TW201807151A - 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、以及、液晶顯示元件 - Google Patents

液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、以及、液晶顯示元件 Download PDF

Info

Publication number
TW201807151A
TW201807151A TW106114480A TW106114480A TW201807151A TW 201807151 A TW201807151 A TW 201807151A TW 106114480 A TW106114480 A TW 106114480A TW 106114480 A TW106114480 A TW 106114480A TW 201807151 A TW201807151 A TW 201807151A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
liquid crystal
crystal display
meth
sealant
display element
Prior art date
Application number
TW106114480A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI719201B (zh
Inventor
林秀幸
小林洋
Original Assignee
積水化學工業股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化學工業股份有限公司 filed Critical 積水化學工業股份有限公司
Publication of TW201807151A publication Critical patent/TW201807151A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI719201B publication Critical patent/TWI719201B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/23—Azo-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/06—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C08L101/08—Carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2003/1034—Materials or components characterised by specific properties
    • C09K2003/1059—Heat-curable materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04—Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0429—Alcohols, phenols, ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04—Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0458—Nitrogen-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

本發明之目的在於提供一種液晶顯示元件用密封劑，其保存穩定性優異，且能夠抑制液晶向密封劑之插入或由密封劑引起之液晶污染。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑所製造之上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂、熱自由基聚合起始劑、及聚合抑制劑，並且上述熱自由基聚合起始劑係10小時半衰期溫度為65℃以下之偶氮化合物，上述聚合抑制劑係具有萘骨架或蒽骨架之化合物。

Description

液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、以及、液晶顯示元件
本發明係關於一種保存穩定性優異，且能夠抑制液晶向密封劑之插入或由密封劑引起之液晶污染的液晶顯示元件用密封劑。又，本發明係關於一種使用該液晶顯示元件用密封劑所製造之上下導通材料及液晶顯示元件。
近年來，作為液晶顯示單元等液晶顯示元件之製造方法，就縮短製程時間、使用液晶量之最佳化之觀點而言，採用有如專利文獻1、專利文獻2所揭示之使用含有硬化性樹脂、光聚合起始劑及熱硬化劑之光熱併用硬化型之密封劑的被稱為滴下法之液晶滴下方式。
關於滴下法，首先於2塊附電極基板之一者上藉由滴塗而形成長方形之密封圖案。繼而，於密封劑未硬化之狀態下，將液晶之微滴滴下至基板之密封框內，於真空下與另一基板重疊，並對密封部照射紫外線等光而進行暫時硬化。其後，加熱而進行正式硬化，從而製作液晶顯示元件。目前，該滴下法成為液晶顯示元件之製造方法之主流。
且說，於行動電話、攜帶型遊戲機等各種附液晶面板移動機器普及之現代，機器之小型化係需求最大之課題。作為機器之小型化之方 法，可列舉液晶顯示部之窄邊緣化，例如進行將密封部之位置配置於黑矩陣下(以下，亦稱為窄邊緣設計)。
然而，窄邊緣設計由於將密封劑配置於黑矩陣之正下方，故而若進行滴下法，則使密封劑光硬化時所照射之光會受到遮蔽，光難以到達密封劑之內部，使用習知之密封劑時硬化變得不足。如此，若密封劑之硬化變得不足，則存在未硬化之密封劑成分溶出至液晶中而容易產生液晶污染之問題。
因此，雖然對僅藉由熱使密封劑硬化之情況進行了研究，但於不藉由光聚合進行暫時硬化之情形時，存在加熱時液晶流動而插入至硬化過程中之密封劑部，從而發生密封圖案之破損等，或因加熱而黏度下降之密封劑污染液晶之問題。
尤其是近年來，隨著面板之窄邊緣化，滴塗之密封劑之寬度亦變細，貼合後之密封剖面面積變小。因此，容易發生密封圖案之破損等。
又，近年來，就節能化及液晶之穩定性之觀點而言，期望以低溫且短時間之加熱而使密封劑熱硬化。作為用於以低溫且短時間之加熱而使密封劑硬化之方法，可考慮使用低溫下之反應性優異之聚合起始劑或熱硬化劑，但若使用此種聚合起始劑或熱硬化劑，則存在密封劑變得保存穩定性差之問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2001-133794號公報
專利文獻2：國際公開第02/092718號
本發明之目的在於提供一種液晶顯示元件用密封劑，其保存穩定性優異，且能夠抑制液晶向密封劑之插入或由密封劑引起之液晶污染。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑所製造之上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂、熱自由基聚合起始劑、及聚合抑制劑，並且上述熱自由基聚合起始劑係10小時半衰期溫度為65℃以下之偶氮化合物，上述聚合抑制劑係具有萘骨架或蒽骨架之化合物。
以下，對本發明進行詳細說明。
本發明人等發現，藉由將作為熱自由基聚合起始劑之10小時半衰期溫度為特定溫度以下之偶氮化合物與具有特定結構之聚合抑制劑組合使用，能夠獲得低溫下之硬化性與保存穩定性兩者均優異之液晶顯示元件用密封劑，從而完成本發明。又，於使用反應性優異之聚合起始劑之情形時，存在於液晶顯示元件之製造步驟中於減壓下將基板加以貼合時，由於密封劑之硬化過快進行，導致接著性降低之問題，但本發明之液晶顯示元件用密封劑亦能夠防止進行此種基板貼合時之接著性降低。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有熱自由基聚合起始劑。上述熱自由基聚合起始劑係10小時半衰期溫度為65℃以下之偶氮化合 物(以下，亦稱為「本發明之熱自由基聚合起始劑」)。藉由含有本發明之熱自由基聚合起始劑，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為低溫下之反應性優異者，而能夠抑制液晶向密封劑之插入或由密封劑引起之液晶污染。
作為本發明之熱自由基聚合起始劑之偶氮化合物由於10小時半衰期溫度為65℃以下，故而為低溫下之反應性優異者。上述偶氮化合物之10小時半衰期溫度之較佳之上限為60℃，更佳之上限為55℃。
又，就使所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為保存穩定性更優異者之觀點而言，上述偶氮化合物之10小時半衰期溫度之較佳之下限為40℃，更佳之下限為45℃。
再者，於本說明書中，上述「偶氮化合物之10小時半衰期溫度」為於不活性氣體之存在下以一定溫度進行10小時偶氮化合物之熱分解反應時，該偶氮化合物之濃度成為反應前濃度之一半時之溫度。
上述偶氮化合物之熔點之較佳之下限為40℃，較佳之上限為125℃。藉由使上述偶氮化合物之熔點處於該範圍，成為兼具所獲得之液晶顯示元件用密封劑之低溫下之硬化性與保存穩定性的效果更優異者。上述偶氮化合物之熔點之更佳之下限為45℃，更佳之上限為120℃。
再者，上述偶氮化合物之熔點可藉由示差掃描熱量測定而求出。
上述偶氮化合物之分子量之較佳之下限為100，較佳之上限為400。藉由使上述偶氮化合物之分子量處於該範圍，成為兼具所獲得之液晶顯示元件用密封劑之低溫下之硬化性與保存穩定性的效果更優異者。上述偶氮化合物之分子量之更佳之下限為150，更佳之上限為300。
本發明之熱自由基聚合起始劑具體而言較佳為選自由2,2'- 偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(10小時半衰期溫度51℃，熔點45℃~70℃)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(10小時半衰期溫度30℃，熔點50℃~96℃)、2,2'-偶氮雙(異丁腈)(10小時半衰期溫度65℃，熔點100℃~103℃)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)(10小時半衰期溫度65℃，熔點48℃~52℃)、及2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯(dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate))(10小時半衰期溫度66℃，熔點22℃~28℃)所組成之群中之至少一種，更佳為2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)。
作為本發明之熱自由基聚合起始劑中之市售者，例如可列舉：V-59、V-60、V-65、V-70、V-601(均為和光純藥工業公司製造)等。
本發明之熱自由基聚合起始劑之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為0.1重量份，較佳之上限為5重量份。藉由使本發明之熱自由基聚合起始劑之含量處於該範圍，成為兼具所獲得之液晶顯示元件用密封劑之低溫下之硬化性與保存穩定性的效果更優異者。本發明之熱自由基聚合起始劑之更佳之下限為0.2重量份，更佳之上限為1重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有聚合抑制劑。
上述聚合抑制劑係具有萘骨架或蒽骨架之化合物(以下，亦稱為「本發明之聚合抑制劑」)。藉由使用本發明之聚合抑制劑作為上述聚合抑制劑，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為維持上述藉由使用本發明之熱自由基聚合起始劑而獲得之優異之硬化性且保存穩定性優異者。
作為上述具有萘骨架之化合物，例如可列舉：1-羥基-4-甲氧基萘、1,4-二羥基-2-萘磺酸銨、1,4-二羥基萘、1,4-二羥基-2-萘甲酸等。
作為上述具有蒽骨架之化合物，例如可列舉：9,10-二丁氧基蒽、9-丁氧基蒽等。
其中，上述聚合抑制劑較佳為具有萘骨架之化合物，更佳為1-羥基-4-甲氧基萘。
本發明之聚合抑制劑之含量相對於硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為0.01重量份，較佳之上限為1重量份。藉由使本發明之聚合抑制劑之含量處於該範圍，成為兼具所獲得之液晶顯示元件用密封劑之低溫下之硬化性與保存穩定性的效果更優異者。本發明之聚合抑制劑之含量之更佳之下限為0.02重量份，更佳之上限為0.5重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂。
上述硬化性樹脂較佳為含有(甲基)丙烯酸化合物。
再者，於本說明書中，上述所謂「(甲基)丙烯酸」係指丙烯酸或甲基丙烯酸，上述「(甲基)丙烯酸化合物」係指具有(甲基)丙烯醯基之化合物，上述「(甲基)丙烯醯基」係指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
作為上述(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉：藉由使(甲基)丙烯酸與具有羥基之化合物進行反應而獲得之(甲基)丙烯酸酯化合物、藉由使(甲基)丙烯酸與環氧化合物進行反應而獲得之環氧(甲基)丙烯酸酯、使異氰酸酯化合物與具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物進行反應而獲得之(甲基)丙烯酸胺酯等。其中，較佳為環氧(甲基)丙烯酸酯。又，上述(甲基)丙烯酸化合物就反應性之觀點而言，較佳為1個分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯基者。
再者，於本說明書中，上述所謂「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯，上述所謂「環氧(甲基)丙烯酸酯」係表示使環氧化合物中之全部環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得之化合物。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之單官能者，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯2-羥基丙酯、磷酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之2官能者，例如可列舉：1,3-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸烷二醇 二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之3官能以上者，例如可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯氧基乙酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：藉由依據常規方法於鹼性觸媒之存在下使環氧化合物與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得者等。
作為成為用於合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料的環氧 化合物，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚型環氧樹脂、環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂、間苯二酚型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、硫醚型環氧樹脂、二苯醚型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、酚系酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚酚醛清漆型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、烷基多元醇型環氧樹脂、橡膠改質型環氧樹脂、縮水甘油酯化合物等。
作為上述雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER828EL、jER1004(均為三菱化學公司製造)、EPICLON 850CRP(DIC公司製造)等。
作為上述雙酚F型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER806、jER4004(均為三菱化學公司製造)等。
作為上述雙酚S型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON EXA1514(DIC公司製造)等。
作為上述2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：RE-810NM(日本化藥公司製造)等。
作為上述氫化雙酚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON EXA7015(DIC公司製造)等。
作為上述環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EP-4000S(ADEKA公司製造)等。
作為上述間苯二酚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EX-201(長 瀨化成公司製造)等。
作為上述聯苯型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER YX-4000H(三菱化學公司製造)等。
作為上述硫醚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：YSLV-50TE(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述二苯醚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：YSLV-80DE(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述二環戊二烯型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EP-4088S(ADEKA公司製造)等。
作為上述萘型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON HP4032、EPICLON EXA-4700(均為DIC公司製造)等。
作為上述酚系酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON N-770(DIC公司製造)等。
作為上述鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司製造)等。
作為上述二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON HP7200(DIC公司製造)等。
作為上述聯苯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：NC-3000P(日本化藥公司製造)等。
作為上述萘酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：ESN-165S(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述縮水甘油胺型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER630(三 菱化學公司製造)、EPICLON 430(DIC公司製造)、TETRAD-X(三菱瓦斯化學公司製造)等。
作為上述烷基多元醇型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：ZX-1542(新日鐵住金化學公司製造)、EPICLON 726(DIC公司製造)、EPOLIGHT 80MFA(共榮社化學公司製造)、DENACOL EX-611(長瀨化成公司製造)等。
作為上述橡膠改質型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：YR-450、YR-207(均為新日鐵住金化學公司製造)、EPOLEAD PB(Daicel公司製造)等。
作為上述縮水甘油酯化合物中之市售者，例如可列舉：DENACOL EX-147(長瀨化成公司製造)等。
作為上述環氧化合物中之其他市售者，例如可列舉：YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均為新日鐵住金化學公司製造)、XAC4151(旭化成公司製造)、jER1031、jER1032(均為三菱化學公司製造)、EXA-7120(DIC公司製造)、TEPIC(日產化學公司製造)等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯中之市售者，例如可列舉：EBECRYL 860、EBECRYL 3200、EBECRYL 3201、EBECRYL 3412、EBECRYL 3600、EBECRYL 3700、EBECRYL 3701、EBECRYL 3702、EBECRYL 3703、EBECRYL 3800、EBECRYL 6040、EBECRYL RDX 63182(均為Daicel Allnex公司製造)、EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020(均為新中村化學工業公司製造)、EPOXYESTER M-600A、EPOXYESTER 40EM、EPOXYESTER 70PA、EPOXYESTER 200PA、EPOXYESTER 80MFA、EPOXYESTER 3002M、EPOXYESTER 3002A、EPOXYESTER 1600A、 EPOXYESTER 3000M、EPOXYESTER 3000A、EPOXYESTER 200EA、EPOXYESTER 400EA(均為共榮社化學公司製造)、DENACOL ACRYLATE DA-141、DENACOL ACRYLATE DA-314、DENACOL ACRYLATE DA-911(均為長瀨化成公司製造)等。
作為上述藉由使異氰酸酯化合物與具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物進行反應而獲得之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可藉由在觸媒量之錫系化合物之存在下，對於具有2個異氰酸基之異氰酸酯化合物1當量，使2當量之具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物與之反應而獲得。
作為上述成為(甲基)丙烯酸胺酯之原料的異氰酸酯化合物，例如可列舉：異佛酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、硫代磷酸三(異氰酸基苯基)酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯等。
又，作為上述成為(甲基)丙烯酸胺酯之原料的異氰酸酯化合物，例如亦可使用藉由使乙二醇、1,2-丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內酯二醇等多元醇與過量之異氰酸酯化合物進行反應而獲得之經鏈延長之異氰酸酯化合物。
作為上述成為(甲基)丙烯酸胺酯之原料的具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等單(甲基)丙 烯酸羥烷基酯，或乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁烷二醇、1,4-丁烷二醇、聚乙二醇等二元醇之單(甲基)丙烯酸酯，或三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等三元醇之單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯，或雙酚A型環氧丙烯酸酯等環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸胺酯中之市售者，例如可列舉：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(均為東亞合成公司製造)、EBECRYL 210、EBECRYL 220、EBECRYL 230、EBECRYL 270、EBECRYL 1290、EBECRYL 2220、EBECRYL 4827、EBECRYL 4842、EBECRYL 4858、EBECRYL 5129、EBECRYL 6700、EBECRYL 8402、EBECRYL 8803、EBECRYL 8804、EBECRYL 8807、EBECRYL 9260(均為Daicel Allnex公司製造)、ARTRESIN UN-330、ARTRESIN SH-500B、ARTRESIN UN-1200TPK、ARTRESIN UN-1255、ARTRESIN UN-3320HB、ARTRESIN UN-7100、ARTRESIN UN-9000A、ARTRESIN UN-9000H(均為根上工業公司製造)、U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A(均為新中村化學工業公司製造)、AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T(均為共榮社化學公司製造)等。
上述硬化性樹脂為了提高所獲得之液晶顯示元件用密封劑之接著性，亦可含有環氧化合物。上述環氧化合物，例如可列舉：成為用於合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料的環氧化合物、或部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂等。
再者，於本說明書中，上述所謂部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂係指於1個分子中分別具有1個以上之環氧基及1個以上之(甲基)丙烯醯基的化合物，例如可藉由使於1個分子中具有2個以上之環氧基之環氧化合物之一部分環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得。
作為上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：UVACURE 1561(Daicel Allnex公司製造)等。
於本發明之液晶顯示元件用密封劑含有上述(甲基)丙烯酸化合物與上述環氧化合物之情形時，較佳為以(甲基)丙烯醯基與環氧基之比成為30：70~95：5之方式摻合上述(甲基)丙烯酸化合物與上述環氧化合物。藉由使上述(甲基)丙烯醯基與環氧基之比處於該範圍，成為抑制液晶污染之產生，並且使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之接著性更優異者。
上述硬化性樹脂就抑制液晶污染之觀點而言，較佳為具有-OH基、-NH-基、-NH2基等氫鍵性單元者。
本發明之液晶顯示元件用密封劑除上述熱自由基聚合起始劑以外，亦可含有光自由基聚合起始劑。
作為上述光自由基聚合起始劑，例如可列舉：二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、二茂鈦系化合物、肟酯系化合物、安息香醚系化合物、苯偶醯、9-氧硫等。
作為上述光自由基聚合起始劑中之市售者，例如可列舉：IRGACURE 184、IRGACURE 369、IRGACURE 379、IRGACURE 651、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE 2959、IRGACURE OXE 01、LUCIRIN TPO(均為BASF公司製造)、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香 異丙醚(均為東京化成工業公司製造)等。
上述光自由基聚合起始劑之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為0.1重量份，較佳之上限為10重量份。藉由使上述光自由基聚合起始劑之含量處於該範圍，成為於無損所獲得之液晶顯示元件用密封劑之耐候性等之情況下提高光硬化性之效果更優異者。上述光自由基聚合起始劑之含量之更佳之下限為0.2重量份，更佳之上限為8重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可含有熱硬化劑。
作為上述熱硬化劑，例如可列舉：有機酸醯肼、咪唑衍生物、胺化合物、多酚系化合物、酸酐等。其中，適宜為使用固體之有機酸醯肼。
作為上述固體之有機酸醯肼，例如可列舉：1,3-雙(肼基羰乙基-5-異丙基乙內醯脲)、癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、己二酸二醯肼、丙二酸二醯肼等，作為市售者，例如可列舉：AMICURE VDH、AMICURE UDH(均為Ajinomoto Fine-Techno公司製造)、SDH、IDH、ADH(均為大塚化學公司製造)、MDH(日本Finechem公司製造)等。
上述熱硬化劑之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為1重量份，較佳之上限為50重量份。藉由使上述熱硬化劑之含量處於該範圍，能夠於不使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之塗佈性等惡化之情況下進一步提高熱硬化性。上述熱硬化劑之含量之更佳之上限為30重量份。
發明之液晶顯示元件用密封劑為了黏度之提高、藉由應力分散效果而獲得之接著性之改善、線膨脹率之改善、硬化物之防透濕性之提高等，較佳為含有無機填充劑。
作為上述無機填充劑，例如可列舉：二氧化矽(silica)、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、矽藻土、膨潤石、膨潤土、蒙脫石、絹雲母、活性白土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氮化鋁、氮化矽、硫酸鋇、矽酸鈣等。
本發明之液晶顯示元件用密封劑中之上述無機填充劑之含量的較佳之下限為10重量%，較佳之上限為70重量%。藉由使上述填充劑之含量處於該範圍，成為於不使塗佈性等惡化之情況下接著性之改善等效果更優異者。上述無機填充劑之含量之更佳之下限為20重量%，更佳之上限為60重量%。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑主要具有作為用於將密封劑與基板等良好地接著之接著助劑之作用。
作為上述矽烷偶合劑，就提高與基板等之接著性之效果優異，且能夠藉由與硬化性樹脂化學鍵結而抑制硬化性樹脂向液晶中之流出之方面而言，適宜為使用例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷等。
本發明之液晶顯示元件用密封劑中之上述矽烷偶合劑之含量的較佳之下限為0.1重量%，較佳之上限為10重量%。藉由使上述矽烷偶合劑之含量處於該範圍，成為抑制液晶污染之產生，並且提高接著性之效果更優異者。上述矽烷偶合劑之含量之更佳之下限為0.3重量%，更佳之上限為5重量%。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為含有柔軟粒子。上述柔軟粒子由於在製造液晶顯示元件時成為其他密封劑成分與液晶之間之障壁，藉由含有上述柔軟粒子，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為抑制液晶向密封劑之插入或由密封劑引起之液晶污染之效果更優異者。
上述柔軟粒子之最大粒徑較佳為液晶顯示元件之單元間隙之100%以上，為5~20μm。上述柔軟粒子藉由使用最大粒徑為單元間隙之100%以上者會引起回彈，但藉由將上述柔軟粒子之最大粒徑設為20μm以下，可於不引起由回彈所導致之間隙不良之情況下製作液晶顯示元件。
再者，液晶顯示元件之單元間隙根據顯示元件而異，因此並無限定，但通常之液晶顯示元件之單元間隙為2μm~10μm。
上述柔軟粒子之最大粒徑之較佳之下限為液晶顯示元件之單元間隙之100%，為5μm。即，於液晶顯示元件之單元間隙為5μm以下之情形時，上述柔軟粒子之最大粒徑之較佳之下限為5μm，於液晶顯示元件之單元間隙超過5μm之情形時，上述柔軟粒子之最大粒徑之較佳之下限成為液晶顯示元件之單元間隙之100%。藉由使上述柔軟粒子之最大粒徑為5μm及液晶顯示元件之單元間隙之100%中之上述成為較佳之下限者之值以上，成為抑制密封斷裂或液晶污染之效果更優異者。
又，就抑制由回彈所導致之接著性之降低或液晶顯示元件之間隙不良之觀點而言，上述柔軟粒子之最大粒徑之較佳之上限為20μm。上述柔軟粒子之最大粒徑之更佳之上限為15μm。進而，就抑制由回彈所導致之接著性之降低或液晶顯示元件之間隙不良之觀點而言，上述柔軟粒子之最大粒徑較佳為單元間隙之2.6倍以下。上述柔軟粒子之最大粒徑之更佳之上限 為單元間隙之2.2倍，進而較佳之上限為單元間隙之1.7倍。
再者，於本說明書中，上述柔軟粒子之最大粒徑及下述之平均粒徑係指藉由使用雷射繞射式粒度分佈測定裝置對摻合至密封劑中之前之粒子進行測定而獲得之值。作為上述雷射繞射式分佈測定裝置，可使用MASTERSIZER 2000(Malvern Instruments Ltd公司製造)等。
上述柔軟粒子較佳為於使用上述雷射繞射式分佈測定裝置所測得之柔軟粒子之粒度分佈中，粒徑為5μm以上之粒子之含有比率以體積頻度計為60%以上。藉由使粒徑為5μm以上之粒子之含有比率以體積頻度計為60%以上，成為抑制密封斷裂或液晶污染之效果更優異者。粒徑為5μm以上之粒子之含有比率更佳為80%以上。
上述柔軟粒子就進一步發揮抑制密封斷裂或液晶污染之產生之效果之觀點而言，較佳為含有柔軟粒子整體中之粒度分佈之70%以上的液晶顯示元件之單元間隙之100%以上之粒子，更佳為僅由液晶顯示元件之單元間隙之100%以上之粒子構成。
上述柔軟粒子之平均粒徑之較佳之下限為2μm。藉由使上述柔軟粒子之平均粒徑為2μm以上，成為抑制密封斷裂或液晶污染之效果更優異者。上述柔軟粒子之平均粒徑之更佳之下限為4μm。
又，就抑制由回彈所導致之接著性之降低或液晶顯示元件之間隙不良之觀點而言，上述柔軟粒子之平均粒徑之較佳之上限為15μm。上述柔軟粒子之平均粒徑之更佳之上限為12μm。
作為上述柔軟粒子，亦可將最大粒徑不同之2種以上之柔軟粒子混合使用。即，亦可將最大粒徑未達液晶顯示元件之單元間隙之100% 之柔軟粒子與最大粒徑為液晶顯示元件之單元間隙之100%以上之柔軟粒子混合使用。
上述柔軟粒子之粒徑之變異係數(以下亦稱為CV值)就抑制單元間隙不良之觀點而言，較佳為30%以下。上述柔軟粒子之粒徑之CV值更佳為28%以下。
再者，於本說明書中所謂粒徑之CV值係指根據下述式而求出之數值。
粒徑之CV值(%)=(粒徑之標準偏差/平均粒徑)×100
上述柔軟粒子即便為最大粒徑或平均粒徑或CV值處於上述範圍外者，亦可藉由分級，而使最大粒徑或平均粒徑或CV值處於上述範圍內。又，由於粒徑未達液晶顯示元件之單元間隙之100%的柔軟粒子無助於抑制密封斷裂或液晶污染之產生，且存在若摻合成密封劑則使觸變值上升之情況，故而較佳為藉由分級而預先去除。
作為對上述柔軟粒子進行分級之方法，例如可列舉：濕式分級、乾式分級等方法。其中，較佳為濕式分級，更佳為濕式篩分級。
作為上述柔軟粒子，例如可列舉：聚矽氧系粒子、乙烯基系粒子、胺酯(urethane)系粒子、氟系粒子、腈系粒子等。其中，較佳為聚矽氧系粒子、乙烯基系粒子。
上述聚矽氧系粒子就向樹脂中之分散性之觀點而言，較佳為聚矽氧橡膠粒子。
作為上述聚矽氧系粒子中之市售者，例如可列舉：KMP-594、KMP-597、KMP-598、KMP-600、KMP-601、KMP-602(Shin-Etsu Silicones公司製造)、TREFIL E-506S、EP-9215(東麗道康寧公司製造)等，可將該等分級而使用。 上述聚矽氧系粒子可單獨使用，亦可將2種以上併用。
作為上述乙烯基系粒子，適宜為使用(甲基)丙烯酸粒子。
上述(甲基)丙烯酸粒子可使用公知之方法使成為原料之單體聚合而獲得。具體而言，例如可列舉：於自由基聚合起始劑之存在下，使單體懸浮聚合之方法；於自由基聚合起始劑之存在下，藉由使非交聯之種粒子吸收單體，使種粒子膨潤，而使種子聚合之方法等。
作為成為用於形成上述(甲基)丙烯酸粒子之原料的單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類，或(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含氧原子之(甲基)丙烯酸酯類，或(甲基)丙烯腈等含腈單體，或(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸五氟乙酯等含氟(甲基)丙烯酸酯類等單官能單體。其中，就均聚物之Tg較低，且能夠增大施加1g負載時之變形量之方面而言，較佳為(甲基)丙烯酸烷基酯類。
又，為了具有交聯結構，亦可使用四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亞甲基二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸 酯、異三聚氰酸骨架三(甲基)丙烯酸酯等多官能單體。其中，就交聯點間分子量較大，且能夠增大施加1g負載時之變形量之方面而言，較佳為(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亞甲基二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯。
上述交聯性單體之使用量於成為用於形成上述(甲基)丙烯酸粒子之原料之單體整體中，較佳之下限為1重量%，較佳之上限為90重量%。藉由使上述交聯性單體之使用量為1重量%以上，耐溶劑性提高，且於與各種密封劑原料混練時不引起膨潤等問題，變得容易均勻地分散。藉由使上述交聯性單體之使用量為90重量%以下，可降低回復率，而變得難以引起回彈等問題。上述交聯性單體之使用量之更佳之下限為3重量%，更佳之上限為80重量%。
進而，除該等丙烯酸系之單體以外，亦可使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯基系單體，或甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚等乙烯醚類，或乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等酸乙烯酯類，或乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯等不飽和烴，或氯化乙烯酯、氟化乙烯酯、氯苯乙烯等含鹵素單體，或(異)氰脲酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯醯胺、二烯丙基醚、γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、三甲氧基矽基苯乙烯、乙烯基三甲氧基矽烷等單體。
又，作為上述乙烯基系粒子，例如亦可使用聚二乙烯基苯粒子、聚氯丁二烯粒子、丁二烯橡膠粒子等。
作為上述胺酯系粒子中之市售者，例如可列舉：ARTPEARL (根上工業公司製造)、DAIMIC BEAZ(大日精化工業公司製造)等，可將該等分級而使用。
就抑制所獲得之液晶顯示元件用密封劑之接著性之降低或所獲得之液晶顯示元件之間隙不良之觀點而言，上述柔軟粒子之硬度之較佳之下限為10，較佳之上限為50。上述柔軟粒子之硬度之更佳之下限為20，更佳之上限為40。
再者，於本說明書中，上述柔軟粒子之硬度係指藉由依據JIS K 6253之方法所測得之硬度計A硬度。
上述柔軟粒子之含量相對於液晶顯示元件用密封劑整體，較佳之下限為15重量%。藉由使上述柔軟粒子之含量為15重量%以上，成為抑制密封斷裂或液晶污染之產生之效果更優異者。上述柔軟粒子之含量之更佳之下限為20重量%。又，就抑制由回彈所導致之接著性之降低或液晶顯示元件之間隙不良之觀點而言，上述柔軟粒子之含量相對於液晶顯示元件用密封劑整體，較佳之上限為50重量%。上述柔軟粒子之含量之更佳之上限為40重量%。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可含有遮光劑。藉由含有上述遮光劑，本發明之液晶顯示元件用密封劑可適宜地用作遮光密封劑。
作為上述遮光劑，例如可列舉：氧化鐵、鈦黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、碳黑、樹脂被覆型碳黑等。其中，較佳為鈦黑。
上述鈦黑係與對波長300~800nm之光之平均穿透率相比，對紫外線區域附近、尤其是波長370~450nm之光之穿透率變高之物質。即，上述鈦黑係藉由充分地遮蔽可見光區域之波長之光而對本發明之液晶 顯示元件用密封劑賦予遮光性，另一方面，具有使紫外線區域附近之波長之光穿透之性質的遮光劑。作為本發明之液晶顯示元件用密封劑所含有之遮光劑，較佳為絕緣性較高之物質，鈦黑作為絕緣性較高之遮光劑亦較佳。
上述鈦黑即便為表面未經處理者，亦發揮出充分之效果，但亦可使用表面利用偶合劑等有機成分進行處理之鈦黑，或利用氧化矽、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等無機成分進行被覆之鈦黑等表面經處理之鈦黑。其中，經有機成分處理之鈦黑於能夠進一步提高絕緣性之方面較佳。
又，使用含有上述鈦黑作為遮光劑之本發明之液晶顯示元件用密封劑而製造之液晶顯示元件由於具有充分之遮光性，故而可實現無光之漏出而具有較高之對比度，具有優異之圖像顯示品質之液晶顯示元件。
作為上述鈦黑中之市售者，例如可列舉：12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C(均為三菱材料公司製造)、TILACK D(赤穗化成公司製造)等。
上述鈦黑之比表面積之較佳之下限為13m2/g，較佳之上限為30m2/g，更佳之下限為15m2/g，更佳之上限為25m2/g。
又，上述鈦黑之體積電阻之較佳之下限為0.5Ω．cm，較佳之上限為3Ω．cm，更佳之下限為1Ω．cm，更佳之上限為2.5Ω．cm。
上述遮光劑之一次粒徑只要為液晶顯示元件之基板間之距離以下，則無特別限定，但較佳之下限為1nm，較佳之上限為5000nm。藉由使上述遮光劑之一次粒徑處於該範圍，能夠於不使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之塗佈性等惡化之情況下成為遮光性更優異者。上述遮光劑之 一次粒徑之更佳之下限為5nm，更佳之上限為200nm，進而較佳之下限為10nm，進而較佳之上限為100nm。
再者，上述遮光劑之一次粒徑可使用NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZING SYSTEMS公司製造)將上述遮光劑分散至溶劑(水、有機溶劑等)中而進行測定。
本發明之液晶顯示元件用密封劑中之上述遮光劑之含量的較佳之下限為5重量%，較佳之上限為80重量%。藉由使上述遮光劑之含量處於該範圍，能夠於不使對所獲得之液晶顯示元件用密封劑之基板之密著性或硬化後之強度或繪圖性下降之情況下發揮出更優異之遮光性。上述遮光劑之含量之更佳之下限為10重量%，更佳之上限為70重量%，進而較佳之下限為30重量%，進而較佳之上限為60重量%。
本發明之液晶顯示元件用密封劑進而視需要亦可含有應力緩和劑、反應性稀釋劑、觸變劑、間隔物、硬化促進劑、消泡劑、調平劑等添加劑。
作為製造本發明之液晶顯示元件用密封劑之方法，例如可列舉：使用勻相分散機、均質攪拌機、萬能攪拌機、行星式混合機、捏合機、三輥研磨機等混合機，將硬化性樹脂、熱自由基聚合起始劑、聚合抑制劑、及視需要添加之矽烷偶合劑等添加劑進行混合之方法等。
藉由向本發明之液晶顯示元件用密封劑中摻合導電性微粒子，可製造上下導通材料。此種含有本發明之液晶顯示元件用密封劑與導電性微粒子之上下導通材料亦為本發明之一。
作為上述導電性微粒子，可使用金屬球、於樹脂微粒子之表 面形成有導電金屬層者等。其中，於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者藉由樹脂微粒子之優異之彈性，能夠於不損傷透明基板等之情況下進行導電連接，故而適宜。
使用本發明之液晶顯示元件用密封劑或本發明之上下導通材料而成之液晶顯示元件亦為本發明之一。
作為製造本發明之液晶顯示元件之方法，適宜為使用液晶滴下法。具體而言，例如可列舉具有如下步驟之方法：藉由網版印刷、分注器塗佈等，將本發明之液晶顯示元件用密封劑塗佈於ITO薄膜等附電極之玻璃基板或聚對苯二甲酸乙二酯基板等2塊基板之一者上而形成框狀之密封圖案之步驟；於本發明之液晶顯示元件用密封劑未硬化之狀態下，將液晶之微滴滴下塗佈至基板之密封圖案之框內，並於真空下與另一基板重疊之步驟；及加熱本發明之液晶滴下法用密封劑而使之硬化之步驟。又，於加熱本發明之液晶滴下法用密封劑而使之硬化之步驟之前，亦可進行對密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑暫時硬化之步驟。
根據本發明，可提供一種保存穩定性優異且能夠抑制液晶向密封劑之插入或由密封劑引起之液晶污染的液晶顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑所製造之上下導通材料及液晶顯示元件。
以下，列舉實施例對本發明進一步詳細說明，但本發明並非僅限於該等實施例。
(實施例1~12、比較例1~3)
依據表1~3所記載之摻合比，使用行星式攪拌裝置(Thinky公司製造之「脫泡練太郎」)將各材料攪拌後，使用陶瓷三輥研磨機均勻地混合而獲得實施例1~12、比較例1~3之液晶顯示元件用密封劑。
<評價>
對實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑進行以下之評價。將結果示於表1~3。
(1)保存穩定性
針對實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑，確認於25℃保管168小時後之狀態。將對保管後之密封劑未確認凝膠化之情形設為「○」，對保管後之密封劑確認到凝膠化之情形設為「×」，從而對密封劑之保存穩定性進行評價。
再者，將於使用刮勺將密封劑攪拌後，於滴下時流動性較保管前大幅度降低之情形判斷為凝膠化。
(2)硬化性
使用分注器(武藏高科技公司製造之「SHOTMASTER 300」)將實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑少量塗佈於玻璃基板上，並重疊PET膜後，於120℃加熱60分鐘，藉此使密封劑硬化。其中，針對實 施例10中所獲得之液晶顯示元件用密封劑，使用金屬鹵化物燈照射3000mJ/cm2之紫外線後，於120℃加熱60分鐘，藉此使密封劑硬化。藉由顯微IR法而測定所獲得之密封劑之硬化物之光譜，將815~800cm-1之波峰面積作為(甲基)丙烯醯基之波峰面積，將845~820cm-1之波峰面積作為參考波峰面積，並使用下述式而算出(甲基)丙烯醯基之轉化率。將轉化率為95%以上者設為「○」，將90%以上且未達95%者設為「△」，將未達90%者設為「×」，而對硬化性進行評價。
(甲基)丙烯醯基之轉化率(%)=100×(1-(紫外線照射後之(甲基)丙烯醯基之波峰面積/紫外線照射後之參考波峰面積)/(紫外線照射前之(甲基)丙烯醯基之波峰面積/紫外線照射前之參考波峰面積))
(3)防插入性
將實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑填充至滴塗用之注射器(武藏高科技公司製造之「PSY-10E」)，進行消泡處理。繼而，使用分注器(武藏高科技公司製造、「SHOTMASTER 300」)以於附ITO薄膜之透明電極基板上繪製長方形之框之方式塗佈密封劑。繼而，使用液晶滴下裝置滴下塗佈TN液晶(Chisso公司製造之「JC-5001LA」)之微滴，並使用真空貼合裝置於5Pa之減壓下貼合另一透明基板。將貼合後之單元於120℃加熱60分鐘，藉此使密封劑硬化。其中，針對實施例10中所獲得之液晶顯示元件用密封劑，於使用金屬鹵化物燈照射3000mJ/cm2之紫外線後，於120℃加熱60分鐘，藉此使密封劑硬化。針對所獲得之液晶顯示元件，目視觀察密封部周邊之液晶(尤其是角部)所產生之插入。將液晶之插入達到線寬之1/4者設為「○」，將液晶之插入達到線寬之一半者設為「△」，將由 於液晶之插入而導致密封部斷裂(產生密封斷裂)者設為「×」，而對防插入性進行評價。
(4)液晶顯示元件之顯示性能(低液晶污染性)
將實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑填充至滴塗用之注射器(武藏高科技公司製造之「PSY-10E」)，進行消泡處理。繼而，使用分注器(武藏高科技公司製造、「SHOTMASTER 300」)以於附ITO薄膜之透明電極基板上繪製長方形之框之方式塗佈密封劑。繼而，使用液晶滴下裝置滴下塗佈TN液晶(Chisso公司製造之「JC-5001LA」)之微滴，並使用真空貼合裝置於5Pa之減壓下貼合另一透明基板。將貼合後之單元於120℃加熱60分鐘，藉此使密封劑硬化。其中，針對實施例10中所獲得之液晶顯示元件用密封劑，使用金屬鹵化物燈照射3000mJ/cm2之紫外線之後，於120℃加熱60分鐘，藉此使密封劑硬化。
針對所獲得之液晶顯示元件，目視觀察密封部周邊之液晶(尤其是角部)所產生之顯示不均，並將未確認顯示不均之情形設為「○」，將確認到顯示不均之情形設為「×」，從而對液晶顯示元件之顯示性能(低液晶污染性)進行評價。
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種保存穩定性優異且能夠抑制液晶向密封劑之插入或由密封劑引起之液晶污染的液晶顯示元件用密封劑。又， 根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑所製造之上下導通材料及液晶顯示元件。

Claims (9)

  1. 一種液晶顯示元件用密封劑，其含有硬化性樹脂、熱自由基聚合起始劑、及聚合抑制劑，其特徵在於：上述熱自由基聚合起始劑係10小時半衰期溫度為65℃以下之偶氮化合物，上述聚合抑制劑係具有萘骨架或蒽骨架之化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示元件用密封劑，其中，偶氮化合物之熔點為40℃~125℃。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示元件用密封劑，其中，偶氮化合物為選自由2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(異丁腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、及2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯(dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate))所組成之群中之至少一種。
  4. 如申請專利範圍第3項之液晶顯示元件用密封劑，其中，偶氮化合物為2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)。
  5. 如申請專利範圍第1、2、3或4項之液晶顯示元件用密封劑，其中，聚合抑制劑係具有萘骨架之化合物。
  6. 如申請專利範圍第5項之液晶顯示元件用密封劑，其中，聚合抑制劑為1-羥基-4-甲氧基萘。
  7. 如申請專利範圍第1、2、3、4、5或6項之液晶顯示元件用密封劑，其含有遮光劑。
  8. 一種上下導通材料，其含有申請專利範圍第1、2、3、4、5、6或7項 之液晶顯示元件用密封劑與導電性微粒子。
  9. 一種液晶顯示元件，其係使用申請專利範圍第1、2、3、4、5、6或7項之液晶顯示元件用密封劑或申請專利範圍第8項之上下導通材料而成。
TW106114480A 2016-05-13 2017-05-02 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、以及、液晶顯示元件 TWI719201B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016097138 2016-05-13
JPJP2016-097138 2016-05-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201807151A true TW201807151A (zh) 2018-03-01
TWI719201B TWI719201B (zh) 2021-02-21

Family

ID=60267133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106114480A TWI719201B (zh) 2016-05-13 2017-05-02 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、以及、液晶顯示元件

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6235766B1 (zh)
KR (1) KR102398715B1 (zh)
CN (1) CN108139637A (zh)
TW (1) TWI719201B (zh)
WO (1) WO2017195624A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7144140B2 (ja) * 2017-12-15 2022-09-29 積水化学工業株式会社 ガス発生材、ガス発生材の製造方法及びマイクロポンプ
KR20210030248A (ko) * 2018-07-10 2021-03-17 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 액정 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및 액정 소자

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3583326B2 (ja) 1999-11-01 2004-11-04 協立化学産業株式会社 Ｌｃｄパネルの滴下工法用シール剤
KR100906926B1 (ko) 2001-05-16 2009-07-10 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 경화성 수지 조성물, 표시 소자용 시일제 및 표시 소자용주입구 밀봉제
CN101512421B (zh) * 2006-09-07 2011-05-11 三井化学株式会社 液晶密封剂、使用其的液晶显示面板的制造方法、以及液晶显示面板
CN101617267B (zh) * 2007-02-20 2012-08-15 三井化学株式会社 液晶密封用固化性树脂组合物及使用该组合物的液晶显示面板的制造方法
KR101194202B1 (ko) * 2008-04-18 2012-10-25 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 액정 적하 공법용 시일제, 액정 패널용 봉구제, 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자
KR101298418B1 (ko) * 2010-12-09 2013-08-20 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 액정 적하 공법용 시일제, 상하 도통 재료, 및 액정 표시 소자
KR20150105406A (ko) * 2013-01-11 2015-09-16 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 액정 시일제 및 그것을 사용한 액정 표시 셀
JP2015069011A (ja) * 2013-09-30 2015-04-13 日本化薬株式会社 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
JP6313698B2 (ja) 2013-11-29 2018-04-18 積水化学工業株式会社 液晶表示素子用シール剤、及び、上下導通材料、及び、液晶表示素子
KR20160122741A (ko) * 2014-02-19 2016-10-24 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 액정 밀봉용 경화성 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
TWI719201B (zh) 2021-02-21
KR102398715B1 (ko) 2022-05-16
WO2017195624A1 (ja) 2017-11-16
JP6235766B1 (ja) 2017-11-22
CN108139637A (zh) 2018-06-08
KR20190006941A (ko) 2019-01-21
JPWO2017195624A1 (ja) 2018-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI707946B (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
WO2014185374A1 (ja) 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP6539160B2 (ja) 液晶表示素子用シール剤及び上下導通材料
TWI745437B (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
JP6408983B2 (ja) 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
TWI620812B (zh) 液晶滴下法用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
JP6046868B1 (ja) 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
TWI719201B (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、以及、液晶顯示元件
CN107710061B (zh) 液晶显示元件用遮光密封剂、上下导通材料和液晶显示元件
TWI716440B (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件
JP6126756B1 (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
TW201819523A (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件
TWI746654B (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件
TWI823843B (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
TWI747862B (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件
TWI705129B (zh) 液晶滴下法用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件
JP2019184730A (ja) 液晶表示素子用シール剤、エポキシ化合物、エポキシ化合物の製造方法、上下導通材料、及び、液晶表示素子
TWI717446B (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
JP6588825B2 (ja) 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
TW201942314A (zh) 電子材料用組成物、液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件