

於裝設有球管冷凝管之500mL容量的錐形瓶中混合50%葡萄糖酸水溶液20.5g與離子交換水300g，且進一步添加了氧化釹2.2g。在熱水浴中加溫至75℃，攪拌1小時後，添加了1滴硫酸。進一步持續攪拌3小時，使用離子交換水而將總量稀釋為480g，使氧化釹溶解。放冷，得到含有約2%之葡萄糖酸釹的紫色的溶液(比較例22)。

蘋果酸鑭水溶液的製備

於裝設有球管冷凝管之300mL容量的錐形瓶中混合蘋果酸3.1g與離子交換水200g，且進一步添加了氧化鑭1.2g。在熱水浴中加溫至75℃，2小時攪拌後，添加了1滴硫酸。進一步攪拌3小時，使氧化鑭溶解。放冷，得到含有約2%之蘋果酸鑭的水溶液(比較例37)。

蘋果酸釹水溶液的製備

於裝設有球管冷凝管之300mL容量的錐形瓶中混合蘋果酸3.1g與離子交換水200g，且進一步添加了氧化釹1.2g。在熱水浴中加溫至75℃，2小時攪拌後，添加了1滴硫酸。進一步攪拌3小時，使氧化釹溶解。放冷，得到含有約2%之蘋果酸釹的紫色的水溶液(比較例38)。

以表1~3所示之配方製備實施例1~22，以表4~9所示之配方製備了比較例1~42。

[試驗例1] 測定利用降低過敏原之組成物的蟎過敏原之降低效果

對於含有蟎過敏原Der f2之蛋白質量約900ng/1mL{磷酸緩衝液(pH7.2)}的過敏原液，分別使25μL的實施例1~22、比較例1~42進行反應。針對此等試料而以Der f2酵素免疫測定法(ELISA)的三明治法進行了蟎過敏原降低效果的測定。首先，將以磷酸緩衝液(pH7.4)稀釋為2μg/mL之抗Der f2單株抗體於15E11於F16 MAXISORP NUNC-免疫模組分析盤(IMMUNO MODULE PLATE)(NUNC公司製)的每1孔各添加100μL，於4℃使其致敏3日以上。致敏後，捨棄液體，將阻斷劑{1重量%牛血清白蛋白+磷酸緩衝液(pH7.2)}於每1孔各添加200μL，使於37℃進行反應60分鐘。反應後，以磷酸緩衝液(pH7.2)清洗了分析盤。

接著，將使蟎過敏原與上述組成物進行反應所得之萃取液於每1孔各滴下100μL，使於37℃進行反應60分鐘。反應後，以磷酸緩衝液(pH7.2)清洗了分析盤。將進行了過氧化酶標記之抗Der f2單株抗體以磷酸緩衝液{pH7.2，含有1重量%牛血清白蛋白及0.05重量%聚氧乙烯(20)去水山梨醇單月桂酸酯}溶解為200μg/mL，於每1孔各添加100μL之將其以磷酸緩衝液(pH7.2，含有1重量%牛血清白蛋白及0.05重量%聚氧乙烯(20)去水山梨醇單月桂酸酯)進行稀釋1200倍之液體。使於37℃進行反應60分鐘後，以磷酸緩衝液(pH7.2)清洗了分析盤。於每1孔各添加100μL之對0.1mol/L磷酸緩衝液(pH6.2)6.5mL加入有鄰苯二胺二鹽酸鹽(13mg錠劑，和光純藥工業股份有限公司製)一錠與30%雙氧水6.5μL者，使於37℃進行反應3分鐘。其後隨即各加入50μL的1mol/L H₂SO₄使反應停止，以微量盤用分光光度計(Tecan Japan Co.,Ltd.製)測定了吸光度(OD490nm)。於表10~12呈示結果。

[試驗例2] 測定利用降低過敏原之組成物的柳杉花粉過敏原之降低效果

對於柳杉花粉過敏原Cry j1約12.5ng/1mL{磷酸緩衝液(pH7.2)}的過敏原液，分別使25μL的實施例1、7、8、10、11、12、14、15、16、18、19、22、比較例1、7、8、10、11、14、22、23、39、40、41、42進行反應。針對此等試料而以Cry j1酵素免疫測定法(ELISA)的三明治法進行了柳杉花粉過敏原降低效果的測定。首先，將以磷酸緩衝液(pH7.4、0.1重量%NaN₃含有)稀釋為2μg/mL之Cry j1單株抗體013於F16 MAXISORP NUNC-免疫模組分析盤(NUNC公司製)的每1孔各添加100μL，於4℃使其致敏1日以上。致敏後，捨棄液體，將阻斷劑{1重量%牛血清白蛋白+磷酸緩衝液(pH7.2，含有0.1重量%NaN₃)}於每1孔各添加200μL，使於37℃進行反應60分鐘。反應後，以磷酸緩衝液{pH7.2，含有0.1重量%聚氧乙烯(20)去水山梨醇單月桂酸酯}清洗了分析盤。

接著，將使柳杉花粉過敏原與上述組成物進行反應所得之萃取液於每1孔各滴下100μL，使於37℃進行反應60分鐘。反應後，以磷酸緩衝液{pH7.2，含有0.1重量%聚氧乙烯(20)去水山梨醇單月桂酸酯}清洗了分析盤。將進行了過氧化酶標記之Cry j1單株抗體053以蒸餾水溶解為200μg/mL，於每1孔各添加100μL之將其以磷酸緩衝液{pH7.2，含有1重量%牛血清白蛋白及0.1重量%聚氧乙烯(20)去水山梨醇單月桂酸酯}進行稀釋1200倍之液體。使於37℃進行反應60分鐘後，以磷酸緩衝液{pH7.2，含有0.1重量%聚氧乙烯(20)去水山梨醇單月桂酸酯}清洗了分析盤。於每1孔各添加100μL之對0.1mol/L磷酸緩衝液(pH6.2)13mL加入有鄰苯二胺二鹽酸鹽(SIGMA CHEMICAL CO.製：26mg錠劑)與雙氧水13μL者，使於37℃進行反應5分鐘。其後隨即各加入50μL的2mol/L H₂SO₄使反應停止，以微量盤用分光光度計(Tecan Japan Co.,Ltd.製)測定了吸光度(OD490nm)。於表13呈示結果。

[試驗例3]

將2%葡萄糖酸鋅水溶液(比較例10)與2%氯化鑭七水合物水溶液(比較例1)如表14所示，以1：9、3：7、7：3、9：1的比率進行混合，分別作為實施例23~26。再者，表中亦記載了以5：5的比率進行混合者(實施例1)。針對此等之實施例，以與試驗例1同樣的方法測定了蟎過敏原Der f2的降低效果。於表14呈示結果。

[試驗例4]

將2%葡萄糖酸鋅水溶液(比較例10)與2%氯化鐿六水合物水溶液(比較例8)如表15所示，以1：9、3：7、7：3、9：1的比率進行混合，分別作為實施例27~30。再者，表中亦記載了以5：5的比率進行混合者(實施例8)。針對此等之實施例，以與試驗例1同樣的方法測定了蟎過敏原Der f2的降低效果。於表15呈示結果。

聚氯乙烯壁紙之表面處理劑加工 [實施例31]

將葡萄糖酸鋅4g、氯化鑭七水合物4g、丙二醇3.5g溶解於離子交換水，使總量成為100g。

[比較例43]

將葡萄糖酸鋅8g、丙二醇3.5g溶解於離子交換水，使總量成為100g。

[比較例44]

將氯化鑭七水合物8g、丙二醇3.5g溶解於離子交換水，使總量成為100g。

聚氯乙烯簿片的製備

使用攪拌機而混合了作為聚氯乙烯壁紙表面層之平均聚合度700的聚氯乙烯粉末(PQB83，Shin Dai-ichi Vinyl Corporation製)100g、塑化劑之酞酸二異壬酯(DINP，田岡化學工業股份有限公司製)50g、作為安定劑之ADK STAB(註冊商標)FL100(ADEKA Corporation製)3g、異烷烴(IP SOLVENT 2028，出光興產股份有限公司製)7g。作為基材層，而於A4尺寸的PPC用紙以成為約200g/m²的方式，塗布所製備之表面層液，於150℃加熱1分鐘，得到聚氯乙烯壁紙。

[試驗例5]

使用胺甲酸乙酯系樹脂乳液(SUPERFLEX500M(註冊商標)，第一工業製藥股份有限公司製)作為表面處理劑，於此分別添加12%之實施例31、比較例43、比較例44，均勻混合。將此表面處理劑以成為約10g/m²的方式塗布於上述聚氯乙烯簿片，使於室溫乾燥而得到降低過敏原之壁紙。

將此等之過敏原降低之壁紙的試料切出為直徑8cm的圓形，以塗布有表面處理劑之面會凹陷的方式，折彎了壁紙試料之邊緣的部分約5mm。於此將蟎過敏原水溶液(Der f2濃度900ng/mL)1mL塗開，由上方以加工降低過敏原之組成物而成的面會凸起的方式，將折彎了邊緣的部分約5mm之相同的試料以使加工面相對的方式來夾住。為了防止過敏原水溶液的揮發，而將其放入夾鏈塑膠袋內，於室溫存放1小時，使用微量吸管回收過敏原水溶液100μL，使用與[試驗例1]同樣的方法進行了蟎過敏原量的測定。於表16呈示結果。

[實施例32]

將葡萄糖酸鋅0.8g、氯化鑭七水合物0.4g、聚乙二醇(分子量20000)0.8g及乙二醇單苯醚(日本乳化劑股份有限公司製)0.9g溶解於離子交換水，作成總量為100g的噴霧劑。

[比較例45]

將葡萄糖酸鋅1.6g、聚乙二醇(分子量20000)0.8g及乙二醇單苯醚(日本乳化劑股份有限公司製)0.9g溶解於離子交換水，作成總量為100g的噴霧劑。

[比較例46]

將氯化鑭七水合物0.8g、聚乙二醇(分子量20000)0.8g及乙二醇單苯醚(日本乳化劑股份有限公司製)0.9g溶解於離子交換水，作成總量為100g的噴霧劑。

[試驗例6] 測定利用噴霧劑之過敏原降低效果

將實施例32、比較例45、比較例46分別放入觸發式噴霧容器，對公司內事務所的地板地毯0.5m²噴霧了約20g。經過4小時後，於電動吸塵器(日立製作所PV-H23：吸入功率240W)之吸入軟管裝設微細塵捕集裝置「集塵袋」(SC Environmental Science Co.,Ltd.製)，由噴霧了實施例32或比較例45、46的部分、與未噴霧的部分(對照)分別為0.5m²之面積吸入、採集垃圾1分鐘。將採集了垃圾的集塵袋放入夾鏈塑膠袋，以5mL的磷酸緩衝液抽取了蟎過敏原。將萃取液作為蟎過敏原量的測定試料，以Der f2酵素免疫測定法(ELISA)的三明治法，使用與[試驗例1]同樣的方法進行了蟎過敏原量的測定。於表17呈示結果。

[產業上之可利用性]

藉由使用本發明之含有鋅鹽及稀土類鹽的降低過敏原之組成物，而可使蟎或花粉等之過敏原降低，而且可提供用以不引起著色地對不織布、纖維或纖維製品賦予降低過敏原之機能的降低過敏原之組成物；及可降低過敏原之不織布、纖維或纖維製品；壁紙、地板材料、天花板材料等之建築用內裝材。

Claims

一種降低過敏原之組成物，其特徵為含有(A)選自鋅鹽之一種以上的化合物、與(B)選自稀土類鹽之一種以上的化合物。
如請求項1之降低過敏原之組成物，其係含有(A)選自鋅鹽之一種以上的化合物、(B)選自稀土類鹽之一種以上的化合物、及(C)乙二醇醚。
如請求項1或2之降低過敏原之組成物，其中鋅鹽係羥酸鋅。
如請求項1至3中任一項之降低過敏原之組成物，其中羥酸鋅係葡萄糖酸鋅。
如請求項1至4中任一項之降低過敏原之組成物，其中乙二醇醚係乙二醇單苯醚。
一種不織布、纖維或纖維製品、建築用內裝材，其係加工如請求項1至5中任一項之降低過敏原之組成物而成。