TW201815977A - 包含ｎ－烷基甲基丙烯醯胺之聚矽氧水凝膠及其製得之隱形眼鏡 - Google Patents

包含ｎ－烷基甲基丙烯醯胺之聚矽氧水凝膠及其製得之隱形眼鏡 Download PDF

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Abstract

本發明關於展現所欲物理及機械特性組合的聚矽氧水凝膠，其由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺單體及至少一含聚矽氧組分之反應性單體混合物形成。這些聚矽氧水凝膠亦可含有親水性組分、交聯劑和韌化單體。這些聚矽氧水凝膠可用於製備生物醫學裝置、眼用鏡片及隱形眼鏡。

Description

包含 N -烷基甲基丙烯醯胺之聚矽氧水凝膠及其製得之隱形眼鏡
本申請案主張於2017年5月31日提出申請的美國專利申請案第15/609,088號及於2016年7月6日提出申請的美國臨時專利申請案第62/358,967號的優先權，該等申請案以引用方式全部併入本文中。
本發明關於衍生自包含N-烷基甲基丙烯醯胺及含聚矽氧組分之反應性單體混合物，且顯示令人驚訝的物理及機械特性(包括模數)組合。這些聚矽氧水凝膠適用於許多領域，包括醫學裝置，眼用裝置及隱形眼鏡。
軟性隱形眼鏡係基於水凝膠。許多使用者發現軟式隱形眼鏡足夠舒適可戴一整天。這些軟性隱形眼鏡材料有兩個主要種類，由無聚矽氧水凝膠，以及聚矽氧水凝膠形成的習知軟性隱形眼鏡。習知及聚矽氧水凝膠具有約20psi至約300psi之範圍的模數，該模數允許鏡片適形於眼睛的形狀。這些模數水平可能需要製造商生產具有大量光學功率及組態的隱形眼鏡。
聚矽氧水凝膠通常具有比習知水凝膠更高的模數，其值之範圍為約50psi至約300psi。顯示模數大於約150psi的聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可能會降低患者的舒適度並增加某些機械不良事件。儘管如此，即使在這些較高的模數下，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡仍然實質地適形於需要大量的鏡片設計之眼睛的形狀，以適合患者族群。
已知韌化劑，諸如甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸甲酯及交聯劑增加隱形眼鏡的模數。然而，它們通常不利地影響鏡片的其它機械性能，諸如伸長率。
US4182822及US4343927揭露由醯胺單體(包括N-烷基甲基丙烯醯胺)、短鏈聚矽氧烷基烷基甲基丙烯酸酯、及可任選地其他單體之反應性混合物形成的聚矽氧水凝膠。US5298533揭露由N-甲基甲基丙烯醯胺製備的習知水凝膠(無聚矽氧含量)，比由N,N-二甲基丙烯醯胺製備的水凝膠的水解穩定性低。這些專利均未揭露具有含聚矽氧烷組分的聚矽氧水凝膠配方，該含聚矽氧烷組分具有四個或更多個聚矽氧烷重複單元或聚矽氧水凝膠，其具有本文揭示之令人驚訝的特性平衡。
Kodaira等人在Polymer Journal Vol.20,No.11,pp 1021-1029(1988)揭露溶劑對N-甲基丙烯醯胺或N-甲基甲基丙烯醯胺與甲基丙烯酸甲酯的共聚物反應性比例的影響。
Shea等人在Macromolecules Vol.23,No.21,pp 4497-4507(1990)報導高度交聯的聚丙烯醯胺及聚甲基丙烯醯胺的合成，包括由N-甲基甲基丙烯醯胺與各種雙甲基丙烯醯胺交聯劑所製成者。亦製備聚(N-甲基甲基丙烯醯胺)。
已經使用各種N-取代的甲基丙烯醯胺製備各種非水凝膠共聚物，包括甲基丙烯酸甲酯與N-甲基、N-環己基及N-異冰片基甲基丙烯醯胺的共聚合(Chen等人在Journal of Polymer Science Vol.82,pp 400-405(2001))；甲基丙烯酸三級丁酯與N-辛基、N-乙基、N-環己基及N-芐基甲基丙烯醯胺的共聚合，其在熱處理時產生經取代之聚(甲基丙烯醯亞胺)泡沫(Ritter等人在Macromolecules Vol.36,pp 318-322(2003))；由N-苯基、 N-4-甲氧基苯基及N-4-溴苯基甲基丙烯醯胺之均聚物合成(Kuo等人在Polymer Vol.52,pp 2600-2608(2011))。
Schrooten等人在Macromol.Chem.Phys.Vol.214,pp 2283-2294(2013)研究了N,N-二甲基丙烯醯胺、N-甲基甲基丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺在水溶液中自由基聚合的傳播動力學。傳播速率係數隨著單體濃度而降低，部分原因是由於氫鍵和偶極-偶極效應的伴隨變化。該參考文獻亦揭露N,N-二甲基甲基丙烯醯胺不進行自由基均聚合。這些來自科學文獻的印刷出版物均未揭露具有N-烷基甲基丙烯醯胺的聚矽氧水凝膠。一些報導了由N-烷基甲基丙烯醯胺製備之聚合物的高玻璃轉移溫度，而其他報導了N-烷基甲基丙烯醯胺的聚合動力學，突顯溶劑對反應性比例的影響。
US862662揭露混合式軟式隱形眼鏡，其中央部分及周邊部分均由具有435psi至14,503psi之間及29psi至435psi之間之楊氏模數的含水軟式材料形成。含水軟式材料可以由苯乙烯基矽氧烷單體和親水性單體形成，包括(甲基)丙烯醯胺單體。然而，並未揭露N-烷基甲基丙烯醯胺單體。
對於散光患者，軟性隱形眼鏡為了光學矯正必須旋轉穩定，以使在所有頭部位置均有效。這種穩定性通常藉由在限制旋轉之隱形眼鏡的後側的使用穩定化區來實現。可替代地，已發展出一種具有鏡片中央區域的散光遮蔽鏡片(astigmatic masking lenses)，其中鏡片在角膜上成穹狀彎曲，從而在角膜表面與鏡片之間產生一空間。淚膜填充該空間並且遮蔽散光。在中央區域具有足夠勁度之當前遮蔽透鏡係非所欲地厚，或者與周邊使用之水凝膠材料係不相容的。
本發明關於組成物，其包括由反應性混合物形成的聚矽氧水凝膠，該反應性混合物包含含聚矽氧組分及至少一N-烷基甲基丙烯醯胺單體、由含聚矽氧組分及至少一N-烷基甲基丙烯醯胺單體所組成、及基本上由含聚矽氧組分及至少一N-烷基甲基丙烯醯胺單體所組成。
本發明關於聚矽氧水凝膠，其具有至少約1000psi之模數及至少約10%之水含量，且由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺及至少一含聚矽氧組分的反應性混合物形成。
本發明關於非離子性聚矽氧水凝膠，其具有約140至約2000psi之模數及約20至約50%之水含量，且由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺及至少一含聚矽氧組分的反應性混合物形成。
本發明關於聚矽氧水凝膠，其具有約150psi至約200,000psi之模數及約10至約50%之水含量，且由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺、約5至約15wt%之至少一交聯組分、及至少一含聚矽氧組分的反應性混合物形成，該含聚矽氧組分係選自式I至式V之化合物：
其中R1係氫原子或甲基；Z係選自O、N、S或NCH2CH2O；當Z=O或S時，R2係非必需的；其中j係1與20之間的整數；q係至多50、或5至30、或10至25；且n1及n2在4至100之間；4至50之間；或4至25；n3係1至50、1至20、或1至10；其中R2係H或係含有一個至八個碳原子(或3至8個碳原子)之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；其中R3係經取代或未經取代C1-6、C1-4或C2-4伸烷基鏈段(諸如(CH2)r)，其中各亞甲基可任選地獨立地可經醚、胺、羰基、羧酸酯、胺甲酸酯及其 組合取代；或氧伸烷基鏈段(諸如(OCH2)k)，且k係一至三的整數，或其中R3可為伸烷基與氧伸烷鏈段之混合物，且r與k之和係在1與9之間；其中各R4獨立地係含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷基，含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷氧基，線性或支鏈聚乙烯氧基烷基，苯基，苄基，經取代或未經取代芳基，氟烷基，部分氟化之烷基，全氟烷基，氟原子，或其組合；其中R5係具有1個至八個碳原子、或1至4個碳原子之經取代或未經取代的線性或支鏈烷基，或甲基或丁基；或芳基，其中之任一者可用一或多個氟原子取代。
本發明關於聚矽氧水凝膠，其由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺、至少一含聚矽氧組分、及至少約2wt%、或約5至約15wt%之至少一交聯組分的反應性混合物形成。
本發明關於聚矽氧水凝膠，其具有約20,000psi至約200,000psi之模數及約10至約40%之水含量，且由包含下列之反應性混合物形成：(a)至少一N-烷基甲基丙烯醯胺，(b)至少一交聯組分，(c)至少一大體積(bulky)含矽氧烷組分，其係選自由下列所組成之群組：參(三甲基矽氧基)矽基苯乙烯、3-參(三甲基矽氧基)矽丙基甲基丙烯酸酯、N-[3-參(三甲基矽氧基)矽基]-丙基丙烯醯胺、2-羥基-3-[3-甲基-3,3-二(三甲基矽氧基)矽基丙氧基]-丙基甲基丙烯酸酯、及其他大體積聚矽氧單體，諸如式VI至式XIV中之單體，其中各R6獨立地係含有一個與八個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷基、或係三甲基矽氧基：
本發明關於聚矽氧水凝膠，其由包含下列之反應混合物形成：a)至少一N-烷基甲基丙烯醯胺；b)至少一含羥基含聚矽氧組分；c)至少一潤濕劑；d)至少一羥烷基單體，以及e)至少一交聯劑。
本發明關於複合隱形眼鏡，其包含中央區域及周邊區域，其中該中央區域包含第一聚矽氧水凝膠，該第一聚矽氧水凝膠由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺及至少一含聚矽氧組分形成，且該周邊區域展現比中央區域低之模數的第二聚矽氧水凝膠。
本發明關於用於製造一複合隱形眼鏡之方法，該方法包含： (a)將第一聚矽氧水凝膠調配物施配至第一模具，該水凝膠由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺及至少一含聚矽氧組分的反應性混合物形成，(b)將該第一聚矽氧水凝膠調配物部分地固化成凝膠，(c)將第二聚矽氧水凝膠調配物施配至該第一模具中，(d)等待一段時間以使該第二聚矽氧水凝膠調配物吸收至該凝膠中，(e)第二模具安置在該第一模具之頂部，以及(f)將該組合完全固化以形成該複合隱形眼鏡。
圖1是根據實例57製備之複合鏡片的顯微照片，其顯示隱形眼鏡和人造角膜表面之間的穹狀間隙。
應知本發明不限於以下說明之結構或程序步驟細節。本發明可有其他實施例，且可使用本文所揭示之不同方式執行或實施。
已經發現，藉由將N-烷基甲基丙烯醯胺與至少一含聚矽氧組分及額外的可選組分(包括交聯劑，親水性單體，潤濕劑和韌化劑)聚合而形成的聚矽氧水凝膠，提供顯示令人驚訝的特性組合(包括在所需水含量的高模數)之聚矽氧水凝膠。此特性平衡係特別令人驚訝的，因為在其結構相似之醯胺的調配物中(該醯胺諸如丙烯醯胺，諸如N,N-二甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、或其中兩個N取代基都是H或烷基之甲基丙烯醯胺)，沒有看到與使用含聚矽氧組分具有相同的效果。
有關本揭露中使用之用語，其定義分別如下所述。聚合物定義與在由Richard G.Jones、Jaroslav Kahovec、Robert Stepto、Edward S.Wilks、Michael Hess、Tatsuki Kitayama、及W.Val Metanomski編著之 Compendium of Polymer Terminology and Nomenclature,IUPAC Recommendations 2008中揭示之聚合物定義一致。
如本文中所使用，用語「約(about)」係指經其修飾之數字的+/-5%之範圍。例如：詞組「約10」將包括9.5及10.5二者。
用語「(甲基)」指示可選的甲基取代。因此，用語諸如「(甲基)丙烯酸酯」表示甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯基團兩者。
在所有給出化學結構處，應理解為可用任何組合方式結合所揭露用於該結構上作為取代基之替代者。因此，若一結構含有取代基R*及R**，其等各者含有潛在基團之三個列表，則揭示9個組合。相同理解方式應用於性質之組合。
當使用下標(諸如通式[***]n中之「n」)描述聚合物之化學式中之重複單元之數目時，此式應解讀為表示巨分子之數均分子量。
「巨分子(macromolecule)」係具有大於1500之分子量之有機化合物，並且可為反應性或非反應性的。
「聚合物(polymer)」係連接在一起成為一鏈或網絡結構之重複化學單元之一巨分子並且包含包括在反應性混合物中之單體及巨分子單體所衍生的重複單元。
「均聚物(homopolymer)」係由一種單體或巨分子單體製成之聚合物；「共聚物(copolymer)」係由兩種或更多種單體、巨分子單體或其組合製成之聚合物；「三聚物(terpolymer)」係由三種單體、巨分子單體或其組合製成之聚合物。「嵌段共聚物(block copolymer)」係包含成分不同之嵌段或鏈段。雙嵌段共聚物具有兩個嵌段。三嵌段共聚物具有三個嵌段。「梳型或接枝共聚物(comb or graft copolymer)」由至少一巨分子單體製成。
「重複單元」或「重複化學單元」係由單體及巨分子單體之聚合所產生的聚合物中之原子之最小重複基團。
「生物醫學裝置」係被設計成在哺乳動物組織或流體中或上使用、及較佳在人類組織或流體中或上使用之任何物品。此等裝置之實例包括但不限於傷口敷料、密封劑、組織填充劑、藥物遞送系統、塗層、防沾黏貼片(adhesion prevention barrier)、導管、植入物、支架、縫合線及眼用裝置如人工水晶體及隱形眼鏡。生物醫學裝置可為眼用裝置，諸如隱形眼鏡，包括由聚矽氧水凝膠製成之隱形眼鏡。
「個體(individual)」包括人類及脊椎動物。
「眼睛表面(ocular surface)」包括角膜、結膜、淚腺、副淚腺、鼻淚管及瞼板腺之表面及腺上皮，以及其頂端及底端基質、點(puncta)及相鄰或相關結構，該等結構包括藉由上皮之連續性、藉由神經分布二者所連結為機能系統的眼瞼，以及內分泌及免疫系統。
「眼用裝置(ophthalmic device)」係指駐留在眼睛或眼睛之任何部分(包括眼睛表面)中或上的任何裝置。這些裝置可以提供光學校正、加強妝飾、視力增強、治療效益(例如繃帶)或遞送活性組分諸如醫藥及營養組分，或任何前述之組合。眼用裝置之實例，包括但不限於，鏡片及光學插件及眼插件，包括但不限於，淚管塞及類似者。「鏡片(lens)」包括軟式隱形眼鏡、硬式隱形眼鏡、混合式隱形眼鏡、人工水晶體、及覆蓋鏡片。眼用裝置可包含隱形眼鏡。
「隱形眼鏡(contact lens)」係指一種結構，一種可安置在個體之眼睛之角膜上之眼用裝置。隱形眼鏡可提供矯正、美容及治療效益，包括創傷癒合、藥物或營養製劑的遞送、診斷評估或監控、或阻擋紫外線及減少可見光或眩光、或其等之組合。隱形眼鏡可具有在此項技術中已知 之任何合適材料，並且可為軟式鏡片、硬式鏡片、或含有具有不同性質之至少兩個相異部分的混合式鏡片，該等性質諸如模數、水含量、光吸收特性或其組合。
本發明之生物醫學裝置、眼用裝置、及鏡片可包含聚矽氧水凝膠。這些聚矽氧水凝膠通常含有在經固化裝置中彼此共價鍵接的聚矽氧組分及/或疏水性及親水性單體。
「聚矽氧水凝膠隱形眼鏡」係指包含至少一聚矽氧水凝膠材料之隱形眼鏡。與習知水凝膠相比，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡通常具有增加之透氧性。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡使用其水及聚合物內含物兩者來將氧傳輸至眼睛。
「聚合網絡(polymeric network)」係可膨脹但是不能溶解在溶劑中之交聯巨分子，因為聚合網絡基本上係一個巨分子。「水凝膠」或「水凝膠材料」係指含有呈平衡狀態之水的聚合網絡。水凝膠通常含有至少約10wt.%水。
「習知水凝膠」係指由無任何矽烷氧基、矽氧烷或碳矽氧烷基團之單體製成之聚合網絡。習知水凝膠由主要含有親水性單體之單體混合物製備，該等親水性單體諸如甲基丙烯酸2-羥乙酯(「HEMA」)、N-乙烯基吡咯啶酮(「NVP」)、N,N-二甲基丙烯醯胺(「DMA」)、或乙酸乙烯酯。美國專利第4,436,887、4,495,313、4,889,664、5,006,622、5,039459、5,236,969、5,270,418、5,298,533、5,824,719、6,420,453、6,423,761、6,767,979、7,934,830、8,138,290、及8,389,597號揭示習知水凝膠之形成。市售之水凝膠調配物包括但不限於etafilcon、polymacon、vifilcon、genfilcon、lenefilcon、hilafilcon、nesofilcon、及omafilcon，包括所有其變異體。
「聚矽氧水凝膠」係指藉由至少一含聚矽氧組分與至少一親水性組分之共聚作用而獲得之水凝膠。親水性組分亦可包括非反應性聚合物。含聚矽氧組分及親水性組分之各者可為單體、巨分子單體或其組合。含聚矽氧組分含有至少一矽氧烷或碳矽氧烷基團。
市售之聚矽氧水凝膠之實例包括balafilcon、acquafilcon、lotrafilcon、comfilcon、delefilcon、enfilcon、fanfilcon、formofilcon、galyfilcon、senofilcon、narafilcon、falcon II、asmofilcon A、samfilcon、riofilcon、stenficlon、somofilcon、以及如美國專利第4,659,782、4,659,783、5,244,981、5,314,960、5,331,067、5,371,147、5,998,498、6,087,415、5,760,100、5,776,999、5,789,461、5,849,811、5,965,631、6,367,929、6,822,016、6,867,245、6,943,203、7,247,692、7,249,848、7,553,880、7,666,921、7,786,185、7,956,131、8,022,158、8,273,802、8,399,538、8,470,906、8,450,387、8,487,058、8,507,577、8,637,621、8,703,891、8,937,110、8,937,111、8,940,812、9,056,878、9,057,821、9,125,808、9,140,825、9156,934、9,170,349、9,244,196、9,244,197、9,260,544、9,297,928、9,297,929號以及WO 03/22321、WO 2008/061992、及US 2010/048847中製備之聚矽氧水凝膠。此等專利，以及在此段落中揭示之所有其他專利全部以引用形式併入本文。
「含聚矽氧組分」係指含有呈矽氧烷[-Si-O-Si]基團或碳矽氧烷基團形式之至少一矽-氧鍵的單體、巨分子單體、預聚物、交聯劑、起始劑、添加劑、或聚合物。含聚矽氧組分之實例包括但不限於聚矽氧巨分子單體、預聚物、及單體。
聚矽氧巨分子單體之實例包括但不限於以側接親水性基團來甲基丙烯酸酯化的聚二甲基矽氧烷。適用於本發明之含聚矽氧組分之實 例可見於美國專利第3,808,178、4,120,570、4,136,250、4,153,641、4,740,533、5,034,461、5,962,548、5,244,981、5,314,960、5,331,067、5,371,147、5,760,100、5,849,811、5,962,548、5,965,631、5,998,498、6,367,929、6,822,016、5,070,215、US,8662,663、7,994,356、8,772,422、8,772,367、EP080539及WO2014/123959號。
「反應性混合物」及「反應性單體混合物」係指混合在一起並且在經受聚合條件時形成本發明之聚矽氧水凝膠及鏡片的組分(反應性及非反應性兩者)之混合物。反應性混合物包含反應性組分，例如單體、巨分子單體、預聚物、交聯劑、起始劑、稀釋劑及額外組分如潤濕劑、脫模劑、染料、光吸收化合物如UV吸收劑、顏料、染料及光致變色化合物(上述任一者可為反應性或非反應性的，但需能夠保留在所得生物醫學裝置中)，以及活性組分如藥物及營養化合物以及任何稀釋劑。應可理解的是，可基於所製造的生物醫學裝置及其預期用途加入範圍廣泛的添加物。反應性混合物的組分濃度是依該反應性混合物中全部組分(不含稀釋劑)之重量%給定。當使用稀釋劑時，它們的濃度是基於反應性混合物中所有組分及稀釋劑的量以重量%給定。
「單體」係具有非重複官能基之分子，其可經歷鏈鎖成長聚合，且尤其是自由基聚合。一些單體具有可充當交聯劑之雙官能雜質。「巨分子單體(macromer)」係具有一重複結構及可經歷鏈鎖成長聚合之至少一反應性基團的線性或支鏈聚合物。單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(分子量=500至1500g/mol)(mPDMS)及單-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基)-丙基醚封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(分子量=500至1500g/mol)(OH-mPDMS)被稱為巨分子單體。
「反應性組分(reactive component)」係反應性混合物中之組分，其藉由共價鍵結、氫鍵結或互穿網絡之形成而變成所得聚矽氧水凝膠之聚合網絡之結構的一部分。不成為聚合物結構之一部分的稀釋劑及加工助劑不是反應性組分。通常，巨分子單體之化學結構不同於目標巨分子之化學結構，亦即巨分子單體之側基的重複單元不同於目標巨分子或其主鏈之重複單元。
「可聚合(polymerizable)」意味著化合物包含可經歷鏈鎖成長聚合(諸如自由基聚合)之至少一反應性基團。反應性基團之實例包括以下列出之單價反應性基團。「不可聚合(non-polymerizable)」意味著化合物不包含此種可聚合基團。
「單價反應性基團(monovalent reactive group)」係可經歷鏈鎖成長聚合(諸如自由基及/或陽離子聚合)之基團。自由基反應性基團之非限制性實例包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯醯胺、O-乙烯基胺甲酸酯、O-乙烯基碳酸酯、及其他乙烯基。在一實施例中，自由基反應性基團包含(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯醯胺、及苯乙烯基官能基、或(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、及任何前述基團之混合物。
前述基團之實例包括經取代或未經取代C1-6烷基(甲基)丙烯酸酯、C1-6烷基(甲基)丙烯醯胺、C2-12烯基、C2-12烯基苯基、C2-12烯基萘基、C2-6烯基苯基C1-6烷基，其中該等C1-6烷基上之合適取代基包括醚、羥基、羧基、鹵素及其組合。
亦可使用其他聚合途徑，諸如活性自由基及離子聚合。形成裝置之單體可形成水凝膠共聚物。對於水凝膠，反應性混合物通常包括至少一親水性單體。
親水性組分係在25℃下以10wt.%之濃度與去離子水混合時產生透明單相之組分。
「互穿聚合物網絡(interpenetrating polymer network)」或「IPN」係包含兩個或更多個聚合網絡之聚合物，該等聚合網絡在分子尺度上至少部分地交錯，但是不彼此共價鍵結，並且除非化學鍵斷裂，否則不能分離。
「半互穿聚合物網絡(semi-interpenetrating polymer network)」或「半IPN(semi-IPN)」係包含一或多個聚合物網絡及一或多個線性或支鏈聚合物之聚合物，其特徵在於在分子尺度上，至少一些線性鏈或支鏈穿透該等網絡中之至少一者。
「交聯劑(cross-linking agent)」係雙官能或多官能組分，其可在分子上之兩個或更多個位置處經歷自由基聚合，從而建立分支點及聚合網絡。常見實例係乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯醯胺、三聚氰酸三烯丙酯、及類似者。
本發明之聚矽氧水凝膠由包含以下之反應性混合物形成：(a)至少一N-烷基甲基丙烯醯胺單體、(b)至少一含聚矽氧組分、及(e)至少一交聯劑。N-烷基甲基丙烯醯胺單體具有式XV所示之結構： 其中R7係選自含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基、苄基或苯基，其中之任一者可未經取代或用額外官能基諸如羥基、胺基、及類似者取代。
R7亦可選自由未經取代C1-C4烷基組成之群組。當R7係甲基時，N-烷基甲基丙烯醯胺單體係N-甲基甲基丙烯醯胺(NMMA)。
N-烷基甲基丙烯醯胺單體可以基於所有反應性組分之介於約1與約50重量百分比、約5至約50、約7至約30、約7至約25或約7至約20wt%之間之濃度存在於反應性混合物中。
已經意外地發現由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺單體及至少一含聚矽氧組分之反應性混合物製成之水凝膠展現出顯著增加之模數，同時仍然保持大於10%或15%水之水含量值。模數值可在至多200,000psi之範圍內。儘管其模數令人意外地增加，本發明之聚矽氧水凝膠係不易碎的，並且具有大於5%、或大於10%之可接受%伸長值。此等材料可用於產生混合式隱形眼鏡，其剛性中心在置於眼睛上時保持其形狀，而不是在角膜上成穹狀彎曲。此產生相對於隱形眼鏡之周邊區而言勁度較高之中央光學區。勁度係材料之模數E乘以厚度t之立方：Et3。
對於隱形眼鏡，當鏡片變得較厚，尤其超過約150或200微米時，鏡片意識感增加。因此，在產生混合式片鏡時，可能需要使用具有大於約1,000、10,000或100,000之模數的材料可為所欲的。與沒有至少一N-烷基甲基丙烯醯胺單體及至少一含聚矽氧組分之配方相比，至少一N-烷基甲基丙烯醯胺單體與至少一含聚矽氧組分上之矽氧烷基團似乎彼此相互作用而產生具有增加模數值之水凝膠。
含聚矽氧組分可為單體或巨分子單體並且可包含至少一單價反應性基團及至少一矽氧烷基團。含聚矽氧組分可具有至少四個重複矽氧烷單元，其等可為以下定義之基團中之任一者。
含聚矽氧組分亦可含有至少一氟原子。含聚矽氧組分可選自式XVI之聚二取代(polydisubstituted)矽氧烷巨分子單體， 其中至少一R8係單價反應性基團，且其餘R8係獨立選自單價反應性基團、單價烷基、或單價芳基，任何前述者可進一步包含選自羥基、胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、烷氧基、醯胺基、胺基甲酸酯、碳酸酯、鹵素、或其組合的官能性；氟烷基烷基或芳基；部分氟化之烷基或芳基；鹵素；線性、支鏈或環狀烷氧基或芳氧基；線性或支鏈聚乙烯氧基烷基、聚丙烯氧基烷基、或聚(乙烯氧基-共-丙烯氧基烷基)(poly(ethyleneoxy-co-propyleneoxyalkyl group))；及包含1至100之間之矽氧烷重複單元之單價矽氧烷鏈，其等可進一步包含選自烷基、烷氧基、羥基、胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、烷氧基、醯胺基、胺甲酸酯、鹵素或其組合之官能基；且其中n係0至500或0至200、或0至100、或0至20，應瞭解當n不為0時，n係具有等於一指定值之一眾數之分佈。
在式XVI中，一個至三個R8可包含單價反應性基團。合適的單價烷基及芳基包括未經取代及經取代單價線性、支鏈或環狀C1至C16烷基；或未經取代單價C1至C6烷基，諸如經取代及未經取代甲基、乙基、丙基、丁基；經取代或未經取代C6-C14芳基；或經取代或未經取代C6 芳基，其中取代基包括醯胺基、醚、胺基、鹵基、羥基、羧基、羰基；或苯基或苄基、其組合、及類似者。
當一個R8係單價反應性基團時，額外含聚矽氧化合物可選自式I或II之聚二取代矽氧烷巨分子單體；式III或IV之苯乙烯基聚二取代矽氧烷巨分子單體；或式V之碳矽烷：
其中R1係氫原子或甲基；Z係選自O、N、S或NCH2CH2O；當Z=O或S時，R2係非必需的；其中j係1與20之間的整數；q係至多50、5至30、或10至25；且n1及n2在4至100之間；4至50之間；或4至25；n3係1至50、1至20、或1至10；其中R2係H或係含有一個至八個碳原子(或3至8個碳原子)之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；其中R3係經取代或未經取代C1-6、C1-4或C2-4伸烷基鏈段(諸如(CH2)r)，其中各亞甲基可任選地獨立地可經醚、胺、羰基、羧酸酯、胺甲酸酯及其組合取代；或氧伸烷基鏈段(OCH2)k，且k係一至三的整數，或其中R3可為伸烷基與氧伸烷鏈段之混合物，且r與k之和係在1與9之間；其中各R4獨立地係含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷基，含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷氧基，線性或支鏈聚乙烯氧基烷基，苯基，苄基，經取代或未經取代芳基，氟烷基，部分氟化之烷基，全氟烷基，氟原子，或其組合；其中R5係具有1個至八個碳原子、或1至4個碳原子之經取代或未經取代的線性或支鏈烷基，或甲基或丁基；或芳基，其中之任一者可用一或多個氟原子取代。
聚矽氧烷巨分子單體之非限制性實例包括如式XVII所示之單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(mPDMS)， 其中n在3與15之間；如式XVIII及XXIII所示之單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正烷基封端之聚二甲基矽氧烷，單正烷基封端之聚二甲基聚乙二醇矽氧烷，其中n在4至100，4與20，或在3與15之間；n1及n2在4至100、4至50、或4至25之間；n3係1至50、1至20、或1至10；R1係氫或甲基；且R5可係C1-C4烷基或甲基或丁基；及具有如式XXIV至式XXVI所示之化學結構的巨分子單體，其中n在4與100、4與20或3與15之間；n1及n2在4至100、4至50、或4至25之間；n3係1至50、1至20、或1至10；R2係H或係含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；且R5可係C1-C4烷基或甲基或丁基。
式XXV
合適的單(甲基)丙烯醯氧基烷基聚二取代矽氧烷之實例包括單(甲基)丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷、單(甲基)丙烯醯氧基丙基封端之單正甲基封端之聚二甲基矽氧烷、單(甲基)丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二乙基矽氧烷、單(甲基)丙烯醯氧基丙基封端之單正甲基封端之聚二乙基矽氧烷、單(甲基)丙烯醯胺基烷基聚二烷基矽氧烷單(甲基)丙烯醯氧基烷基封端之單烷基聚二芳基矽氧烷、及其混合物。
在式XVI中，當n係零時，一或多個R8可包含單價反應性基團，兩個或兩個以上R8包含參(三C1-4烷基矽烷氧基矽烷)基團，包含1至100、1至10或1至5個之間的矽氧烷重複單元之單價矽氧烷鏈，其可進一步包含選自烷基、烷氧基、羥基、胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、烷氧基、醯胺基、胺甲酸酯、鹵素或其組合之官能基；且其餘R8係選自具有1至16、1至6或1至4個碳原子之單價烷基。聚矽氧組分之非限制性實例包括3-甲基丙烯醯氧基丙基參(三甲基矽氧基)矽烷(TRIS)、3-甲基丙烯醯氧基丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、及3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷。
矽氧烷重複單元之數目n亦可為2至50、3至25、或3至15；至少一個末端R8包含一單價反應基團，而其餘R8係選自具有1至16 個碳原子的單價烷基基團，或係選自具有1至6個碳原子的單價烷基基團。含聚矽氧之化合物亦可包括如下之化合物：其中n係3至15，一個終端R8包含單價反應性基團，另一個終端R8包含具有1至6個碳原子之單價烷基，且其餘R8包含具有1至3個碳原子之單價烷基。聚矽氧組分之非限制性實例包括單甲基丙烯醯氧基丙基正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(Mn=800至1000)，(mPDMS，如XVII所示)。
式XVI亦可包括如下之化合物：其中n係5至400或10至300，兩個終端R8皆包含單價反應性基團，且其餘R8係彼此獨立地選自具有1至18個碳原子之單價烷基，其在碳原子之間可具有醚鍵聯，且可進一步包含鹵素。
式XVI中之一個至四個R8可包含式XXVII之乙烯基碳酸酯或乙烯基胺甲酸酯： 其中：Y表示O-、S-或者NH-；R1表示氫原子或甲基。
含聚矽氧碳酸乙烯酯或乙烯基胺基甲酸酯單體具體包括：1,3-雙[4-(乙烯基氧基羰基氧基)丁-1-基]四甲基-二矽氧烷；3-(乙烯基氧基羰基硫基)丙基-[參(三甲基矽氧基)矽烷](3-(vinyloxycarbonylthio)propyl-[tris(trimethylsiloxy)silane])；3-[參(三甲基矽氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯(3-[tris(trimethylsiloxy)silyl]propyl allyl carbamate)；3-[參(三甲基矽氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯(3-[tris(trimethylsiloxy)silyl]propyl vinyl carbamate)；三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯(trimethylsilylethyl vinyl carbonate)；三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、及式XXVIII之交聯劑。
當期望生物醫學裝置具有低於約200psi之模數時，僅一個R8包含單價反應性基團，且其餘R8基團中不多於兩個包含單價矽氧烷基團。
另一個合適的含聚矽氧之巨分子單體係式XXIX化合物，其中x與y之和係在10至30之範圍內的數字。式XXIX之含聚矽氧之巨分子單體係藉由氟醚、羥基封端之聚二甲基矽氧烷、異佛爾酮二異氰酸酯及異氰酸基乙基甲基丙烯酸酯之反應來形成。
非含羥基之含聚矽氧組分可選自美國專利第8,415,405號之非含羥基之丙烯醯胺聚矽氧。合適用於本發明的其他聚矽氧組分包括說明於WO 96/31792者，例如含有聚矽氧烷、聚伸烷基醚、二異氰酸酯、多氟化烴、多氟化醚和多醣基團之巨分子單體。另一類合適的含聚矽氧組分包括經由GTP製成之含聚矽氧之巨分子單體，諸如美國專利第5,314,960號、第5,331,067號、第5,244,981號、第5,371,147號、及第6,367,929號中所揭示者。美國專利第5,321,108號、第5,387,662號、及第5,539,016號描述 具有極性氟化接枝或側基之聚矽氧烷，該極性氟化接枝或側基具有附接至終端經二氟取代之碳原子的氫原子。US 2002/0016383描述含有醚及矽氧烷鍵聯之親水性矽氧烷基甲基丙烯酸酯、及含有聚醚及聚矽氧烷基團之可交聯單體。前述聚矽氧烷中之任一者亦可用作為本發明之含聚矽氧組分。
非含羥基之聚矽氧組分可選自由以下所組成之群組：單甲基丙烯醯氧基丙基封端、單正烷基封端之線性聚二取代矽氧烷；甲基丙烯醯氧基丙基封端之線性聚二取代矽氧烷；及其混合物。
非含羥基之聚矽氧組分亦可選自單甲基丙烯酸酯封端、C1-C4烷基封端之線性聚二甲基矽氧烷；及其混合物。
在一些情況下，非羥基官能化之含聚矽氧組分可以至多約10wt%之量來使用。實例包括選自以下者：式XXIII之mPDMS，其中R5係甲基或丁基、式XIX至XXVI之化合物、及式XXX或XXXI所示之巨分子單體，其中n係1至50且m係1至50、1至20或1至10：
含聚矽氧之交聯劑之具體實例包括：雙甲基丙烯醯氧基丙基聚二甲基矽氧烷，其中n可為4至200、或4至150；及以下式XXXII至式 XXXVII之化合物；其中n1及n2係獨立地選自4至100；4至50；或4至25；n3係1至50、1至20或1至10，m係1至100、1至50、1至20或1至10，且q係至多50、5至30或10至25；其中R1係氫原子或甲基；Z係選自O、N、S或NCH2CH2O；當Z=O或S時，R2係非必需的；其中R2係H或係含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；其中各R4獨立地係含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷基，含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷氧基，線性或支鏈聚乙烯氧基烷基，苯基，苄基，經取代或未經取代芳基，氟烷基，部分氟化之烷基，全氟烷基，氟原子，或其組合。
式XXXIV
非含羥基之聚矽氧組分可具有約400至約4000道耳頓之平均分子量。
當Z係O時，含聚矽氧組分可為如式XVII所示之單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(mPDMS)，其中n在3與15之間；如式XVIII所示之單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正烷基封端之聚二甲基矽氧烷，其中n在3與15之間；R1係氫或甲基；且R5係含有在1與8個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷基；及具有如式X至式XIII所示之化學結構的巨分子單體，其中n在4與20、或3與15、3至30、3至25、3至20或3至15之間。
當Z係N時，聚矽氧烷巨分子單體之進一步實例包括可選自US8415405所揭示之單(甲基)丙烯醯胺基烷基聚二烷基矽氧烷的巨分子單體；及式XXXVIII所示之巨分子單體；單(甲基)丙烯醯胺基烷基聚二甲 基矽氧烷，諸如式XXXIX至式XLII中之巨分子單體，其中n在4與20、或3與15、3至30、3至25、3至20或3至15之間；其中R1係氫或甲基；其中R2係H或係含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；其中各R4獨立地係含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷基，含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷氧基，線性或支鏈聚乙烯氧基烷基，苯基，苄基，經取代或未經取代芳基，氟烷基，部分氟化之烷基，全氟烷基，氟原子，或其組合；其中R5係具有1個至八個碳原子、或1至4個碳原子之經取代或未經取代的線性或支鏈烷基，或甲基或丁基；或芳基，其中之任一者可用一或多個氟原子取代；及N-(2,3-二羥基丙烷)-N’-(丙基四(二甲基矽氧基)二甲基丁基矽烷)丙烯醯胺：
苯乙烯基單體之實例包括參(三甲基矽氧基)矽基苯乙烯。苯乙烯基巨分子單體之實例係顯示於以下化學式XLIV至XLIX中，其中n在4與20、或3與15、3至30、3至25、3至20或3至15之間。
聚矽氧鏈之長度可能對所得聚矽氧水凝膠之模數產生影響，並且可與反應性混合物之其他組分一起調節，以達成物理及機械性質之所需平衡。例如，可選擇NMMA之量及聚矽氧鏈之長度以達降低勁度同時增加斷裂伸長率的聚矽氧水凝膠之水含量。隨著聚二烷基矽氧烷鏈長度之增加，模數將降低，且斷裂伸長率將增加。可選擇在1與20、1與15、3至30、3至25、3至20或3至15之間之聚二烷基矽氧烷鏈長度。
含聚矽氧組分可進一步包括具有支鏈矽氧烷基團的含聚矽氧單體。實例包括參(三甲基矽氧基)矽基苯乙烯(苯乙烯基-TRIS)、3-參(三甲基矽氧基)矽丙基甲基丙烯酸酯(TRIS)、N-[3-參(三甲基矽氧基)矽基]-丙基丙烯醯胺(TRIS-Am，式XI)、2-羥基-3-[3-甲基-3,3-二(三甲基矽氧基)矽基丙氧基]-丙基甲基丙烯酸酯(SiMAA，式XXII)、及其他大體積(bulky)聚矽氧單體，諸如式VI至式XXe中之單體。
前述巨分子單體具有甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、或甲基丙烯醯胺反應性基團。此等反應性基團可用能夠經歷自由基聚合之任何其他反應性基團置換，諸如丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯醯胺、N-乙烯基醯亞胺、N-乙烯基脲、O-乙烯基胺甲酸酯、O-乙烯基碳酸酯、及其他乙烯基化合物。當期望大於約5000psi之模數時，可有利地包括具有苯乙烯基反應性基團之單體及巨分子單體。
適合使用的替代含聚矽氧組分包括在WO 96/31792及專利US5314960、US5331067、US5244981、US5371147、US6367929、 US5321108、US5387662、US5539016、US 6867245中所描述者，且其他者對於所屬技術領域中具有通常知識者而言將為顯而易知的。
含羥基之聚矽氧組分
含聚矽氧組分亦可包含一或多種含羥基之聚矽氧組分。含羥基之聚矽氧組分可有助於使較高濃度之含聚矽氧組分與親水性組分(包括聚合物親水性組分)、及具有大體積矽氧烷基團或較長鏈的重複矽氧烷單元之聚矽氧組分相容。含羥基之聚矽氧組分包括含羥基之聚矽氧單體及巨分子單體。含羥基之聚矽氧組分可具有4至200個、4至100個或4至20個矽氧烷重複單元，且可為單官能化或多官能化的。
在矽氧烷鏈中具有4個聚二取代矽氧烷重複單元的含羥基之聚矽氧組分不是分佈，而是在各單體中具有四個重複單元。對於在矽氧烷鏈中具有多於四個聚二取代矽氧烷重複單元的所有含羥基之聚矽氧組分而言，重複單元之數目係分佈，並且分佈峰圍繞所列出之重複單元數目集中。
含羥基之聚矽氧單體之實例包括丙烯酸-2-甲基-2-羥基-3-[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基矽基)氧基]-1-二矽氧烷基]丙氧基]丙基酯(「SiGMA」，式XII)、及2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基-參(三甲基矽氧基)矽烷、及式IX之化合物。
含羥基之聚矽氧組分可選自式L之單官能化經羥基取代的聚(二取代矽氧烷)： 式L其中Z係選自O、N、S或NCH2CH2O，當Z係O或S時，R2不存在；R1獨立地係H或甲基；R2係H或係含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；R4獨立地係含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；或R4可獨立地選自甲基、乙基或苯基，或可為甲基；n係矽氧烷單元之數目，且對於第一單官能化經羥基取代的聚(二取代矽氧烷)單體而言，n係4至8；且R5係選自直鏈或支鏈C1至C8烷基，其可任選地用一或多個羥基、醯胺、醚、及其組合取代。R5可為直鏈或支鏈C4烷基，其任一者可任選地用羥基取代，或可為甲基。
含單官能化羥基之聚矽氧組分之實例包括如式LI所示之單-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基)-丙基醚封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(OH-mPDMS)，其中n在4與30、4至8或10至20之間；及具有如式LII至式LVIII所示之化學結構的聚二甲基矽氧烷，其中Z係選自O、N、S或NCH2CH2O；當Z=O或S時，R2係非必需的；其中n在4與30、4至8或10至20之間；其中n1、n2、及n3獨立地在4至100之間；4至50；4至25；其中R1係氫或甲基；
其中R2係H或係含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；其中R5係選自直鏈或支鏈C1至C8烷基，其可任選地經一或多個羥基、醯胺、醚、多羥基、及其組合取代，該多羥基選自具有式CfHg(OH)h之直鏈或支鏈C1至C8基團(其中f=1至8且g+h=2f+1)及具有式CfHg(OH)h 之環狀C1至C8基團(其中f=1至8且g+h=2f+1)；或R5可選自經甲基、丁基或羥基取代之C2-C5烷基，包括羥基乙基、羥基丙基、羥基丁基、羥基戊基及2,3-二羥基丙基，及式LVII至LVIII之聚碳矽氧烷，其中對於第一含羥基之聚矽氧組分而言，a在4至100或4至8之間，且R1及R5係如上文所定義。
含羥基之聚矽氧組分亦可選自具有10至500、或10至200、或10至100個矽氧烷重複單元的式LIX之經多官能化羥基取代的聚(二取代矽氧烷)、及其混合物： 其中在式LIX中，Z係選自O、N、S或NCH2CH2O；其中R1獨立地係氫原子或甲基；對於Z=O或S而言，R2係非必需的；其中R2係H或係含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；其中R9、R10、R11、R12、R13係獨立地選自由以下所組成之群組：氫原子或針對R14及R15定義之取代基中之任一者；其中R14及R15係獨立地選自由以下所組成之群組：含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基、醯胺基、醚、胺基、羧基、羰基及組合取代；線性或支鏈伸烷氧基，尤其是乙烯氧基[CH2CH2O]p，其中p在1與200、或1與100、或1與50、或1與25、或1與20之間，其可任選地經一或多個羥基、胺基、醯胺基、醚、羰基、羧基、及其組合取代；C1-C6線性或支鏈氟烷基，其可任選地用一或多個羥基、胺基、醯胺基、醚、羰基、羧基、及其組合取代；經取代或未經取代芳基，尤其是苯基，其中取代基係選自鹵素、羥基、烷氧基、烷基羰基、羧基、及線性或支鏈或環狀烷基，其可進一步用鹵素、羥基、烷氧基、烷基羰基、及羧基、及其組合取代；且a、b、c、x、y及z獨立地在0與100之間、0與50之間、0與20之間、0與10之間、或0與5之間；且n係矽氧烷重複單元之數目，且係10至500；10至200；10至100；10至50；10至20。
多官能化含羥基之聚矽氧的實例包括α-(2-羥基-1-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基)-ω-丁基-十甲基五矽氧烷及式LX或式LXI之二官能聚矽氧烷：
其中R1獨立地係氫原子或甲基；R16及R17係獨立地含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基、醯胺基、醚、胺基、羧基、羰基及其組合取代；或係獨立地選自未經取代C1-4烷基及經羥基或醚取代之C1-4烷基；或係選自甲基、乙基或-(CH2CH2O)mOCH3；n1及n2係獨立地選自4至100；4至50；或4至25且n3係1至50、1至20、或1至10；m=1至50、1至20、及1至10。
至少一含聚矽氧組分以足以提供聚矽氧水凝膠所需之模數及透氧性的量存在於反應性混合物中。已經發現當包括在亦包含含聚矽氧組分之調配物中時，N-烷基甲基丙烯醯胺提供模數之意外增加。模數之此增加在習知水凝膠調配物中並未觀察到。含聚矽氧組分可以約20至約60重量%、或約30至約55重量%、約30重量%至約50重量%、約50重量%至約60重量%之量包括在反應性混合物中，全部係基於所有反應性組分之總重量。
所得聚矽氧水凝膠展示出大於約50巴勒、在約50巴勒與約200巴勒之間、在約70巴勒與約150巴勒之間、或在約80巴勒與約150巴勒之間的透氧性亦可為所欲的。
交聯劑
本發明之聚矽氧水凝膠包括至少一交聯劑。可使用各種交聯劑，包括含聚矽氧及非含聚矽氧之交聯劑、及其混合物。非含聚矽氧之交聯劑包括乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、三聚氰酸三烯丙酯(TAC)、甘油三甲基丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯醯氧基乙基乙烯基碳酸酯(HEMAVc)、甲基丙烯酸烯丙酯、亞甲基雙丙烯醯胺(MBA)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(其中聚乙二醇較佳具有至高5,000道耳頓之分子量)。以上揭示之多官能化含聚矽氧組分中之任一者可用作交聯劑。
其他交聯劑為所屬技術領域中具有通常知識者已知的，且可用以製造本發明之聚矽氧水凝膠。
非含聚矽氧之交聯劑以約0.5重量%至約20重量%、3重量%至20重量%或約3重量%至約15重量%之量來使用，全部係基於所有反應性組分之總重量。精確量取決於機械性質目標及反應性混合物中之其他反應性組分而變化。在其他單元中，交聯劑可從100克反應性混合物中之約16毫莫耳變化至100克反應性混合物中之約30毫莫耳，並且較佳在16毫莫耳/100克與25毫莫耳/100克反應性混合物之間。選擇具有與其他組分之反應速率類似的反應速率之反應性基團的交聯劑來形成聚矽氧水凝膠網絡可為所欲的。因此，選擇具有與包括在其他反應性組分中之反應性基 團相同之至少一反應性基團的交聯劑可為所欲的。所得聚矽氧水凝膠之結構及形態亦可受所使用之稀釋劑及固化條件影響。
亦可包括多官能化含聚矽氧組分(包括巨分子單體)以進一步增加模數並保持拉伸強度。含聚矽氧之交聯劑可單獨或與其他交聯劑組合使用。可作為交聯劑且當存在時，不需要將交聯單體添加至反應性混合物的含聚矽氧單體之實例包括α,ω-雙甲基丙烯醯基丙基聚二甲基矽氧烷。
當聚矽氧交聯劑用於調配物中時，將聚矽氧交聯劑中之矽氧烷重複單元之數目限制在5與200、5與150、5與120之間允許保持模數值超過15,000psi，而不顯著影響其他性質，諸如透氧性、及伸長率。當超過15,000psi之模數為所欲的時，可包括0至約25重量百分比之間、或約10重量百分比與20重量百分比之間之量的聚矽氧交聯劑，全部係基於所有反應性組分之總重量。
聚矽氧交聯劑之非限制性實例係顯示於式XXVIII、XXIX、及XXXII至XXXVII，及以下化學式LXII至LXXII中，其中n在1與200之間，較佳n在50與150之間，更佳在50與100之間，並且最佳n在10與50之間。
前述聚矽氧交聯劑亦可具有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、O-乙烯基碳酸酯、或甲基丙烯醯胺反應性基團。此等反應性基團可用能夠經歷自由基聚合之任何其他反應性基團置換，諸如苯乙烯、乙烯基醚、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯醯胺、N-乙烯基醯亞胺、N-乙烯基脲、O-乙烯基胺甲 酸酯、及其他乙烯基化合物。在一些實施例中，具有苯乙烯基反應性基團之聚矽氧交聯劑係較佳的。
亦可使用具有剛性化學結構及經歷自由基聚合之反應性基團的交聯劑。合適的剛性結構之非限制性實例包括包含苯基及苄基環之交聯劑，諸如1,4-伸苯基二丙烯酸酯、1,4-伸苯基二甲基丙烯酸酯、2,2-雙(4-甲基丙烯醯氧基苯基)-丙烷、2,2-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙氧基)苯基]丙烷、及4-乙烯基苄基甲基丙烯酸酯、及其組合。可包括約2與約15、或2至10、3至7之間之量的剛性交聯劑，此係基於所有反應性組分之總重量。
所使用之NMMA愈多，可使用之交聯劑愈多，同時仍然達到目標水含量、及模數。
本發明之聚矽氧水凝膠之物理及機械性質可針對特定用途藉由調整反應性混合物中之組分來優化。本發明之益處係所欲模數可使用單官能化含聚矽氧組分來達成。
親水性單體
本發明之聚矽氧水凝膠可進一步包括一或多種親水性單體。親水性單體可為已知適用於製造水凝膠之任何親水性單體。合適的親水性單體之類別包括含丙烯酸單體及含乙烯基單體。合適的親水性單體家族之實例包括N-乙烯基醯胺、N-乙烯基醯亞胺、N-乙烯基內醯胺、親水性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、親水性苯乙烯、乙烯基醚、O-乙烯基碳酸酯、O-乙烯基胺甲酸酯、N-乙烯基脲、其他親水性乙烯基化合物及其混合物。
可用於製造本發明之聚合物的親水性單體具有至少一可聚合雙鍵及至少一親水性官能基。此類親水性單體可本身用作為交聯劑，然 而，當使用具有多於一個可聚合官能基之親水性單體時，親水性單體之濃度應如以上論述受到限制，以提供具有所欲模數之隱形眼鏡。用語「乙烯基型(vinyl-type)」或「含乙烯基(vinyl-containing)」單體係指含有乙烯基(-CH=CH2)且通常為高度反應性之單體。此類親水性含乙烯基單體已知可相對容易地聚合。
「丙烯酸型(acrylic-type)」或「含丙烯酸(acrylic-containing)」單體係含有丙烯酸基團(CH2=CRCOX)之單體，其中R係H或CH3，且X係O或N，其亦已知易於聚合，諸如N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、2-羥基乙基甲基丙烯醯胺、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、其混合物、及類似者。
可使用具有至少一個羥基(羥烷基單體)之親水性單體。羥基烷基係可選自C2-C4經單或二羥基取代之烷基、及具有1至10個重複單元之聚(乙二醇)；或係選自2-羥基乙基、2,3-二羥基丙基、或2-羥基丙基、及其組合。
羥烷基單體之實例包括2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯(HEMA)、3-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、1-羥基丙基2-(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-2-甲基-丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基-2,2-二甲基-丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、甘油(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、及其混合物。
羥烷基單體亦可選自由以下所組成之群組：甲基丙烯酸2-羥乙酯、甘油甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、羥基丁基甲基丙烯酸酯、3-羥基-2,2-二甲基-丙基甲基丙烯酸酯、及其混合物。
羥烷基單體可包含甲基丙烯酸2-羥乙酯、3-羥基-2,2-二甲基-丙基甲基丙烯酸酯、羥基丁基甲基丙烯酸酯或甘油甲基丙烯酸酯。
當大於約3wt%之數量的親水性聚合物為所欲的時，含羥基之(甲基)丙烯醯胺通常會太親水性以致於不可作為相容性羥烷基單體而包括在內，且含羥基之(甲基)丙烯酸酯可包括在反應性混合物中，且可選擇較低量之羥烷基單體以為最終鏡片提供小於約50%或小於約30%之霧度值。
應理解的是，羥基組分之量將取決於許多因素而變化，包括羥烷基單體上之羥基之數目、含聚矽氧組分上之親水性官能基之量、分子量及存在。親水性羥基組分可以至多約15%、至多約10wt%、約3與約15wt%或約5與約15wt%之間之量存在於反應性混合物中。
可併入水凝膠中之親水性含乙烯基單體包括諸如親水性N-乙烯基內醯胺及N-乙烯基醯胺單體的單體，包括：N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基乙醯胺(NVA)、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基-N-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N,N’-二甲基脲、1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮；1-乙基-5-亞甲 基-2-吡咯啶酮、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-N-丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-N-丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基己內醯胺、N-羧乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧乙烯基-α-丙胺酸、N-乙烯基咪唑、及其混合物。
親水性O-乙烯基胺甲酸酯及O-乙烯基碳酸酯單體包括：N-2-羥基乙基乙烯基胺甲酸酯及N-羧基-β-丙胺酸N-乙烯基酯。親水性乙烯基碳酸酯或乙烯基胺甲酸酯單體之進一步實例係在美國專利第5,070,215號中揭示，且親水性唑啉酮單體係在美國專利第4,910,277號中揭示。
乙烯基胺甲酸酯及碳酸酯，包括N-2-羥基乙基乙烯基胺甲酸酯、N-羧基-ß-丙胺酸N-乙烯基酯，其他親水性乙烯基單體，包括乙烯基咪唑、乙二醇乙烯基醚(EGVE)、二(乙二醇)乙烯基醚(DEGVE)、烯丙醇、2-乙基唑啉、乙酸乙烯酯、丙烯腈、及其混合物。
(甲基)丙烯醯胺單體亦可作為親水性單體包括在內。實例包括N-N-二甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥基乙基)丙烯醯胺、丙烯腈、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、及以上列出之任何羥基官能化(甲基)丙烯醯胺。
可併入本文揭示之聚合物中之親水性單體係可選自N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、2-羥基乙基丙烯醯胺、2-羥基乙基甲基丙烯醯胺、N-羥基丙基甲基丙烯醯胺、雙羥基乙基丙烯醯胺、2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲基乙醯胺(VMA)、及聚乙二醇單甲基丙烯酸酯。親水性單體係可選自DMA、NVP、VMA、NVA、及其混合物。
本發明之親水性單體可為線性或支鏈聚(乙二醇)、聚(丙二醇)之巨分子單體，或為環氧乙烷及環氧丙烷之統計隨機或嵌段共聚物。此等聚醚之巨分子單體具有一個反應性基團。此類反應性基團之非限制性實例係丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、及其他乙烯基化合物。在一實施例中，此等聚醚之巨分子單體包含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、及其混合物。其他合適的親水性單體對於所屬技術領域中具有通常知識者而言將為顯而易知的。
親水性單體亦可包含帶電荷單體，包括但不限於丙烯酸、甲基丙烯酸、3-丙烯醯胺基丙酸(ACA1)、4-丙烯醯胺基丁酸、5-丙烯醯胺基戊酸(ACA2)、3-丙烯醯胺-3-甲基丁酸(AMBA)、N-乙烯基氧基羰基-α-丙胺酸、N-乙烯基氧基羰基-β-丙胺酸(VINAL)、其組合、及類似者。
親水性單體係可選自N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、N-乙烯基甲基乙醯胺(VMA)、及N-乙烯基N-甲基乙醯胺(NVA)、N-羥基丙基甲基丙烯醯胺、單甘油甲基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯醯胺、2-羥基乙基甲基丙烯醯胺、雙羥基乙基丙烯醯胺、2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺及其混合物。
親水性單體係可選自DMA、NVP、HEMA、VMA、NVA、及其混合物。
親水性單體(包括羥基烷基單體)可以至多約60wt%、約1至約60重量%之間、約5至約50重量%之間、或約5至約40重量%之量存在，此係基於所有反應性組分之重量。
本發明之聚矽氧水凝膠可進一步包含至少一潤濕劑。如本文中所使用，潤濕劑係具有大於約5,000道耳頓、約150,000道耳頓至約 2,000,000道耳頓之間、約300,000道耳頓至約1,800,000道耳頓之間、或約500,000道耳頓至約1,500,000道耳頓之間之重量平均分子量的親水性聚合物。
添加至本發明之反應性混合物的潤濕劑之量可取決於所使用之其他組分及所得聚矽氧水凝膠之所欲性質而改變。當存在時，反應性混合物中之內部潤濕劑可以約1重量百分比至約20重量百分比、約2重量百分比至約15百分比、或約2至約12百分比之量包括在內，全部係基於所有反應性組分之總重量。
潤濕劑包括但不限於均聚物、統計隨機共聚物、二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、分段嵌段共聚物(segmented block copolymer)、接枝共聚物、及其混合物。內部潤濕劑之非限制性實例係聚醯胺、聚酯、聚內酯、聚醯亞胺、聚內醯胺、聚醚、多酸均聚物及共聚物，其藉由合適單體之自由基聚合來製備，合適單體包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯醯胺、O-乙烯基胺甲酸酯、O-乙烯基碳酸酯、及其他乙烯基化合物。潤濕劑可由任何親水性單體來製成，包括本文列出之單體。
潤濕劑可包括非環狀聚醯胺，其包含側接非環狀醯胺基並且能夠與羥基締合。環狀聚醯胺包含環狀醯胺基並且能夠與羥基締合。合適的非環狀聚醯胺之實例包括包含式LXXIII或式LXXIV之重複單元的聚合物及共聚物： 其中X係直接鍵(direct bond)、-(CO)-、或-(CO)-NHRe-，其中Re係C1至C3烷基；Ra係選自H、直鏈或支鏈、經取代或未經取代C1至C4烷基；Rb係選自H、直鏈或支鏈、經取代或未經取代C1至C4烷基、具有至多兩個碳原子之胺基、具有至多四個碳原子之醯胺基、及具有至多兩個碳基團之烷氧基；Rc係選自H、直鏈或支鏈、經取代或未經取代C1至C4烷基，或甲基、乙氧基、羥基乙基、及羥甲基；Rd係選自H、直鏈或支鏈、經取代或未經取代C1至C4烷基，或甲基、乙氧基、羥基乙基、及羥甲基，其中Ra及Rb中之碳原子之數目總共係8或更小，包括7、6、5、4、3、或更小，且其中Rc及Rd中之碳原子之數目總共係8或更小，包括7、6、5、4、3、或更小。Ra及Rb中之碳原子之數目總共可為6或更小或4或更小。Rc及Rd中之碳原子之數目總共可為6或更小。如本文中所使用，經取代之烷基包括用胺、醯胺、醚、羥基、羰基、羧基或其組合取代之烷基。
Ra及Rb係可獨立地選自H、經取代或未經取代C1至C2烷基。X可為直接鍵，且Ra及Rb係可獨立地選自H、經取代或未經取代C1至C2烷基。
Rc及Rd係可獨立地選自H、經取代或未經取代C1至C2烷基、甲基、乙氧基、羥基乙基、及羥甲基。
本發明之非環狀聚醯胺可包含大部分式LXXIII或式LXXIV之重複單元，或非環狀聚醯胺可包含至少約50莫耳%的式LXXIII或式LXXIV之重複單元，包括至少約70莫耳%，及至少80莫耳%。
式LXXIII或式LXXIV之重複單元的具體實例包括衍生自以下的重複單元：N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-2-甲基-丙醯胺、 N-乙烯基-N,N’-二甲基脲、N,N-二甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、及結構式LXXV或式LXXVI之非環狀醯胺：
可用於形成環狀聚醯胺之合適環狀醯胺之實例包括α-內醯胺、β-內醯胺、γ-內醯胺、δ-內醯胺、及ε-內醯胺。合適的環狀聚醯胺之實例包括包含式LXXVII之重複單元的聚合物及共聚物： 其中f係1至10之數字，X係直接鍵、-(CO)-、或-(CO)-NH-Re-，其中Re係C1至C3烷基。在式LXXVII中，f可為8或更小，包括7、6、5、4、3、2、或1。在式LXXVII中，f可為6或更小，包括5、4、3、2、或1，或可為2至8，包括2、3、4、5、6、7、或8，或可為2或3。
當X係直接鍵時，f可為2。在此類情況下，環狀聚醯胺可為聚乙烯吡咯啶酮(PVP)。
本發明之環狀聚醯胺可包含50莫耳%或更多的式E重複單元，或環狀聚醯胺可包含至少約50莫耳%的式E重複單元，包括至少約70莫耳%，及至少約80莫耳%。
式LXXVII重複單元之具體實例包括衍生自N-乙烯基吡咯啶酮之重複單元，其形成PVP均聚物及乙烯基吡咯啶酮共聚物或用親水性取代基(諸如磷酸膽鹼)取代之N-乙烯基吡咯啶酮。
聚醯胺亦可為包含環狀醯胺、非環狀醯胺重複單元之共聚物、或包含環狀及非環狀醯胺重複單元兩者之共聚物。額外重複單元可從選自羥烷基(甲基)丙烯酸酯、烷基(甲基)丙烯酸酯或其他親水性單體及經矽氧烷取代之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的單體來形成。列出為合適親水性單體之任一個單體皆可用作形成額外重複單元之共聚單體。可用於形成聚醯胺之額外單體之具體實例包括2-羥乙基甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、甲基丙烯酸羥丙基酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯及羥基丁基甲基丙烯酸酯、GMMA、PEGS、及類似者、及其混合物。亦可包括離子單體。離子單體之實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、3-(二甲基(4-乙烯基苄基)銨基)丙烷-1-磺酸酯(DMVBAPS)、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(AMPDAPS)、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(MAMPDAPS)、3-((3-(丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(APDAPS)、甲基丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(MAPDAPS)。
反應性單體混合物可包含非環狀聚醯胺及環狀聚醯胺兩者或其共聚物。非環狀聚醯胺可為本文所述之非環狀聚醯胺或其共聚物中之任一者，且環狀聚醯胺可為本文所述之環狀聚醯胺或其共聚物中之任一者。聚醯胺係可選自基團聚乙烯吡咯啶酮(PVP)、聚乙烯甲基乙醯胺(PVMA)、聚二甲基丙烯醯胺(PDMA)、聚乙烯基乙醯胺(PNVA)、聚(羥基乙基(甲基)丙烯醯胺)、聚丙烯醯胺、及共聚物及其混合物。
潤濕劑可由DMA、NVP、HEMA、VMA、NVA、及其組合製成。潤濕劑亦可為反應性組分，如本文所定義，具有例如藉由內部潤濕劑之HEMA重複單元上之側接羥基與甲基丙烯醯氯或甲基丙烯酸酐之間的醯化反應來製成之反應性基團。其他官能化方法對於所屬技術領域中具有通常知識者而言將為顯而易知的。
此類內部潤濕劑係在專利US6367929、US6822016、7,052,131、US7666921、US7691916、US7786185、US8022158、及US8450387中揭示。
本發明之聚矽氧水凝膠可包括韌化劑。如前所述，韌化劑係其對應均聚物展示出高於40℃之玻璃轉移溫度且當添加至反應性混合物時改良所得聚矽氧水凝膠之伸長率的單體。此類單體之非限制性實例係甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸環己酯、苯乙烯、經取代之苯乙烯、N-4-乙烯基苄基-N-烷基乙醯胺、N-4-乙烯基苄基吡咯啶酮、及其組合。
反應性混合物可含有額外反應性或非反應性組分，諸如但不限於UV吸收劑、可見光吸收劑、光致變色化合物、藥品、營養品、抗微生物物質、著色劑、顏料、可共聚及非可聚合染料、脫模劑及其組合。
通常將反應性組分在稀釋劑中混合以形成反應混合物。合適稀釋劑在所屬技術領域中係為習知。對於聚矽氧水凝膠，合適稀釋劑揭露在WO 03/022321和US6020445中，其揭露係以引用方式併入本文中。
適合用於聚矽氧水凝膠反應性混合物的稀釋劑之類別包括具有2至20個碳的醇、衍生自一級胺之具有10至20個碳原子的醯胺、及具有8至20個碳原子的羧酸。可使用一級及三級醇。較佳類別包括具有5至20個碳的醇及具有10至20個碳原子的羧酸。
可使用之具體稀釋劑包括1-乙氧基-2-丙醇、二異丙基胺基乙醇、異丙醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-辛醇、1-戊醇、2-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、三級戊醇、三級丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-丙醇、1-丙醇、乙醇、2-乙基-1-丁醇、(3-乙醯氧基-2-羥基丙氧基)-丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、1-三級丁氧基-2-丙醇、3,3-二甲基-2-丁醇、三級丁氧基乙醇、2-辛基-1-十二烷醇、癸酸、辛酸、十二烷酸、2-(二異丙基胺基)乙醇、其混合物、及類似者。
較佳稀釋劑包括3,7-二甲基-3-辛醇、1-十二烷醇、1-癸醇、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、2-戊醇、三級戊醇、三級丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、乙醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-辛基-1-十二烷醇、癸酸、辛酸、十二烷酸、其混合物、及類似者。
更佳稀釋劑包括3,7-二甲基-3-辛醇、1-十二烷醇、1-癸醇、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、1-十二烷醇、3-甲基-3-戊醇、1-戊醇、2-戊醇、三級戊醇、三級丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-辛基-1-十二烷醇、其混合物、及類似者。
非質子性溶劑，包括在醯胺部分上經羥基取代、經烷基取代的醯胺溶劑，包括環狀及非環狀醯胺，包括N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、羥乙基吡咯啶酮、及類似者。
可使用稀釋劑之混合物。稀釋劑可以反應性混合物中之總共全部組分之至多約55重量%之量來使用。更佳地，稀釋劑係以反應性混合物中之總共全部組分之小於約45%之量、及更佳約15與約40重量%之間之量來使用。
聚合起始劑較佳係包括在用於形成諸如隱形眼鏡的基材之反應性混合物中。非限制性起始劑包括在適度升高溫度下產生自由基之化合物，諸如月桂基過氧化物、過氧化苯甲醯、異丙基過碳酸酯、偶氮雙異丁腈、及類似者；及光起始劑系統，諸如芳族α-羥基酮、烷氧基氧苯偶姻(alkoxyoxybenzoin)、苯乙酮、醯基膦氧化物、雙醯基膦氧化物、及具有三級胺的二酮、其混合物、及類似者。
光起始劑之說明性實例係1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4-4-三甲基戊基膦氧化物(DMBAPO)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure 819)、2,4,6-三甲基苄基二苯基膦氧化物及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、苯偶姻甲酯及樟腦醌與4-(N,N-二甲基胺基)苯甲酸乙酯之組合。市售之可見光起始劑系統包括Irgacure 819、Irgacure 1700、Irgacure 1800、Irgacure 819、Irgacure 1850(全部皆來自Ciba Specialty Chemicals)及Lucirin TPO起始劑(可購自BASF)。市售之UV光起始劑包括Darocur 1173及Darocur 2959(Ciba Specialty Chemicals)。這些與其它可能被使用之起始劑係揭示於Volume III,Photoinitiators for Free Radical Cationic & Anionic Photopolymerization，第4版，編輯者為J.V.Crivello & K.Dietliker；編輯者為G.Bradley；John Wiley and Sons；New York；1998，以上皆以引用方式併入本說明書中。
起始劑係以起始反應性混合物之聚合的有效量來用於反應性混合物中，通常以反應性混合物之約0.1至約2重量百分比之量使用。反應性混合物之聚合可使用熱、可見光、紫外線照射、或取決於所使用之聚合起始劑之其他手段的適當選擇來起始。或者，起始作用可在沒有光起始劑的情況下、使用例如電子束來進行。然而，當使用光起始劑時，較佳 起始劑係雙醯基膦氧化物，諸如雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure 819®)或1-羥基環己基苯基酮與雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4-4-三甲基戊基膦氧化物(DMBAPO)之組合，且較佳方法係可見光照射。最佳光起始劑係雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure 819®)。
反應性混合物可藉由所屬技術領域中具有通常知識者已知的任何方法來形成，諸如振盪或攪拌，然後用於藉由已知方法來形成聚合物品或裝置。例如，生物醫學裝置可藉由將反應性組分及稀釋劑與聚合起始劑混合並藉由適當條件來固化以形成產物而製備，該產物可隨後藉由車削、切削、及類似者來形成適當形狀。或者，可將反應性混合物放置在模具中，且隨後將其固化成適當物品。
許多已知在隱形眼鏡製造中固化反應混合物之製程包括旋轉鑄造與靜態鑄造。US3408429與US3660545揭露了旋轉鑄造方法，US4113224與US4197266揭露了靜態鑄造方法。用於製作隱形眼鏡的較佳方法為藉由矽酮水凝膠的模造，此法不僅經濟，也能精確控制水合後鏡片的最終形狀。關於此方法，係將該反應混合物置於模具中，該模具具有最終所需聚矽氧水凝膠隱形眼鏡的形狀，且使反應混合物經受單體聚合化條件。隨後，用溶劑處理模製鏡片以移除稀釋劑，且最終用水或包裝溶液代替，從而產生水合後聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。一些稀釋劑可以通過加熱、真空或蒸發移除。在這些情況下，鏡片可以機械脫模而無溶劑。此方法可被使用以形成隱形眼鏡，且進一步揭示於專利US4495313、US4680336、US4889664及US5039459，所述各案之整體於此合併參照。
生物醫學裝置，尤其是眼用鏡片，具有平衡之特性而使其尤為有用。這些特性本質上可以是物理的，機械的或生物的。隱形眼鏡的 非限制性物理特性包括霧度，水含量，透氧性和接觸角。隱形眼鏡的非限制性機械特性包括楊氏模數，拉伸強度，斷裂伸長率和韌度。
所有上述範圍之組合皆認為屬於本發明所揭露者。
對於散光患者，軟性隱形眼鏡為了光學矯正必須旋轉穩定以使其有效。這種穩定性通常藉由在限制旋轉之隱形眼鏡的後側的使用穩定化區來實現。可替代地，可以佩戴散光遮蔽鏡片，其中鏡片在角膜上成穹狀彎曲，從而在角膜表面與鏡片之間產生一空間。該空間有效地遮蔽角膜之散光性質。為了使軟式隱形眼鏡在角膜表面上成穹狀彎曲，鏡片之中央部分必須足夠堅硬，以維持成穹狀彎曲所需的形狀，同時不會引起患者之不適。本發明涉及聚矽氧水凝膠，其在相對較高水含量下具有成穹狀彎曲之足夠勁度，以便與可舒適佩戴之其他聚矽氧水凝膠形成複合軟式隱形眼鏡。
本發明之聚矽氧水凝膠可用於形成一體式隱形眼鏡或具有中央區域和周邊區域的複合隱形眼鏡的中央區域。中央區域由聚矽氧水凝膠形成，該聚矽氧水凝膠由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺、至少一種親水性單體、至少一含聚矽氧組分、及至少一交聯劑的反應性混合物形成，其具有約10重量%至約40重量%之水含量，及約15,000psi至約200,000psi之模數，並且周邊區域由具有約10至約40重量百分比之水含量及約20至約500psi的模數的組成不同的聚矽氧水凝膠形成。
在另一實施例中，描述一種用於製造此等複合隱形眼鏡之方法，其包含(a)將如請求項1之第一聚矽氧水凝膠調配物施配至第一模具中，(b)將該第一聚矽氧水凝膠調配物部分地固化成凝膠，(c)將第二聚矽氧水凝膠調配物施配至該第一模具中，(d)等待一段時間以使該第二聚矽氧水 凝膠調配物吸收至該凝膠中，(e)將第二模具安置在該第一模具之頂部，及(f)將該組合完全固化以形成該複合隱形眼鏡。
此中央圓形區域之大小可與光學區相同，在一般隱形眼鏡中約為9mm或以下之直徑範圍。在一實施例中，中央圓形區域之直徑為約4至約7mm，且在另一實施例中為約4至約6mm之直徑。
可任選地，第一單體混合物可透過受控固化機制來至少部分地聚合。接著，將一劑量之第二單體混合物施配在第一單體混合物之頂部上，該第二單體混合物將形成具有小於約200psi、或小於約150psi之模數的水凝膠。將該劑量之第二單體混合物以所需量來填充中凹的前曲面11a，然後，提供基曲面並且將半模具置於其最終固化位置並且將單體混合物固化及/或聚合，從而完成模製製程。其中該聚合製程包括光聚合機制，輻射可導向前曲半模具或是基曲半模具、或兩者。接著，萃取模製鏡片以移除非所欲之化學組分，並加以水合。
在替代方法中，將第一單體混合物提供在前曲模具之中心，然後將第二單體混合物之環圈施配在前曲模具之邊緣。第二反應性混合物之所得環圈藉由重力而被引至前曲面之中心。接著，供應基曲模具且起始並完成固化，以及進行萃取及水合步驟以形成最終水凝膠隱形眼鏡產品。
所欲的是防止第一及第二單體混合物之實質性混合以保留中央及周邊區中之所欲模數值。當不利用中央區中之第一單體混合物之固化(部分或完全)時，如與第二、周邊單體混合物相比，增加第一單體混合物之黏度可減少單體之分子擴散。使用具有比透明單體混合物更高黏度之第一單體混合物有助於減少兩個單體混合物之界面處的剪切，從而減少物理混合。以下所示為史托克斯-愛因斯坦方程式分析，說明影響材料擴散係數之參數： 其中D係分子擴散係數，k係波茲曼常數，T係溫度，μ係黏度，且r係分子半徑。在低溫操作及使用較高黏度單體可降低分子擴散速率。在一實施例中，第一單體混合物之黏度比周邊單體混合物之黏度高至少約1000cp，且在另一實施例中高至少約1500cp。
然而，僅如US2003/0142267所提議之控制單體混合物的黏度，並不足以產生具有適當光學及舒適性之水凝膠隱形眼鏡。已經發現藉由採用第一單體混合物之部分或完全固化且將從第一及第二單體混合物形成之聚合物的膨脹係數加以平衡，可產生具有所欲光學及舒適性之水凝膠隱形眼鏡。在一實施例中，自各別單體混合物形成之聚合物的膨脹係數在約10%內，在一些實施例中在約8%內，且在其他實施例中在約5%內。膨脹係數可藉由調控多種調配變數來調整，該等調配變數包括稀釋劑濃度、親水性及疏水性組分之濃度及親水性或疏水性、及起始劑及交聯劑之濃度、及其組合。維持聚矽氧組分之濃度，並置換其中一種親水性組分之一部分可為所欲的。在這些實施例中，可能需要多重調整以取得所需之膨脹係數。
此外，亦可修改其他配方變數以達成所需之膨脹係數。舉例而言，變化親水性組分濃度、稀釋劑濃度及起始劑濃度、及其組合，對於產生具有所欲光學及舒適性之光致變色隱形眼鏡是有效的。在一實施例中，可將潤濕劑添加至單體混合物，潤濕劑諸如聚(乙烯基吡咯啶酮)(PVP)、甲基丙烯酸、聚二甲基丙烯醯胺或聚(乙烯基甲基乙醯胺)。
相同或類似組分可用於第一及第二單體混合物兩者中。例如，在兩種單體混合物中包含相同親水性組分可為所欲的。在此情況下，除了親水組性分濃度以外，配方變數可被變化。
當使用單側固化時，膨脹係數可使用單體、稀釋劑濃度及其組合來匹配。固化僅從一側實施(諸如在光固化期間)之情形中，增加起始劑濃度亦可為所欲的。
測試方法
標準偏差係顯示於括號中。應理解的是，本文指出之所有測試具有一定量之固有誤差。因此，本文所記述之結果不應視為絕對數字，而是基於特定測試之精確度的數值範圍。
水含量係測量如下：使待測鏡片在包裝溶液中靜置24小時。使用海綿頭拭子將三個測試鏡片之各者自包裝溶液中移除，並放置在用包裝溶液沾濕之吸濕擦拭物上。使鏡片之兩側與擦拭物接觸。使用鑷子，將測試鏡片放置在稱重盤(其經預稱重)中，並獲得濕鏡片之重量。如上述製備並稱重另外兩組樣本。
藉由將樣本盤放置在預熱至60℃達30分鐘之真空烘箱中來測量乾重。施加真空直到達至少0.4吋Hg為止。關閉真空閥及泵，並將鏡片乾燥最少十二小時。打開清除閥(purge valve)，並使烘箱達到大氣壓力。將盤移除並稱重。水含量係計算如下：
濕重=秤盤與鏡片合併之濕重-秤盤之重量
乾重=秤盤與鏡片合併之乾重-秤盤之重量
計算並記述樣本水含量之平均及標準偏差。
霧度係藉由以下測量：在環境溫度下，在將經水合之測試鏡片放置在平坦黑色背景上方之透明玻璃槽中的硼酸鹽緩衝鹽水中，用光纖燈(具有0.5"直徑光導之Dolan-Jenner PL-900光纖燈)以與鏡片槽法向 夾66°之角度從下方照明，並用放置在鏡片固持器上方14mm之攝影機(DVC 1300C：19130 RGB攝影機或配備有合適變焦攝影機鏡頭之等效物)，從上方、法向於鏡片槽捕捉鏡片之影像。藉由使用EPIX XCAP V 3.8軟體，減去具有硼酸鹽緩衝鹽水之空白槽之影像(基線)來將背景散射從測試鏡片之散射中減去。高端散射(磨砂玻璃)之值係藉由將光強度調整至900至910之間的平均灰階來獲得。背景散射(BS)之值係使用鹽水填充玻璃槽來測量。減去之散射光影像藉由在鏡片中央10mm上積分來定量地分析，並與磨砂玻璃標準比較。對光強度/功率設定進行調整以達成磨砂玻璃標準的在900至910範圍內之平均灰階值；在此設定下，基線平均灰階值在50至70範圍內。將基線及磨砂玻璃標準之平均灰階值記錄並分別用於產生零至100之量表。在灰階分析中，記錄基線、磨砂玻璃及每一測試鏡片之平均及標準偏差。對於各透鏡，定標值(scaled value)係根據以下方程式計算：定標值等於平均灰階值(鏡片減去基線)除以平均灰階值(磨砂玻璃減去基線)乘以100。分析三個至五個測試鏡片，並將結果平均化。
水含量係藉由重力法來測量。使鏡片在包裝溶液中平衡24小時。使用海綿頭拭子將三個測試鏡片之各者自包裝溶液中移除，並放置在用包裝溶液沾濕之吸濕擦拭物上。使鏡片之兩側與擦拭物接觸。使用鑷子，將測試鏡片放置在配衡稱重盤中並稱重。製備並稱重另外兩組樣本。所有重量測量皆重複三次進行，且將彼等值之平均用於計算中。濕重係定義為盤與濕鏡片之組合重量減去單獨稱重盤之重量。
藉由將樣本盤放置在預熱至60℃達30分鐘之真空烘箱中來測量乾重。施加真空直到壓力達到至少1吋Hg為止；允許較低的壓力。關閉真空閥及泵，並將鏡片乾燥至少十二小時；一般為過夜。打開清除閥以允許乾燥空氣或乾燥氮氣進入。使烘箱達到大氣壓力。取出樣本盤秤重。 乾重係定義為盤與乾燥鏡片之組合重量減去單獨稱重盤之重量。測試鏡片之水含量係計算如下： 計算水含量之平均及標準偏差，且將平均值記述為測試鏡片之水含量百分比。
隱形眼鏡之折射率(RI)係藉由Leica ARIAS 500 Abbe折射計以手動模式、或藉由Reichert ARIAS 500 Abbe折射計以自動模式以100微米之稜鏡間隙距離來測量。儀器係使用20℃(+/-0.2℃)下之去離子水來校準。打開稜鏡總成，且將測試透鏡放置在最接近於光源之磁點之間的在下部稜鏡上。若稜鏡為乾的，將幾滴鹽水施加至底部稜鏡。鏡片之前曲面抵靠著底部稜鏡。接著關閉稜鏡總成。在調整控制器以使陰影線出現在瞄標區域中之後，測量折射率。對五個測試鏡片進行RI測量。將從五個測量結果計算之平均RI記錄為折射率以及其標準偏差。
透氧性(Dk)係藉由大致描述於ISO 9913-1：1996及ISO 18369-4：2006中之極譜法來判定，但是具有下列修改。在含有2.1%氧之環境中進行測量，該環境係藉由使測試室配備有設定在適當比率下之氮及空氣輸入而建立，例如1800mL/min的氮及200mL/min的空氣。使用調整後之氧濃度來計算其t/Dk。使用磷酸鹽緩衝液。藉由使用純濕潤之氮環境來測量暗電流，而非應用MMA鏡片。在測量前並未擦濕鏡片。將四個鏡片堆疊，而非使用以公分為單位測量之各種厚度(t)的鏡片。使用彎曲感測器取代平面感測器；半徑為7.8mm。針對7.8mm半徑感測器及10%(v/v)氣流之計算如下： Dk/t=(測量電流-暗電流)×(2.97×10-8mL O2/(μA-sec-cm2-mm Hg) 邊緣校正與材料之Dk相關。
對於小於90巴勒之所有Dk值：t/Dk(經邊緣矯正校正)=[1+(5.88×t)]×(t/Dk)
對於90與300巴勒之間之Dk值：t/Dk(經邊緣矯正校正)=[1+(3.56×t)]×(t/Dk)
對於大於300巴勒之Dk值：t/Dk(經邊緣矯正校正)=[1+(3.16×t)]×(t/Dk)
非經邊緣校正Dk係從數據之線性迴歸分析所獲得之斜率的倒數來計算，其中x變數係以公分為單位之中心厚度，且y變數係t/Dk值。另一方面，經邊緣校正Dk係從數據之線性迴歸分析所獲得之斜率的倒數來計算，其中x變數係以公分為單位之中心厚度，且y變數係經邊緣校正之t/Dk值。所得Dk值係以巴勒為單位記述。
鏡片之可潤濕性係使用以下方法判定。動態接觸角(DCA)係藉由Wilhelmy平板法(Wilhelmyplate method)在室溫下使用Cahn DCA-315儀器並使用去離子水作為探測溶液來判定。實驗係藉由以下執行：將已知參數之鏡片樣品浸泡在已知表面張力之包裝溶液中，同時測量由於藉由靈敏天平潤濕所致的施予在樣本上之力。包裝溶液在鏡片上之前進接觸角從在樣本浸泡期間收集之力數據來判定。後退接觸角同樣地從在將樣本從液體中取出時的力數據來判定。Wilhelmy平板法係基於下式：Fg=γρcosθ-B，其中F=液體與鏡片之間之潤濕力(mg)，g=重力加速度(980.665cm/sec2)，γ=探測液體之表面張力(達因/cm)，ρ=在液體/鏡片彎月面處之隱形眼鏡的周長(cm)，θ=動態接觸角(度)，並且B=浮力(mg)。在零深度的浸沒時，B係零。從隱形眼鏡之中央區域切割出四個測試條。各條近似5 mm寬，並在包裝溶液中平衡。接著，各樣本經循環四次，並將結果平均化以獲得鏡片之前進及後退接觸角。
在一些實例中，鏡片之可潤濕性使用在室溫下使用KRUSS DSA-100 TM儀器來測量之不濡液滴(sessile drop)技術，並使用DI水作為探測溶液來判定。在DI水潤洗待測鏡片(3至5個/樣本)以除去來自包裝溶液之帶出液。將各測試鏡片放置於用包裝溶液沾濕之吸濕不含棉絨擦拭物上。使鏡片之兩側與擦拭物接觸，以移除表面水分但不使鏡片乾燥。為了確保適當扁平化，將鏡片「碗側向下(bowl side down)」放置在隱形眼鏡塑膠模具之凸面上。將塑膠模具及透鏡放置在不濡液滴儀器固持器中，確保適當的中央注射器對準。使用DSA 100-Drop Shape Analysis軟體，在注射器尖端形成去離子水之3至4微升液滴，確保液滴自鏡片懸離。將針頭下移，使液滴平順釋出於鏡片表面。釋出液滴後，立即將針頭移開。使液滴在鏡片上平衡5至10秒，並測量液滴影像與鏡片表面之間的接觸角。
隱形眼鏡之機械性質係藉由使用配備有荷重元及氣動夾持控制器之拉伸測試機(諸如Instron型號1122或5542)來測量。負一屈光度鏡片係較佳鏡片幾何結構，此係因為其中央均勻厚度概況。將自-1.00度數鏡片切割出之狗骨形樣本(具有0.522吋長、0.276吋「耳(ear)」寬及0.213吋「頸(neck)」寬)加載至夾具中，並以每分鐘2吋之恆定應變率來拉長直到其斷裂為止。在測試之前，狗骨樣本之中心厚度係使用電子厚度規測量。測量樣本之初始標距(Lo)及樣本斷裂長度(Lf)。測量各組成物之至少五個樣品，並使用平均值計算斷裂伸長率百分比：伸長百分比=[(Lf-Lo)/Lo]×100。拉伸模數係計算為應力-應變曲線之初始線性部分的斜率；模數之單位係磅/平方吋或psi。拉伸強度係從峰值負載及原始橫截面面積來計算：拉伸強度=峰值負載除以原始橫截面面積；拉伸強度之單位係psi。 韌度係從樣本之斷裂能量及原始體積來計算：韌性=斷裂能量除以原始樣本體積；韌度之單位係in-lbs/in3。
鑄造為平面之樣本亦藉由Instron測試來測量；然而，測試物品係從類似於用於製造隱形眼鏡之模具但沒有曲度之平坦圓形塑膠模具(直徑約15mm)來製備，以產生平坦圓盤。模具係設計成製造具有250與550微米之間之中心厚度的圓盤，取決於所施配之反應性單體混合物之體積。將圓盤切割至所欲樣本大小(寬度：3.1mm；長度：約7mm)。使十字頭恆定移動速率類型測試機配備有100牛頓荷重元及具有菱形鋸齒狀夾鉗面之氣動作用夾具(最大250牛頓)。將樣品加載至夾具中，然後以每分鐘1吋來拉長直到其斷裂為止。從所得應力-應變曲線獲得拉伸性質。另外，對於所有機械測試實驗，將樣本儲存在包裝溶液中直到立即在分析之前，以最小化脫水作用。
中心厚度係使用電子厚度規測量。
OCT測試方法：
模型眼睛由PMMA製造，用於測試體外角膜遮蔽的原型鏡片設計。模型眼睛設計為具有大約1.80屈光度的角膜散光，主徑線曲率為7.688mm和8.016mm，分別為陡峭徑線和平坦徑線。將原型鏡片設計放置在模型眼睛上，其中鏡片和眼睛表面之間的鹽水溶液作為淚液的替代物。使用具有20mm物鏡的Bioptigen Envisu Optical Coherence Tomographer(OCT，型號R2310)對原型鏡片和模型眼睛系統進行成像，以確定在模型表面和鏡片背面之間是否可見鹽水輛積。從下圖可以看出，OCT影像證實在模型眼睛和鏡片背面之間存在淚液體積，表示鏡片成功地穹狀彎曲了模型角膜表面。
下列縮寫在整個實例中使用
BC：後曲塑膠模具
FC：前曲塑膠模具
NVP：N-乙烯基吡咯啶酮(Acros Chemical)
DMA：N,N-二甲基丙烯醯胺(Jarchem)
HEMA：甲基丙烯酸2-羥乙酯(Bimax)
NMMA：N-甲基甲基丙烯醯胺
VMA：N-乙烯基N-甲基乙醯胺(Aldrich)
藍色HEMA：1-胺基-4-[3-(4-(2-甲基丙烯醯氧基-乙氧基)-6-氯三-2-基胺基)-4-磺基苯胺基]蒽醌-2-磺酸，如美國專利5944853之實例4中所述
pVMA：聚(N-乙烯基N-甲基乙醯胺)
PVP：聚(N-乙烯基吡咯啶酮)K90(ISP Ashland)
EGDMA：乙二醇二甲基丙烯酸酯(Esstech)
TEGDMA：三甘醇二甲基丙烯酸酯(Esstech)
TMPTMA：三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(Esstech)
BMPP：2,2-雙(4-甲基丙烯醯氧基苯基)-丙烷(PolySciences)
BAPP：2,2-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷(PolySciences)
BHMPP：2,2-雙[4-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙氧基)苯基]丙烷(PolySciences)
D3O：3,7-二甲基-3-辛醇(Vigon)
Irgacure 819：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)-苯基膦氧化物
Irgacure 1870：雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物與1-羥基-環己基-苯基-酮之摻合物
mPDMS：單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(800至1000MW)(Gelest)
HO-mPDMS：單-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基)-丙基醚封端之單正丁基
封端之聚二甲基矽氧烷(400至1000MW)(DSM)
SiMAA：2-丙烯酸2-甲基-2-羥基-3-[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基矽基)氧基]二矽氧烷基]丙氧基]丙基酯(Toray)
SA2：N-(2,3-二羥丙基)N-(3-四(二甲基矽氧烷基)二甲基丁基矽烷)丙基)
丙烯醯胺
TAM：三級戊醇(BASF)
3E3P：3-乙基3-戊醇
DI水：去離子水
IPA：異丙醇
Norbloc：2-(2'-羥基-5-甲基丙烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑(Janssen)
PP：聚丙烯
Zeonor：聚環烯烴熱塑性聚合物(Nippon Zeon Co Ltd)
製備之溶液。
合成實例1：聚(N-乙烯基N-甲基乙醯胺)之製備
將380mL(3.48mol)蒸餾的N-乙烯基N-甲基乙醯胺和187mg(1.14mmol)偶氮雙異丁腈加入到裝有回流冷凝器，磁力攪拌棒和熱電偶並吹掃氧氣的三頸圓底燒瓶中，藉由鼓泡氮氣通過反應混合物2小時。然後，將反應混合物在75℃下加熱24小時，在此期間反應混合物會固化。將反應產物在空氣中淬滅並藉由後處理程序1或後處理程序2分離。後處理程序1：將反應產物在40℃下溶於800mL二氯甲烷中，並冷卻至室溫。將溶液在手動攪拌下倒入2L冷二乙醚中，在傾析出溶劑後得到白色固體。將固體產物空氣乾燥，然後在50℃真空乾燥過夜。將沉澱的產物研磨成白色細粉，並在50℃真空乾燥過夜(85%產率)。後處理程序2：將反應產物溶解在水中，並在透析膜管(Spectra Pore MWCO 3500)中廣泛地透析，並冷凍乾燥(LABCONCO,Freezone®Triad TM冷凍乾燥系統，型號7400030)或噴霧乾燥(BUCHI mini噴霧乾燥機，型號B-290)。分子量藉由使用帶有多角度光散射(SEC-MALS)的尺寸篩除層析判定。SEC-MALS裝置在50℃下以0.6mL/min的流速使用甲醇(10mM LiBr)作為流動相。使用三個Tosoh Biosciences串聯的TSK凝膠管柱[SuperAW3000 4μm，6.0mm ID×15cm(PEO/DMF排除極限=60,000g/mole)，SuperAW4000 6μm，6.0mm ID×15cm(PEO/DMF排除極限=400,000g/mole)和SuperAW5000 7um，6.0mm ID×15cm(PEO/DMF排除極限=400,000g/mole)]與在線Agilent 1200 UV/VIS二極管陣列偵測器，Wyatt Optilab rEX干涉折射計，以及Wyatt miniDAWN Treos多角雷射散射(MALS)偵測器(λ=658nm)。使用在30℃(λ=658nm)下的0.1829mL/g的dη/dc值進行絕對分子量判定。使用Wyatt ASTRA 6.1.1.17 SEC/LS套裝軟 體計算絕對分子量和多分散性數據。重量平均分子量一般在約500KDa至約700KDa的範圍內變化，並且多分散性在約1.8至約2.8變化。
比較例1至12及實例1至5
藉由以下來形成各反應性混合物：將表1及表2所列之反應性組分混合，然後藉由在環境溫度下施加真空約20分鐘來脫氣。接著，在具有氮氣氛及小於0.1百分比氧氣之手套箱中，將約100μL的反應性混合物在室溫下施配至由Zeonor製成之FC中。接著，將由Zeonor：聚丙烯之55：45(w/w)摻合物製成之BC放置在前曲模具上。在施配之前，將模具在手套箱中平衡最少十二小時。將托盤轉移至維持在50至60℃下之相鄰手套箱中，並使用具有4至5mW/cm2之強度的TLO3螢光燈泡從底部將鏡片固化20分鐘。
在大多數鏡片黏附至BC的情況下，將鏡片手動地脫模，且除了如表中提及外，使用70至50% IPA來釋放，之後用70至25% IPA清洗兩次持續約0.5至2.0小時，用DI水清洗兩次持續約一小時，且最後用硼酸鹽緩衝包裝溶液清洗兩次持續約30分鐘。鏡片係藉由在122℃下高壓蒸氣處理30分鐘來滅菌。測量無菌鏡片之物理及機械性質並列於表3。
表3
比較例不含NMMA且具有小於約90psi之模數。令人驚訝的是，用NMMA替代DMA或NVP會導致模數值顯著增加。例如，用NMMA(46.65%，Ex.5)代替比較例5中的NVP將模數從75psi提高到365psi。類似地，用NMMA替代比較例9至12的DMA也顯示模數的顯著增加，如下表4所示，具體地約20%或更高的濃度。模數值的增加範圍為從11.5wt% NMMA的10%至超過46.65wt% NMMA的300wt%。實施例2至5的水含量保持在59與63%之間，實施例2至5中的清晰度是可接受的。
實例6至16
藉由以下來形成各反應性混合物：將表4所列之反應性組分混合，然後藉由在環境溫度下施加真空約20分鐘來脫氣。接著，在具有氮氣氛及小於0.1百分比氧氣之手套箱中，將約100μL的反應性混合物在室溫下施配至由Zeonor：聚丙烯之90：10(w/w)摻合物製成之FC中。接著，將由聚丙烯製成之BC放置在前曲模具上。將石英片放置在八個此類模具總成之托盤頂部上，以維持適當擬合。在施配之前，將模具在手套箱中平衡最少十二小時。將托盤轉移至維持在60至65℃下之相鄰手套箱中，並使用具有4至5mW/cm2之強度的TLO3螢光燈泡從頂部將鏡片固化12分鐘。
在大多數鏡片黏附至BC的情況下，將鏡片手動地脫模，且除了如表中提及外，使用70至50% IPA來釋放，之後用70至25% IPA清洗兩次持續約0.5至2.0小時，用DI水清洗兩次持續約一小時，且最後 用硼酸鹽緩衝包裝溶液清洗兩次持續約30分鐘。鏡片係藉由在122℃下高壓蒸氣處理30分鐘來滅菌。測量無菌鏡片之物理及機械性質並列於表5。
實例6至10包括相同量的NMMA(%)，但增加量的含聚矽氧交聯劑，Tegomer。加入含聚矽氧交聯劑，即使少量也將霧度%從120%降低到10至50%之間。實例6至10顯示超過1000psi的模數，Dk超過100巴耳(barrer)，水含量在20和約34%之間。比較例13包含DMA而不是NMMA，並且具有385psi的模數，遠低於含有NMMA並且模數為1279psi的實例12。實例12亦顯示出如比較例13提高的韌度和拉伸強度以及幾乎相同的伸長率。
實例17至26
藉由以下來形成各反應性混合物：將表6所列之反應性組分混合，使用加熱或未加熱之不銹鋼或玻璃注射器將其過濾通過3μm過濾器，然後藉由在環境溫度下施加真空約15分鐘來脫氣。接著，在具有氮氣氛及小於0.1百分比氧氣之手套箱中，將75至100μL的反應性混合物在室溫下施配至FC中。接著，將BC放置在前曲模具上。在施配之前，將模具在手套箱中平衡最少十二小時。將托盤轉移至維持在60至65℃下之相鄰手套箱中，並使用具有4至5mW/cm2之強度的TLO3螢光燈泡從頂部將鏡片固化20分鐘。光源係在托盤上方約六吋。固化製程及設備之詳細敘述可見於美國專利第8,937,110號中。
在大多數鏡片黏附至FC的情況下，將鏡片手動地脫模，並藉由將64個鏡片懸浮在約一升的水性IPA溶液中約一或兩小時來釋放，之後用另一水性IPA溶液清洗，用DI清洗兩次，且最後用硼酸鹽緩衝包裝溶液清洗兩次。水性IPA溶液之濃度係列於表6。各清洗步驟歷時約30分鐘。鏡片係藉由在122℃下高壓蒸氣處理30分鐘來滅菌。測量無菌鏡片之物理及機械性質並列於表7。
本發明之調配物提供廣泛範圍之模數。藉由改變交聯劑之濃度及類型(諸如包括短鏈、較高官能度交聯劑，諸如TMTPA)，可達成至多約20,000psi之模數。
實例27至41
藉由以下來形成各反應性混合物：將表8及表9所列之反應性組分混合，然後藉由在環境溫度下施加真空約20分鐘來脫氣。接著，在具有氮氣氛及小於0.1百分比氧氣之手套箱中，將約100μL的反應性混合物在室溫下施配至由表8及表9所示之材料製成的FC中。接著，將由表8及表9所示之材料製成的BC放置在前曲模具上。將石英片放置在八個此類模具總成之托盤頂部上，以維持適當擬合。在施配之前，將模具在手套箱中平衡最少十二小時。將托盤轉移至維持在60至65℃下之相鄰手套箱中，並使用具有4至5mW/cm2之強度的TLO3螢光燈泡從頂部將鏡片固化12分鐘。
在大多數鏡片黏附至BC的情況下，將鏡片手動地脫模，且除了如表中提及外，使用40% IPA來釋放，之後用40% IPA清洗兩次持 續約0.5至1小時，用DI水清洗兩次持續約0.5至1小時，且最後用硼酸鹽緩衝包裝溶液清洗兩次持續約30分鐘。鏡片係藉由在122℃下高壓蒸氣處理30分鐘來滅菌。測量無菌鏡片之物理及機械性質並列於表10。
產生具有超過60,000psi之模數但仍展現出15至約25%之水含量的聚矽氧水凝膠。聚矽氧水凝膠展現出所欲霧度、Dk及接觸角。
實例43至52
藉由以下來形成各反應性混合物：將表11所列之反應性組分混合，然後藉由在環境溫度下施加真空約20分鐘來脫氣。接著，在具有氮氣氛及小於0.1百分比氧氣之手套箱中，將約100μL的反應性混合物在室溫下施配至由Zeonor製成之FC中。接著，將由Zeonor：聚丙烯之55：45(w/w)摻合物製成之BC放置在前曲模具上。在施配之前，將模具在手套箱中平衡最少十二小時。將托盤轉移至維持在60至65℃下之相鄰手套箱中，並使用具有4至5mW/cm2之強度的420nm LED燈從頂部將鏡片固化20分鐘。
在大多數鏡片黏附至BC的情況下，將鏡片手動地脫模，並且使用40% IPA來釋放過夜，之後用40% IPA清洗0.5至1小時，用DI水清洗兩次持續約0.5至1小時，且最後用硼酸鹽緩衝包裝溶液清洗兩次 持續約30分鐘。鏡片係藉由在122℃下高壓蒸氣處理30分鐘來滅菌。測量無菌鏡片之物理及機械性質並列於表12。
實例53至57
藉由以下來形成各反應性混合物：將表13所列之反應性組分混合，然後藉由在環境溫度下施加真空約20分鐘來脫氣。接著，在具有氮氣氛及小於0.1百分比氧氣之手套箱中，將約100μL的反應性混合物在室溫下施配至由Zeonor製成之FC中。接著，將由Zeonor：聚丙烯之55：45(w/w)摻合物製成之BC放置在前曲模具上。在施配之前，將模具在手套箱中平衡最少十二小時。將托盤轉移至維持在60至65℃下之相鄰手套箱中，並使用具有4至5mW/cm2之強度的TL03燈從底部將鏡片固化20分鐘。
在大多數鏡片黏附至BC的情況下，將鏡片手動地脫模，且使用40% IPA釋放過夜，並使用50% IPA釋放過夜，之後用40% IPA清洗兩次持續約0.5至1小時，用DI水清洗兩次持續約0.5至1小時，且最後用硼酸鹽緩衝包裝溶液清洗兩次持續約30分鐘，且最後用硼酸鹽緩衝包裝溶液清洗兩次持續約30分鐘。鏡片係藉由在122℃下高壓蒸氣處理30分鐘來滅菌。測量實例53至56之無菌鏡片之物理及機械性質並列於表14。
表13
實例53至36之聚矽氧水凝膠展現出至多43,000psi之模數、及約20與30%之間的水含量。
實例58
藉由以下來形成各反應性混合物：反應性組分混合，使用加熱或未加熱之不銹鋼或玻璃注射器將其過濾通過3μm過濾器，然後藉由在環境溫度下施加真空約10至20分鐘來脫氣。接著，在具有氮氣氛及小於0.1百分比氧氣之手套箱中，在60至65℃下將來自實例31之約20μL至約35μL的經脫氣反應性混合物施配至由Zeonor：聚丙烯之55：45 (w/w)摻合物製成之FC中。使用實際體積以控制光學區。接著，將FC在具有4至5mW/cm2之強度的420nm LED燈下照射2分鐘，以產生部分固化之凝膠。其後，表15之約125μL的經脫氣反應性混合物施配至FC中之前述部分固化凝膠之頂部上。將由Zeonor製成之BC放置在前曲模具上。在施配之前，將模具在手套箱中平衡最少十二小時。使用具有4至5mW/cm2之強度的420nm LED燈，將鏡片從底部固化18分鐘。在每個階段控制共聚合的動力學是重要的，使得在所得隱形眼鏡的中央區域和周邊區域之間形成整合相間或過渡區。
藉由下列方法來將鏡片自模具溶劑釋放，其防止由於兩個調配物之差異所致的對鏡片之任何損傷：(1)懸浮在20% IPA中過夜，在20% IPA中一個小時，在30% IPA中2至4小時，在40% IPA中過夜，在30% IPA中2至4小時，在20% IPA中過夜，且最後在DI水中過夜。鏡片係藉由在122℃下高壓蒸氣處理30分鐘來滅菌。
用於周邊及中央區中之水凝膠之性質係列於下表16。使用活體外測試方法來評估所得隱形眼鏡之散光遮蔽，其中將隱形眼鏡裝在眼睛模型上，且使用光同調斷層掃描(OCT)以產生隱形眼鏡在模型眼睛上之影像。在圖1中，OCT影像證明實例57中製備之隱形眼鏡能夠在眼睛模型之角膜區域上成穹狀彎曲，從而提供以人工淚液填充之間隙，其從光學觀點可遮蔽散光角膜。
雖然本發明在此是參照特定實例加以描述，應知這些實例僅為說明本發明之原理與應用。熟悉此技藝人士可依據發明之組成物、方法與裝置，在不脫離本發明精神與範疇之下進行多種修改與變化。因此，本發明意圖包括落在所附申請專利範圍及其等之等同替換之範疇內的修改與變化。

Claims (66)

  1. 一種聚矽氧水凝膠，其具有至少約1000psi之模數及至少約10%之水含量，且由包含至少一 N-烷基甲基丙烯醯胺及至少一含聚矽氧組分的反應性混合物形成。
  2. 一種非離子性聚矽氧水凝膠，其具有約140至約2000psi之模數及約20至約50%之水含量，且由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺及至少一含聚矽氧組分的反應性混合物形成。
  3. 如請求項1或2所述之聚矽氧水凝膠，其進一步包含約20至約40%之水含量。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之聚矽氧水凝膠，其進一步包含至少一光起始劑。
  5. 如請求項4所述之聚矽氧水凝膠，其中該聚矽氧水凝膠係經由曝露於光、或可見光來固化。
  6. 如請求項1或2所述之聚矽氧水凝膠，其中該含聚矽氧組分包含至少一個聚矽氧鏈，該聚矽氧鏈具有3至30個、3至25個、3至20個或3至15個矽氧烷重複單元。
  7. 如請求項6所述之聚矽氧水凝膠，其中該至少一個聚矽氧鏈係聚二烷基矽氧烷鏈。
  8. 如請求項6所述之聚矽氧水凝膠，其中該至少一個聚矽氧鏈係聚二甲基矽氧烷鏈。
  9. 如請求項6所述之聚矽氧水凝膠，其中該至少一個聚矽氧鏈係聚二芳基矽氧烷鏈。
  10. 如請求項1或2所述之聚矽氧水凝膠，其中基於所有反應性組分，該反應性混合物包含約20至約60wt%或約30至約50wt%的該含聚矽氧組分。
  11. 如請求項1或2所述之聚矽氧水凝膠，其中基於所有反應性組分，該反應性混合物包含約5wt%至約50wt%、約7wt%至約30wt%、約7wt%至約25wt%或約7wt%至約20wt%的至少一 N-烷基甲基丙烯醯胺。
  12. 如請求項1或2所述之聚矽氧水凝膠，其中該含聚矽氧組分係選自式I至式V之化合物、及其組合： 其中R 1係氫原子或甲基；Z係選自O、N、S或NCH 2CH 2O；當Z=O或S時，R 2係非必需的；其中j係1與20之間的整數；q係1至50；且n 1及n 2在4至100之間；n 3係1至50；其中R 2係H或係含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；其中R 3係經取代或未經取代C 1-6、C 1-4或C 2-4伸烷基鏈段(式(CH 2) r)，其中各亞甲基可任選地獨立地經醚、胺、羰基、羧酸酯、胺甲酸酯及其組合取代；或氧伸烷基鏈段(OCH 2) k，且k係一至三的整數，或其中R 3可為伸烷基與氧伸烷鏈段之混合物，且r與k之和係在1與9之間；其中各R 4獨立地係含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷基，含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷氧基，線性或支鏈聚乙烯氧基烷基，苯基，苄基，經取代或未經取代芳基，氟烷基，部分氟化之烷基，全氟烷基，氟原子，或其組合； 其中R 5係具有1個至八個碳原子、或1至4個碳原子之經取代或未經取代的線性或支鏈烷基，或甲基或丁基；或芳基，其中之任一者可經一或多個氟原子取代。
  13. 如前述請求項中任一項所述之聚矽氧水凝膠，其中該至少一 N-烷基甲基丙烯醯胺具有式XV 其中R 7係選自含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基、苄基或苯基，其中之任一者可未經取代或經額外官能基諸如羥基、胺基、及其組合取代。
  14. 如請求項13所述之聚矽氧水凝膠，其中該 N-烷基甲基丙烯醯胺係 N-甲基甲基丙烯醯胺。
  15. 一種聚矽氧水凝膠，其具有約150psi至約200,000psi之模數及約10至約50%之水含量，且由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺、約5至約15wt%之至少一交聯組分、及至少一含聚矽氧組分的反應性混合物形成，該含聚矽氫組分係選自由式I至式V之化合物所組成之群組： 其中R 1係氫原子或甲基；Z係選自O、N、S或NCH 2CH 2O；當Z=O或S時，R 2係非必需的；其中j係1與20之間的整數；q係至多50、5至30、或10至25；且n 1及n 2在4至100；4至50；或4至25之間；n 3係1至50、1至20、或1至10； 其中R 2係H或係含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；其中R 3係經取代或未經取代C 1-6、C 1-4或C 2-4伸烷基鏈段(式(CH 2) r)，其中各亞甲基可任選地獨立地可經醚、胺、羰基、羧酸酯、胺甲酸酯及其組合取代；或氧伸烷基鏈段(OCH 2) k，且k係一至三的整數，或其中R 3可為伸烷基與氧伸烷鏈段之混合物，且r與k之和係在1與9之間；其中各R 4獨立地係含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷基，含有介於一個與六個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷氧基，線性或支鏈聚乙烯氧基烷基，苯基，苄基，經取代或未經取代芳基，氟烷基，部分氟化之烷基，全氟烷基，氟原子，或其組合；其中R 5係具有1個至八個碳原子、或1至4個碳原子之經取代或未經取代的線性或支鏈烷基，或甲基或丁基；或芳基，其中之任一者可經一或多個氟原子取代。
  16. 如請求項15所述之聚矽氧水凝膠，其中該聚矽氧水凝膠，相較於由含胺單體而非該 N-烷基甲基丙烯醯胺所形成之聚矽氧水凝膠，具有大於至少約10%之模數。
  17. 如請求項15所述之聚矽氧水凝膠，其中該模數係約1000至約100,000psi、或約5000至約100,000psi。
  18. 如請求項15所述之聚矽氧水凝膠，其中基於所有反應性組分，該反應性混合物包含約20至約80wt%或30至80wt%的該含聚矽氧組分。
  19. 如請求項15所述之聚矽氧水凝膠，其中基於所有反應性組分，該反應性混合物包含約5wt%至約50wt%、約7wt%至約30wt%、約7wt%至約25wt%或約7wt%至約20wt%的至少一 N-烷基甲基丙烯醯胺。
  20. 如請求項15所述之聚矽氧水凝膠，其中該反應性混合物進一步包含約5wt%至約40wt%的至少一羥基官能化含聚矽氧組分。
  21. 如請求項21所述之聚矽氧水凝膠，其中該羥基官能化含聚矽氧組分係選自由以下所組成之群組的羥基官能化聚矽氧烷：聚二烷基矽氧烷及聚二芳基矽氧烷。
  22. 如請求項22所述之聚矽氧水凝膠，其中該反應性混合物包含約10至約40wt%的該羥基官能化聚矽氧烷。
  23. 如請求項22所述之聚矽氧水凝膠，其中該羥基官能化聚矽氧烷包含至少一聚二甲基矽氧烷。
  24. 如請求項21所述之聚矽氧水凝膠，其中該羥基官能化含聚矽氧組分係選自由以下所組成之群組：式L之單官能化經羥基取代的聚(二取代矽氧烷)： 其中Z係選自O、N、S或NCH 2CH 2O，當Z係O或S時，R 2不存在；R 1獨立地係H或甲基；R 2係H或係含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；R 4獨立地係含有一個至八個碳 原子之線性、支鏈、或環狀烷基，其中之任一者可進一步經至少一個羥基取代，且其可任選地經醯胺、醚、及其組合取代；或R 4可獨立地選自甲基、乙基或苯基，或可為甲基；n係矽氧烷單元之數目，且對於該第一單官能化經羥基取代的聚(二取代矽氧烷)單體而言，n係4至8；且R 5係選自直鏈或支鏈C 1至C 8烷基，其可任選地經一或多個羥基、醯胺、醚、及其組合取代。
  25. 如請求項21所述之聚矽氧水凝膠，其中該羥基官能化含聚矽氧組分包含如式LI所示之單-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基)-丙基醚封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(OH-mPDMS)，其中n在4與30、4至8或10至20之間；及具有如式LII至式LVI所示之化學結構的聚二甲基矽氧烷，其中n在4與30、4與8或10與20之間；n 1、n 2、及n 3獨立地在4至100；4至50；4至25之間；R 5係選自直鏈或支鏈C 1至C 8烷基，其可任選地經一或多個羥基、醯胺、醚、多羥基、及其組合取代，該多羥基選自具有式C fH g(OH) h之直鏈或支鏈C 1至C 8基團(其中f=1至8且g+h=2f+1)及具有式C fH g(OH) h之環狀C 1至C 8基團(其中f=1至8且g+h=2f+1)；或R 5可選自經甲基、丁基或羥基取代之C 2-C 5烷基，包括羥基乙基、羥基丙基、羥基丁基、羥基戊基及2,3-二羥基丙基，及式LVII至LVIII之聚碳矽氧烷，其中a在4至100或4至8之間，且R 1及R 5係如上文所定義：
  26. 如請求項23所述之聚矽氧水凝膠，其中該反應性混合物包含約20wt%至約40wt%的該羥基官能化含聚矽氧組分。
  27. 如請求項15所述之聚矽氧水凝膠，其進一步包含至少一含聚矽氧交聯劑。
  28. 如前述請求項中任一項所述之聚矽氧水凝膠，其中該反應性混合物包含約4至約15wt%、或約5至約10wt%的該含聚矽氧交聯劑。
  29. 如請求項26所述之聚矽氧水凝膠，其中該含聚矽氧交聯劑具有式LXI至式LXXII之結構： 其中n在1與200、50與150、50與100、或10與50之間。
  30. 如請求項15至27中任一項所述之聚矽氧水凝膠，其中該至少一 N-烷基甲基丙烯醯胺具有式XV 式XV其中R 7係選自含有一個至八個碳原子之線性、支鏈、或環狀烷基、苄基或苯基，其中之任一者可未經取代或經額外官能基諸如羥基、胺基取代。
  31. 如請求項28所述之聚矽氧水凝膠，其中該 N-烷基甲基丙烯醯胺係 N-甲基甲基丙烯醯胺。
  32. 如請求項15所述之聚矽氧水凝膠，其中基於所有反應性組分，該反應性混合物包含約20至約80wt%或30至60wt%的該含聚矽氧組分。
  33. 如請求項15所述之聚矽氧水凝膠，其中基於所有反應性組分，該反應性混合物包含約5wt%至約50wt%、約7wt%至約30wt%、約7wt%至約25wt%或約7wt%至約20wt%的該至少一 N-烷基甲基丙烯醯胺。
  34. 一種聚矽氧水凝膠，其具有約100psi至約200,000psi之模數及約9至約40%之水含量，且由包含至少一 N-烷基甲基丙烯醯胺及至少一羥基官能化含聚矽氧組分的反應性混合物形成。
  35. 如請求項34所述之聚矽氧水凝膠，其中該模數係約100至約100,000psi、或約1000至約100,000psi。
  36. 如請求項34所述之聚矽氧水凝膠，其中該水含量係約20至約40%。
  37. 如請求項1所述之聚矽氧水凝膠，其中基於所有反應性組分，該反應性混合物包含約5至約50、約7至約30、約7至約25或約7至約20wt%的該至少一 N-烷基甲基丙烯醯胺。
  38. 一種聚矽氧水凝膠，其由包含至少一N-烷基甲基丙烯醯胺、至少一含聚矽氧組分、及至少約2wt%、或至少5至15wt%之至少一交聯組分的反應性混合物形成。
  39. 一種聚矽氧水凝膠，其具有約20,000psi至約200,000psi之模數及約10至約40%之水含量，且由包含下列之反應性混合物形成：(a)至少一 N-烷基甲基丙烯醯胺，(b)至少一交聯組分，至少一大體積(bulky含聚矽氧組分，其係選自由下列所組成之群組：參(三甲基矽氧基)矽基苯乙烯、3-參(三甲基矽氧基)矽丙基甲基丙烯酸酯、N-[3-參(三甲基矽氧基)矽基]-丙基丙烯醯胺、2-羥基-3-[3-甲基-3,3-二(三甲基矽氧基)矽基丙氧基]-丙基甲基丙烯酸酯、及其他大體積聚矽氧單體，諸如式VI至式XIV中之單體，其中R 6獨立地係含有一個與八個碳原子之間的線性、支鏈、或環狀烷基、或係三甲基矽氧基： 式VII 式XI
  40. 如請求項39所述之聚矽氧水凝膠，其中該大體積含聚矽氧組分係參(三甲基矽氧基)矽基苯乙烯。
  41. 如請求項39所述之聚矽氧水凝膠，其進一步包含至少一含羥基聚矽氧組分。
  42. 如請求項1所述之聚矽氧水凝膠，其進一步包含一至少約10%或約10至約40%的水含量。
  43. 一種由反應性混合物形成之聚矽氧水凝膠，該反應性混合物包含：a)至少一N-烷基甲基丙烯醯胺；b)至少一含羥基含聚矽氧組分；c)至少一潤濕劑；d)至少一羥烷基單體，以及e)至少一交聯劑。
  44. 如請求項43所述之聚矽氧水凝膠，其具有至多約200,000、約1,000psi至約100,000psi、約10,000psi至約100,000psi之模數。
  45. 如請求項43所述之聚矽氧水凝膠，其進一步包含在約20至約40wt%之間之水含量。
  46. 如請求項43至45所述之聚矽氧水凝膠，其中基於該反應性混合物中之所有反應性組分，該反應性混合物包含在約1至約50wt%之間之至少一N-烷基甲基丙烯醯胺。
  47. 如請求項39所述之聚矽氧水凝膠，其中基於該反應性混合物中之所有反應性組分，該反應性混合物進一步包含在約1與約20wt%、或在約5與約15wt%之間之親水性單體。
  48. 如請求項47所述之聚矽氧水凝膠，其中該親水性單體係選自由下列所組成之群組：N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基乙醯胺(NVA)、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、N-乙烯基-N-乙基乙醯 胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基-N-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N,N’-二甲基脲、1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮；1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-N-丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-N-丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基己內醯胺、N-羧乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧乙烯基-α-丙胺酸、N-乙烯基咪唑、及其混合物。
  49. 如請求項47所述之聚矽氧水凝膠，其中該親水性單體係選自由下列所組成之群組：N,N-二甲基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、乙烯基甲基乙醯胺及其混合物。
  50. 如請求項43至49所述之聚矽氧水凝膠，其中該羥烷基單體係選自由下列所組成之群組：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA)、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、1-羥基丙基2-(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-2-甲基-丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基-2,2-二甲基-丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、 N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、甘油(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、及其混合物。
  51. 如請求項47所述之聚矽氧水凝膠，其中該親水性單體係選自由下列所組成之群組：N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、N-乙烯基甲基乙醯胺(VMA)、及N-乙烯基N-甲基乙醯胺(NVA)、 N-羥基丙基甲基丙烯醯胺、單甘油甲基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯醯胺、2-羥基乙基甲基丙烯醯胺、雙羥基乙基丙烯醯胺、2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺及其混合物。
  52. 如前述請求項中任一項所述之聚矽氧水凝膠，其中該反應性混合物進一步包含至少一潤濕劑。
  53. 如請求項52所述之聚矽氧水凝膠，其中基於該反應性混合物中之所有反應性組分，該反應性混合物包含在約1wt%與約15wt%、或在約4wt%與約12wt%之間之內部潤濕劑。
  54. 如請求項38至53中任一項所述之聚矽氧水凝膠，其中該反應性混合物包含約1至約10wt%之交聯劑。
  55. 如請求項54所述之聚矽氧水凝膠，其中該交聯劑包含選自由下列所組成之群組之至少一非聚矽氧交聯劑：乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、三聚氰酸三烯丙酯(TAC)、甘油三甲基丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯醯氧基乙基乙烯基碳酸酯(HEMAVc)、甲基丙烯酸烯丙酯、亞甲基雙丙烯醯胺(MBA)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(其中該聚乙二醇較佳具有至高5,000道耳頓之分子量)。
  56. 如請求項54所述之聚矽氧水凝膠，其中該交聯劑包含選自由式LXI至LXXII所組成之群組之至少一聚矽氧交聯劑，其中n在1與200之間， 較佳n在50與150之間，更佳在50與100之間，並且最佳n在10與50之間。
  57. 如前述請求項中任一項所述之聚矽氧水凝膠，其中該潤濕劑係選自由環狀及非環狀聚醯胺所組成之群組，該環狀及非環狀聚醯胺包含能夠與羥基締合之側接環狀或非環狀醯胺基團。
  58. 如前述請求項中任一項所述之聚矽氧水凝膠，其中該內部潤濕劑係選自由下列所組成之群組：PVP、PDMA、PVMA、及其共聚物及其混合物。
  59. 如請求項1所述之聚矽氧水凝膠，其進一步包含至少一韌化劑。
  60. 如請求項59所述之聚矽氧水凝膠，其中該韌化劑係選自由下列所組成之群組：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸環己酯、苯乙烯、經取代之苯乙烯、N-4-乙烯基苄基-N-烷基乙醯胺、N-4-乙烯基苄基吡咯啶酮、及其混合物。
  61. 一種隱形眼鏡，其包含如前述請求項中任一項所述之聚矽氧水凝膠。
  62. 一種複合隱形眼鏡，其包含中央區域及周邊區域，其中該中央區域包含如請求項1至57中任一項所述之第一聚矽氧水凝膠，且該周邊區域包含展現比該中央區域低之模數的第二聚矽氧水凝膠。
  63. 如請求項62所述之複合隱形眼鏡，其中該中央區域展現在約10,000psi與約200,000psi之間之模數，且該周邊區域展現在約50psi與約300psi之間之模數。
  64. 如請求項62所述之複合隱形眼鏡，其中該第一及第二聚矽氧水凝膠包含在彼此之約5重量百分比內的水含量。
  65. 如請求項62所述之複合隱形眼鏡，其中該中央區域藉由周邊區域封裝。
  66. 一種用於製造此複合隱形眼鏡之方法，其包含：(a)將如請求項1至57中任一項所述之第一聚矽氧水凝膠調配物施配至第一模具中，(b)將該第一聚矽氧水凝膠調配物部分地固化成凝膠，(c)將第二聚矽氧水凝膠調配物施配至該第一模具中，(d)等待一段時間以使該第二聚矽氧水凝膠調配物吸收至該凝膠中，(e)將第二模具安置在該第一模具之頂部，以及(f)將該組合完全固化以形成該複合隱形眼鏡。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI779526B (zh) * 2020-03-19 2022-10-01 瑞士商愛爾康公司 具有高透氧係數和高折射率之插入物材料

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8697770B2 (en) 2010-04-13 2014-04-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort
US8877103B2 (en) 2010-04-13 2014-11-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for manufacture of a thermochromic contact lens material
US10209534B2 (en) 2012-03-27 2019-02-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction
US11021558B2 (en) 2016-08-05 2021-06-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymer compositions containing grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
ES2678773B1 (es) * 2017-01-16 2019-06-12 Consejo Superior Investigacion Recubrimientos tipo hidrogel en base vinil-lactamas
US10961341B2 (en) 2018-01-30 2021-03-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
US11034789B2 (en) 2018-01-30 2021-06-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing localized grafted networks and processes for their preparation and use
CN112041059A (zh) * 2018-04-27 2020-12-04 信越化学工业株式会社 亲水性有机硅树脂制微通道
US11029534B2 (en) * 2018-10-08 2021-06-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multiple-wavelength lens forming system and method
US11724471B2 (en) * 2019-03-28 2023-08-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby
US11708440B2 (en) * 2019-05-03 2023-07-25 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. High refractive index, high Abbe compositions
CN112292100A (zh) 2019-05-03 2021-01-29 强生外科视力公司 高反应指数、高色散系数的组合物
CN110862541B (zh) * 2019-12-04 2021-07-16 中国石油大学(华东) 一种丙烯酸酯/硅氧烷聚合物超临界二氧化碳增稠剂的制备方法
US20210284778A1 (en) * 2020-03-11 2021-09-16 Alcon Inc. Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers
WO2021245551A1 (en) * 2020-06-02 2021-12-09 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
CN112175130B (zh) * 2020-10-17 2022-06-10 甘肃天后光学科技有限公司 高亲水性有机硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
WO2022090857A1 (en) 2020-10-29 2022-05-05 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. Compositions with high refractive index and abbe number
TWI828345B (zh) 2022-09-30 2024-01-01 晶碩光學股份有限公司 矽氧烷單體、隱形眼鏡組成物及隱形眼鏡
CN116333358B (zh) * 2023-03-07 2024-01-26 江苏天眼医药科技股份有限公司 着色的光学装置

Family Cites Families (147)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US862662A (en) 1906-12-31 1907-08-06 Elizabeth J Robinson Dish-washing machine.
NL285986A (zh) 1961-12-27
NL128305C (zh) 1963-09-11
US3944347A (en) 1971-06-11 1976-03-16 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Contact lens having a hard center and soft, tough periphery
US3808178A (en) 1972-06-16 1974-04-30 Polycon Laboratories Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture
DE2261549C2 (de) 1972-12-15 1985-02-07 Precision Cosmet Co. Inc., Minneapolis, Minn. Kontaktlinse und Verfahren zu deren Herstellung
US4113224A (en) 1975-04-08 1978-09-12 Bausch & Lomb Incorporated Apparatus for forming optical lenses
US4197266A (en) 1974-05-06 1980-04-08 Bausch & Lomb Incorporated Method for forming optical lenses
US4208362A (en) 1975-04-21 1980-06-17 Bausch & Lomb Incorporated Shaped body of at least two polymerized materials and method to make same
US4166255A (en) 1976-06-14 1979-08-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hybrid corneal contact lens
US4120570A (en) 1976-06-22 1978-10-17 Syntex (U.S.A.) Inc. Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein
US4343927A (en) 1976-11-08 1982-08-10 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions
US4182822A (en) 1976-11-08 1980-01-08 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition
US4136250A (en) 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4153641A (en) 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
US4495313A (en) 1981-04-30 1985-01-22 Mia Lens Production A/S Preparation of hydrogel for soft contact lens with water displaceable boric acid ester
US4407766A (en) 1981-05-26 1983-10-04 National Patent Development Corporation Molds and procedure for producing truncated contact lenses
US4436887A (en) 1981-11-12 1984-03-13 Bausch & Lomb Incorporated N-Vinyl lactam based biomedical devices
DE3174584D1 (en) 1981-11-27 1986-06-12 Tsuetaki George F Polymers primarily for contact lenses, and contact lenses made from them
US4486577A (en) * 1982-10-12 1984-12-04 Ciba-Geigy Corporation Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability
ZA855083B (en) 1984-07-05 1987-03-25 Du Pont Acrylic star polymers
US4680336A (en) 1984-11-21 1987-07-14 Vistakon, Inc. Method of forming shaped hydrogel articles
US4701288A (en) 1985-06-05 1987-10-20 Bausch & Lomb Incorporated Method of making articles of dissimilar polymer compositions
US4666249A (en) 1985-08-14 1987-05-19 Sola U.S.A. Inc. Surface-treated contact lens and method of producing
US4702574A (en) 1985-10-15 1987-10-27 Bausch & Lomb Incorporated Contact lenses having fluorescent colorants and apparatus for making such lenses
US5415816A (en) 1986-01-28 1995-05-16 Q2100, Inc. Method for the production of plastic lenses
US4740533A (en) 1987-07-28 1988-04-26 Ciba-Geigy Corporation Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US5006622A (en) 1987-04-02 1991-04-09 Bausch & Lomb Incorporated Polymer compositions for contact lenses
US5270418A (en) 1987-04-02 1993-12-14 Bausch & Lomb Incorporated Polymer compositions for contact lenses
US5236969A (en) 1987-04-02 1993-08-17 Bausch & Lomb Incorporated Polymer compositions for contact lenses
US4910277A (en) 1988-02-09 1990-03-20 Bambury Ronald E Hydrophilic oxygen permeable polymers
US5039459A (en) 1988-11-25 1991-08-13 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses
US4889664A (en) 1988-11-25 1989-12-26 Vistakon, Inc. Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses
US5070215A (en) 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5034461A (en) 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
US5244981A (en) 1990-04-10 1993-09-14 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing contact lens polymers, oxygen permeable contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
US5314960A (en) 1990-04-10 1994-05-24 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing polymers, oxygen permeable hydrophilic contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
US5371147A (en) 1990-10-11 1994-12-06 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing acrylic star polymers, block copolymers and macromonomers
GB9023498D0 (en) 1990-10-29 1990-12-12 Biocompatibles Ltd Soft contact lens material
JP3195662B2 (ja) 1992-08-24 2001-08-06 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
US5944853A (en) 1992-10-26 1999-08-31 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Method for preparing halotriazine dye- and vinyl sulfone dye-monomer compounds
US5298533A (en) 1992-12-02 1994-03-29 Bausch & Lomb Incorporated Polymer compositions for contact lenses
US5321108A (en) 1993-02-12 1994-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Fluorosilicone hydrogels
KR100347781B1 (ko) 1994-01-31 2003-02-05 바슈 앤드 롬 인코포레이티드 원환체콘택트렌즈의주형성형법
US5804107A (en) 1994-06-10 1998-09-08 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Consolidated contact lens molding
IL113691A0 (en) 1994-06-10 1995-08-31 Johnson & Johnson Vision Prod Low oxygen molding of soft contact lenses
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US7468398B2 (en) 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
JP3569373B2 (ja) 1995-02-15 2004-09-22 株式会社メニコン 含水性ソフトコンタクトレンズ
TW585882B (en) 1995-04-04 2004-05-01 Novartis Ag A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens
JP3479378B2 (ja) * 1995-04-06 2003-12-15 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
JPH08304746A (ja) * 1995-04-28 1996-11-22 Asahi Chem Ind Co Ltd 眼用レンズ材料
US5824719A (en) 1995-06-07 1998-10-20 Bausch & Lomb Incorporated Polymer compositions for contact lenses
US5923397A (en) 1996-03-25 1999-07-13 Bausch & Lomb Incorporated Bimodulus contact lens article
US6022498A (en) 1996-04-19 2000-02-08 Q2100, Inc. Methods for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6020445A (en) 1997-10-09 2000-02-01 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
JPH11133201A (ja) 1997-10-29 1999-05-21 Menicon Co Ltd 光学材料
US5998498A (en) 1998-03-02 1999-12-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft contact lenses
US5962548A (en) 1998-03-02 1999-10-05 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6943203B2 (en) 1998-03-02 2005-09-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6849671B2 (en) 1998-03-02 2005-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses
US6217171B1 (en) 1998-05-26 2001-04-17 Novartis Ag Composite ophthamic lens
US6087415A (en) 1998-06-11 2000-07-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with hydrophilic coatings
FR2782388B1 (fr) 1998-08-11 2000-11-03 Trixell Sas Detecteur de rayonnement a l'etat solide a duree de vie accrue
CA2353917A1 (en) 1998-12-11 2000-06-22 Biocompatibles Limited Crosslinked polymers and refractive devices formed therefrom
US6610220B1 (en) 1998-12-28 2003-08-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process of manufacturing contact lenses with measured exposure to oxygen
JP2000198126A (ja) 1999-01-08 2000-07-18 Menicon Co Ltd コンタクトレンズの成形型及びそれを用いたコンタクトレンズの製造方法
US6383419B1 (en) 1999-12-09 2002-05-07 Gregg A. Dean Method for cast molding toric contact lenses
US6649722B2 (en) * 1999-12-10 2003-11-18 Novartis Ag Contact lens
AU779729B2 (en) 1999-12-16 2005-02-10 Coopervision International Limited Soft contact lens capable of being worn for a long period
US6827885B2 (en) 2000-03-31 2004-12-07 Bausch & Lomb Incorporated Methods and devices to control polymerization
JP2002006269A (ja) 2000-06-22 2002-01-09 Kuraray Co Ltd コンタクトレンズ製造用樹脂型およびそれを用いたコンタクトレンズの製造方法
JP2002006260A (ja) 2000-06-23 2002-01-09 Seiko Epson Corp 照明光学系およびこれを用いたプロジェクタ
US20020107887A1 (en) 2001-02-06 2002-08-08 Cousins Robert E. Method for compressing character-based markup language files
JP2003010720A (ja) 2001-06-29 2003-01-14 Toto Ltd 粉砕装置および粉砕装置システム
JP4666688B2 (ja) 2001-07-06 2011-04-06 株式会社メニコン 眼用レンズの製造方法
US6777522B2 (en) 2001-11-02 2004-08-17 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based prepolymers
US7368072B2 (en) 2001-12-10 2008-05-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic contact lenses and methods of manufacturing
JP4119150B2 (ja) 2002-04-09 2008-07-16 株式会社メニコン 高親水性レンズ表面を有する眼用レンズの製造方法及びそれにより得られた眼用レンズ
US7322694B2 (en) 2002-09-06 2008-01-29 Synergeyes, Inc. Hybrid contact lens system and method
US7370962B2 (en) 2002-10-31 2008-05-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Pupil regulated multifocal contact lenses
US20040141150A1 (en) 2003-01-21 2004-07-22 Roffman Jeffrey H. Hybrid multifocal contact lenses
US7416737B2 (en) 2003-11-18 2008-08-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US7387816B2 (en) 2003-12-15 2008-06-17 Guardian Industries Corp. Scratch resistant coated glass article including layer(s) resistant to fluoride-based etchant(s), and method of making article using combustion CVD
US7786185B2 (en) 2004-03-05 2010-08-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising acyclic polyamides
EP1756625B1 (en) 2004-04-21 2014-06-04 Novartis AG Curable colored inks for making colored silicone hydrogel lenses
US7473738B2 (en) 2004-09-30 2009-01-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Lactam polymer derivatives
US7249848B2 (en) 2004-09-30 2007-07-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents
US7247692B2 (en) 2004-09-30 2007-07-24 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers
US9297928B2 (en) 2004-11-22 2016-03-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic compositions comprising polyether substituted polymers
JP4614271B2 (ja) 2004-12-27 2011-01-19 Ｈｏｙａ株式会社 複合コンタクトレンズ及びレンズ素材の製造方法
US7785092B2 (en) 2005-08-09 2010-08-31 Coopervision International Holding Company, Lp Systems and methods for producing contact lenses from a polymerizable composition
US7172285B1 (en) 2005-12-09 2007-02-06 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens with high-order compensation for non-axisymmetric structure
TWI351415B (en) 2006-02-08 2011-11-01 Johnson & Johnson Vision Care Facilitating release of silicone hydrogel ophthalm
CN101078815B (zh) 2006-05-23 2010-05-12 许维斌 隐形眼镜
US20070284770A1 (en) 2006-06-07 2007-12-13 Ansell Scott F Decreased lens delamination during ophthalmic lens manufacture
US20080074611A1 (en) 2006-09-22 2008-03-27 Meyers William E Hybrid contact lens with improved resistance to flexure and method for designing the same
US7838698B2 (en) 2006-09-29 2010-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrolysis-resistant silicone compounds
CN100492102C (zh) 2006-10-20 2009-05-27 中山大学中山眼科中心 治疗性硬性透气性角膜接触镜
US8507577B2 (en) 2006-10-31 2013-08-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles
GB0623299D0 (en) 2006-11-22 2007-01-03 Sauflon Cl Ltd Contact lens
TWI484249B (zh) 2007-03-09 2015-05-11 Auckland Uniservices Ltd 隱形眼鏡
EP2144745A1 (en) 2007-04-06 2010-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods of degassing ophthalmic lens monomer mixtures
US8080622B2 (en) 2007-06-29 2011-12-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soluble silicone prepolymers
US8317505B2 (en) 2007-08-21 2012-11-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Apparatus for formation of an ophthalmic lens precursor and lens
US7934830B2 (en) 2007-12-03 2011-05-03 Bausch & Lomb Incorporated High water content silicone hydrogels
US20090146329A1 (en) 2007-12-06 2009-06-11 Changhong Yin Lens release
US8138290B2 (en) 2008-01-25 2012-03-20 Bausch & Lomb Incorporated High water content ophthalmic devices
WO2010011493A1 (en) 2008-07-21 2010-01-28 Novartis Ag Silicone-containing polymeric materals with hydrolyzable groups
US8470906B2 (en) 2008-09-30 2013-06-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels having improved hydrolytic stability
JP5460728B2 (ja) 2008-11-13 2014-04-02 ノバルティス アーゲー 末端親水性ポリマー鎖を有するポリシロキサン共重合体
TWI506333B (zh) 2008-12-05 2015-11-01 Novartis Ag 用以傳遞疏水性舒適劑之眼用裝置及其製造方法
JP5787486B2 (ja) 2009-05-27 2015-09-30 京セラ株式会社 通信機器および電力線通信システム
JP5410866B2 (ja) 2009-07-08 2014-02-05 株式会社メニコン プラスチックレンズおよびその製造方法
JP5775817B2 (ja) 2009-07-08 2015-09-09 株式会社メニコン ハイブリッドソフトコンタクトレンズ、この製造方法及び水和処理方法
JP5800369B2 (ja) 2009-07-09 2015-10-28 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッドＢａｕｓｃｈ ＆ Ｌｏｍｂ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ モノエチレン系不飽和重合性基含有ポリカルボシロキサンモノマー
US7994356B2 (en) 2009-07-09 2011-08-09 Bausch & Lomb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
GB0917806D0 (en) 2009-10-12 2009-11-25 Sauflon Cl Ltd Fluorinated silicone hydrogels
JP5720103B2 (ja) 2010-03-18 2015-05-20 東レ株式会社 シリコーンハイドロゲル、眼用レンズおよびコンタクトレンズ
US9690115B2 (en) 2010-04-13 2017-06-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses displaying reduced indoor glare
MY161370A (en) 2011-02-28 2017-04-14 Coopervision Int Holding Co Lp Wettable silicon hydrogel contact lenses
US8772367B2 (en) 2011-03-21 2014-07-08 Momentive Performance Materials Inc. Siloxane monomers containing hydrolysis resistance carbosiloxane linkage, process for their preparation and thin films containing the same for contact lens application
US9170349B2 (en) 2011-05-04 2015-10-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
TWI459071B (zh) 2011-09-02 2014-11-01 Benq Materials Corp 隱形眼鏡材料、隱形眼鏡的製造方法與由此方法所製造出之隱形眼鏡
US9188702B2 (en) * 2011-09-30 2015-11-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having improved curing speed and other properties
US9156934B2 (en) 2011-12-23 2015-10-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising n-vinyl amides and hydroxyalkyl (meth)acrylates or (meth)acrylamides
US9125808B2 (en) 2011-12-23 2015-09-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US8937111B2 (en) * 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising desirable water content and oxygen permeability
US9140825B2 (en) 2011-12-23 2015-09-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US9588258B2 (en) 2011-12-23 2017-03-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels formed from zero diluent reactive mixtures
US8937110B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having a structure formed via controlled reaction kinetics
WO2013103536A1 (en) 2012-01-04 2013-07-11 Momentive Performance Materials Inc. Polymer composites of silicone ionomers
US8940812B2 (en) 2012-01-17 2015-01-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone polymers comprising sulfonic acid groups
US9046699B2 (en) 2012-03-13 2015-06-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Dynamic fluid zones in contact lenses
US20130258276A1 (en) * 2012-03-27 2013-10-03 Jonathan Hansen Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction
US10209534B2 (en) 2012-03-27 2019-02-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction
US9244196B2 (en) 2012-05-25 2016-01-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US9297929B2 (en) 2012-05-25 2016-03-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses comprising water soluble N-(2 hydroxyalkyl) (meth)acrylamide polymers or copolymers
US9423528B2 (en) * 2012-06-25 2016-08-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents
US10118994B2 (en) 2013-01-31 2018-11-06 Momentive Performance Materials Inc. Water soluble silicone material
WO2014123959A1 (en) 2013-02-06 2014-08-14 Seed Co., Ltd. Oxygen permeable hydrous contact lens and composition therefor
AU2014261220B2 (en) 2013-04-30 2016-06-02 Coopervision International Limited Primary amine-containing silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US9341864B2 (en) * 2013-11-15 2016-05-17 Nexisvision, Inc. Contact lenses having a reinforcing scaffold
AU2015201371A1 (en) 2014-03-31 2015-10-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone acrylamide copolymer

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI779526B (zh) * 2020-03-19 2022-10-01 瑞士商愛爾康公司 具有高透氧係數和高折射率之插入物材料
US11867874B2 (en) 2020-03-19 2024-01-09 Alcon Inc. Insert materials with high oxygen permeability and high refractive index

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