CN108139637A - 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供保存稳定性优异、且能够抑制液晶向密封剂插入或者由密封剂所导致的液晶污染的液晶显示元件用密封剂。此外，本发明的目的在于，提供使用该液晶显示元件用密封剂而制造的上下导通材料和液晶显示元件。本发明是一种液晶显示元件用密封剂，其是含有固化性树脂、热自由基聚合引发剂和阻聚剂的液晶显示元件用密封剂，其中，上述热自由基聚合引发剂是10小时半衰期温度为65℃以下的偶氮化合物，上述阻聚剂为具有萘骨架或蒽骨架的化合物。

Description

液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件
技术领域
本发明涉及保存稳定性优异、且能够抑制液晶向密封剂插入或者由密封剂所导致的液晶污染的液晶显示元件用密封剂。此外，本发明涉及使用该液晶显示元件用密封剂而制造的上下导通材料和液晶显示元件。
背景技术
近年来，作为液晶显示单元等液晶显示元件的制造方法，从缩短生产节拍时间、液晶用量最佳化的观点出发，使用的是专利文献1、专利文献2公开那样的被称为滴下工艺的液晶滴下方式，所述滴下工艺使用了含有固化性树脂、光聚合引发剂和热固化剂的光热并用固化型的密封剂。
在滴下工艺中，首先，通过分配在两张带电极的基板中的一张上形成长方形的密封图案。接着，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴下至基板的密封框内，在真空下重叠另一张基板，并对密封部照射紫外线等光来进行预固化。其后，加热来进行主固化，制作液晶显示元件。当今，该滴下工艺成为液晶显示元件的制造方法的主流。
然而，在移动电话、便携游戏机等各种附带液晶面板的移动设备日益普及的现代，设备的小型化是最有需要的课题。作为设备小型化的方法，可列举出液晶显示部的窄框缘化，例如进行了将密封部的位置配置在黑矩阵下的操作(以下也称作窄框缘设计)。
然而，就窄框缘设计而言，由于密封剂被配置在黑矩阵的正下方，因此，如果进行滴下工艺，则使密封剂进行光固化时所照射的光被遮挡，光难以到达密封剂的内部，对于现有的密封剂来说，固化变得不充分。像这样，如果密封剂的固化变得不充分，则存在未固化的密封剂成分溶出至液晶中而容易发生液晶污染的问题。
因而，虽然研究了仅利用热来使密封剂固化的情况，然而在未利用光聚合来进行预固化时存在下述问题：进行加热时液晶发生流动，并插入到固化过程中的密封剂部而使密封图案发生破损等，或者由于粘度因加热而降低的密封剂而导致液晶受到污染。
尤其是，近年来，随着面板的窄框缘化，要进行分配的密封剂的宽度也变细，贴合后的密封截面积变小。因此，容易发生密封图案的破损等。
此外，近年来，从节能化、液晶稳定性的观点出发，期望通过低温且短时间的加热而使密封剂进行热固化。作为用于通过低温且短时间的加热而使密封剂进行固化的方法，可考虑使用低温下的反应性优异的聚合引发剂、热固化剂，但是如果使用这种聚合引发剂、热固化剂，则存在密封剂的保存稳定性变差的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-133794号公报
专利文献2：国际公开第02/092718号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于，提供保存稳定性优异、且能够抑制液晶向密封剂插入或者由密封剂所导致的液晶污染的液晶显示元件用密封剂。此外，本发明的目的在于，提供使用该液晶显示元件用密封剂而制造的上下导通材料和液晶显示元件。
用于解决课题的方法
本发明是一种液晶显示元件用密封剂，其是含有固化性树脂、热自由基聚合引发剂和阻聚剂的液晶显示元件用密封剂，其中，上述热自由基聚合引发剂是10小时半衰期温度为65℃以下的偶氮化合物，上述阻聚剂为具有萘骨架或蒽骨架的化合物。
以下详述本发明。
本发明人等发现：通过将作为热自由基聚合引发剂的10小时半衰期温度为特定温度以下的偶氮化合物与具有特定结构的阻聚剂组合使用，从而能够得到低温下的固化性与保存稳定性这两者优异的液晶显示元件用密封剂，从而完成了本发明。此外，在使用反应性优异的聚合引发剂的情况下，在液晶显示元件的制造工序中在减压下贴合基板时，存在有时因密封剂的固化过快而导致粘接性降低的问题，而本发明的液晶显示元件用密封剂还能够防止在进行这样的基板的贴合时的粘接性的降低。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有热自由基聚合引发剂。
上述热自由基聚合引发剂是10小时半衰期温度为65℃以下的偶氮化合物(以下电称为“本发明所述的热自由基聚合引发剂”)。通过含有本发明所述的热自由基聚合引发剂，本发明的液晶显示元件用密封剂在低温下的反应性优异，能够抑制液晶向密封剂插入或者由密封剂所导致的液晶污染。
通过作为本发明所述的热自由基聚合引发剂的偶氮化合物的10小时半衰期温度为65℃以下，从而使得在低温下的反应性变得优异。
上述偶氮化合物的10小时半衰期温度的上限优选为60℃、上限更优选为55℃。
此外，从将所得的液晶显示元件用密封剂制成保存稳定性更优异的密封剂的观点出发，上述偶氮化合物的10小时半衰期温度的下限优选为40℃、下限更优选为45℃。
需要说明的是，本说明书中，上述“偶氮化合物的10小时半衰期温度”是指：在不活泼气体的存在下，在一定的温度下进行偶氮化合物的热分解反应10小时时，该偶氮化合物的浓度达到反应前的浓度的一半时的温度。
上述偶氮化合物的熔点的下限优选为40℃、上限优选为125℃。通过上述偶氮化合物的熔点为该范围，从而使所得的液晶显示元件用密封剂的兼顾低温下的固化性与保存稳定性的效果更优异。上述偶氮化合物的熔点的下限更优选为45℃、上限更优选为120℃。
需要说明的是，上述偶氮化合物的熔点可通过差示扫描量热测定来求出。
上述偶氮化合物的分子量的下限优选为100、上限优选为400。通过使上述偶氮化合物的分子量为该范围，从而所得的液晶显示元件用密封剂的兼顾低温下的固化性与保存稳定性的效果更优异。上述偶氮化合物的分子量的下限更优选为150、上限更优选为300。
本发明所述的热自由基聚合引发剂具体优选为选自2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(10小时半衰期温度为51℃、熔点为45℃～70℃)、2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)(10小时半衰期温度为30℃、熔点为50℃～96℃)、2，2’-偶氮双异丁腈(10小时半衰期温度为65℃、熔点为100℃～103℃)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(10小时半衰期温度为65℃、熔点为48℃～52℃)和2，2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯(10小时半衰期温度为66℃、熔点为22℃～28℃)中的至少一种，更优选为2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)。
作为本发明所述的热自由基聚合引发剂中的市售品，可列举出例如V-59、V-60、V-65、V-70、V-601(均为和光纯药工业株式会社制)等。
关于本发明所述的热自由基聚合引发剂的含量，相对于上述固化性树脂100重量份，下限优选为0.1重量份、上限优选为5重量份。通过使本发明所述的热自由基聚合引发剂的含量为该范围，从而所得的液晶显示元件用密封剂的兼顾低温下的固化性与保存稳定性的效果更优异。本发明所述的热自由基聚合引发剂的下限更优选为0.2重量份、上限更优选为1重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有阻聚剂。
上述阻聚剂为具有萘骨架或蒽骨架的化合物(以下也称为“本发明所述的阻聚剂”)。作为上述阻聚剂，通过使用本发明所述的阻聚剂，从而本发明的液晶显示元件用密封剂在维持上述由使用本发明所述的热自由基聚合引发剂所带来的优异固化性的同时，保存稳定性也优异。
作为上述具有萘骨架的化合物，可列举出例如1-羟基-4-甲氧基萘、1，4-二羟基-2-萘磺酸铵、1，4-二羟基萘、1，4-二羟基-2-萘甲酸等。
作为上述具有蒽骨架的化合物，可列举出例如9，10-二丁氧基蒽、9-丁氧基蒽等。
其中，上述阻聚剂优选为具有萘骨架的化合物、更优选为1-羟基-4-甲氧基萘。
关于本发明所述的阻聚剂的含量，相对于固化性树脂100重量份，下限优选为0.01重量份、上限优选为1重量份。通过使本发明所述的阻聚剂的含量为该范围，从而所得的液晶显示元件用密封剂的兼顾低温下的固化性与保存稳定性的效果更优异。本发明所述的阻聚剂的含量的下限更优选为0.02重量份、上限更优选为0.5重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有固化性树脂。
上述固化性树脂优选含有(甲基)丙烯酸类化合物。
需要说明的是，本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类，上述“(甲基)丙烯酸类化合物”是指具有(甲基)丙烯酰基的化合物，上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为上述(甲基)丙烯酸类化合物，可列举出例如通过使(甲基)丙烯酸与具有羟基的化合物反应而得到的(甲基)丙烯酸酯化合物、通过使(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯、通过使异氰酸酯化合物与具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选为环氧(甲基)丙烯酸酯。此外，从反应性的观点出发，上述(甲基)丙烯酸类化合物优选在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基。
需要说明的是，本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述“环氧(甲基)丙烯酸酯”表示使环氧化合物中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到的化合物。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的单官能化合物，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
此外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的二官能化合物，可列举出例如1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
此外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的三官能以上的化合物，可列举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如使环氧化合物与(甲基)丙烯酸按照常规方法在碱性催化剂的存在下进行反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物，可列举出例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫化物型环氧树脂、二苯醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物等。
作为上述双酚A型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如jER828EL、jER1004(均为三菱化学株式会社制)、EPICLON 850CRP(DIC株式会社制)等。
作为上述双酚F型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如jER806、jER4004(均为三菱化学株式会社制)等。
作为上述双酚S型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如EPICLON EXA1514(DIC株式会社制)等。
作为上述2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如RE-810NM(日本化药株式会社制)等。
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作为上述环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如EP-4000S(ADEKA株式会社制)等。
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作为上述联苯型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如jER YX-4000H(三菱化学株式会社制)等。
作为上述硫化物型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如YSLV-50TE(新日铁住金化学株式会社制)等。
作为上述二苯醚型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如YSLV-80DE(新日铁住金化学株式会社制)等。
作为上述二环戊二烯型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如EP-4088S(ADEKA株式会社制)等。
作为上述萘型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如EPICLON HP4032、EPICLONEXA-4700(均为DIC株式会社制)等。
作为上述苯酚酚醛清漆型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如EPICLON N-770(DIC株式会社制)等。
作为上述邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如EPICLON N-670-EXP-S(DIC株式会社制)等。
作为上述二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如EPICLONHP7200(DIC株式会社制)等。
作为上述联苯酚醛清漆型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如NC-3000P(日本化药株式会社制)等。
作为上述萘酚酚醛清漆型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如ESN-165S(新日铁住金化学株式会社制)等。
作为上述缩水甘油胺型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如jER630(三菱化学株式会社制)、EPICLON 430(DIC株式会社制)、TETRAD-X(三菱瓦斯化学株式会社制)等。
作为上述烷基多元醇型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如ZX-1542(新日铁住金化学株式会社制)、EPICLON 726(DIC株式会社制)、EpoLight 80MFA(共荣社化学株式会社制)、Denacol EX-611(Nagase ChemteX Corporation制)等。
作为上述橡胶改性型环氧树脂之中的市售品，可列举出例如YR-450、YR-207(均为新日铁住金化学株式会社制)、Epolead PB(DAICEL CORPORATION制)等。
作为上述缩水甘油酯化合物之中的市售品，可列举出例如Denacol EX-147(Nagase ChemteX Corporation制)等。
作为上述环氧化合物之中的其它市售品，可列举出例如YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均为新日铁住金化学株式会社制)、XAC4151(旭化成株式会社制)、jER1031、jER1032(均为三菱化学株式会社制)、EXA-7120(DIC株式会社制)、TEPIC(日产化学株式会社制)等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯之中的市售品，可列举出例如EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYL RDX63182(均为DAICEL-ALLNEX LTD.制)、EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020(均为新中村化学工业株式会社制)、Epoxy Ester M-600A、Epoxy Ester 40EM、Epoxy Ester 70PA、EpoxyEster 200PA、Epoxy Ester 80MFA、Epoxy Ester 3002M、Epoxy Ester 3002A、Epoxy Ester1600A、Epoxy Ester 3000M、Epoxy Ester 3000A、Epoxy Ester 200EA、Epoxy Ester 400EA(均为共荣社化学株式会社制)、Denacol Acrylate DA-141、Denacol Acrylate DA-314、Denacol Acrylate DA-911(均为Nagase ChemteX Corporation制)等。
作为通过使上述异氰酸酯化合物与具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可通过例如使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物2当量在催化剂量的锡系化合物的存在下与具有2个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物1当量反应来获得。
作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，可列举出例如异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1，5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯等。
此外，作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，也可以使用通过例如乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等多元醇与过量的异氰酸酯化合物的反应而得到的经扩链的异氰酸酯化合物。
作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的、具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯；双酚A型环氧丙烯酸酯等环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之中的市售品，可列举出例如M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(均为东亚合成株式会社制)；EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL1290、EBECRYL2220、EBECRYL4827、EBECRYL4842、EBECRYL4858、EBECRYL5129、EBECRYL6700、EBECRYL8402、EBECRYL8803、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260(均为DAICEL-ALLNEX LTD.制)；Art Resin UN-330、Art Resin SH-500B、ArtResin UN-1200TPK、Art Resin UN-1255、Art Resin UN-3320HB、Art Resin UN-7100、ArtResin UN-9000A、Art Resin UN-9000H(均为根上工业株式会社制)；U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A(均为新中村化学工业株式会社制)；AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T(均为共荣社化学株式会社制)等。
为了提高所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性，上述固化性树脂也可以含有环氧化合物。作为上述环氧化合物，可列举出例如成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物、部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂等。
需要说明的是，本说明书中，上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂是指：1分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基各1个以上的化合物，可以通过例如使1分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物中的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸反应来获得。
作为上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂之中的市售品，可列举出例如UVACURE1561(DAICEL-ALLNEX LTD.制)等。
本发明的液晶显示元件用密封剂中含有上述(甲基)丙烯酸类化合物和上述环氧化合物时，优选将上述(甲基)丙烯酸类化合物和上述环氧化合物以(甲基)丙烯酰基与环氧基之比达到30∶70～95∶5的方式进行配合。通过使上述(甲基)丙烯酰基与环氧基之比为该范围，从而能够抑制液晶污染的发生，且所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性更优异。
从抑制液晶污染的观点出发，上述固化性树脂优选具有-OH基、-NH-基、-NH2基等氢键性单元。
本发明的液晶显示元件用密封剂中，在含有上述热自由基聚合引发剂的基础上，也可以含有光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂，可列举出例如二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、苯偶酰、噻吨酮等。
作为上述光自由基聚合引发剂之中的市售品，可列举出例如IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO(均为BASF公司制)；苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚(均为东京化成工业株式会社制)等。
关于上述光自由基聚合引发剂的含量，相对于上述固化性树脂100重量份，下限优选为0.1重量份、上限优选为10重量份。通过使上述光自由基聚合引发剂的含量为该范围，所得的液晶显示元件用密封剂的耐候性等不会受损，提高光固化性的效果变得更优异。上述光自由基聚合引发剂的含量的下限更优选为0.2重量份、上限更优选为8重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂也可以含有热固化剂。
作为上述热固化剂，可列举出例如有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多酚系化合物、酸酐等。其中，可适合使用固态的有机酸酰肼。
作为上述固态的有机酸酰肼，可列举出例如1，3-双(肼基羰乙基-5-异丙基乙内酰脲)、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等，作为市售品，可列举出例如Ajicure VDH、Ajicure UDH(均为Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.制)；SDH、IDH、ADH(均为大塚化学株式会社制)；MDH(Japan Finechem Inc.制)等。
关于上述热固化剂的含量，相对于上述固化性树脂100重量份，下限优选为1重量份、上限优选为50重量份。通过使上述热固化剂的含量为该范围，从而所得的液晶显示元件用密封剂的涂布性等不会恶化，能够进一步提高热固化性。上述热固化剂的含量的上限更优选为30重量份。
为了提高粘度、利用应力分散效果来改善粘接性、改善线膨胀率、提高固化物的防透湿性等，本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有无机填充剂。
作为上述无机填充剂，可列举出例如二氧化硅、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、硅藻土、绿土、膨润土、蒙脱石、绢云母、活性白土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、氮化铝、氮化硅、硫酸钡、硅酸钙等。
本发明的液晶显示元件用密封剂中的上述无机填充剂的含量的下限优选为10重量％、上限优选为70重量％。通过使上述填充剂的含量为该范围，从而涂布性等不会恶化，改善粘接性等的效果更优异。上述无机填充剂的含量的下限更优选为20重量％、上限更优选为60重量％。
本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于使密封剂与基板等良好地粘接的粘接助剂的作用。
作为上述硅烷偶联剂，能够使与基板等的粘接性提高的效果优异，通过与固化性树脂进行化学键合而能够抑制固化性树脂流出到液晶中，因此，可适合使用例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。
本发明的液晶显示元件用密封剂中的上述硅烷偶联剂的含量的下限优选为0.1重量％、上限优选为10重量％。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围，从而抑制液晶污染的发生，且使粘接性提高的效果更优异。上述硅烷偶联剂的含量的下限更优选为0.3重量％、上限更优选为5重量％。
本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有柔软粒子。上述柔软粒子在制造液晶显示元件时成为其它的密封剂成分与液晶之间的屏障，因此，通过含有上述柔软粒子，本发明的液晶显示元件用密封剂的抑制液晶向密封剂中插入或者由密封剂所导致的液晶污染的效果更优异。
上述柔软粒子的最大粒径优选为液晶显示元件的单元间隙的100％以上且为5～20μm。上述柔软粒子通过使用最大粒径为单元间隙的100％以上的粒子而能够引起回弹(spring-back)，但通过将上述柔软粒子的最大粒径设为20μm以下，从而能够制作液晶显示元件而不会引起由回弹所导致的间隙不良。
需要说明的是，液晶显示元件的单元间隙因显示元件而异，因而并没有限定，通常的液晶显示元件的单元间隙为2μm～10μm。
上述柔软粒子的最大粒径的下限优选为液晶显示元件的单元间隙的100％且为5μm。即，液晶显示元件的单元间隙为5μm以下时，上述柔软粒子的最大粒径的下限优选为5μm，液晶显示元件的单元间隙大于5μm时，上述柔软粒子的最大粒径的下限优选为液晶显示元件的单元间隙的100％。通过上述柔软粒子的最大粒径为5μm和液晶显示元件的单元间隙的100％之中的成为上述优选下限者的值以上，从而抑制密封破裂、液晶污染的效果更优异。
此外，从抑制由回弹所导致的粘接性的降低、液晶显示元件的间隙不良的观点出发，上述柔软粒子的最大粒径的上限优选为20μm。上述柔软粒子的最大粒径的上限更优选为15μm。
进而，从抑制由回弹所导致的粘接性的降低、液晶显示元件的间隙不良的观点出发，上述柔软粒子的最大粒径优选为单元间隙的2.6倍以下。上述柔软粒子的最大粒径的上限更优选为单元间隙的2.2倍、上限进一步优选为单元间隙的1.7倍。
需要说明的是，本说明书中，就配合到密封剂中之前的粒子而言，上述柔软粒子的最大粒径和后述平均粒径是指通过使用激光衍射式粒度分布测定装置进行测定而得到的值。作为上述激光衍射式分布测定装置，可以使用MASTERSIZER 2000(MalvernInstruments.制)等。
对于上述柔软粒子来说，通过上述激光衍射式分布测定装置测得的柔软粒子的粒度分布之中，粒径为5μm以上的粒子的含有比例以体积频率计优选为60％以上。通过使粒径为5μm以上的粒子的含有比例以体积频率计为60％以上，从而抑制密封破裂、液晶污染的效果更优异。粒径为5μm以上的粒子的含有比例更优选为80％以上。
从进一步发挥出抑制密封破裂、液晶污染发生的效果的观点出发，上述柔软粒子优选以柔软粒子整体中的粒度分布的70％以上来含有液晶显示元件的单元间隙的100％以上的粒子，更优选仅由液晶显示元件的单元间隙的100％以上的粒子构成。
上述柔软粒子的平均粒径的下限优选为2μm。通过使上述柔软粒子的平均粒径为2μm以上，从而抑制密封破裂、液晶污染的效果更优异。上述柔软粒子的平均粒径的下限更优选为4μm。
此外，从抑制由回弹所导致的粘接性的降低、液晶显示元件的间隙不良的观点出发，上述柔软粒子的平均粒径的上限优选为15μm。上述柔软粒子的平均粒径的上限更优选为12μm。
作为上述柔软粒子，可以将最大粒径不同的两种以上的柔软粒子混合使用。即，可以将最大粒径低于液晶显示元件的单元间隙的100％的柔软粒子与最大粒径为液晶显示元件的单元间隙的100％以上的柔软粒子混合使用。
从抑制单元间隙不良的观点出发，上述柔软粒子的粒径的变异系数(以下也称为CV值)优选为30％以下。上述柔软粒子的粒径的CV值更优选为28％以下。
需要说明的是，本说明书中，粒径的CV值是指通过下述式求出的数值。
粒径的CV值(％)＝(粒径的标准偏差/平均粒径)×100
上述柔软粒子即使是最大粒径、平均粒径、CV值处于上述范围外的粒子，也可以通过分级而将最大粒径、平均粒径、CV值设为上述范围内。此外，粒径低于液晶显示元件的单元间隙的100％的柔软粒子无助于抑制密封破裂、液晶污染的发生，若配合到密封剂中，则有时会使触变值上升，因此，优选通过分级来预先去除。
作为对上述柔软粒子进行分级的方法，可列举出例如湿式分级、干式分级等方法。其中，优选为湿式分级，更优选为湿式筛分级。
作为上述柔软粒子，可列举出例如硅酮系粒子、乙烯基系粒子、聚氨酯系粒子、氟系粒子、腈系粒子等。其中，优选为硅酮系粒子、乙烯基系粒子。
从在树脂中的分散性的观点出发，上述硅酮系粒子优选为硅酮橡胶粒子。
作为上述硅酮系粒子之中的市售品，可列举出例如KMP-594、KMP-597、KMP-598、KMP-600、KMP-601、KMP-602(信越有机硅株式会社制)、Trefil E-506S、EP-9215(东丽·道康宁公司制)等，可以将它们分级来使用。上述硅酮系粒子可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为上述乙烯基系粒子，可适合使用(甲基)丙烯酸类粒子。
上述(甲基)丙烯酸类粒子可通过利用公知的方法使成为原料的单体进行聚合来获得。具体而言，可列举出例如在自由基聚合引发剂的存在下将单体进行悬浮聚合的方法；通过在自由基聚合引发剂的存在下使非交联的种子粒子吸收单体，从而使种子粒子溶胀来进行种子聚合的方法等。
作为成为用于形成上述(甲基)丙烯酸类粒子的原料的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有氧原子的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯腈等含腈的单体；(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸五氟乙酯等含氟的(甲基)丙烯酸酯类等单官能单体。其中，从均聚物的Tg低，能够增大在施加1g载重时的变形量的方面出发，优选为(甲基)丙烯酸烷基酯类。
此外，为了具备交联结构，也可以使用四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸骨架三(甲基)丙烯酸酯等多官能单体。其中，从交联点间分子量大，能够增大在施加1g载重时的变形量的方面出发，优选为(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。
关于上述交联性单体的用量，在成为用于形成上述(甲基)丙烯酸类粒子的原料的单体全体中，下限优选为1重量％、上限优选为90重量％。通过使上述交联性单体的用量为1重量％以上，从而耐溶剂性上升，与各种密封剂原料进行混炼时不会引起溶胀等问题，容易均匀分散。通过使上述交联性单体的用量为90重量％以下，从而能够降低恢复率，不易引起回弹等问题。上述交联性单体的用量的下限更优选为3重量％、上限更优选为80重量％。
进而，在使用这些丙烯酸系单体的基础上，还可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚等乙烯基醚类；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等酸乙烯酯类；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯等不饱和烃；氯乙烯、氟乙烯、氯苯乙烯等含卤单体；(异)氰脲酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、二烯丙基醚、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基苯乙烯、乙烯基三甲氧基硅烷等单体。
此外，作为上述乙烯基系粒子，可以使用例如聚二乙烯基苯粒子、聚氯丁二烯粒子、丁二烯橡胶粒子等。
作为上述聚氨酯系粒子之中的市售品，可列举出例如Art Pearl(根上工业株式会社制)、DAIMIC BEADS(大日精化工业株式会社制)等，可以将它们分级来使用。
从抑制所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性的降低、所得的液晶显示元件的间隙不良的观点出发，上述柔软粒子的硬度的下限优选为10、上限优选为50。上述柔软粒子的硬度的下限更优选为20、上限更优选为40。
需要说明的是，本说明书中，上述柔软粒子的硬度是指：通过基于JIS K 6253的方法而测定的Durometer A硬度。
上述柔软粒子的含量相对于液晶显示元件用密封剂整体，下限优选为15重量％。通过使上述柔软粒子的含量为15重量％以上，从而抑制密封破裂、液晶污染的发生的效果更优异。上述柔软粒子的含量的下限更优选为20重量％。
此外，从抑制由回弹所导致的粘接性的降低、液晶显示元件的间隙不良的观点出发，上述柔软粒子的含量相对于液晶显示元件用密封剂整体，上限优选为50重量％。上述柔软粒子的含量的上限更优选为40重量％。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有遮光剂。通过含有上述遮光剂，本发明的液晶显示元件用密封剂可适合用作遮光密封剂。
作为上述遮光剂，可列举出例如氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂覆盖型炭黑等。其中，优选为钛黑。
上述钛黑是对于紫外线区域附近、尤其是波长370～450nm的光的透射率高于对于波长300～800nm的光的平均透射率的物质。即，上述钛黑是具有下述性质的遮光剂：通过充分遮蔽可见光区域的波长的光而对本发明的液晶显示元件用密封剂赋予遮光性，另一方面，使紫外线区域附近的波长的光发生透射。作为本发明的液晶显示元件用密封剂中含有的遮光剂，优选为绝缘性高的物质，作为绝缘性高的遮光剂，也适合为钛黑。
上述钛黑即使未经表面处理也会发挥出充分的效果，但也可以使用表面被偶联剂等有机成分处理后的钛黑；被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分覆盖的钛黑等经表面处理的钛黑。其中，从能够进一步提高绝缘性的观点出发，优选经有机成分处理后的钛黑。
此外，使用含有上述钛黑作为遮光剂的本发明的液晶显示元件用密封剂而制造的液晶显示元件具有充分的遮光性，因此能够实现具有高对比度而不漏光且具有优异的图像显示品质的液晶显示元件。
作为上述钛黑之中的市售品，可列举出例如12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C(均为三菱综合材料公司制)、Tilack D(赤穗化成公司制)等。
上述钛黑的比表面积的下限优选为13m2/g、上限优选为30m2/g，下限更优选为15m2/g、上限更优选为25m2/g。
此外，上述钛黑的体积电阻的下限优选为0.5Ω·Gm、上限优选为3Ω·Gm，下限更优选为1Ω·Gm、上限更优选为2.5Ω·Gm。
上述遮光剂的一次粒径只要为液晶显示元件的基板间的距离以下，就没有特别限定，下限优选为1nm、上限优选为5000nm。通过使上述遮光剂的一次粒径为该范围，从而所得的液晶显示元件用密封剂的涂布性等不会恶化，能够使遮光性更优异。上述遮光剂的一次粒径的下限更优选为5nm、上限更优选为200nm、下限进一步优选为10nm、上限进一步优选为100nm。
需要说明的是，上述遮光剂的一次粒径可以使用NICOMP 380ZLS(PARTICLESIZING SYSTEMS公司制)，使上述遮光剂分散至溶剂(水、有机溶剂等)中来进行测定。
本发明的液晶显示元件用密封剂中的上述遮光剂的含量的下限优选为5重量％、上限优选为80重量％。通过使上述遮光剂的含量为该范围，所得的液晶显示元件用密封剂对基板的密合性、固化后的强度、描绘性不会降低，能够发挥出更优异的遮光性。上述遮光剂的含量的下限更优选为10重量％、上限更优选为70重量％，下限进一步优选为30重量％、上限进一步优选为60重量％。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以进一步根据需要含有应力松弛剂、反应性稀释剂、摇变剂、间隔物、固化促进剂、消泡剂、流平剂等添加剂。
作为制造本发明的液晶显示元件用密封剂的方法，可列举出例如使用均质分配器、均质混合器、万能混合器、行星混合器、捏合机、三辊磨等混合机，将固化性树脂、热自由基聚合引发剂、阻聚剂、以及根据需要而添加的硅烷偶联剂等添加剂进行混合的方法等。
通过向本发明的液晶显示元件用密封剂中配合导电性微粒，能够制造上下导通材料。这样的含有本发明的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒的上下导通材料也是本发明之一。
作为上述导电性微粒，可以使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒等。其中，在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒通过树脂微粒的优异弹性而能够不损伤透明基板等地进行导电连接，故而适合。
使用本发明的液晶显示元件用密封剂或本发明的上下导通材料而成的液晶显示元件也是本发明之一。
作为制造本发明的液晶显示元件的方法，适合使用液晶滴下工艺。具体而言，可列举出例如具有下述工序的方法等：通过丝网印刷、分配器涂布等，在附带ITO薄膜等电极的玻璃基板、聚对苯二甲酸乙二醇酯基板等两张基板中的一张上涂布本发明的液晶显示元件用密封剂，从而形成框状的密封图案的工序；在本发明的液晶显示元件用密封剂未固化的状态下，将液晶的微小滴滴下涂布至基板的密封图案的框内，在真空下重叠另一张基板的工序；以及，将本发明的液晶滴下工艺用密封剂加热而使其固化的工序。此外，在将本发明的液晶滴下工艺用密封剂加热而使其固化的工序之前，也可以进行对密封图案部分照射紫外线等光而使密封剂预固化的工序。
发明的效果
根据本发明，可提供保存稳定性优异、且能够抑制液晶向密封剂插入或者由密封剂所导致的液晶污染的液晶显示元件用密封剂。此外，根据本发明，可提供使用该液晶显示元件用密封剂而制造的上下导通材料和液晶显示元件。
具体实施方式
以下示出实施例，更详细地说明本发明，但本发明不仅仅限定于这些实施例。
(实施例1～12、比较例1～3)
按照表1～3中记载的配合比，利用行星式搅拌装置(THINKY公司制、“あわとり太郎”)对各材料进行搅拌后，利用陶瓷三辊磨进行均匀混合，从而得到实施例1～12、比较例1～3的液晶显示元件用密封剂。
<评价>
针对实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂，进行下述评价。将结果示于表1～3。
(1)保存稳定性
针对实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂，确认出其在25℃保管168小时后的状态。将保管后的密封剂未确认到凝胶化的情况记作“○”，将保管后的密封剂确认到凝胶化的情况记作“×”，从而评价密封剂的保存稳定性。
需要说明的是，将密封剂利用刮勺搅拌后，将滴下时的流动性与保管前相比大幅降低的情况判断为发生了凝胶化。
(2)固化性
使用分配器(Musashi Engineering公司制、“SHOTMASTER300”)，将实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂少量涂布在玻璃基板上，重叠PET膜，然后在120℃加热60分钟而使密封剂固化。其中，针对实施例10中得到的液晶显示元件用密封剂，利用金属卤化物灯照射3000mJ/cm2的紫外线后，在120℃加热60分钟，从而使密封剂固化。利用显微IR法来测定所得的密封剂的固化物的光谱，将815～800cm-1的峰面积作为(甲基)丙烯酰基的峰面积，将845～820cm-1的峰面积作为对照峰面积，通过下述式算出(甲基)丙烯酰基的转化率。转化率为95％以上时记作“○”、转化率为90％以上且小于95％时记作“△”、转化率小于90％时记作“×”，从而评价了固化性。
(甲基)丙烯酰基的转化率(％)＝100×(1-(紫外线照射后的(甲基)丙烯酰基的峰面积/紫外线照射后的对照峰面积)/(紫外线照射前的(甲基)丙烯酰基的峰面积/紫外线照射前的对照峰面积))
(3)防插入性
将实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂填充至分配用注射器(Musashi Engineering公司制、“PSY-10E”)中，进行脱泡处理。接着，使用分配器(MusashiEngineering公司制、“SHOTMASTER300”)，将密封剂以描绘成长方形的框的方式涂布至附带ITO薄膜的透明电极基板。接着，利用液晶滴下装置来滴下涂布TN液晶(CHISSOCORPORATION制、“JC-5001LA”)的微小滴，并利用真空贴合装置在5Pa的减压下贴合另一张透明基板。通过对贴合后的单元在120℃加热60分钟而使密封剂固化。其中，针对实施例10中得到的液晶显示元件用密封剂，利用金属卤化物灯照射3000mJ/cm2的紫外线后，在120℃加热60分钟而使密封剂固化。针对所得的液晶显示元件，通过目视来观察密封部周边的液晶(尤其是边角部)发生的插入。液晶插入至线宽的1/4为止时记作“○”、液晶插入至线宽的一半为止时记作“△”、密封部因液晶的插入而发生断裂(发生密封破裂)时记作“×”，从而评价防插入性。
(4)液晶显示元件的显示性能(低液晶污染性)
将实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂填充至分配用注射器(Musashi Engineering公司制、“PSY-10E”)中，进行脱泡处理。接着，使用分配器(MusashiEngineering公司制、“SHOTMASTER300”)，将密封剂以描绘成长方形的框的方式涂布至附带ITO薄膜的透明电极基板。接着，利用液晶滴下装置来滴下涂布TN液晶(CHISSOCORPORATION制、“JC-5001LA”)的微小滴，并利用真空贴合装置在5Pa的减压下贴合另一张透明基板。通过对贴合后的单元在120℃加热60分钟而使密封剂固化。其中，针对实施例10中得到的液晶显示元件用密封剂，利用金属卤化物灯照射3000mJ/cm2的紫外线后，在120℃加热60分钟而使密封剂固化。
针对所得的液晶显示元件，通过目视来观察密封部周边的液晶(尤其是边角部)发生的显示不均，未确认到显示不均时记作“○”、确认到显示不均时记作“×”，从而评价了液晶显示元件的显示性能(低液晶污染性)。
[表1]
[表2]
[表3]
产业上的可利用性
根据本发明，可提供保存稳定性优异、且能够抑制液晶向密封剂插入或者由密封剂所导致的液晶污染的液晶显示元件用密封剂。此外，根据本发明，可提供使用该液晶显示元件用密封剂而制造的上下导通材料和液晶显示元件。

Claims (9)

1.一种液晶显示元件用密封剂，其特征在于，其是含有固化性树脂、热自由基聚合引发剂和阻聚剂的液晶显示元件用密封剂，其中，
所述热自由基聚合引发剂是10小时半衰期温度为65℃以下的偶氮化合物，
所述阻聚剂为具有萘骨架或蒽骨架的化合物。
2.根据权利要求1所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，偶氮化合物的熔点为40℃～125℃。
3.根据权利要求1或2所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，偶氮化合物为选自2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双异丁腈、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)和二甲基-2，2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，偶氮化合物为2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，阻聚剂为具有萘骨架的化合物。
6.根据权利要求5所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，阻聚剂为1-羟基-4-甲氧基萘。
7.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，其含有遮光剂。
8.一种上下导通材料，其特征在于，其含有权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒。
9.一种液晶显示元件，其特征在于，其是使用权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的液晶显示元件用密封剂或者权利要求8所述的上下导通材料而制成的。
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