TWI384038B

TWI384038B - Resin Emulsion for Preparation of Electromagnetic Steel Coatings and Its Application

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Publication number: TWI384038B
Application number: TW98108228A
Authority: TW
Original assignee: China Steel Corp
Priority date: 2009-03-13
Filing date: 2009-03-13
Publication date: 2013-02-01
Also published as: TW201033306A

Description

用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液及其應用

本發明是有關於一種樹脂乳液，特別是指一種用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，及應用其製得的一種塗料與一種具有塗膜的電磁鋼片。

一般電磁鋼片的表面上多半都會有一層保護塗膜，此塗膜需具備相當程度的沖切性(punchability)、絕緣性、耐蝕性、附著性、焊接性及耐熱性等性質，而此塗膜通常係藉由烘烤一塗佈於電磁鋼片表面上的塗料而製得的。現有的塗料可分為無機型、有機型及無機-有機型三種，其中，由無機型塗料所形成之塗膜雖然在退火後具有較佳的耐熱性及優良的潤滑性，但沖切性較差且其與鋼片之間的附著性不佳，而有機型塗料所形成之塗膜則具有優異的沖切性及附著性，但在退火後可能會產生部分分解的現象，故耐熱性不佳。鑑於上述缺點，目前業界大多嘗試朝向發展無機-有機型塗料，以期兼顧附著性及耐熱性。

常見的無機-有機型塗料包含無機酸鹽及樹脂，然，有機樹脂由於本身耐熱性較差多會造成製得的塗膜退火後的性能以及焊接性能的降低。例如：特開平7-286283所揭示的塗料即是一種包含鉻酸鹽及壓克力系樹脂的無機-有機型塗料，其所使用的樹脂乳液具多數個有核-殼(core-shell)結構的樹脂粒子，其中，核是由醋酸乙烯、三氟氯乙烯(chlorotrifluoroethylene)、1,7-辛二烯(1,7-octadiene)及甲基丙烯酸(methyl acrylic acid)反應而得的；殼是由丙烯酸八氟戊酯(octafluorobutyl acrylate)、丙烯酸丁酯(butyl acrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)及甲基丙烯酸反應而得的，藉此增強其焊接性及無沖切油的沖切性，然，其製備程序相當複雜且成本較高。

另，WO 91/02828揭示一種用於形成電磁鋼片之絕緣塗膜的組成物，其係將一含有一羧酸組份的聚合物(carboxylic acid component-containing polymer)的水性乳液及一含有含鉻之無機物質的水溶液混合而得的，其中，該聚合物含有56%~97%的甲基丙烯酸烷酯(alkyl methacrylate ester)及/或丙烯酸烷酯(alkyl acrylate ester)、3%~7%的含烯鍵的不飽和羧酸組份(ethylenic unsaturated carboxylic acid component)及0~37%的非上述組份之含乙烯基化合物(vinyliccompound)，且該聚合物的平均粒徑等於或小於0.5μm。在此案中，發明人是在不含有低分子量的乳化劑的水性介質中，藉由添加甲基丙烯酸來進行無乳化劑乳化(soap-free emulsion)聚合反應，以降低發泡性，且此專利著重在使用兩種不同粒徑的樹脂粒子來改善焊接性，並未提及樹脂乳液的機械安定性，而據發明人的實驗經驗推測其所示的配方製得的樹脂乳液的機械安定性是不佳的。

因此，目前仍有需要發展出一製程簡單且機械安定佳的樹脂乳液。

雖然WO 91/02828一案並未提及樹脂乳液的機械安定性，但是據本案發明人的實驗經驗推測，在沒有添加乳化劑的情形下，丙烯酸的用量又高達總單體量的3wt%~7wt%時，其所製得的樹脂乳液的機械安定性不會太好，亦即塗料的長期輥塗操作性能較差。有鑒於習知的樹脂乳液不是製備方法複雜或成本高，就是機械安定性欠佳，因此發明人思及藉由同時使用一非離子性的反應型乳化劑-烷基酚聚氧乙烯醚(polyoxyethylene alkyl phenyl ether)與一含有羧酸機的化合物做為反應物來解決上述問題。

因此，本發明之第一目的，即在提供一種製程簡單且機械安定佳的塗膜的樹脂乳液。

於是，本發明用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液具有多數個樹脂粒子，且該等樹脂粒子係為一包含一樹脂單體組份、一烷基酚聚氧乙烯醚、一含羧酸基的化合物及一起始劑的混合物之反應產物，且該樹脂單體組份是選自於苯乙烯(styrene)、甲基丙烯酸烷酯(alkyl methacrylate ester)、丙烯酸烷酯(alkyl acrylate ester)，或此等之一組合；該含羧酸基的化合物是選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸(cis-butenedioic；又稱馬來酸(maleic acid))、反丁烯二酸(trans-butenedioic；又稱富馬酸(fumaric acid))、亞甲基丁二酸(methylene succinic acid；又稱衣康酸(itaconic Acid))，或此等一組合。

本發明之第二目的，即在提供一種製程簡單且能製備出塗膜性質佳的電磁鋼片塗料。

本發明電磁鋼片塗料係藉由將如上所述的樹脂乳液分散於一無機酸鹽水溶液中而製得的。

本發明之第三目的，即在提供一種具有良好性質之塗膜的電磁鋼片。

本發明具有塗膜的電磁鋼片係包含一本體及一形成於該本體之一表面上的塗膜，且該塗膜是藉由將如上所述的塗料塗佈於該本體上並經烘乾處理而製得的。

本發明樹脂乳液的功效在於：其係利用丙烯酸上的羧酸基提供樹脂粒子表面的電荷斥力，及烷基酚聚氧乙烯醚的立體障礙效應，來提昇製得之樹脂乳液的機械安定性，更進一步地，一由本發明樹脂乳液與一無機酸鹽水溶液混合而得的塗料，在塗佈於一電磁鋼片之表面上並經高溫烘烤後，能在該電磁鋼片上形成一較緻密且同時兼具有良好的附著性和耐蝕性的塗膜，故確實能達成本發明之功效。

有鑒於塗膜的表面性質與樹脂乳液中的樹脂粒子之表面性質息息相關，發明人思及在製備樹脂乳液時，添加能降低起泡性的乳化劑及含有羧酸基的化合物來控制樹脂粒子的表面性質，因為發明人推測若是樹脂粒子的表面有反應性官能基，則在形成塗膜時，就能與其它樹脂粒子或無機酸鹽化合物進行鍵結反應，進而形成較強韌且密實的塗膜。

本發明用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液具有多數個樹脂粒子，且該等樹脂粒子係為一包含一樹脂單體組份、一烷基酚聚氧乙烯醚、一含羧酸基的化合物及一起始劑的混合物之反應產物，且該樹脂單體組份是選自於苯乙烯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸烷酯，或此等之一組合；該含羧酸基的化合物是選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、亞甲基丁二酸，或此等一組合。

較佳地，該等樹脂粒子具有一介於40℃至75℃之間的玻璃轉移溫度。更佳地，該等樹脂粒子具有一介於45℃至70℃之間的玻璃轉移溫度。

較佳地，該樹脂單體組份是選自於苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基已酯，或此等之一組合。附註說明的是，由於苯乙烯單價低，因此基於成本考量，習知配方多半會使用苯乙烯來調整形成之樹脂的玻璃轉移溫度，而本發明樹脂乳液之配方，基於相同考量，較佳的情形亦是含有苯乙烯。

較佳地，該烷基酚聚氧乙烯醚具有如下式(I)所示的化學式：

，其中，R₁ 代表C₈ ~C₁₀ 的烷基；n為35至55的整數，更佳地，R₁ 代表C₉ H₁₉ 。在本案之具體實施例中，該烷基酚聚氧乙烯醚為α-壬基酚聚氧乙烯醚。

較佳地，該混合物還包含一不含雙鍵且親水親油平衡值(hydrophilic-lipophilic balance values；HLB值)是介於16至18之間的非離子型之輔助性乳化劑。例如：Air Products所販售的Surfynol EP-830，或是中日合成化學所販售的Sinopol 1120、Sinopol 723及Sinopol 808，其中，後三者為聚氧乙烯醚烷類(alkyl polyoxyethylene ether)的乳化劑。然，適用於本案之非離子型之輔助性乳化劑不應以此為限，現有非反應性的乳化劑若能有與本案實施例所使用的輔助性乳化劑有相同效果者，皆可適用。

在本案中，上述的烷基酚聚氧乙烯醚是屬於反應性乳化劑，而不含雙鍵且親水親油平衡值是介於16至18之間的非離子型之輔助型乳化劑是屬於非反應型乳化劑，而較佳地，該非離子型之輔助型乳化劑的用量小於2/3的烷基酚聚氧乙烯醚的用量。

較佳地，該起始劑是選自於過氧硫酸鉀或過氧硫酸胺((NH₄ )S₂ O₈ )，但不應以此為限，只要是能引發上述聚合反應者皆可。

較佳地，以混合物總重量計，該樹脂單體組份的用量佔5wt%至30wt%之間。

較佳地，以樹脂單體組份重量計，該烷基酚聚氧乙烯醚的用量佔2wt%至7wt%之間，更佳地，該烷基酚聚氧乙烯醚的用量佔3wt%至5wt%之間。

較佳地，以樹脂單體組份重量計，該含羧酸基的化合物的用量佔0.3wt%至1.2wt%之間，更佳地，該含羧酸基的化合物的用量佔0.6wt%至1.0wt%之間。以本案所使用的丙烯酸而言，當其用量低於0.3wt%時，無法有效地提昇乳液機械安定性；當其用量高於1.2wt%時，會因羧酸基含量過多而造成其所形成的塗膜產生親水性過高及耐蝕性較差的問題。

更進一步地，該樹脂單體組份中的各組成間的用量比例是依據預定形成的樹脂之玻璃轉移溫度而定，並配合下式(e)所示的福克斯方程式(Fox equation)計算而得的，其中，T_gc 代表形成之樹脂之玻璃轉移溫度；W₁ 、W₂ 、W₃ 及W_i 分別代表以樹脂單體總重量計，不同樹脂單體所佔的重量百分比；T_g1 、T_g2 、T_g3 及T_gi 分別代表不同樹脂單體均聚物的玻璃轉移溫度；i代表樹脂單體的種類數量，例如當i=4時，則代表有四種不同的樹脂單體。在本案中，較佳地，該玻璃轉移溫度是介於40℃至75℃之間，然，通常形成之樹脂的實際玻璃轉移溫度都會比理論計算值高約10℃~15℃。因此，發明人在做運算時，下式(e)中的T_gc 值是將所欲獲得的樹脂的玻璃轉移溫度減去10℃後的數值代入：

適用於本案的無機酸鹽水溶液與現有用以配製電磁鋼片塗料的無機酸鹽水溶液並無不同之處，因此本案的無機酸鹽水溶液的配方與現有技術無異。本案之具體實施例是使用一混合有Al(OH)₃ 、H₃ PO₄ 、H₃ BO₃ 及2-氨基-2-甲基-1-丙醇(2-amino-2-methyl-l-propanol；以下簡稱AMP)的水溶液。

較佳地，無機酸鹽水溶液的pH值是介於1至3之間。

如圖1所示，本發明具有塗膜的電磁鋼片之一具體實施例係包含一本體1及一形成於該本體1之一表面上的塗膜2，且該塗膜2是藉由將如上所述的塗料塗佈於該本體1上並經烘乾處理而製得的。

本發明製備具有塗膜的電磁鋼片的方法是先取一表面經清潔過的鋼材，再將上述的塗料塗佈於該鋼材的表面上，並於一介於250℃至330℃之間的溫度下進行烘烤，進而製得該具有塗膜的電磁鋼片。

較佳地，該塗膜的厚度是介於0.5μm至1.0μm之間。

較佳地，上述樹脂乳液中的樹脂粒子的平均粒徑小於300nm。本案實施例中的樹脂粒子的平均粒徑是介於150nm至250nm之間。若是樹脂粒子的平均粒徑大於300nm，會因顆粒較大，使得塗料中的樹脂粒子與無機酸鹽化合物的混合緻密度不足，形成的塗膜容易是多孔隙結構，進而導致其附著性、耐蝕性及電氣絕緣性差。

實施例

本發明將就以下實施例來作進一步說明，但應瞭解的是，該等實施例僅為例示說明之用，而不應被解釋為本發明實施之限制。

<化學藥品>

1.反應型乳化劑(即烷基酚聚氧乙烯醚)：本案實施例中使用到的反應型乳化劑有兩種，皆是購自於Montello,Inc.，型號分別為Noigen RN-40及Noigen RN-30。

2.輔助型乳化劑：本案實施例中使用到的輔助型乳化劑有四種，其中一種是購自於Air Products，型號為Surfynol EP-830，另外三種皆是購自於中日合成化學，型號分別為Sinopol 1120、Sinopol 723及Sinopol 808。

製備樹脂乳液 <實施例1>

本實施例的製備步驟如下：

(1)　將3g之Noigen RN-40及1.5g之Surfynol EP-830置於500ml的反應器內並加入190ml的水，再以250rpm的攪拌速率進行攪拌並以水浴法加熱，且水浴溫度設定在50℃。

(2)　將20ml之苯乙烯、33ml之丙烯酸丁酯、30ml之甲基丙烯酸丁酯、27ml之甲基丙烯酸甲酯及0.8ml丙烯酸加入步驟(1)之反應器內，同時將水浴溫度設定為70℃並通入氮氣約20～30分鐘。

(3)　將10ml之含有0.5g(NH₄ )S₂ O₈ 的起始劑水溶液注入步驟(2)之反應器內，進行約7小時的反應，進而製得一本發明樹脂乳液。

<實施例2至6>

本案發明人進一步藉由更換反應物的種類及用量來製備實施例2至6的樹脂乳液，如下表1所示。

＜比較例1至5＞

本案發明人更進一步藉由更換反應物的種類及用量來製備比較例1至5的樹脂乳液，如下表1所示。

[性質評估]

本案發明人分別對製得的實施例1至6及比較例1至5的樹脂乳液進行如下所示的不同測試，其結果如下表1所示：

1.pH值測試：以酸鹼值(pH值)測定儀(廠牌：Metrohm；型號：702 SM Titrino)測定該等樹脂乳液的pH值。

2.平均粒徑測試：以毛細管流體動力餾分(Capillary Hydrodynamic Fraction；簡稱CHDF)(廠牌：Matec Applied Sciences；型號：CHDF 2000)來測定該等樹脂乳液中的樹脂粒子的平均粒徑。

3.機械安定性測試：以Maron測試機(廠牌：理學工業株式會社；型號：MARON 1160)測定該等樹脂乳液的機械安定性，單位為g/100g之乳膠(latex)，當此值高於0.025g/100g時，以其所製得的塗料的長期輥塗操作性能較差。

由上述表1可知，實施例1至6之樹脂乳液中的樹脂粒子的重量平均粒徑是介於170nm至230nm之間，符合業界的標準，因此本發明樹脂乳液不會有粒徑過大而導致退火後性質不佳及易掉粉的問題，而其Maron test測得的數值皆小於0.025g/100g，亦符合業界標準。反觀比較例1至5的樹脂乳液都未能同時符合上述標準，更進一步地說，只有反應型乳化劑(即烷基酚聚氧乙烯醚)而未添加丙烯酸所製得的比較例1之樹脂乳液的機械安定性較差。而比較例2之樹脂乳液雖然能藉由提高輔助型乳化劑用量使其機械安定性變佳，但是卻導致樹脂溶液中的樹脂粒子的粒徑過大，致使附著性降低，使得後續加工後易會有掉粉的問題，至於同時沒有添加丙烯酸及反應性乳化劑所製得的比較例3之樹脂乳液，由其Maron test所測得的值來看，可以想見的是，其將不適於長期輥塗。至於，只有丙烯酸而未添加反應性乳化劑所製得的比較例4及5之樹脂乳液的機械安定性較差，而且隨著丙烯酸用量增加，樹脂乳液的機械安定性有變差的趨勢。

製備電磁鋼片塗料＜實施例7＞

本實施例將重量比為1：4的實施例1之樹脂乳液與一無機酸鹽水溶液在室溫下混合均勻，進而製得一本發明電磁鋼片塗料，其中該無機酸鹽水溶液是由5.0wt%之Al(OH)₃ 、22.5wt%之H₃ PO₄ 、4.0wt%之H₃ BO₃ 、1.2wt%之AMP及67.3wt%的水所組成的。

＜實施例8至12＞

實施例8至12是以與實施例7相同的步驟來製備本發明電磁鋼片塗料，不同的地方僅在於：實施例8至12依序分別是以實施例2至6的樹脂乳液取代實施例1的樹脂乳液。

＜比較例6至9＞

比較例6至9是以與實施例7相同的步驟來製備電磁鋼片塗料，不同的地方僅在於：比較例6至9依序分別是以比較例1至4的樹脂乳液取代實施例1的樹脂乳液。

製備具有塗膜的電磁鋼片＜應用例1＞

應用例1的製備方式是先以滴管吸取適量之實施例7之塗料滴於一已清潔處理過的電磁鋼片(10cm x 30cm)之表面上，再以3號塗覆棒壓拖塗料使其均勻地塗佈於整個電磁鋼片之表面上，並將多餘的塗料掃除，接著，在300℃的溫度下進行烘烤，歷時52秒，進而製得一具有厚度為0.6μm之塗膜的電磁鋼片。

＜應用例2至6＞

應用例2至6是以與應用例1相同的步驟來製備電磁鋼片，不同的地方僅在於：應用例2至6依序分別是以實施例8至12的塗料取代實施例7的塗料。

＜應用比較例1至4＞

應用比較例1至4是以與應用例1相同的步驟來製備電磁鋼片，不同的地方僅在於：應用比較例1至4依序分別是以比較例6至9的塗料取代實施例7的塗料。

[性質評估]

本案發明人分別對製得的應用例1至6及應用比較例1至4的電磁鋼片進行如下所示的不同測試，其結果如下表2所示：

1.硬度測試：本案採用鉛筆硬度試驗(Pencil Hardness test)進行測試，其係利用JIS規格3H~9H之鉛筆，以45度的角度及1kg的力量磨擦該等電磁鋼片表面的塗膜，再將經不同硬度鉛筆磨過的鋼片浸入5%之硫酸銅溶液中5秒，再取出觀察其表面是否有紅色線條，若沒有則通過該硬度之試驗。

2.退火前附著性彎曲試驗(Bending test)：先分別將該等電磁鋼片裁切成一大小為6cm×12cm的試片，再將此試片彎曲至內側彎曲直徑為6mm，並以3M膠帶黏貼固定該試片的兩端，再將該試片浸漬於5%之硫酸銅溶液中5秒，再取出並觀察其表面狀況。此試驗之評估結果可分為：×表示大部分區域(80%以上)出現紅銅色斑點；△表示部分區域(40%~80%)出現紅銅色斑點；○表示看見少量(40%以下的區域)的紅銅色斑點；◎表示沒有看見紅銅色斑點。

3.退火前附著性衝擊試驗(Impact test)：先分別將該等電磁鋼片置於一衝擊試驗機(廠牌：上島製作所株式會社；型號：杜邦式衝擊試驗機IM-601)中，以1kg荷重衝擊高度各打一凹及凸衝擊，再以空氣噴槍吹乾淨後，將該試片浸漬於5%之硫酸銅溶液中5秒，再取出並觀察其表面狀況。此試驗之評估結果的分類與附著性彎曲試驗相同。

4.鹽霧試驗(salt spray test)：分別將該等電磁鋼片依據JIS Z2371標準方法進行塗膜防銹性測試，歷時7小時後，觀察銹蝕面積比例，銹蝕面積比例越低越佳。

5.退火後附著性試驗：先分別將該等電磁鋼片切成一大小為6cm×12cm的試片，並將其置於一以氮氣保護之退火爐中進行退火處理，其中，退火溫度控制在750℃；退火時間為1小時，接著，待該等試片冷卻至室溫後，並以面紙擦拭其表面，確認其掉粉情形。此試驗之評估結果可分為：×表示退火後即粉化；△表示退火後有部分掉粉；○表示退火後有些微掉粉；◎表示退火後不掉粉。

由上表2的數據可知應用例1至6之塗膜確實兼具有良好的附著性及耐蝕性，此外，本案使用一非離子性的反應型乳化劑-烷基酚聚氧乙烯醚與一含有羧酸機的化合物做為反應物所製得的實施例1至6之樹脂乳液，由於其中的樹脂粒子的重量平均粒徑是介於170nm至230nm之間，符合業界的標準，也不會有粒徑過大而導致退火後性質不佳及易掉粉的問題，而其Maron test測得的數值皆小於0.025g/100g，亦符合業界標準，故以其所製得的塗料的長期輥塗操作性能都不錯，再者，上述製程簡單，因此確實能達到本發明之目的。

惟以上所述者，僅為本發明之較佳實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍，即大凡依本發明申請專利範圍及發明說明內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。

1‧‧‧本體

2‧‧‧塗膜

圖1是一剖面示意圖，說明本發明具有塗膜的電磁鋼片之一具體實施例。

1．．．本體

2．．．塗膜

Claims

一種用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，其係具有多數個樹脂粒子，且該等樹脂粒子係為一包含一樹脂單體組份、一丙烯基烷基酚聚氧乙烯醚、一含羧酸基的化合物及一起始劑的混合物之反應產物，且該樹脂單體組份是選自於苯乙烯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸烷酯，或此等之一組合；該含羧酸基的化合物是選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、亞甲基丁二酸，或此等一組合，該丙烯基烷基酚聚氧乙烯醚具有如下式(I)所示的化學式：其中，R₁ 代表C₈ ~C₁₀ 的烷基；n為35至55的整數。
依據申請專利範圍第1項所述之用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，其中，該樹脂粒子具有一介於40℃至75℃之間的玻璃轉移溫度。
依據申請專利範圍第1項所述之用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，其中，該樹脂單體組份是選自於苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基已酯，或此等之一組合。，其中，R₁ 代表C₈ ~C₁₀ 的烷基；n為35至55的整數。
依據申請專利範圍第1項所述之用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，其中，該丙烯基烷基酚聚氧乙烯醚為α-壬基丙烯基酚聚氧乙烯醚。
依據申請專利範圍第1項所述之用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，其中，該混合物還包含一不含雙鍵且親水親油平衡值是介於16至18之間的非離子型之輔助性乳化劑。
依據申請專利範圍第5項所述之用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，其中，該非離子型之輔助性乳化劑的用量小於2/3的丙烯基烷基酚聚氧乙烯醚的用量。
依據申請專利範圍第1項所述之用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，其中，以混合物總重量計，該樹脂單體組份的用量佔5 wt%至30 wt%之間。
依據申請專利範圍第1項所述之用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，其中，以樹脂單體組份重量計，該丙烯基烷基酚聚氧乙烯醚的用量佔2 wt%至7 wt%之間。
依據申請專利範圍第8項所述之用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，其中，以樹脂單體組份重量計，該丙烯基烷基酚聚氧乙烯醚的用量佔3 wt%至5 wt%之間。
依據申請專利範圍第1項所述之用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，其中，以樹脂單體組份重量計，該含羧酸基的化合物的用量佔0.3 wt%至1.2 wt%之間。
依據申請專利範圍第10項所述之用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，其中，以樹脂單體組份重量計，該含羧酸基的化合物的用量佔0.6 wt%至1.0 wt%之間。
一種電磁鋼片塗料，係藉由將如申請專利範圍第1項至第11項其中任一項所述的用於製備電磁鋼片塗料的樹脂乳液，分散於一無機酸鹽水溶液中而製得的。
一種具有塗膜的電磁鋼片，係包含一本體及一形成於該本體之一表面上的塗膜，且該塗膜是藉由將如申請專利範圍第12項所述的電磁鋼片塗料，塗佈於該本體上並經烘乾處理而製得的。