TW201809147A - 矽酮橡膠組成物及由其製成之複合物 - Google Patents

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Abstract

本發明之矽酮橡膠組成物包含：(A)每分子具有至少兩個烯基且無芳基之有機聚矽氧烷；(B)每分子具有至少一芳基，至少一與矽鍵結之氫原子且無烯基之(B-1)有機矽氧烷、或組分(B-1)及每分子具有至少一芳基及至少一烯基之(B-2)有機矽氧烷之混合物；(C)丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物；(D)每分子具有至少兩個與矽鍵結之氫原子且無芳基及烯基的有機聚矽氧烷；及(E)矽氫化反應催化劑。該矽酮橡膠組成物對於固化時接觸的多種有機樹脂展現優異的黏著特性，且對於用於使其成型的金屬模具同時擁有優異的脫模特性。

Description

矽酮橡膠組成物及由其製成之複合物
本發明涉及矽酮橡膠組成物及由該矽酮橡膠組成物所製之複合物。
已知矽酮橡膠組成物對於固化時接觸的有機樹脂具有黏著特性，且對於用於使其成型的金屬模具同時擁有脫模特性。例如，美國專利申請案公開號2002/0032270揭示一種矽酮橡膠組成物，其包含：熱可固化有機聚矽氧烷組成物；強化二氧化矽細土；黏著劑；及具有與熱可固化有機聚矽氧烷組成物反應之官能基的有機矽化合物，以及與熱可固化有機聚矽氧烷組成物不相容之矽氧烷骨架，及美國專利申請案公開號2007/0100072揭示一種矽酮橡膠組成物，其包含：每分子具有至少兩個與矽鍵結之烯基的有機聚矽氧烷；每分子具有至少兩個與矽鍵結之氫原子的有機氫聚矽氧烷；二丙烯酸之伸烷基二醇酯或二甲基丙烯酸之伸烷基二醇酯；及矽氫化反應催化劑。
然而，因前述矽酮橡膠組成物形成外觀缺陷之矽酮橡膠，其用途遭受限制。並且，前者矽酮橡膠組成物對於固化時接觸的多種有機樹脂無法展現令人滿意的黏著特性。再者，後者矽酮橡膠組成物對於固化 時接觸的多種有機樹脂無法展現令人滿意的黏著特性，而同時對於用於使其成型的金屬模具無法擁有令人滿意的脫模特性。
先前技術文件 專利文件
專利文件1：美國專利申請案公開號2002/0032270
專利文件2：美國專利申請案公開號2007/0100072
本發明之目的係提供一種矽酮橡膠組成物，其對於固化時接觸的多種有機樹脂具有優異的黏著特性，且對於用於使其成型的金屬模具同時擁有優異的脫模特性。本發明之另一目的係提供一種複合物，其中矽酮橡膠充分地黏附至至少一有機樹脂。
本發明之矽酮橡膠組成物包含：(A)100質量份之每分子具有至少兩個烯基且無芳基之有機聚矽氧烷；(B)0.1至5質量份之每分子具有至少一芳基及至少一與矽鍵結之氫原子且無烯基之(B-1)有機矽氧烷、或組分(B-1)及每分子具有至少一芳基及至少一烯基之(B-2)有機矽氧烷之混合物；(C)0.1至5質量份之丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物； (D)每分子具有至少兩個與矽鍵結之氫原子且無芳基及烯基之有機聚矽氧烷，其量為使該組成物中，與矽鍵結之氫原子對1莫耳之脂族不飽和鍵的莫耳比率為0.5至5；(E)催化有效量之矽氫化反應催化劑。
本發明之複合物包含由本發明之矽酮橡膠組成物及至少一由有機樹脂固化而來之矽酮橡膠，其中矽酮橡膠黏附至所述之有機樹脂。
本發明之矽酮橡膠組成物的特徵在於對於固化時接觸的多種有機樹脂展現優異的黏著特性，且對於用於使其成型的金屬模具同時擁有優異的脫模特性。並且本發明之複合物的特徵在於矽酮橡膠對多種有機樹脂展現良好的黏著力。
組分(A)係每分子具有至少兩個烯基且無芳基之有機聚矽氧烷。組分(A)中烯基之實例包括具有2至12個碳之烯基，例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、以及十二烯基，且以乙烯基較佳。組分(A)中鍵結於矽原子而非烯基之基團之實例包括具有1至12個碳之烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、及十二基；且這些烷基中的一些或全部 氫原子的基團係經鹵素原子(如氟原子、氯原子、或溴原子)取代。組分(A)中之矽原子也可具有在不損害本發明之目的範圍內的小量羥基。
無特別限制組分(A)之分子結構，且此結構可為，例如直鏈、部分支鏈的直鏈、支鏈、環狀、或三維網狀。組分(A)可為具有這些分子結構之單一有機聚矽氧烷，或兩種或更多種具有這些分子結構之有機聚矽氧烷的混合物。這些組分(A)之實例包括以二甲基乙烯基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基聚矽氧烷，以二甲基乙烯基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基乙烯基矽氧烷共聚物，以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基乙烯基矽氧烷共聚物，由(CH3)3SiO1/2單元，(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2單元，及SiO4/2單元組成之共聚物，由(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2單元及SiO4/2單元組成之共聚物，及二或更多種其類型之混合物。
組分(A)於25℃之黏度無限制，但一般在100至100,000mPa．s之範圍內。此因當黏度大於或等於上述範圍下限時，此組成物形成展現良好機械特性之矽酮橡膠，而當黏度低於或等於上述範圍上限時，容易操控該組成物。根據JIS K 7117-1，此黏度可利用B-型黏度計測量以判定。
組分(B)係用以增加所得之矽酮橡膠黏著性的有機矽氧烷，且係組分(B-1)或組分(B-1)及(B-2)之混合物。
組分(B-1)係每分子具有至少一芳基及至少一與矽鍵結之氫原子，且無烯基之有機矽氧烷。組分(B-1)之芳基實例包括具有6至12個碳之芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、及萘基，且以苯基較佳。組分 (B-1)中鍵結於矽原子而非芳基之基團之實例包括具有1至12個碳之烷基例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、及十二基；且這些烷基中的一些或全部氫原子的基團係經鹵素原子(如氟原子、氯原子、或溴原子)取代。組分(B-1)中之矽原子也可具有在不損害本發明之目的範圍內的小量羥基。
組分(B-1)之分子結構無特別限制，但以下列通式1所表示之有機矽氧烷較佳：
在式1中，各R1獨立地係氫原子、具有1至12個碳之烷基或具有6至12個碳之芳基。烷基之實例包括上述相同之基團。芳基之實例包括上述相同之基團。然而，式1中，至少一R1係氫原子，且一般至少兩個R1係氫原子。再者，式1中，至少一R1係芳基。
式1中，「m」係1至20之整數，可替代地係1至10之整數，或可替代地係1至5之整數。此因當「m」介於前述範圍時，該組成物形成對有機樹脂展現適當黏著性之矽酮橡膠。
組分(B-2)係每分子具有至少一芳基及至少一烯基之有機矽 氧烷。組分(B-2)之芳基實例包括具有6至12個碳之芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、及萘基，且以苯基較佳。組分(B-2)中之烯基實例包括具有2至12個碳的烯基，例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、以及十二烯基，且以乙烯基較佳。組分(B-2)中鍵結於矽原子而非芳基及烯基之基團之實例包括具有1至12個碳之烷基例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、及十二基；且這些烷基中的一些或全部氫原子的基團係經鹵素原子(如氟原子、氯原子、或溴原子)取代。組分(B-2)中之矽原子也可具有在不損害本發明之目的範圍內的小量羥基。
組分(B-2)之分子結構無特別限制，但一般以下列通式2表
在式2中，各R2獨立地係具有2至12個碳之烯基、具有1至12個碳之烷基或具有6至12個碳之芳基。烯基之實例包括上述相同之基團。烷基之實例包括上述相同之基團。芳基之實例包括上述相同之基團。然而，式2中，至少一R2係烯基，可替代地至少兩個R2為烯基。再 者，式2中，至少一R2係芳基。
式2中，「n」係0至20間之整數，可替代地係0至10之整數，或可替代地係0至5之整數。此因當「n」少於或等於上述範圍上限時，該組成物形成對有機樹脂展現適當黏著性之矽酮橡膠。
組分(B)一般為組分(B-1)及(B-2)之混合物。在此情況下，組分(B-1)：組分(B-2)之質量比無限制，但一般在1：10至10：1之範圍內，或可替代地在1：5至5：1之範圍內。此因當質量比介於前述範圍時，該組成物形成對多種有機樹脂展現優異黏著性之矽酮橡膠。
每100質量份之組分(A)，組分(B)之用量係0.1至5質量份，可替代地係0.5至5質量份，或可替代地係1至5質量份。此因當組分(B)之含量大於或等於上述範圍下限時，該組成物形成對多種有機樹脂展現良好黏著度之矽酮橡膠，而當含量低於或等於上述範圍上限時，該組成物形成展現適當機械強度之矽酮橡膠。
組分(C)係用以增加所得之矽酮橡膠黏著特性的丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物。組分(C)無限制，但一般係選自以下列通式3、4、5、及/或6表示之化合物的丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物：
式3、4、5、及/或6中，各R3獨立地係氫原子或甲基，且以氫原子較佳。
式6中，R4係具有7至20個碳之芳烷基，苯氧基烷基，或苯氧基羥基烷基。組分(C)中芳烷基之實例包括苯甲基、苯乙基、及苯丙基。組分(C)中苯氧基烷基之實例包括苯氧基乙基及苯氧基丙基。組分(C)中苯氧基羥基烷基之實例包括苯氧基羥基丙基。
式4中，「a」係1至4之整數，可替代地係2至4之整數，或可替代地係3至4之整數。
式5中，各「b」獨立地係1至3之整數，可替代地係2至 3之整數。
式3中，「p」係4至12之整數，可替代地係1至10之整數，可替代地係6至12之整數，或可替代地係6至10之整數。
每100質量份之組分(A)，組分(C)之用量係0.1至5質量份，較佳係0.5至5質量份，或1至5質量份。此因當組分(C)之含量大於或等於上述範圍下限時，該組成物形成對多種有機樹脂展現良好黏著度之矽酮橡膠，而當含量低於或等於上述範圍上限時，該組成物形成展現適當機械強度之矽酮橡膠。
組分(D)係本組成物之交聯劑，且係每分子具有至少兩個與矽鍵結之氫原子且無芳基及烯基的有機氫聚矽氧烷。組分(D)中鍵結於矽原子而非氫原子之基團之實例包括具有1至12個碳原子之烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、及十二基；且這些烷基中的一些或全部氫原子的基團係經鹵素原子(如氟原子、氯原子、溴原子或其混合物)取代。再者，組分(D)中之矽原子可具有在不損害本發明之目的範圍內的小量羥基。
組分(D)之分子結構之實例包括直鏈、部分支鏈的直鏈、支鏈、環狀、及三維網狀結構，且分子結構較佳係部分支鏈的直鏈、支鏈、或三維網狀結構。
組分(D)於25℃之黏度無限制，但一般至多為10,000mPa．s，可替代地在1至5,000mPa．s之範圍內，或可替代地在1至1,000mPa．s之範圍內。此因當黏度大於或等於上述範圍下限時，此組成物形成 展現良好機械特性之矽酮橡膠，而當黏度低於或等於上述範圍上限時，容易操控該組成物。例如，根據JIS K 7117-1，此黏度可利用B-型黏度計測量以判定。
這些組分(D)之實例包括1,1,3,3-四甲基二矽氧烷、1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷、以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之甲基氫聚矽氧烷，以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物，以二甲基氫矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物，由(CH3)2HSiO1/2單元及SiO4/2單元所組成之共聚物，由(CH3)2HSiO1/2單元、SiO4/2單元及(C6H5)SiO3/2單元所組成之共聚物，及二或更多種其類型之混合物。
組分(D)的用量為使該組成物中，與矽鍵結之氫原子對1莫耳之總脂族不飽和鍵(例如組分(A)中之烯基、組分(B)中之烯基，組分(C)中之脂族不飽和鍵、或類似物)之莫耳比率，係在0.5至5之範圍內，可替代地在0.8至2.5之範圍內。此因當組分(D)之含量大於或等於上述範圍下限時，該組成物形成對多種有機樹脂展現良好黏著度之矽酮橡膠，而當含量低於或等於上述範圍上限時，該組成物形成展現適當機械強度之矽酮橡膠。在此，組分(D)中與矽鍵結之氫原子含量可藉由分析方法，例如傅立葉轉換紅外光譜儀(FT-IR)、核磁共振(NMR)，或凝膠滲透層析術(GPC)測定。
組分(E)係用以加速該組成物固化之矽氫化反應催化劑，而實例包括鉑基催化劑、銠基催化劑、及鈀基催化劑。具體而言，組分(E)一般係鉑基催化劑，以至可顯著加速本組成物之固化。鉑基催化劑之實例包 括鉑細粉、氯鉑酸、氯鉑酸之醇溶液、鉑-烯基矽氧烷錯合物、鉑-烯烴錯合物、及鉑-羰基錯合物，以鉑-烯基矽氧烷錯合物較佳。
在該組成物中，組分(E)之含量為催化有效量且只要其係加速該組成物固化之有效量則無特別限制，但含量為使組分(E)中催化劑金屬之量在該組成物中的質量單位可替代地在1至1000ppm之範圍內，可替代地在1至500ppm之範圍內，或可替代地在1至300ppm之範圍內。此因當組分(E)之含量在上述範圍中，可加速所得之組成物的固化反應。
本發明之矽酮橡膠組成物可包含反應抑制劑。反應抑制劑的例子為炔烴醇，諸如1-乙炔基-環已-1-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、及2-苯基-3-丁炔-2-醇；烯炔化合物，諸如3-甲基-3-戊烯-1-炔、及3,5-二甲基-3-己烯-1-炔；烯基矽氧烷寡聚物，諸如1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基環四矽氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基環四矽氧烷；及其他反應抑制劑，諸如肼、三唑、膦、硫醇、有機氮化合物、炔醇、矽烷化炔醇、馬來酸、富馬酸、烯屬或芳香屬不飽和醯胺、烯屬不飽和異氰酸酯、烯烴矽烷、烯烴矽氧烷、不飽和烴單酯及二酯、氫過氧化物、腈、及二氮丙啶。該組成物中之反應抑制劑含量無特別限制，但相對於共100質量份之組分(A)至(D)，一般係在0.0001至5質量份之範圍內。
本發明之矽酮橡膠組成物可包含二氧化矽填料。適合本發明之二氧化矽填料可具有以BET方法測量之至少50m2/g至450m2/g之比表面積。二氧化矽填料之實例包括沉澱二氧化矽(濕式二氧化矽)、發煙二氧化矽(乾式二氧化矽)、鍛燒二氧化矽、及類似物。二氧化矽填料可以有機鹵矽烷、有機矽氮烷、有機烷氧基矽烷、或有機氫矽氧烷進行表面 處理。該組成物中之二氧化矽填料含量無特別限制，但以本組成物總質量計，一般係在5至40質量%之範圍內。
本發明之矽酮橡膠組成物可包含有機烷氧基矽烷以進一步改善對有機樹脂之黏著性。有機烷氧基矽烷之實例包括乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(β-甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯基二乙氧基甲基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、丙烯醯基氧基甲基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙基氧基丙基三甲氧矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(β-胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、α-(乙氧基羰基)乙基三甲氧基矽烷。這些可單獨使用，或可使用大於兩個。γ-甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷及γ-環氧丙基氧基丙基三甲氧矽烷特別有用。有機烷氧基矽烷之含量無限制，但每100質量份之組分(A)，一般係在0.01至20質量份，或可替代地係在0.05至20質量份之範圍內。
本發明之矽酮橡膠組成物搭配有機樹脂適合獲得完整模具。
完整成型該矽酮橡膠組成物於上述有機樹脂之方法的例子為(i)將所需形狀之矽酮橡膠組成物放置於有機樹脂上，接著加熱至低於有機樹脂熔點之溫度；(ii)將矽酮橡膠組成物放置於有機樹脂上，接著以低於有機樹脂熔點之溫度壓縮成型；及(iii)藉由射出成型機預先將有機樹脂於模具中射出成型，並加熱射出矽酮橡膠組成物至模具中。該矽酮橡膠組成物可為液態、油灰樣或糊狀，然而，液態或糊狀易於成型而最有用。該矽酮橡膠組成物之固化條件應係，用於強力黏著於有機樹脂而不會造成形狀 或品質改變之溫度及時間。該條件仰賴有機樹脂之種類，但在溫度為80至180℃及時間為0.2至30分鐘之條件可獲得完整模具。
由上述矽酮橡膠組成物所獲之矽酮橡膠一般具有不大於80或可替代地不大於60之蕭氏A硬度(Shore A hardness)(硬度計)。
本發明之複合物包含藉由固化上述之矽酮橡膠組成物及有機樹脂所獲之矽酮橡膠，其中矽酮橡膠黏附至有機樹脂。
有機樹脂之實例包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯之共聚物、聚苯/苯乙烯摻合物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚胺甲酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚苯氧化物、聚苯硫、聚碸、尼龍、聚醯胺、聚醯亞胺、氟聚合物、液晶樹脂、聚醚醯亞胺、酚醛樹脂、環氧樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、及所有這些有機樹脂之衍生物。
這些包括矽酮橡膠及有機樹脂的構造之複合物被當作完整組件。這些複合物之範例包括行動電話、移動電信設備、遊戲機、時鐘、圖像接收器、DVD設備、MD設備、CD設備、精密電子設備、電氣絕緣體、單線密封物、微波爐、冰箱、電鍋、陰極射線TV、薄型液晶TV顯示器及電漿TV顯示器、各式家電、影印機、印表機、傳真機、OA設備、連接器密封物、火星塞蓋、各式感應器組件、汽車組件、運動產品、潛水面罩、潛水裝備、呼吸面罩、呼吸器風箱、球囊導管、橡膠乳頭、薄壁膜、開關蓋、醫療產品及裝置、管線及閥門、奶嘴、奶瓶嘴、及類似物。
實施例
本發明之矽酮橡膠組成物及複合物將於下文中以實施實施例及比較實施例詳細描述。然而，本發明不限於下列實施實施例之描述。黏度於25℃下測量。
[矽酮橡膠之硬度]
2mm厚之矽酮橡膠片係藉由將矽酮橡膠組成物加熱至120℃持續10分鐘並以50噸熱壓而獲得。矽酮橡膠片於25℃下之硬度係以蕭氏A硬度測量。
[黏著度評估]
將矽酮橡膠組成物施加至測試板，接著將其放置於預熱之不鏽鋼模具中。除聚酯外，測試板以120℃持續4分鐘並以50噸熱壓成型。針對聚酯，成型條件係100℃持續10分鐘並以50噸熱壓。剝離測試前，測試樣品儲存於老化室(25℃/50% RH)隔夜。於25℃下90°剝離測試之速度係50mm/分鐘。剝離測試後，測量對矽酮橡膠的黏附面積破壞內聚力之矽酮橡膠面積之百分比，並以CF(%)表示。
[參照實施例1]
下列係以Ross®攪拌機於室溫下進行混合：100質量份之以二甲基乙烯基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基聚矽氧烷，並具有40,000mPa．s之黏度、48質量份之具有BET比表面積為300m2/g之發煙二氧化矽、9質量份之六甲基二矽氮烷、及3質量份之水。接著在減壓下於150℃ 攪拌1小時製備矽酮橡膠基。
[實施實施例1]
該矽酮橡膠組成物之製備係藉由，添加以下內容物至180質量份之依參照實施例1製備之矽酮橡膠基並於室溫攪拌均勻：1.8質量份之以下列式7表示之有機矽氧烷： 1.8質量份之以下列式8表示之有機矽氧烷： 1.8質量份之以下列式9表示之二丙烯酸酯： 7.4質量份之以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷之共聚物，並具有43mPa．s之黏度，其中此含量在該組成物中每1莫耳脂族不飽和鍵可提供1.5莫耳與矽鍵結氫原子。0.1質量份之1-乙炔基-環已-1-醇；及介於鉑與1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷間之錯合物，參照此組合物，該組分中以質量單位提供的量係170ppm的鉑金屬。該矽酮橡膠組成物及由其所獲之矽酮橡膠的特性顯示於表1。
[實施實施例2]
該矽酮橡膠組成物之製備係藉由，添加以下內容物至180質量份之依參照實施例1製備之矽酮橡膠基並於室溫攪拌均勻：1.8質量份之以下列式10表示之有機矽氧烷： 1.8質量份之以下列式11表示之有機矽氧烷： 1.8質量份之以下列式12表示之二丙烯酸酯： 4.1質量份之以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷之共聚物並具有43mPa．s之黏度、1.5質量份之以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之甲基氫矽氧烷並具有20mPa．s之黏度，其中此含量在該組成物中每1莫耳脂族不飽和鍵可提供1.5莫耳與矽鍵結氫原子。0.1質量份之1-乙炔基-環已-1-醇；及介於鉑與1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷間之錯合物，參照此組合物，該組分中以質量單位提供的量係170ppm的鉑金屬。該矽酮橡膠組成物及由其所獲之矽酮橡膠的特性顯示於表1。
[實施實施例3]
該矽酮橡膠組成物之製備係藉由，添加以下內容物至180質量份之依參照實施例1製備之矽酮橡膠基並於室溫攪拌均勻：1.8質量份之以下列式13表示之有機矽氧烷： 1.8質量份之以下列式14表示之二丙烯酸酯： 5.5質量份之以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷之共聚物，並具有43mPa．s之黏度，其中此含量在該組成物中每1莫耳脂族不飽和鍵可提供1.5莫耳與矽鍵結氫原子。0.1質量份之1-乙炔基-環已-1-醇；及介於鉑與1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷間之錯合物，參照此組合物，該組分中以質量單位提供的量係170ppm的鉑金屬。該矽酮橡膠組成物及由其所獲之矽酮橡膠的特性顯示於表1。
[實施實施例4]
該矽酮橡膠組成物之製備係藉由，添加以下內容物至180質量份之依參照實施例1製備之矽酮橡膠基並於室溫攪拌均勻：1.8質量份之以下列式15表示之有機矽氧烷： 1.8質量份之以下列式16表示之有機矽氧烷： 1.8質量份之以下列式17表示之二丙烯酸酯： 7.8質量份之以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷之共聚物，並具有43mPa．s之黏度，其中此含量在該組成物中每1莫耳脂族不飽和鍵可提供1.5莫耳與矽鍵結氫原子。0.1質量份之1-乙炔基-環已-1-醇；及介於鉑與1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷間之錯合物，參照此組合物，該組分中以質量單位提供的量係170ppm的鉑金屬。該矽酮橡膠組成物及由其所獲之矽酮橡膠的特性顯示於表1。
[實施實施例5]
該矽酮橡膠組成物之製備係藉由，添加以下內容物至180質量份之依參照實施例1製備之矽酮橡膠基並於室溫攪拌均勻：1.8質量份之以下列式18表示之有機矽氧烷： 1.8質量份之以下列式19表示之有機矽氧烷： 3.0質量份之四丙烯酸酯，以下列式20表示： 7.8質量份之以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷之共聚物，並具有43mPa．s之黏度，其中此含量在該組成物中每1莫耳脂族不飽和鍵可提供1.5莫耳與矽鍵結氫原子。0.1質量份之1-乙炔基-環已-1-醇；及介於鉑與1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷間之錯合物，參照此組合物，該組分中以質量單位提供的量係170ppm的鉑金屬。該矽酮橡膠組成物及由其所獲之矽酮橡膠的特性顯示於表1。
[實施實施例6]
該矽酮橡膠組成物之製備係藉由，添加以下內容物至180質量份之依參照實施例1製備之矽酮橡膠基並於室溫攪拌均勻：1.8質量份之以下列式21表示之有機矽氧烷： 1.8質量份之以下列式22表示之有機矽氧烷： 1.2質量份之四丙烯酸酯，以下列式23表示： 7.8質量份之以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷之共聚物，並具有43mPa．s之黏度，其中此含量在該組成物中每1莫耳脂族不飽和鍵可提供1.5莫耳與矽鍵結氫原子。0.1質量份之1-乙炔基-環已-1-醇；及介於鉑與1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷間之錯合物，參照此組合物，該組分中以質量單位提供的量係170ppm的鉑金屬。該矽酮橡膠組成物及由其所獲之矽酮橡膠的特性顯示於表1。
[比較實施例1]
該矽酮橡膠組成物之製備係藉由，添加以下內容物至180質量份之依參照實施例1製備之矽酮橡膠基並於室溫攪拌均勻：1.8質量份之以下列式24表示之二丙烯酸酯： 5.5質量份之以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷之共聚物，並具有5mPa．s之黏度，其中此含量在該組成物中每1莫耳脂族不飽和鍵可提供1.2莫耳與矽鍵結氫原子。0.1質量份之1-乙炔基-環已-1-醇；及介於鉑與1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷間之錯合物，參照此組合物，該組分中以質量單位提供的量係170ppm的鉑金屬。該矽 酮橡膠組成物及由其所獲之矽酮橡膠的特性顯示於表1。
[比較實施例2]
該矽酮橡膠組成物之製備係藉由，添加以下內容物至180質量份之依參照實施例1製備之矽酮橡膠基並於室溫攪拌均勻：1.8質量份之以下列式25表示之有機矽氧烷： 1.8質量份之以下列式26表示之二丙烯酸酯： 8.9質量份之以三甲基矽氧基封端於分子兩末端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷之共聚物，並具有43mPa．s之黏度，其中此含量在該組成物中每1 莫耳脂族不飽和鍵可提供1.5莫耳與矽鍵結氫原子。0.1質量份之1-乙炔基-環已-1-醇；及介於鉑與1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷間之錯合物，參照此組合物，該組分中以質量單位提供的量係170ppm的鉑金屬。該矽酮橡膠組成物及由其所獲之矽酮橡膠的特性顯示於表1。
產業利用性
由於本發明之矽酮橡膠組成物對於固化時接觸的多種有機樹脂展現優異的黏著特性，且對於用於使其成型的金屬模具同時擁有優異的脫模特性，該矽酮橡膠組成物可用於可模製之矽酮橡膠組成物。

Claims (8)

  1. 一種矽酮橡膠組成物，其包含：(A)100質量份之每分子具有至少兩個烯基且無芳基之有機聚矽氧烷；(B)0.1至5質量份之每分子具有至少一與矽鍵結之芳基，至少一與矽鍵結之氫原子且無烯基之(B-1)有機矽氧烷、或組分(B-1)及每分子具有至少一芳基及至少一烯基之(B-2)有機矽氧烷之混合物；(C)0.1至5質量份之丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物；(D)每分子具有至少兩個與矽鍵結之氫原子且無芳基及烯基之有機聚矽氧烷，其量為使該組分中，與矽鍵結之氫原子對1莫耳之總脂族不飽和鍵之莫耳比率為0.5至5；及(E)催化有效量之矽氫化反應催化劑。
  2. 如請求項1之矽酮橡膠組成物，其中該組分(B-1)係以下列通式1表示之有機矽氧烷： 其中，各R1獨立地係氫原子、具有1至12個碳之烷基或具有6至12個碳之芳基，限制條件為至少一R1係氫原子，且至少一R1係芳基；且「m」係1至20之整數。
  3. 如請求項1之矽酮橡膠組成物，其中該組分(B-2)係以下列通式2表示之有機矽氧烷： 其中，各R2獨立地具有2至12個碳之烯基、具有1至12個碳之烷基或具有6至12個碳的芳基，限制條件為至少一R2係烯基，且至少一R2係芳基；且「n」係0至20之整數。
  4. 如請求項1之矽酮橡膠組成物，其中組分(B)係該等組分(B-1)及(B-2)之混合物，其量為使該組分(B-1)：該組分(B-2)之質量比在1：10至10：1之範圍內。
  5. 如請求項1之矽酮橡膠組成物，其中組分(C)係具有分子內酯鍵之丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物。
  6. 如請求項1之矽酮橡膠組成物，其中該組分(C)係選自以下列通式3、4、5及/或6表示之化合物的丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物： 其中，各R3獨立地係氫原子或甲基；R4係具有7至20個碳之芳烷基、苯氧基烷基、或苯氧基羥基烷基；「a」係1至4之整數；各「b」獨立地係1至3之整數；且「p」係4至12之整數。
  7. 一種複合物，其包含藉由固化如請求項1至6中任一項之矽酮橡膠組成物及有機樹脂所獲之矽酮橡膠，其中該矽酮橡膠黏附至該有機樹 脂。
  8. 如請求項7之複合物，其中該有機樹脂係選自下列之至少一種有機樹脂：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯之共聚物、聚苯/苯乙烯摻合物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚胺甲酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚苯氧化物、聚苯硫、聚碸、尼龍、聚醯胺、聚醯亞胺、氟聚合物、液晶樹脂、聚醚醯亞胺、酚醛樹脂、環氧樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、及所有這些有機樹脂之衍生物。
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