JP2019522712A - n−アルキルメタクリルアミドを含むシリコーンヒドロゲル及びそれから作製されたコンタクトレンズ - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2017年5月31日に出願された米国特許出願第15/609,088号、及び2016年7月6日に出願された米国特許仮出願第62/358,967号に対して優先権を主張するものであり、その全体は参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、N−アルキルメタクリルアミドとシリコーン含有成分とを含む反応性モノマー混合物から誘導された、弾性率を含む物理的及び機械的特性の驚くべき組み合わせを示すシリコーンヒドロゲルに関する。これらのシリコーンヒドロゲルは、医学装置、眼用装置、及びコンタクトレンズを含む複数の分野での使用に適している。
式中、R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子(又は3〜8個の炭素原子)を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
式中、R3は、(CH2)rなどの置換若しくは未置換のC1〜6、C1〜4若しくはC2〜4アルキレンセグメントであって、式中、各メチレン基は、任意追加的に、エーテル、アミン、カルボニル、カルボン酸塩、カルバメート及びこれらの組み合わせで独立して置換されたものであってよく、又は(OCH2)kなどのオキシアルキレンセグメントであって、kは1〜3の整数であり、又は、式中、R3は、アルキレンセグメント及びオキシアルキレンセグメントの混合物であってよく、rとkの和は1〜9であり、
式中、各R4は、独立して、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルコキシ基、線状若しくは分枝状のポリエチレンオキシアルキル基、フェニル基、ベンジル基、置換若しくは未置換のアリール基、フルオロアルキル基、部分フッ化アルキル基、ペルフルオロアルキル基、フッ素原子、又はこれらの組み合わせであり、
式中、R5は、1〜8個の炭素原子、若しくは1〜4個の炭素原子、若しくはメチル若しくはブチルを有する置換若しくは未置換の線状若しくは分枝状アルキル基、又はアリール基であり、これらのうちのいずれかは、1つ又は2つ以上のフッ素原子で置換されたものであってよい、シリコーンヒドロゲルに関する。
(a)少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドと、
(b)少なくとも1つの架橋成分と、
(c)トリス(トリメチルシロキシ)シリルスチレン、3−トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート、N−[3−トリス(トリメチルシロキシ)シリル]−プロピルアクリルアミド、2−ヒドロキシ−3−[3−メチル−3,3−ジ(トリメチルシロキシ)シリルプロポキシ]−プロピルメタクリレート、及び式VI〜XIVにおけるものなど、式中、各R6が、独立して1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であるか、又はトリメチルシロキシ基である、他の嵩高いシリコーンモノマーからなる群から選択される少なくとも1つの嵩高いシロキサン含有成分と、を含む、反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲルに関する。
a)少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドと、
b)少なくとも1つのヒドロキシル含有のシリコーン含有成分と、
c)少なくとも1つの湿潤剤と、
d)少なくとも1つのヒドロキシアルキルモノマーと、
e)少なくとも1つの架橋剤と、を含む、反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲルに関する。
(a)少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドと、少なくとも1つのシリコーン含有成分と、を含む、反応混合物から形成された、第1のシリコーンヒドロゲル配合ヒドロゲルを第1の成形型内に投入することと、
(b)第1のシリコーンヒドロゲル配合物をゲルへと部分的に硬化させることと、
(c)第2のシリコーンヒドロゲル配合物を第1の成形型内に投入することと、
(d)第2のシリコーンヒドロゲル配合物がゲルに吸収される時間を与えることと、
(e)第1の成形型の上に第2の成形型を配置することと、
(f)組み合わせを完全に硬化させて複合材料コンタクトレンズを形成することと、を含む、プロセスに関する。
R7はまた、未置換のC1〜C4アルキル基からなる群からも選択されてよい。R7がメチルであるとき、N−アルキルメタクリルアミドモノマーは、N−メチルメタクリルアミド(NMMA)である。
式中、R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子(又は3〜8個の炭素原子)を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
式中、R3は、(CH2)rなどの置換若しくは未置換のC1〜6、C1〜4若しくはC2〜4アルキレンセグメントであって、式中、各メチレン基は、任意追加的に、エーテル、アミン、カルボニル、カルボン酸塩、カルバメート及びこれらの組み合わせで独立して置換されたものであってよく、又はオキシアルキレンセグメント(OCH2)kであって、kは1〜3の整数であり、又は、式中、R3は、アルキレンセグメント及びオキシアルキレンセグメントの混合物であってよく、rとkの和は1〜9であり、
式中、各R4は、独立して、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルコキシ基、線状若しくは分枝状のポリエチレンオキシアルキル基、フェニル基、ベンジル基、置換若しくは未置換のアリール基、フルオロアルキル基、部分フッ化アルキル基、ペルフルオロアルキル基、フッ素原子、又はこれらの組み合わせであり、
式中、R5は、1〜8個の炭素原子、若しくは1〜4個の炭素原子、若しくはメチル若しくはブチルを有する置換若しくは未置換の線状若しくは分枝状アルキル基、又はアリール基であり、これらのうちのいずれかは、1つ又は2つ以上のフッ素原子で置換されたものであってよい、シリコーンヒドロゲルに関する。
式中、R1は、水素原子又はメチルであり、Zは、O、N、S又はNCH2CH2Oから選択され、Z=O又はSであるとき、R2は不要であり、
式中、R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
式中、各R4は、独立して、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルコキシ基、線状若しくは分枝状のポリエチレンオキシアルキル基、フェニル基、ベンジル基、置換若しくは未置換のアリール基、フルオロアルキル基、部分フッ化アルキル基、ペルフルオロアルキル基、フッ素原子、又はこれらの組み合わせである。
式中、R1は、水素又はメチル基であり、
式中、R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
式中、各R4は、独立して、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルコキシ基、線状若しくは分枝状のポリエチレンオキシアルキル基、フェニル基、ベンジル基、置換若しくは未置換のアリール基、フルオロアルキル基、部分フッ化アルキル基、ペルフルオロアルキル基、フッ素原子、又はこれらの組み合わせであり、
式中、R5は、1〜8個の炭素原子、若しくは1〜4個の炭素原子、若しくはメチル若しくはブチルを有する置換若しくは未置換の線状若しくは分枝状アルキル基、又はアリール基であり、これらのうちのいずれかは、1つ又は2つ以上のフッ素原子で置換されたものであってよい、モノ(メタ)アクリルアミドアルキルポリジメチルシロキサン、並びにN−(2,3−ジヒドロキシプロパン)−N’−(プロピルテトラ(ジメチルシロキシ)ジメチルブチルシラン)アクリルアミドが挙げられる。
シリコーン含有成分はまた、1つ又は2つ以上のヒドロキシル含有シリコーン成分も含み得る。ヒドロキシル含有シリコーン成分は、高濃度のシリコーン含有成分を、ポリマー親水性成分を含む、親水性成分、及び嵩高いシロキサン基又はより長い繰り返しシロキサン単位の鎖を有するシリコーン成分と相溶化させるのに役立ち得る。ヒドロキシル含有シリコーン成分としては、ヒドロキシル含有シリコーンモノマー及びマクロマーが挙げられる。ヒドロキシル含有シリコーン成分は、4〜200、4〜100又は4〜20のシロキサン繰り返し単位を有してよく、単官能性であっても多官能性であってもよい。
R1は、独立して、H又はメチルであり、R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、R4は、独立して、1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、又はR4は、メチル、エチル若しくはフェニルから独立して選択されてよく、若しくはメチルであってよく、nは、シロキサン単位の数であり、第1の単官能性ヒドロキシル置換ポリ(二置換シロキサン)モノマーでは4〜8であり、R5は、直線状又は分枝状のC1〜C8アルキル基から選択され、これらは1つ又は2つ以上のヒドロキシル、アミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよい。R5は、直線状又は分枝状のC4アルキルであってよく、そのいずれかが、ヒドロキシルで任意追加的に置換されたものであってよく、又はメチルであってよい。
式中、R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
式中、R5は、直線状若しくは分枝状のC1〜C8アルキル基から選択され、これらは、CfHg(OH)hの式を有し、式中、f=1〜8及びg+h=2f+1である、直線状若しくは分枝状のC1〜C8基、並びにCfHg(OH)hの式を有し、式中、f=1〜8及びg+h=2f−1である、環状のC1〜C8基、並びにこれらの組み合わせから選択される1つ又は2つ以上のヒドロキシル、アミド、エーテル、ポリヒドロキシル基で任意追加的に置換されたものであってよく、又はR5は、ヒドロキシルエチル、ヒドロキシルプロピル、ヒドロキシルブチル、ヒドロキシルペンチル及び2,3−ジヒドロキシプロピルを含む、メチル、ブチル若しくはヒドロキシル置換C2〜C5アルキルから選択されてよい、ポリジメチルシロキサン、並びにaが第1のヒドロキシル含有シリコーン成分に対して4〜100又は4〜8であり、R1及びR5が上に定義したとおりである、式LVII〜LVIIIのポリカルボシロキサンが挙げられる。
式中、R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
式中、R9、R10、R11、R12、R13は、水素原子又はR14及びR15に対して定義される任意の置換基からなる群から独立して選択され、
式中、R14及びR15は、いずれかが少なくとも1つのヒドロキシ基、アミド、エーテル、アミノ、カルボキシル、カルボニル基及び組み合わせで更に置換されたものであってよい、1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、又は環状のアルキル基、線状又は分枝状のアルキレンオキシ基、具体的には、pが1〜200、又は1〜100、又は1〜50、又は1〜25、又は1〜20であり、1つ又は2つ以上のヒドロキシル、アミノ、アミド、エーテル、カルボニル、カルボキシル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換される、エチレンオキシ基[CH2CH2O]p、1つ又は2つ以上のヒドロキシル、アミノ、アミド、エーテル、カルボニル、カルボキシル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されるC1〜C6の線状又は分枝状のフルオロアルキル基、置換又は未置換のアリール基、具体的には、ハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルカルボニル、及びカルボキシル基、及びこれらの組み合わせで更に置換されたものであってよいハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルカルボニル、カルボキシ、及び線状又は分枝状又は環状のアルキル基から置換基が選択される、フェニル基からなる群から独立して選択され、a、b、c、x、y及びzは、独立して、0〜100、0〜50、0〜20、0〜10、又は0〜5であり、nは、シロキサン繰り返し単位の数であり、10〜500、10〜200、10〜100、10〜50、10〜20である。
本発明のシリコーンヒドロゲルは、少なくとも1つの架橋剤を含む。シリコーン含有及び非シリコーン含有の架橋剤、及びこれらの混合物を含めて、様々な架橋剤が使用され得る。非シリコーン含有の架橋剤としては、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート(TMPTMA)、テトラエチレングリコールジメタクリレート(TEGDMA)、トリアリルシアヌレート(TAC)、グリセロールトリメタクリレート、1,3−プロパンジオールジメタクリレート、2,3−プロパンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、メタクリルオキシエチルビニルカーボネート(HEMAVc)、アリルメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド(MBA)、ポリエチレングリコールジメタクリレート(ポリエチレングリコールは、好ましくは5,000ダルトンまでの分子量を有する)が挙げられる。上に開示した多官能性シリコーン含有成分のいずれかは、架橋剤として使用され得る。
本発明のシリコーンヒドロゲルは、1つ又は2つ以上の親水性モノマーを更に含み得る。親水性モノマーは、ヒドロゲルを製造するのに有用であることが知られている親水性モノマーのいずれであってもよい。好適な親水性モノマーの種類としては、アクリル含有モノマー及びビニル含有モノマーが挙げられる。親水性モノマーの好適なファミリーの例としては、N−ビニルアミド、N−ビニルイミド、N−ビニルラクタム、親水性(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、親水性スチレン、ビニルエーテル、O−ビニルカーボネート、O−ビニルカルバメート、N−ビニル尿素、他の親水性ビニル化合物及びこれらの混合物が挙げられる。
標準偏差は括弧内に示す。本明細書で明記される試験のすべてが、一定量の必然的に生じる誤差を有することは、理解されるであろう。したがって、本明細書で報告される結果は、絶対数として利用されないが、特定の試験の精度に基づく数値の範囲とされる。
湿潤重量=皿とレンズの合計湿潤重量−秤量皿の重量
乾燥重量=皿とレンズの合計乾燥重量−秤量皿の重量
Dk/t=(測定された電流−暗電流)×(2.97×10−8mLのO2/(μA−sec−cm2−mmHg)
t/Dk(エッジ補正されている)=[1+(5.88×t)]×(t/Dk)
t/Dk(エッジ補正されている)=[1+(3.56×t)]×(t/Dk)
t/Dk(エッジ補正されている)=[1+(3.16×t)]×(t/Dk)
角膜マスキング用の原型レンズ設計をインビトロで試験することを目的として、模型眼をPMMAから製造した。模型眼は、急勾配の経線及び平坦な経線に対してそれぞれ、主経線曲率7.688mm及び8.016mmで、およそ1.80ジオプターの角膜乱視を有するように設計した。原型レンズ設計を、レンズと眼表面との間で涙の代用物として働く生理食塩水溶液と共に、模型眼の上に配置した。20mm対物レンズを有するBioptigen Envisu Optical Coherence Tomographer(OCT、モデルR2310)を使用して原型レンズ及び模型眼システムを撮像し、模型表面とレンズ裏面との間に生理食塩水の体積を見ることができるかどうかを判定した。下の図を見て分かるように、OCT画像は、模型眼とレンズ裏面との間に涙体積の存在を確認し、模型角膜表面の上でうまくアーチ型にたわんでいることを示した。
BC:バックカーブプラスチック製成形型
FC:フロントカーブプラスチック製成形型
NVP:N−ビニルピロリドン(Acros Chemical)
DMA:N,N−ジメチルアクリルアミド(Jarchem)
HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート(Bimax)
NMMA:N−メチルメタクリルアミド
VMA:N−ビニルN−メチルアセトアミド(Aldrich)
ブルーHEMA:1−アミノ−4−[3−(4−(2−メタクリロイルオキシ−エトキシ)−6−クロロトリアジン−2−イルアミノ)−4−スルホフェニルアミノ]アントラキノン−2−スルホン酸、米国特許第5944853号の実施例4に記載のもの
スチリル−TRIS:トリス(トリメチルシロキシ)シリルスチレン
pVMA:ポリ(N−ビニルN−メチルアセトアミド)
PVP:ポリ(N−ビニルピロリドン)K90(ISP Ashland)
EGDMA:エチレングリコールジメタクリレート(Esstech)
TEGDMA:トリエチレングリコールジメタクリレート(Esstech)
TMPTMA:トリメチロールプロパントリメタクリレート(Esstech)
BMPP:2,2−ビス(4−メタクリルオキシフェニル)−プロパン(PolySciences)
BAPP:2,2−ビス[4−(2−アクリルオキシエトキシ)フェニル]プロパン(PolySciences)
BHMPP:2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロポキシ)フェニル]プロパン(PolySciences)
Tegomer V−Si 2250:ジアクリルオキシポリジメチルシロキサン、20の平均ジメチルシロキシ繰り返し単位を有する(Evonik)
D3O:3,7−ジメチル−3−オクタノール(Vigon)
Irgacure 819:ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド
Irgacure 1870:ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルホスフィンオキシド及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンのブレンド
mPDMS:モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、(800〜1000MW)(Gelest)
HO−mPDMS:モノ−(2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロピル)−プロピルエーテル末端モノ−n−ブチル
末端ポリジメチルシロキサン(400〜1000MW)(DSM)
SiMAA:2−プロペン酸、2−メチル−2−ヒドロキシ−3−[3−[1,3,3,3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロポキシ]プロピルエステル(Toray)
SA2:N−(2,3−ジヒドロキシルプロピル)N−(3−テトラ(ジメチルシロキシ)ジメチルブチルシラン)プロピル)
アクリルアミド
TAM:t−アミルアルコール(BASF)
3E3P:3−エチル3−ペンタノール
DI水:脱イオン水
IPA:イソプロピルアルコール
ノルブロック:2−(2’−ヒドロキシ−5−メタクリルイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(Janssen)
PP:ポリプロピレン
Zeonor:ポリシクロオレフィン熱可塑性ポリマー(日本ゼオン株式会社)
ホウ酸緩衝液:8.3グラムのNaCl(Sigma Aldrich製)、9.1グラムのホウ酸(Mallinckrodt製)及び1グラムのホウ酸ナトリウム(Mallinckrodt製)を1Lの脱イオン水(Milli Q製)中に溶解することによって調製された溶液。
380mL(3.48mol)の蒸留したN−ビニル−N−メチルアセトアミド及び187mg(1.14mmol)のアゾビスイソブチロニトリルを還流凝縮器、磁気撹拌子及び熱電対の付いた3口丸底フラスコに添加し、窒素ガスを反応混合物に通してバブリングすることによって酸素ガスを2時間パージした。次いで、反応混合物を75℃で24時間加熱し、この間に反応混合物は凝固した。反応生成物を空気中でクエンチし、ワークアップ手順1又はワークアップ手順2によって単離した。ワークアップ手順1:反応生成物を800mLの塩化メチレン中に40℃で溶解し、室温まで冷却した。溶液を手撹拌しながら2Lの低温のジエチルエーテル内に注ぎ、溶媒のデカント後に白色の固体を得た。固体生成物を空気乾燥し、続いて、50℃で一晩真空乾燥した。沈殿生成物を微細な白色の粉末に粉砕し、50℃で一晩真空乾燥した(85%収率)。ワークアップ手順2:反応生成物を水中に溶解し、透析膜チュービング(Spectra Pore MWCO 3500)で広範囲に透析し、凍結乾燥(LABCONCO、Freezone(登録商標)Triad(商標)凍結乾燥システム、モデル#7400030)又は噴霧乾燥(BUCHIミニスプレードライヤー、モデル#B−290)した。多角度光散乱を有するサイズ排除クロマトグラフィー(SEC−MALS)によって分子量を判定した。SEC−MALSセットアップは、流量0.6mL/min、50℃で、メタノール(10mMのLiBrを含む)を移動相として使用した。直列した3本のTosoh Biosciences TSK−ゲルカラム[SuperAW3000 4μm、6.0mm ID×15cm(PEO/DMF排除限界=60,000g/モル)、SuperAW4000 6μm、6.0mm ID×15cm(PEO/DMF排除限界=400,000g/モル)及びSuperAW5000 7μm、6.0mm ID×15cm(PEO/DMF排除限界=4,000,000g/モル)]をオンラインAgilent 1200 UV/VISダイオードアレイ検出器、Wyatt Optilab rEX干渉屈折計、及びWyatt miniDAWN Treos多角度レーザー散乱(MALS)検出器(λ=658nm)と共に使用した。絶対分子量判定に、30℃での0.1829mL/gのdη/dc値(λ=658nm)を使用した。Wyatt ASTRA 6.1.1.17 SEC/LSソフトウェアパッケージを使用して、絶対分子量及び多分散性データを計算した。重量平均分子量は、典型的には約500KDa〜約700KDaの範囲で変動し、多分散性は、約1.8〜約2.8の範囲で変動した。
表1及び2に列挙する反応性成分を混合することによって各反応性混合物を形成し、次いで、約20分間周囲温度で真空を適用することによって脱気した。次いで、窒素ガス雰囲気及び0.1パーセント未満の酸素ガスを有するグローブボックス内で、約100μLの反応性混合物を、Zeonorから作製されたFC内に室温で投入した。55:45(w/w)のZeonor:ポリプロピレンのブレンドから作製されたBCをフロントカーブ成形型の上に配置した。投入する前に、成形型をグローブボックス内で最低12時間平衡化した。50〜60℃に維持されている隣接グローブボックス内にトレーを移し、4〜5mW/cm2の強度を有するTLO3蛍光バルブを使用してレンズを底部から20分間硬化させた。
表4に列挙する反応性成分を混合することによって各反応性混合物を形成し、次いで、約20分間周囲温度で真空を適用することによって脱気した。次いで、窒素ガス雰囲気及び0.1パーセント未満の酸素ガスを有するグローブボックス内で、約100μLの反応性混合物を、90:10(w/w)のZeonor:ポリプロピレンのブレンドから作製されたFC内に室温で投入した。次いで、ポリプロピレンから作製されたBCをフロントカーブ成形型の上に配置した。8つのこのような成形型アセンブリのトレーの上に水晶板を配置して、適切なフィッティングを維持した。投入する前に、成形型をグローブボックス内で最低12時間平衡化した。60〜65℃に維持されている隣接グローブボックス内にトレーを移し、4〜5mW/cm2の強度を有するTLO3蛍光バルブを使用してレンズを頂部から12分間硬化させた。
表6に列挙する反応性成分を混合することによって各反応性混合物を形成し、加熱又は非加熱のステンレス鋼又はガラス注射器を使用して3μmフィルターに通して濾過し、次いで、約15分間周囲温度で真空を適用することによって脱気した。次いで、窒素ガス雰囲気及び0.1パーセント未満の酸素ガスを有するグローブボックス内で、75〜100μLの反応性混合物を室温でFC内に投入した。次いで、BCをフロントカーブ成形型の上に配置した。投入する前に、成形型をグローブボックス内で最低12時間平衡化した。60〜65℃に維持されている隣接グローブボックス内にトレーを移し、4〜5mW/cm2の強度を有するTLO3蛍光バルブを使用してレンズを頂部から20分間硬化させた。光源は、トレーの上方約15センチメートル(6インチ)であった。硬化プロセス及び装置の詳細な説明は、米国特許第8,937,110号に見出すことができる。
表8及び9に列挙する反応性成分を混合することによって各反応性混合物を形成し、次いで、約20分間周囲温度で真空を適用することによって脱気した。次いで、窒素ガス雰囲気及び0.1パーセント未満の酸素ガスを有するグローブボックス内で、約100μLの反応性混合物を、表8及び9に示されている材料から作製されたFC内に室温で投入した。次いで、表8及び9に示されている材料から作製されたBCをフロントカーブ成形型の上に配置した。8つのこのような成形型アセンブリのトレーの上に水晶板を配置して、適切なフィッティングを維持した。投入する前に、成形型をグローブボックス内で最低12時間平衡化した。60〜65℃に維持されている隣接グローブボックス内にトレーを移し、4〜5mW/cm2の強度を有するTLO3蛍光バルブを使用してレンズを頂部から12分間硬化させた。
表11に列挙する反応性成分を混合することによって各反応性混合物を形成し、次いで、約20分間周囲温度で真空を適用することによって脱気した。次いで、窒素ガス雰囲気及び0.1パーセント未満の酸素ガスを有するグローブボックス内で、約100μLの反応性混合物を、Zeonorから作製されたFC内に室温で投入した。次いで、55:45(w/w)のZeonor:ポリプロピレンのブレンドから作製されたBCをフロントカーブ成形型の上に配置した。投入する前に、成形型をグローブボックス内で最低12時間平衡化した。60〜65℃に維持されている隣接グローブボックス内にトレーを移し、4〜5mW/cm2の強度を有する420nmのLED光を使用してレンズを頂部から20分間硬化させた。
表13に列挙する反応性成分を混合することによって各反応性混合物を形成し、次いで、約20分間周囲温度で真空を適用することによって脱気した。次いで、窒素ガス雰囲気及び0.1パーセント未満の酸素ガスを有するグローブボックス内で、約100μLの反応性混合物を、Zeonorから作製されたFC内に室温で投入した。次いで、55:45(w/w)のZeonor:ポリプロピレンのブレンドから作製されたBCをフロントカーブ成形型の上に配置した。投入する前に、成形型をグローブボックス内で最低12時間平衡化した。60〜65℃に維持されている隣接グローブボックス内にトレーを移し、4〜5mW/cm2の強度を有するTL03光を使用してレンズを底部から20分間硬化させた。
反応性成分を混合することによって各反応性混合物を形成し、加熱又は非加熱のステンレス鋼又はガラス注射器を使用して3μmフィルターに通して濾過し、次いで、約10〜20分間周囲温度で真空を適用することによって脱気した。次いで、窒素ガス雰囲気及び0.1パーセント未満の酸素ガスを有するグローブボックス内で、実施例31からの約20μL〜約35μLの脱気された反応性混合物を、55:45(w/w)のZeonor:ポリプロピレンのブレンドから作製されたFC内に60〜65℃で投入した。実際の体積を使用して、光学区域を制御した。次いで、FCを、4〜5mW/cm2の強度を有する420nmのLED光下で2分間照らし、部分的に硬化したゲルを製造した。その後、表15からの約125μLの脱気された反応性混合物をFC内へ前述の部分的に硬化したゲルの上に投与した。Zeonorから作製されたBCをフロントカーブ成形型の上に配置した。投入する前に、成形型をグローブボックス内で最低12時間平衡化した。4〜5mW/cm2の強度を有する420nmのLED光を使用して、レンズを底部から18分間硬化させた。結果として得られるコンタクトレンズの中央領域と周縁領域との間にコヒーレントな相間又は遷移区域が形成されるように、各段階の間に共重合の動力学を制御することが重要であった。
(1) 少なくとも約6.9MPa(約1000psi)の弾性率及び少なくとも約10%の含水率を有し、少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミド及び少なくとも1つのシリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。
(2) 約0.97〜約13.8MPa(約140〜約2000psi)の弾性率及び約20〜約50%の含水率を有し、少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミド及び少なくとも1つのシリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、非イオン性シリコーンヒドロゲル。
(3) 約20〜約40%の含水率を更に含む、実施態様1又は2に記載のシリコーンヒドロゲル。
(4) 少なくとも1つの光開始剤を更に含む、実施態様1〜3のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(5) 前記シリコーンヒドロゲルが、光、又は可視光への暴露によって硬化されている、実施態様4に記載のシリコーンヒドロゲル。
(7) 前記少なくとも1つのシリコーン鎖がポリジアルキルシロキサン鎖である、実施態様6に記載のシリコーンヒドロゲル。
(8) 前記少なくとも1つのシリコーン鎖がポリジメチルシロキサン鎖である、実施態様6に記載のシリコーンヒドロゲル。
(9) 前記少なくとも1つのシリコーン鎖がポリジアリールシロキサン鎖である、実施態様6に記載のシリコーンヒドロゲル。
(10) 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約20〜約60重量%又は約30〜約50重量%の前記シリコーン含有成分を含む、実施態様1又は2に記載のシリコーンヒドロゲル。
(12) 前記シリコーン含有成分が、式I〜Vの化合物、及びこれらの組み合わせから選択され、
R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
R3は、式(CH2)rの置換若しくは未置換のC1〜6、C1〜4若しくはC2〜4アルキレンセグメントであって、各メチレン基が、任意追加的に、エーテル、アミン、カルボニル、カルボン酸塩、カルバメート及びこれらの組み合わせで独立して置換されているものであるか、又はオキシアルキレンセグメント(OCH2)kであって、kが1〜3の整数であるものであるか、又は、R3は、アルキレンセグメント及びオキシアルキレンセグメントの混合物であってよく、rとkの和は1〜9であり、
各R4は、独立して、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルコキシ基、線状若しくは分枝状のポリエチレンオキシアルキル基、フェニル基、ベンジル基、置換若しくは未置換のアリール基、フルオロアルキル基、部分フッ化アルキル基、ペルフルオロアルキル基、フッ素原子、又はこれらの組み合わせであり、
R5は、1〜8個の炭素原子、若しくは1〜4個の炭素原子、若しくはメチル若しくはブチルを有する、置換若しくは未置換の線状若しくは分枝状アルキル基、又はアリール基であり、これらのうちのいずれかは、1つ又は2つ以上のフッ素原子で置換されたものであってよい、実施態様1又は2に記載のシリコーンヒドロゲル。
(13) 前記少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドが式XVを有しており、
(14) 前記N−アルキルメタクリルアミドがN−メチルメタクリルアミドである、実施態様13に記載のシリコーンヒドロゲル。
(15) 約1.03MPa〜約1.4GPa(約150psi〜約200,000psi)の弾性率及び約10〜約50%の含水率を有し、少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミド、約5〜約15重量%の少なくとも1つの架橋成分、及び式I〜Vの化合物からなる群から選択される少なくとも1つのシリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲルであって、
R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
R3は、式(CH2)rの置換若しくは未置換のC1〜6、C1〜4若しくはC2〜4アルキレンセグメントであって、各メチレン基が、任意追加的に、エーテル、アミン、カルボニル、カルボン酸塩、カルバメート及びこれらの組み合わせで独立して置換されてよいものであるか、又はオキシアルキレンセグメント(OCH2)kであって、kが1〜3の整数であるものであるか、又は、式中、R3は、アルキレンセグメント及びオキシアルキレンセグメントの混合物であってよく、rとkの和は1〜9であり、
各R4は、独立して、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルコキシ基、線状若しくは分枝状のポリエチレンオキシアルキル基、フェニル基、ベンジル基、置換若しくは未置換のアリール基、フルオロアルキル基、部分フッ化アルキル基、ペルフルオロアルキル基、フッ素原子、又はこれらの組み合わせであり、
R5は、1〜8個の炭素原子、若しくは1〜4個の炭素原子、若しくはメチル若しくはブチルを有する、置換若しくは未置換の線状若しくは分枝状アルキル基、又はアリール基であり、これらのうちのいずれかは、1つ又は2つ以上のフッ素原子で置換されたものであってよい、シリコーンヒドロゲル。
(17) 前記弾性率が、約6.9MPa〜約0.69GPa(約1000〜約100,000psi)、又は約34.5MPa〜約0.69GPa(約5000〜約100,000psi)である、実施態様15に記載のシリコーンヒドロゲル。
(18) 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約20〜約80重量%又は30〜80重量%の前記シリコーン含有成分を含む、実施態様15に記載のシリコーンヒドロゲル。
(19) 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約5重量%〜約50重量%、約7重量%〜約30重量%、約7重量%〜約25重量%又は約7重量%〜約20重量%の少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドを含む、実施態様15に記載のシリコーンヒドロゲル。
(20) 前記反応性混合物が、約5重量%〜約40重量%の少なくとも1つのヒドロキシル官能性シリコーン含有成分を更に含む、実施態様15に記載のシリコーンヒドロゲル。
(22) 前記反応性混合物が、約10〜約40重量%のヒドロキシル官能性ポリシロキサンを含む、実施態様21に記載のシリコーンヒドロゲル。
(23) 前記ヒドロキシル官能性ポリシロキサンが、少なくとも1つのポリジメチルシロキサンを含む、実施態様22に記載のシリコーンヒドロゲル。
(24) 前記ヒドロキシル官能性シリコーン含有成分が、式Lの単官能性ヒドロキシル置換ポリ(二置換シロキサン)からなる群から選択され、
R1は、独立して、H又はメチルであり、R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、R4は、独立して、1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、又はR4は、メチル、エチル若しくはフェニルから独立して選択されてよく、若しくはメチルであってよく、nは、シロキサン単位の数であり、第1の単官能性ヒドロキシル置換ポリ(二置換シロキサン)モノマーでは4〜8であり、R5は、直線状又は分枝状のC1〜C8アルキル基から選択され、これらは1つ又は2つ以上のヒドロキシル、アミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよい、実施態様21に記載のシリコーンヒドロゲル。
(25) 前記ヒドロキシル官能性シリコーン含有成分が、式LIに示されているような、式中、nが4〜30、4〜8又は10〜20である、モノ−(2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロピル)−プロピルエーテル末端モノ−n−ブチル末端ポリジメチルシロキサン(OH−mPDMS)と、式LII〜LVIに示されているような化学構造を有するポリジメチルシロキサンであって、nが4〜30、4〜8又は10〜20であり、n1、n2、及びn3が、独立して、4〜100、4〜50、4〜25であり、R5が、直線状若しくは分枝状のC1〜C8アルキル基から選択され、これらは、CfHg(OH)hの式を有し、式中、f=1〜8及びg+h=2f+1である、直線状若しくは分枝状のC1〜C8基、並びにCfHg(OH)hの式を有し、式中、f=1〜8及びg+h=2f−1である、環状のC1〜C8基、並びにこれらの組み合わせから選択される、1つ又は2つ以上のヒドロキシル、アミド、エーテル、ポリヒドロキシル基で任意追加的に置換されたものであってよく、又はR5は、ヒドロキシルエチル、ヒドロキシルプロピル、ヒドロキシルブチル、ヒドロキシルペンチル及び2,3−ジヒドロキシプロピルを含む、メチル、ブチル若しくはヒドロキシル置換C2〜C5アルキルから選択されてよい、ポリジメチルシロキサンと、式LVII〜LVIIIのポリカルボシロキサンであって、aが4〜100又は4〜8であり、R1及びR5が上に定義したとおりである、ポリカルボシロキサンと、を含む、実施態様21に記載のシリコーンヒドロゲル。
(27) 少なくとも1つのシリコーン含有架橋剤を更に含む、実施態様15に記載のシリコーンヒドロゲル。
(28) 前記反応性混合物が、約4〜約15重量%、又は約5〜約10重量%の前記シリコーン含有架橋剤を含む、実施態様1〜27のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(29) 前記シリコーン含有架橋剤が、式LXI〜LXXIIの構造を有しており、
(30) 前記少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドが式XVを有しており、
(32) 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約20〜約80重量%又は30〜60重量%の前記シリコーン含有成分を含む、実施態様15に記載のシリコーンヒドロゲル。
(33) 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約5重量%〜約50重量%、約7重量%〜約30重量%、約7重量%〜約25重量%又は約7重量%〜約20重量%の前記少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドを含む、実施態様15に記載のシリコーンヒドロゲル。
(34) (a)約0.69MPa〜約1.4GPa(約100psi〜約200,000psi)の弾性率及び約9〜約40%の含水率を有し、少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミド及び少なくとも1つのヒドロキシル官能化シリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。
(35) 前記弾性率が、約0.69MPa〜約0.69GPa(約100〜約100,000psi)又は約6.9MPa〜約0.69GPa(約1000〜約100,000psi)である、実施態様34に記載のシリコーンヒドロゲル。
(37) 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約5〜約50、約7〜約30、約7〜約25又は約7〜約20重量%の少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドを含む、実施態様1に記載のシリコーンヒドロゲル。
(38) 少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドと、少なくとも1つのシリコーン含有成分と、少なくとも約2重量%、又は少なくとも5〜15重量%の少なくとも1つの架橋成分と、を含む、反応性混合物から形成されたシリコーンヒドロゲル。
(39) (a)約137.9MPa〜約1.4GPa(約20,000psi〜約200,000psi)の弾性率及び約10〜約40%の含水率を有するシリコーンヒドロゲルであって、
(a)少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドと、
(b)少なくとも1つの架橋成分と、
トリス(トリメチルシロキシ)シリルスチレン、3−トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート、N−[3−トリス(トリメチルシロキシ)シリル]−プロピルアクリルアミド、2−ヒドロキシ−3−[3−メチル−3,3−ジ(トリメチルシロキシ)シリルプロポキシ]−プロピルメタクリレート、及び式VI〜XIVにおけるものなど、式中、R6が、独立して、1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であるか、又はトリメチルシロキシ基である、他の嵩高いシリコーンモノマーからなる群から選択される、少なくとも1つの嵩高いシリコーン含有成分と、を含む、反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。
(42) 少なくとも約10%又は約10〜約40%の含水率を更に含む、実施態様1に記載のシリコーンヒドロゲル。
(43) シリコーンヒドロゲルであって、
a)少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドと、
b)少なくとも1つのヒドロキシル含有のシリコーン含有成分と、
c)少なくとも1つの湿潤剤と、
d)少なくとも1つのヒドロキシアルキルモノマーと、
e)少なくとも1つの架橋剤と、を含む、反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。
(44) 最大で約1.4GPa(約200,000psi)、約6.9MPa〜約0.69GPa(約1,000psi〜約100,000psi)、約68.9MPa〜約0.69GPa(約10,000psi〜約100,000psi)の弾性率を有する、実施態様43に記載のシリコーンヒドロゲル。
(45) 約20〜約40重量%の含水率を更に含む、実施態様43に記載のシリコーンヒドロゲル。
(47) 前記反応性混合物が、前記反応性混合物中のすべての反応性成分に基づいて、約1〜約20重量%、又は約5〜約15重量%の親水性モノマーを更に含む、実施態様39に記載のシリコーンヒドロゲル。
(48) 前記親水性モノマーが、N−ビニルピロリドン(NVP)、N−ビニル−2−ピペリドン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3−メチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3−メチル−2−ピペリドン、N−ビニル−4−メチル−2−ピペリドン、N−ビニル−4−メチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3−エチル−2−ピロリドン、N−ビニル−4,5−ジメチル−2−ピロリドン、N−ビニルアセトアミド(NVA)、N−ビニル−N−メチルアセトアミド(VMA)、N−ビニル−N−エチルアセトアミド、N−ビニル−N−エチルホルムアミド、N−ビニルホルムアミド、N−ビニル−N−メチルプロピオンアミド、N−ビニル−N−メチル−2−メチルプロピオンアミド、N−ビニル−2−メチルプロピオンアミド、N−ビニル−N,N’−ジメチル尿素、1−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−メチル−5−メチレン−2−ピロリドン、5−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−エチル−5−メチレン−2−ピロリドン、N−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、5−エチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−N−プロピル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−N−プロピル−5−メチレン−2−ピロリドン、1−イソプロピル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−イソプロピル−5−メチレン−2−ピロリドン、N−ビニル−N−エチルアセトアミド、N−ビニル−N−エチルホルムアミド、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルイソプロピルアミド、N−ビニルカプロラクタム、N−カルボキシビニル−β−アラニン(VINAL)、N−カルボキシビニル−α−アラニン、N−ビニルイミダゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択される、実施態様47に記載のシリコーンヒドロゲル。
(49) 前記親水性モノマーが、N,N−ジメチルアクリルアミド(N,N-dimethyacrylamide)、N−ビニルピロリドン、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルメタセトアミド及びこれらの混合物からなる群から選択される、実施態様47に記載のシリコーンヒドロゲル。
(50) 前記ヒドロキシアルキルモノマーが、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート(HEMA)、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル2−(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチル−プロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、グリセロール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択される、実施態様43〜49に記載のシリコーンヒドロゲル。
(52) 前記反応性混合物が、少なくとも1つの湿潤剤を更に含む、実施態様1〜51のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(53) 前記反応性混合物が、前記反応性混合物中のすべての反応性成分に基づいて、約1重量%〜約15重量%又は4重量%〜約12重量%の内部湿潤剤を含む、実施態様52に記載のシリコーンヒドロゲル。
(54) 前記反応性混合物が、約1〜約10重量%の架橋剤を含む、実施態様38〜53のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(55) 前記架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート(TMPTMA)、テトラエチレングリコールジメタクリレート(TEGDMA)、トリアリルシアヌレート(TAC)、グリセロールトリメタクリレート、1,3−プロパンジオールジメタクリレート、2,3−プロパンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、メタクリルオキシエチルビニルカーボネート(HEMAVc)、アリルメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド(MBA)、ポリエチレングリコールジメタクリレート(前記ポリエチレングリコールは、好ましくは5,000ダルトンまでの分子量を有する)からなる群から選択される少なくとも1つの非シリコーン架橋剤を含む、実施態様54に記載のシリコーンヒドロゲル。
(58) 前記内部湿潤剤が、PVP、PDMA、PVMA、並びにこれらのコポリマー及び混合物からなる群から選択される、実施態様1〜57のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(59) 少なくとも1つの強靭化剤を更に含む、実施態様1に記載のシリコーンヒドロゲル。
(60) 前記強靭化剤が、メチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、スチレン、置換スチレン、N−4−ビニルベンジル−N−アルキルアセトアミド、N−4−ビニルベンジルピロリドン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、実施態様59に記載のシリコーンヒドロゲル。
(62) 中央領域と、周縁領域と、を含み、前記中央領域が、実施態様1〜57のいずれかに記載の第1のシリコーンヒドロゲルを含み、前記周縁領域が、前記中央領域よりも低い弾性率を呈する第2のシリコーンヒドロゲルを含む、複合材料コンタクトレンズ。
(63) 中央領域が、約68.9MPa〜約1.4GPa(約10,000psi〜約200,000psi)の弾性率を呈し、前記周縁領域が、約0.34MPa〜約2.07MPa(約50psi〜約300psi)の弾性率を呈する、実施態様62に記載の複合材料コンタクトレンズ。
(64) 前記第1及び第2のシリコーンヒドロゲルが、互いの約5重量パーセント以内の含水率を含む、実施態様62に記載の複合材料コンタクトレンズ。
(65) 前記中央領域が、前記周縁領域によって包み込まれている、実施態様62に記載の複合材料コンタクトレンズ。
(a)実施態様1〜57のいずれかに記載の第1のシリコーンヒドロゲル配合物を第1の成形型内に投入することと、
(b)前記第1のシリコーンヒドロゲル配合物をゲルへと部分的に硬化させることと、
(c)第2のシリコーンヒドロゲル配合物を前記第1の成形型内に投入することと、
(d)前記第2のシリコーンヒドロゲル配合物が前記ゲルに吸収される時間を与えることと、
(e)前記第1の成形型の上に第2の成形型を配置することと、
(f)前記組み合わせを完全に硬化させて前記複合材料コンタクトレンズを形成することと、を含む、プロセス。
Claims (66)
- 少なくとも約6.9MPa(約1000psi)の弾性率及び少なくとも約10%の含水率を有し、少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミド及び少なくとも1つのシリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。
- 約0.97〜約13.8MPa(約140〜約2000psi)の弾性率及び約20〜約50%の含水率を有し、少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミド及び少なくとも1つのシリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、非イオン性シリコーンヒドロゲル。
- 約20〜約40%の含水率を更に含む、請求項1又は2に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 少なくとも1つの光開始剤を更に含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記シリコーンヒドロゲルが、光、又は可視光への暴露によって硬化されている、請求項4に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記シリコーン含有成分が、3〜30、3〜25、3〜20又は3〜15のシロキサン繰り返し単位を有する少なくとも1つのシリコーン鎖を含む、請求項1又は2に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つのシリコーン鎖がポリジアルキルシロキサン鎖である、請求項6に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つのシリコーン鎖がポリジメチルシロキサン鎖である、請求項6に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つのシリコーン鎖がポリジアリールシロキサン鎖である、請求項6に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約20〜約60重量%又は約30〜約50重量%の前記シリコーン含有成分を含む、請求項1又は2に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約5重量%〜約50重量%、約7重量%〜約30重量%、約7重量%〜約25重量%又は約7重量%〜約20重量%の少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドを含む、請求項1又は2に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記シリコーン含有成分が、式I〜Vの化合物、及びこれらの組み合わせから選択され、
R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
R3は、式(CH2)rの置換若しくは未置換のC1〜6、C1〜4若しくはC2〜4アルキレンセグメントであって、各メチレン基が、任意追加的に、エーテル、アミン、カルボニル、カルボン酸塩、カルバメート及びこれらの組み合わせで独立して置換されているものであるか、又はオキシアルキレンセグメント(OCH2)kであって、kが1〜3の整数であるものであるか、又は、R3は、アルキレンセグメント及びオキシアルキレンセグメントの混合物であってよく、rとkの和は1〜9であり、
各R4は、独立して、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルコキシ基、線状若しくは分枝状のポリエチレンオキシアルキル基、フェニル基、ベンジル基、置換若しくは未置換のアリール基、フルオロアルキル基、部分フッ化アルキル基、ペルフルオロアルキル基、フッ素原子、又はこれらの組み合わせであり、
R5は、1〜8個の炭素原子、若しくは1〜4個の炭素原子、若しくはメチル若しくはブチルを有する、置換若しくは未置換の線状若しくは分枝状アルキル基、又はアリール基であり、これらのうちのいずれかは、1つ又は2つ以上のフッ素原子で置換されたものであってよい、請求項1又は2に記載のシリコーンヒドロゲル。 - 前記N−アルキルメタクリルアミドがN−メチルメタクリルアミドである、請求項13に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 約1.03MPa〜約1.4GPa(約150psi〜約200,000psi)の弾性率及び約10〜約50%の含水率を有し、少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミド、約5〜約15重量%の少なくとも1つの架橋成分、及び式I〜Vの化合物からなる群から選択される少なくとも1つのシリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲルであって、
R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
R3は、式(CH2)rの置換若しくは未置換のC1〜6、C1〜4若しくはC2〜4アルキレンセグメントであって、各メチレン基が、任意追加的に、エーテル、アミン、カルボニル、カルボン酸塩、カルバメート及びこれらの組み合わせで独立して置換されてよいものであるか、又はオキシアルキレンセグメント(OCH2)kであって、kが1〜3の整数であるものであるか、又は、式中、R3は、アルキレンセグメント及びオキシアルキレンセグメントの混合物であってよく、rとkの和は1〜9であり、
各R4は、独立して、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルコキシ基、線状若しくは分枝状のポリエチレンオキシアルキル基、フェニル基、ベンジル基、置換若しくは未置換のアリール基、フルオロアルキル基、部分フッ化アルキル基、ペルフルオロアルキル基、フッ素原子、又はこれらの組み合わせであり、
R5は、1〜8個の炭素原子、若しくは1〜4個の炭素原子、若しくはメチル若しくはブチルを有する、置換若しくは未置換の線状若しくは分枝状アルキル基、又はアリール基であり、これらのうちのいずれかは、1つ又は2つ以上のフッ素原子で置換されたものであってよい、シリコーンヒドロゲル。 - 前記シリコーンヒドロゲルが、前記N−アルキルメタクリルアミド以外のアミド含有モノマーから形成されたシリコーンヒドロゲルよりも少なくとも約10%大きい弾性率を有する、請求項15に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記弾性率が、約6.9MPa〜約0.69GPa(約1000〜約100,000psi)、又は約34.5MPa〜約0.69GPa(約5000〜約100,000psi)である、請求項15に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約20〜約80重量%又は30〜80重量%の前記シリコーン含有成分を含む、請求項15に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約5重量%〜約50重量%、約7重量%〜約30重量%、約7重量%〜約25重量%又は約7重量%〜約20重量%の少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドを含む、請求項15に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、約5重量%〜約40重量%の少なくとも1つのヒドロキシル官能性シリコーン含有成分を更に含む、請求項15に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記ヒドロキシル官能性シリコーン含有成分が、ポリジアルキルシロキサン及びポリジアリールシロキサンからなる群から選択されるヒドロキシル官能性ポリシロキサンである、請求項20に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、約10〜約40重量%のヒドロキシル官能性ポリシロキサンを含む、請求項21に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記ヒドロキシル官能性ポリシロキサンが、少なくとも1つのポリジメチルシロキサンを含む、請求項22に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記ヒドロキシル官能性シリコーン含有成分が、式Lの単官能性ヒドロキシル置換ポリ(二置換シロキサン)からなる群から選択され、
R1は、独立して、H又はメチルであり、R2は、Hであるか、又は1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、R4は、独立して、1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも1つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、又はR4は、メチル、エチル若しくはフェニルから独立して選択されてよく、若しくはメチルであってよく、nは、シロキサン単位の数であり、第1の単官能性ヒドロキシル置換ポリ(二置換シロキサン)モノマーでは4〜8であり、R5は、直線状又は分枝状のC1〜C8アルキル基から選択され、これらは1つ又は2つ以上のヒドロキシル、アミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよい、請求項21に記載のシリコーンヒドロゲル。 - 前記ヒドロキシル官能性シリコーン含有成分が、式LIに示されているような、式中、nが4〜30、4〜8又は10〜20である、モノ−(2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロピル)−プロピルエーテル末端モノ−n−ブチル末端ポリジメチルシロキサン(OH−mPDMS)と、式LII〜LVIに示されているような化学構造を有するポリジメチルシロキサンであって、nが4〜30、4〜8又は10〜20であり、n1、n2、及びn3が、独立して、4〜100、4〜50、4〜25であり、R5が、直線状若しくは分枝状のC1〜C8アルキル基から選択され、これらは、CfHg(OH)hの式を有し、式中、f=1〜8及びg+h=2f+1である、直線状若しくは分枝状のC1〜C8基、並びにCfHg(OH)hの式を有し、式中、f=1〜8及びg+h=2f−1である、環状のC1〜C8基、並びにこれらの組み合わせから選択される、1つ又は2つ以上のヒドロキシル、アミド、エーテル、ポリヒドロキシル基で任意追加的に置換されたものであってよく、又はR5は、ヒドロキシルエチル、ヒドロキシルプロピル、ヒドロキシルブチル、ヒドロキシルペンチル及び2,3−ジヒドロキシプロピルを含む、メチル、ブチル若しくはヒドロキシル置換C2〜C5アルキルから選択されてよい、ポリジメチルシロキサンと、式LVII〜LVIIIのポリカルボシロキサンであって、aが4〜100又は4〜8であり、R1及びR5が上に定義したとおりである、ポリカルボシロキサンと、を含む、請求項21に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、約20〜約40重量%の前記ヒドロキシル官能性シリコーン含有成分を含む、請求項23に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 少なくとも1つのシリコーン含有架橋剤を更に含む、請求項15に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、約4〜約15重量%、又は約5〜約10重量%の前記シリコーン含有架橋剤を含む、請求項1〜27のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記N−アルキルメタクリルアミドがN−メチルメタクリルアミドである、請求項28に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約20〜約80重量%又は30〜60重量%の前記シリコーン含有成分を含む、請求項15に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約5重量%〜約50重量%、約7重量%〜約30重量%、約7重量%〜約25重量%又は約7重量%〜約20重量%の前記少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドを含む、請求項15に記載のシリコーンヒドロゲル。
- (a)約0.69MPa〜約1.4GPa(約100psi〜約200,000psi)の弾性率及び約9〜約40%の含水率を有し、少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミド及び少なくとも1つのヒドロキシル官能化シリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。
- 前記弾性率が、約0.69MPa〜約0.69GPa(約100〜約100,000psi)又は約6.9MPa〜約0.69GPa(約1000〜約100,000psi)である、請求項34に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記含水率が約20〜約40%である、請求項34に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約5〜約50、約7〜約30、約7〜約25又は約7〜約20重量%の少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドを含む、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドと、少なくとも1つのシリコーン含有成分と、少なくとも約2重量%、又は少なくとも5〜15重量%の少なくとも1つの架橋成分と、を含む、反応性混合物から形成されたシリコーンヒドロゲル。
- (a)約137.9MPa〜約1.4GPa(約20,000psi〜約200,000psi)の弾性率及び約10〜約40%の含水率を有するシリコーンヒドロゲルであって、
(a)少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドと、
(b)少なくとも1つの架橋成分と、
トリス(トリメチルシロキシ)シリルスチレン、3−トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート、N−[3−トリス(トリメチルシロキシ)シリル]−プロピルアクリルアミド、2−ヒドロキシ−3−[3−メチル−3,3−ジ(トリメチルシロキシ)シリルプロポキシ]−プロピルメタクリレート、及び式VI〜XIVにおけるものなど、式中、R6が、独立して、1〜8個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であるか、又はトリメチルシロキシ基である、他の嵩高いシリコーンモノマーからなる群から選択される、少なくとも1つの嵩高いシリコーン含有成分と、を含む、反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。
- 前記嵩高いシリコーン含有成分がトリス(トリメチルシロキシ)シリルスチレンである、請求項39に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 少なくとも1つのヒドロキシル含有シリコーン成分を更に含む、請求項39に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 少なくとも約10%又は約10〜約40%の含水率を更に含む、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- シリコーンヒドロゲルであって、
a)少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドと、
b)少なくとも1つのヒドロキシル含有のシリコーン含有成分と、
c)少なくとも1つの湿潤剤と、
d)少なくとも1つのヒドロキシアルキルモノマーと、
e)少なくとも1つの架橋剤と、を含む、反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。 - 最大で約1.4GPa(約200,000psi)、約6.9MPa〜約0.69GPa(約1,000psi〜約100,000psi)、約68.9MPa〜約0.69GPa(約10,000psi〜約100,000psi)の弾性率を有する、請求項43に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 約20〜約40重量%の含水率を更に含む、請求項43に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、前記反応性混合物中のすべての反応性成分に基づいて、約1〜約50重量%の少なくとも1つのN−アルキルメタクリルアミドを含む、請求項43〜45に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、前記反応性混合物中のすべての反応性成分に基づいて、約1〜約20重量%、又は約5〜約15重量%の親水性モノマーを更に含む、請求項39に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記親水性モノマーが、N−ビニルピロリドン(NVP)、N−ビニル−2−ピペリドン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3−メチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3−メチル−2−ピペリドン、N−ビニル−4−メチル−2−ピペリドン、N−ビニル−4−メチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3−エチル−2−ピロリドン、N−ビニル−4,5−ジメチル−2−ピロリドン、N−ビニルアセトアミド(NVA)、N−ビニル−N−メチルアセトアミド(VMA)、N−ビニル−N−エチルアセトアミド、N−ビニル−N−エチルホルムアミド、N−ビニルホルムアミド、N−ビニル−N−メチルプロピオンアミド、N−ビニル−N−メチル−2−メチルプロピオンアミド、N−ビニル−2−メチルプロピオンアミド、N−ビニル−N,N’−ジメチル尿素、1−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−メチル−5−メチレン−2−ピロリドン、5−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−エチル−5−メチレン−2−ピロリドン、N−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、5−エチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−N−プロピル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−N−プロピル−5−メチレン−2−ピロリドン、1−イソプロピル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−イソプロピル−5−メチレン−2−ピロリドン、N−ビニル−N−エチルアセトアミド、N−ビニル−N−エチルホルムアミド、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルイソプロピルアミド、N−ビニルカプロラクタム、N−カルボキシビニル−β−アラニン(VINAL)、N−カルボキシビニル−α−アラニン、N−ビニルイミダゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項47に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記親水性モノマーが、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルメタセトアミド及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項47に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記ヒドロキシアルキルモノマーが、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート(HEMA)、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル2−(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチル−プロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、グリセロール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項43〜49に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記親水性モノマーが、N,N−ジメチルアクリルアミド(DMA)、N−ビニルピロリドン(NVP)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、N−ビニルメタセトアミド(VMA)、及びN−ビニルN−メチルアセトアミド(NVA)、N−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、モノ−グリセロールメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ビスヒドロキシエチルアクリルアミド、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項47に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、少なくとも1つの湿潤剤を更に含む、請求項1〜51のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、前記反応性混合物中のすべての反応性成分に基づいて、約1重量%〜約15重量%又は4重量%〜約12重量%の内部湿潤剤を含む、請求項52に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、約1〜約10重量%の架橋剤を含む、請求項38〜53のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート(TMPTMA)、テトラエチレングリコールジメタクリレート(TEGDMA)、トリアリルシアヌレート(TAC)、グリセロールトリメタクリレート、1,3−プロパンジオールジメタクリレート、2,3−プロパンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、メタクリルオキシエチルビニルカーボネート(HEMAVc)、アリルメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド(MBA)、ポリエチレングリコールジメタクリレート(前記ポリエチレングリコールは、好ましくは5,000ダルトンまでの分子量を有する)からなる群から選択される少なくとも1つの非シリコーン架橋剤を含む、請求項54に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記湿潤剤が、ヒドロキシル基と結合することができるペンダント環式又は非環式アミド基を含む、環式及び非環式ポリアミドからなる群から選択される、請求項1〜56のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記内部湿潤剤が、PVP、PDMA、PVMA、並びにこれらのコポリマー及び混合物からなる群から選択される、請求項1〜57のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 少なくとも1つの強靭化剤を更に含む、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記強靭化剤が、メチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、スチレン、置換スチレン、N−4−ビニルベンジル−N−アルキルアセトアミド、N−4−ビニルベンジルピロリドン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項59に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 請求項1〜60のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルを含むコンタクトレンズ。
- 中央領域と、周縁領域と、を含み、前記中央領域が、請求項1〜57のいずれか一項に記載の第1のシリコーンヒドロゲルを含み、前記周縁領域が、前記中央領域よりも低い弾性率を呈する第2のシリコーンヒドロゲルを含む、複合材料コンタクトレンズ。
- 中央領域が、約68.9MPa〜約1.4GPa(約10,000psi〜約200,000psi)の弾性率を呈し、前記周縁領域が、約0.34MPa〜約2.07MPa(約50psi〜約300psi)の弾性率を呈する、請求項62に記載の複合材料コンタクトレンズ。
- 前記第1及び第2のシリコーンヒドロゲルが、互いの約5重量パーセント以内の含水率を含む、請求項62に記載の複合材料コンタクトレンズ。
- 前記中央領域が、前記周縁領域によって包み込まれている、請求項62に記載の複合材料コンタクトレンズ。
- 複合材料コンタクトレンズを作製するためのプロセスであって、
(a)請求項1〜57のいずれか一項に記載の第1のシリコーンヒドロゲル配合物を第1の成形型内に投入することと、
(b)前記第1のシリコーンヒドロゲル配合物をゲルへと部分的に硬化させることと、
(c)第2のシリコーンヒドロゲル配合物を前記第1の成形型内に投入することと、
(d)前記第2のシリコーンヒドロゲル配合物が前記ゲルに吸収される時間を与えることと、
(e)前記第1の成形型の上に第2の成形型を配置することと、
(f)前記組み合わせを完全に硬化させて前記複合材料コンタクトレンズを形成することと、を含む、プロセス。
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