TW201831622A - 可固化保護性塗布組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種自塌陷的保護性塗布組合物及其用途。詳言之，本發明係關於一種用於熱衝壓鋼材料之自塌陷的保護性塗布組合物，其可防止鋼材料表面形成氧化皮且易於後續焊接。

Description

可固化保護性塗布組合物
本發明係關於一種可固化保護性塗布組合物及其用途。詳言之，本發明係關於一種用於熱衝壓鋼材料之可固化保護性塗布組合物，其可防止鋼材料表面形成氧化皮且為後續焊接提供簡易性。
由於要求減輕車輛重量且改進安全性，所以需要自高強度鋼(HSS)製造汽車構件。具有所需性質之HSS組件通常係藉由熱衝壓(亦稱為加壓硬化)方法來生產。在熱衝壓方法中，使裸鋼表面氧化且脫碳，此對經熱衝壓之部件的表面外觀及機械性質均有負面影響。硬性且脆性氧化鐵粒子亦在工具表面上犁過(plough)，此主要導致磨損。必須藉由珠擊處理來移除氧化層以避免不良的塗料黏著性。為了避免此等問題，大部分金屬坯料預塗有保護層，諸如Al/Si、Al、Zn、Zn/Ni等。 然而，熱浸鍍鋁板僅適合於直接方法，且熱浸鍍鋅板僅適合於間接方法。此外，此等經Zn及Al/Si塗布之坯料傾向於在滾筒及工具表面上主要造成磨損。形成於塗層表面上之氧化物在焊接或硬焊製程期間抵消焊接填充劑之可濕性，其將在熱衝壓製程之後塗覆於鋼部件上。Al-Si塗層中之鋁及矽主要作為固溶體溶解於焊接件中且部分與Fe發展為金屬間相。該金屬間相沿熔合線沈澱，減弱該等焊接件之強度。 因此，仍需要可至少部分解決上述問題之可固化保護性塗布組合物。詳言之，本發明提供一種可固化保護性塗布組合物，其可容易地塗覆於鋼材料上，可在熱衝壓製程期間保護該鋼表面免受腐蝕，可在冷卻之後自該表面自行移除且提供新的鋼表面以便改進鋼部件之焊接性質。
本發明提供一種可固化保護性塗布組合物，其包含成膜黏合劑、顏料、剝除劑及溶劑。 本發明亦提供一種用於鋼材料之熱衝壓方法，其包含： a) 將本發明之可固化保護性塗布組合物塗覆至鋼材料表面上， b) 使該可固化保護性塗布組合物固化以在該鋼材料表面上獲得保護性塗層， c) 熱衝壓該經塗布之鋼材料， d) 冷卻該經塗布之鋼材料以使該保護性塗層自塌陷(self-collapse)，且 e) 自該鋼材料表面移除該塌陷的塗層。
本發明更詳細地描述於以下段落中。除非相反地清楚指示，否則如此描述之各態樣可與任何其他態樣組合。詳言之，任何指示為較佳或有利之特徵可與任何其他指示為較佳或有利之特徵組合。 在本發明之上下文中，除非上下文另外規定，否則根據以下定義解釋所使用之術語。 除非上下文另外清楚地指示，否則如本文所使用之單數形式「一(a/an)」及「該」包括單數個及複數個參照物。 如本文所使用之術語「包含(comprising/comprises/comprised of)」與「包括(including/includes)」或「含有(containing/contains)」同義，且為包括性或開放性的，且不排除其他未敍述成員、要素或方法步驟。 數值端點之敍述包括包含於各別範圍內之所有數字及分數以及所敍述之端點。 在本說明書中所引用之所有參考文獻均以全文引用的方式併入本文中。 除非另外定義，否則所有用於揭示本發明之術語(包括技術及科學術語)均具有如本發明所屬技術之一般技術者通常所理解的意義。藉助於進一步導引，包括術語定義以更好地理解本發明之教示內容。 在一個態樣中，本發明提供一種可固化保護性塗布組合物，其包含成膜黏合劑、顏料、剝除劑及溶劑。 諸位發明人已出乎意料地發現由本發明之可固化保護性塗布組合物製備之保護性塗層藉由在高溫下固化可有效地防止在熱衝壓期間形成氧化皮且在冷卻之後自塌陷。因此，與先前技術相比，在無珠粒噴擊製程之情況下，該保護性塗層可在熱衝壓製程之後易於自鋼材料移除且產生新的鋼表面，該新的鋼表面便於藉由後續的電阻點焊製程來處理且在待焊接的表面上不會有來自污染物的負面影響。 如本文所使用之術語「金屬表面」係指金屬基板表面，諸如已移除油及鏽膜之鋼基板。可使用濕式化學法得到此類型的表面，例如藉助於在金屬表面處理領域中之熟習此項技術者已知之鹼性酸洗液。 用於本發明之可固化保護性塗布組合物的成膜黏合劑係選自由以下組成之群：有機矽聚合物、有機鈦聚合物、矽酸鹽、矽烷單體、矽烷寡聚物、二氧化矽、氧化鈦溶膠及其組合。該等黏合劑通常在高於300℃之溫度下開始熱解，形成包圍所有其他固體組分之矽酸鹽及/或鈦酸鹽基質。因此，直接在成形之前，此矽酸鹽/鈦酸鹽基質在加熱本發明之鋼基板期間形成於熔爐中。在該成形製程期間，在加壓及成形工具之高壓下，形成陶瓷塗層，其相似於矽酸鹽/鈦酸鹽之燒結層且因此具有相對應地高機械及熱穩定性。同時，諸如熱解保護性塗層之顏料及剝除劑的其他固體組分在熱成形溫度下進入熔融狀態。因此，在本發明之鋼基板的熱衝壓製程中，進行固化保護性塗層向分佈有顏料及剝除劑之陶瓷矽酸鹽/鈦酸鹽塗層的轉化。 有機矽聚合物為用於本發明之可固化保護性塗布組合物之特別合適的黏合劑。有機矽聚合物，諸如聚矽氧樹脂，其係由矽氧烷單元製成且藉由經脂族以不同方式取代之矽烷的縮合而獲得，該聚矽氧樹脂之交聯結構及程度係藉由此等矽烷的類型及相對量之比率來基本上測定。因此，聚矽氧樹脂之特徵在於在聚合物網中之不同矽氧烷結構單元之比率。一個Si-O鍵存在於單官能(M)矽氧烷單元中，兩個Si-O鍵存在於雙官能(D)矽氧烷單元中，三個Si-O鍵存在於三官能(T)矽氧烷單元中且四個Si-O鍵存在於四官能(Q)矽氧烷單元中。在可固化保護性塗布組合物中，具有較少有機基團之高度交聯的聚矽氧樹脂為較佳的，其係由T-及D-官能矽氧烷單元製成，T-官能與D-官能矽氧烷單元之莫耳比較佳在20:1與5:1之間，尤其較佳在15:1與10:1之間。 有機鈦聚合物亦為本發明中之有用的成膜黏合劑。有機鈦聚合物亦被稱為聚鈦氧烷，該聚鈦氧烷為包含Ti-O-Ti重複結構及R-O-Ti鍵之有機-無機混成化合物，其中R表示有機基。 適合於用作本發明中之成膜黏合劑的矽烷單體/寡聚物可選自由以下組成之群：四烷氧矽烷、烷基三烷氧矽烷、四烷氧矽烷、芳基三烷氧矽烷、二烷基二烷氧矽烷、二芳基二烷氧矽烷、芳基烷基二烷氧矽烷、胺基矽烷、硫醇矽烷、寡聚物及其混合物。 二氧化矽亦為本發明中之有用的成膜黏合劑。二氧化矽呈粒子形式且可選自煙霧狀二氧化矽粒子、膠態二氧化矽粒子及其組合。 亦稱為熱解二氧化矽(pyrogenic silica)粒子之煙霧狀二氧化矽粒子係藉由熱解方法來製備且具有化學組成SiO2 。煙霧狀二氧化矽粒子通常為更小初級粒子之聚集粒子，該等聚集粒子藉由相對較強的內聚力固持在一起，以使得當分散於液體(例如水性)介質中時該等聚集粒子不分解成初級粒子。聚集煙霧狀二氧化矽粒子亦可形成藉由相對較弱的內聚力固持在一起之更大的黏聚粒子。當分散於液體(例如水性)介質中時，黏聚粒子通常分解成聚集粒子。 大部分金屬氧化物粒子之表面積可藉由通常被稱為BET法之S. Brunauer, P. H. Emmet及I. Teller, J. Am. Chemical Society, 60, 309 (1938)之方法來測定。如上文所提及，適合用於本發明之煙霧狀二氧化矽粒子的BET表面積為約70至約140 m2 /g (例如約80至約130 m2 /g)。在一個較佳實施例中，煙霧狀二氧化矽粒子之BET表面積為約80至約100 m2 /g (例如約90 m2 /g)。 膠態二氧化矽粒子一般係藉由「濕式化學」方法來製備且亦具有化學組成SiO2 。通常，膠態二氧化矽係藉由添加酸至鹼金屬矽酸鹽溶液(例如矽酸鈉溶液)中、進而使該矽酸鹽聚合且形成離散的非晶形二氧化矽粒子來製備。膠態二氧化矽粒子通常為不具有內表面積之離散的、實質上球形的二氧化矽粒子。適合用於本發明之膠態二氧化矽粒子的BET表面積為110至約150 m2 /g。在一較佳實施例中，膠態二氧化矽粒子之BET表面積為約120至約140 m2 /g (例如約130 m2 /g)。 在可固化保護性塗布組合物中，以該組合物之所有組分之總重量計，成膜黏合劑較佳以10重量%至50重量%、更佳以15重量%至35重量%之量存在。 適合用於本發明中之顏料為無機顏料，且更佳為金屬顏料。該顏料可選自由以下組成之群：鋁礬土、長石、高嶺土、碳酸鈣、二氧化鈦、雲母、石英及其組合。較佳地，金屬顏料基本上由選自由以下組成之群之金屬組成或由其組成：Al、Zn、Cu、Fe、Cr、Sn、Co、Mo、Mn、Ni、Ti及Bi。如本文所使用之術語「基本上由...組成」係指在金屬粒狀顏料中之金屬的濃度大於70質量%、較佳大於80質量%、更佳大於90質量%，詳言之大於95質量%。在一個實施例中，金屬粒狀顏料由Al組成。 另外，將有利地是，本發明之保護性塗布組合物中的金屬粒狀顏料以薄片或球形粒子形式存在。當自塗覆濕膜塗層期間時，金屬粒狀顏料較佳呈薄片，該等薄片傾向於以重疊、鱗樣方式對準於鋼表面上以使得在熱衝壓製程期間的防垢保護可以此方式進一步最佳化。出於此目的，該等金屬薄片較佳用於本發明之塗布組合物中，其以粉末或膏狀物形式市售且其在此使用形式中之厚度與直徑之比率介於1:50至1:500範圍內，D50值較佳介於2至10 μm範圍內。無論薄片尺寸如何，由自動態光散射量測結果確定之累計粒度分佈來測定D50值，該D50值表明50體積%顏料粒子之以實驗方式測定的粒度低於所述值。 在可固化保護性塗布組合物中，以該組合物之所有組分之總重量計，顏料較佳以5重量%至40重量%、更佳10重量%至30重量%之量存在。 根據本發明，與在可固化保護性塗布組合物中之其他組分相容的剝除劑有助於形成以下效應，亦即當在加熱之後在熱衝壓溫度下塗層冷卻時在基板上之塗層可快速地自塌陷且剝離。 適合用於本發明中之剝除劑可選自由以下組成之群：石墨、金屬氧化物、非金屬氧化物及其組合。 合適的剝除劑之實例為軟化/熔融點為300℃至750℃的剝除劑或可在300℃至750℃之溫度下發生氧化或還原反應的剝除劑。剝除劑較佳呈粒子形式。該剝除劑之粒度不受限制，但D90值較佳小於50 μm、較佳小於30 μm且更佳小於10 μm。剝除劑可在製備塗布組合物之前藉由球磨或其他習知的研磨方法來改質，以便獲得剝除劑之以上所需特性。 適合於在塗布組合物中用作剝除劑的石墨之碳含量為至少99%。詳言之，石墨呈粒子形式，且該等粒子之D90粒度小於50微米、較佳小於10微米。 並不限制金屬/非金屬氧化物之選擇，只要其與可固化保護性塗布組合物中之其他組分相容即可。可用於本發明之金屬氧化物之實例為ZnO、Bi2 O3 、Al2 O3 、BaO、CaO、MgO、MnO2 、ZrO2 、TiO2 、CeO2 、SrO、V2 O5 、SnO2 、Li2 O、Na2 O、K2 O、PbO、CdO、ZnO、FeO、Fe2 O3 、Fe3 O4 、CuO及其組合。可用於本發明之非金屬氧化物之實例為SiO2 、B2 O3 、P2 O5 及其組合。在一個實施例中，剝除劑為由金屬及非金屬氧化物組成之氧化物混合物，該等氧化物係選自由Al2 O3 、SiO2 、Fe2 O3 、CaO、MgO及其組合組成之群。在另一實施例中，剝除劑為氧化物混合物，其包含80.0%至99.9%、較佳99%至99.9% Al2 O3 ，0.01%至20%、較佳0.05至0.2% SiO2 ，0.001%至0.5%、較佳0.005%至0.2% Fe2 O3 ，0.01%至1%、較佳0.02%至0.5% CaO，及0.01%至1%、較佳0.02%至0.5% MgO或由其組成，其中該等百分比係以該氧化物混合物之重量計。 在可固化保護性塗布組合物中，以該組合物之所有組分之總重量計，剝除劑較佳以0.5重量%至15重量%、更佳2重量%至10重量%之量存在。 在此上下文中合適之溶劑較佳選自由以下組成之群：水、醇、酯、醚、烴及其混合物，且優先使用閃點＞23℃之溶劑。合適溶劑之實例包括丙酮、乙酸乙酯、二醇醚、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲亞碸、乙腈、二甲苯、甲苯、諸如二氯甲烷、二氯乙烷或三氯甲烷之鹵化烴、諸如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第三丁醇、正戊醇、異戊醇、第三戊醇之醇，及其混合物。因為當塗料溶劑在乾燥且固化該塗層期間緩慢地蒸發時為有利的，所以較佳為沸點高於100℃之有機溶劑。 另外，較佳塗覆顏料與成膜黏合劑之重量比為0.3至2.5、較佳0.3至2.0的塗布組合物，以便能夠充分地將粒狀顏料併入成膜黏合劑中，且因此以達成均質塗層。可固化保護性塗布組合物之粒狀固體部分的D90值小於50 μm、較佳小於30 μm且更佳小於10 μm。 在另一態樣中，本發明亦關於一種用於鋼材料之熱衝壓方法，其包含： a) 將本發明之可固化保護性塗布組合物塗覆至鋼材料表面上， b) 使該可固化保護性塗布組合物固化以在該鋼材料表面上獲得保護性塗層， c) 熱衝壓該經塗布之鋼材料， d) 冷卻該經塗布之鋼材料以使該保護性塗層自塌陷，且 e) 自該鋼材料表面移除該塌陷的塗層。 可藉由使用先前技術已知之塗覆方法來進行可固化保護性塗布組合物之塗覆，諸如棒塗、氣刀塗布、輥塗、噴塗及浸塗。在塗布平面基板之情況中，較佳以滾筒塗覆法進行塗覆。若欲塗布例如鋼線圈之呈線圈形狀的基板，則可在塗覆塗布組合物於基板上之前在該鋼線圈上施加基於Si之鈍化的預處理。製造鋼之後，可在鋼製造場所藉由滾筒塗覆來將可固化保護性塗布組合物塗覆至鋼表面上，或可在熱衝壓場所藉由噴霧或其他方法將可固化保護性塗布組合物塗覆至鋼表面上。且固化塗層亦可在儲存以及在兩個場所之間轉移期間為鋼提供腐蝕保護。 可藉由在室溫下閃蒸或藉由在高溫下加速固化來固化塗布組合物，在該情況下較佳高達300℃之溫度可用於乾燥且固化塗層。可固化保護性塗布組合物較佳在100℃至300℃之溫度下固化。藉助於例如IR輻射、強制通風乾燥、UV照射或電子束固化的加速固化亦可為有用的。塗層不僅可塗覆至平面基板而且可塗覆至線圈(其正在通過冷及/或熱成形步驟)，或者塗層可塗覆至已經歷冷成形之基板上。 本發明之塗布組合物可以所謂的「直接」或「間接」熱成形/衝壓方法塗覆。如圖1中所示，在熱衝壓間接方法中，使塗布有保護性塗布組合物之平面基板依次預衝壓、加熱且隨後熱衝壓。在直接方法中，首先加熱經塗布之平面基板且隨後熱衝壓。 本發明之塗布組合物特別適合於表面塗布基板，該基板的表面至少部分地由鋼組成。塗布組合物尤其既定於表面塗布由高強度鋼製成之基板，且優先適合於表面塗布高強度鋼基板，該高強度鋼基板進行表面塗布之後，經受熱成形操作或熱衝壓製程，尤其經受在介於800℃與約1000℃之間、較佳介於約880℃與約970℃之間的溫度下的熱成形。此等類型的鋼為例如用鉻、鎳及錳合金化之雙煉鋼及硼錳鋼。 另外，適當時有可能添加市售的常規潤濕/分散劑、增稠劑、定型劑、流變劑、調平劑、消泡劑、硬度改進劑、潤滑劑及塗膜改質劑或類似者。合適的塗膜改質劑之實例為纖維素材料，諸如纖維素酯及纖維素醚；來自苯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯醚及乙酸乙烯酯單體之均聚物或共聚物；聚酯或共聚酯；聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯丙烯酸酯；環氧樹脂；聚乙烯吡咯啶酮；聚四氟乙烯、聚苯(polyphenyl)、聚伸苯(polyphenylene)、聚醯亞胺及聚四氟乙烯。 在一個特定實施例中，(甲基)丙烯酸酯樹脂進一步包含於本發明之水載塗布組合物中。 根據本發明，對於設定在熱成形期間產生充分的防垢且自塌陷保護之塗層厚度，較佳應確保在塗覆塗層期間，塗覆的塗布組合物濕膜之固體部分為至少3 g、較佳至少6 g，以經濕塗膜潤濕之基板表面的平方公尺計。然而，以經濕塗膜潤濕之基板表面的平方公尺計，較佳應不塗覆固體部分高於30 g之此類濕膜，因為其成本高且在本發明之方法結束時，塗層將自塌陷且自基板移除。根據熱衝壓方法之保護性塗布層的乾膜厚度為2至20 μm、較佳5至15 μm且更佳8至12 μm。 在本發明之一個較佳方法中，作為濕塗膜塗覆至具備薄矽酸鹽層之基板表面的塗布組合物的固化在介於100℃至300℃範圍內之最大金屬基板溫度(PMT)下進行。 本發明係關於製備特殊保護層，其以塗層材料形式塗覆至鋼且隨後在100℃至300℃下乾燥或熱固化，且其有效地保護經塗布之部件免於在例如950℃下在熱成形操作中結垢。 獲得如下塗布組合物：其可尤其藉由濕式化學法塗覆至金屬表面，且藉助於該塗布組合物可有效地保護金屬表面(尤其鋼表面)在此種熱成形過程中出現之溫度下與大氣氧氣接觸時免於結垢。出乎意料地，已出現，經由併入剝除劑，塗布組合物可自塌陷且可易於移除，以便產生新的熱成形基板表面且因此提高該基板之可焊接性。實例 以下實例意欲輔助熟習此項技術者更好地理解且實踐本發明。本發明之範疇不受該等實例限制，而是定義於隨附申請專利範圍中。除非另外陳述，否則所有份數及百分比均以重量計。 材料 有機矽聚合物：T-官能至D-官能矽氧烷單元之莫耳比=12.3，以商標名Dow Corning®購自Dowcorning。 鋁薄片：D50＜10 μm，以商標名Benda-Lutz®購自DIC。 (甲基)丙烯酸酯樹脂，以商標名NeoCryl®購自DSM。 Al2 O3 、SiO2 、Fe2 O3 、CaO、MgO：以商標名Hushi®購自Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.。 高嶺土粉末：以商標名Hengda®購自Suzhou Hengda Kaolin company。 石墨：D90 ＜10 μm，以商標名Tianheda®購自Qingdao Tianheda Graphite Co., Ltd.。 製備 用於該等實例之氧化物混合物1係藉由以下方式製備：在熔融爐中混合且熔融99.7 g Al2 O3 、0.15 g SiO2 、0.01 g Fe2 O3 、0.08 g CaO及0.06 g MgO，且隨後藉由球磨機研磨該混合物以達成小於5 μm之D90值。 用於該等實例之氧化物混合物2係藉由以下方式製備：在熔融爐中混合且熔融99.7 g Al2 O3 、0.15 g SiO2 及0.01 g Fe2 O3 ，且隨後藉由球磨機研磨該混合物以達成小於5 μm之D90值。 本發明之具有顯示於表1中之配方的可固化保護性塗布組合物係藉由以下方式製備為實例1至5：在混合器中分散顏料及剝除劑以獲得膏狀物，且隨後將該膏狀物混合至黏合劑及溶劑中直至獲得均質塗布組合物。 除了不添加剝除劑之外，比較實例亦以與實例1至5相同之方式製備。 將由硼錳鋼製成之基板清潔，利用去離子水沖洗且乾燥。藉由刮塗棒將各塗布組合物塗覆至潔淨基板上且塗層厚度為8 μm。將經塗布之基板移動至烘箱中且在240℃下烘烤30 s以硬化塗層，且隨後在950℃下在馬弗爐中處理2 min以進行熱衝壓。 以下測試係用於測定保護性塗層之效能。 自塌陷測試： 使具有固化塗層之熱衝壓面板在室溫下進一步冷卻5分鐘，且各面板上之自塌陷面積百分比記錄於表1中。 電阻點焊(RSW)測試 RSW效能係藉由TCW-33E III焊接控制器來測試。以下參數係為RSW測試塗層而設定：電流：4至5 KA，力：約4000 N，總計時間：0.52 s。焊接之後，觀察該面板基板上之焊接點周圍的飛濺物及殘餘物，且結果顯示於表1中。 表1. 可固化保護性塗布組合物之配方(重量份)及測試結果 如表1中之測試結果中清楚地顯示，與不含有剝除劑之比較實例相比，所有本發明實例出乎意料地展現在冷卻之後的自鋼基板之極佳的快速自塌陷，且因此提供如下表面：對於電子點焊而言條件極佳，且在基板上無任何飛濺物及任何殘餘物，且獲得可無需清潔及修整地連續焊接至少50次之長壽命電極。舉例而言，如圖2(a)至2(e)中所示，實例1之固化保護性塗層自塌陷且可易於在3分鐘內自基板剝離。另外，焊接之後，如圖3(a)中所示，在用實例1之保護性塗層處理之基板上觀察不到飛濺物及殘餘物，但如圖3(b)中所示，在用比較實例之保護性塗層處理之基板上觀察到大量殘餘物。
圖1說明本發明之熱衝壓方法的流程圖。 圖2顯示在室溫中在冷卻之後實例1中之保護性塗層自塌陷110秒(a)、115秒(b)、120秒(c)、130秒(d)及150秒(e)。 圖3顯示藉由實例1(a)及比較實例(a)所獲得之焊接效能。

Claims (19)

  1. 一種可固化保護性塗布組合物，其包含成膜黏合劑、顏料、剝除劑及溶劑。
  2. 如請求項1之可固化保護性塗布組合物，其中該成膜黏合劑係選自由以下組成之群：有機矽聚合物、有機鈦聚合物、矽酸鹽、矽烷單體、矽烷寡聚物、二氧化矽、氧化鈦溶膠及其組合。
  3. 如請求項2之可固化保護性塗布組合物，其中該有機矽聚合物包含T-官能及D-官能矽氧烷單元，其中T-官能矽氧烷單元與D-官能矽氧烷單元之莫耳比為20:1至5:1、較佳15:1至10:1。
  4. 如請求項1至3中任一項之可固化保護性塗布組合物，其中以該組合物之所有組分之總重量計，該成膜黏合劑係以10重量%至40重量%、較佳15重量%至35重量%之量存在。
  5. 如請求項1至4中任一項之可固化保護性塗布組合物，其中該顏料為選自由以下組成之群之無機顏料：鋁礬土、長石、高嶺土、碳酸鈣、二氧化鈦、雲母、石英及其組合。
  6. 如請求項1至5中任一項之可固化保護性塗布組合物，其中該顏料為金屬顏料，其基本上由選自由以下組成之群之金屬組成：Al、Zn、Cu、Fe、Cr、Sn、Co、Mo、Mn、Ni、Ti及Bi。
  7. 如請求項1至6之可固化保護性塗布組合物，其中以該組合物之所有組分之總重量計，該顏料係以5重量%至40重量%、較佳10重量%至30重量%之量存在。
  8. 如請求項1至7中任一項之可固化保護性塗布組合物，其中該剝除劑係選自由以下組成之群：石墨、金屬氧化物、非金屬氧化物及其組合。
  9. 如請求項1至8中任一項之可固化保護性塗布組合物，其中該剝除劑為氧化物混合物，其包含80.0%至99.9% Al2 O3 、0.01%至20% SiO2 、0.001%至0.5% Fe2 O3 、0.01%至1% CaO及0.01%至1% MgO，其中該等百分比係以該氧化物混合物之重量計。
  10. 如請求項1至9中任一項之可固化保護性塗布組合物，其中該剝除劑之D90值小於50 μm、較佳小於30 μm且更佳小於10 μm。
  11. 如請求項1至10中任一項之可固化保護性塗布組合物，其中以該組合物之所有組分之總重量計，該剝除劑係以0.5重量%至15重量%、較佳1重量%至10重量%之量存在。
  12. 如請求項1至11中任一項之可固化保護性塗布組合物，其中該溶劑係選自水、醇、酯、醚、烴及其混合物之群，較佳選自丙酮、乙酸乙酯、二醇醚、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲亞碸、乙腈、二甲苯、甲苯、諸如二氯甲烷、二氯乙烷或三氯甲烷之鹵化烴、諸如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第三丁醇、正戊醇、異戊醇、第三戊醇之醇，及其混合物。
  13. 如請求項1至12中任一項之可固化保護性塗布組合物，其中以該組合物之所有組分之總重量計，該溶劑係以10重量%至70重量%、較佳30重量%至60重量%之量存在。
  14. 如請求項1至13中任一項之可固化保護性塗布組合物，其中該顏料與該成膜黏合劑之重量比為0.3至2.5。
  15. 如請求項1至14中任一項之可固化保護性塗布組合物，其中該可固化保護性塗布組合物之粒狀固體部分的D90值小於50 μm、較佳小於30 μm且更佳小於10 μm。
  16. 一種用於鋼材料之熱衝壓方法，其包含： a) 將如請求項1至15中任一項之可固化保護性塗布組合物塗覆至該鋼材料表面上， b) 使該可固化保護性塗布組合物固化以在該鋼材料表面上獲得保護性塗層， c) 熱衝壓該經塗布之鋼材料， d) 冷卻該經塗布之鋼材料以使該保護性塗層自塌陷，且 e) 自該鋼材料表面移除該塌陷的塗層。
  17. 如請求項16之用於鋼材料的熱衝壓方法，其中該保護性塗層之乾膜厚度為2至20 μm、較佳5至15 μm且更佳8至12 μm。
  18. 如請求項16之用於鋼材料的熱衝壓方法，其中該可固化保護性塗布組合物係在100℃至300℃之溫度下固化。
  19. 一種如請求項2至15中任一項之可固化保護性塗布組合物的用途，其係用於製造熱衝壓鋼材料。
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