TW201774B - - Google Patents

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經尔部屮央標準而CX工消伢合作社印奴 L01774 A 6__η 6 五、發明説明（^ ) 本發明背景 本發明涤SI於在濟除非所欲亞硝胺之環境上安全方法中 •使用二硫（b四苄甲硫碳醢胺/脲熟化劑姐包來熟化橡膠 彈性體。該獨特熟化劑姐包可協合地增加二疏化四苄甲硫 碳醢胺促進劑之熟化速率，同時減少硫化作用所需促進劑 之量。 硫化作用可被定義為一種有熱量存在之反應•其中，化 學添加劑與彈性體反應而將其由塑性、膠钻固體變為具有 改良強度、彈性Μ及硬度增加之熱固、固定固體3硫化反 暱是一種聚合橡穋分子由硫ib劑交聯而形成具有較少移動 性之大分子網路之反應而此等大分子具有可用橡膠產物之 所需要物理性筲。交聯（或硫化）劑種類將随著所使用橡膠 之種類與所需要之性宵而異。 最普遍使用之硫化劑為硫，因其令與大部份未飽和橡膠 進人反1»而產生硫丨b物。硫在加1情W下·會與兩画彈性 體分子中之聚合主鍵或剧鐽之鄰近，烯烴鍵反應以形成分 子鏈間之交聯。 硫化作用，如原來所知•須要時間與昇高溫度。藉由使 用丨足進劑*在加速製程與改良碲化產物之性質上已有進步 減少疏fb所需之時間一般乃ί!由改要所用促進劑之量與 種類而達成。 促進劑可被定義為一種在加至橡膠時，將會宵質減少橡 穋與碲進行碲化作用所需要時間與溫度之物筲。有機促進 蜊區分為某些化學基團，且根據彈性賵ib合物之ib合物活 (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 本紙張尺度边用中a «家榣準（CNS)甲4規格（210x297公；¢) ^01774 Λ 6 Π 6 經濟部屮央標準而CX工消"合作杜印製 五、發明説明（2 ) ib可分類為主要或輔肋促進劑。 噻唑與磺胺已知，在足夠焦化時間會產生古典熟化計硫 化曲線而被稱之為主要促進劑，甲硫碳醯胺•二硫基胺基 甲酸鹽•醛胺與胍均被歸類為輔助捉進劑，一般習慣是將 主要和鋪助促進劑合併使用。 活化劑是會使促進劑更有效力之化合物。常用活化劑之 苜洌包括氧ib鋅與硬脂酸一起使用和月桂酸及相關脂防酸 之鋅鹽與噻唑、甲硫碳醯胺和二硫基氨基甲酸鹽一起使用 ◊其他活化劑之霣例包括胍或醛胺與噻唑之作用以及芳香 胺與二硫黃原之作用， 本發明主題之ib合物包括對稱之為二硫fb甲硫碳醯胺之 丨足進劑種類之改良。二碲化甲硫碳醯胺構成主要之促進劑 種類•其乃活化介於二碲基氨基甲酸鹽與噻唑之間者之。 其比前者更不具熱靈敏性且在標準製造條件下可Μ恨容易 地加工。 —" 二硫fb甲硫碳醢胺促進劑具有快速的、強烈的|非一變 色性質，並會產生具有高拉伸強度，飫固化點與高回彈性 之碲ib原料。在有碳黑，酸性填料或炊化劑之存在下，其 具有相當好之功能。 兩種常用之二硫ib甲硫碳醯胺為二疏ib四甲基甲硫碳醯 胺（TMTDS)W及二硫ib四乙基甲硫碳醯胺（TETDS): ‘這些促 進劑可作為主要或輔肋（足進劑使用而且與唾唑怍為主要促 進劑一起使用時•特別可用作為輔肋促進劑。近來對某些 亞硝胺之關心己產生將其在工埸中之存在虽滅至最少之動 -4- 本紙尺度遑用中a國家樣準（CNS) T4規格（2丨0x297公放） (請先閲請背而之注意卞項#碣寫本頁) 經濟部屮央梂準/('JA工消费合作社印5i L01774 Λ 6____Π6__ 五、發明説明（3 ) 幾。亞硝胺是在這些促進劑直接或間接產生之胺與大氣中 存在之氮氧化物混合時之硫化怍用中形成。從二硫化甲硫 碳醯胺之基本结構吾人推定分解及驩3釦與的空氣中之氮氧 fb物（Nox)形成了 一般分子式為0 = N_NRZ之亞硝胺’其中R 為二疏化甲碗碳齷胺上之四取代部份。 要面對的挑戰是保留二硫fb甲疏碳醯胺促進劑之®點同 時消除某些非所欲N -亞硝胺之產生。本發明之促進劑，稱 之為二硫化四笮基甲疏碳醯胺，只有在獨特熟化劑姐包中 與_及碲混合時卞滿足該挑戰。該實驗性促進劑之毒性研 究已顯示於以上所述硫化作用副反應期間可能形成之二苄 基亞硝胺（DBNA)乃非致癌性其存在量非常少，同時竑無親 察到硫化怍用後其澹度之增加"這棰浞進劑一可藉由洌如 US4,459,424方法，實洌37之方法，及其中與US4,468， 526所含二疏化甲疏碳醯胺之—般製備方法製造之二硫化 四窄基甲碕碳醢胺（TBTDS)已被1T琨貝有一些加工缺點且 非以上所述常使用二硫化四烷基甲硫碳醯胺之直接取代物 .當在橡穋丨b合物中二碲化四甲基甲硫碳瞌胺由TBTDS份 對份（Part-t〇-pa「t)基準取代時，彈性體之一些物理性 質並不如使用二碗fb四甲基甲硫碳醯胺所獲得者—樣令人 滿Μ 本發明之目的是要縮短，热fc二硫ib四节基甲硫碳醯胺 之時間，同時賦予热化彈性體嬡良之物理性質。本發明遇 有更進一步之目的是提供一種不會產生任何潛在危險性亞 硝胺至工怍堝所的热化彈性賵的方法° (請先間請背而之注意事項洱填寫本頁) 裝< 訂 線. 本紙張尺度边用中8 Η家棕準（CNS) f 4規怙（210 X 297公放) 經濟部屮央標準/ί·;π工消#合作杜印3i Λ 6 _Π6_ 五、發明説明（4 ) 本發明摘要 本發明之目的及優點可使用具有下列主要成份之可熱固 彈性性姐合物而獲得： (ai 1 0 〇重量份可熱固’不飽和橡膠聚合物； (b) 5至1000份微粒填料； ία 0 . 0 5至1 0份硫； (d) 0,02至3.0份二硫化四苄基甲硫碳醯胺； ίο 0 . 0 2 至 6 . 0 份脲， 其中id)成份對⑻成份之比率大約1 : 1 0至大約1 0 : 1 ’所有重 虽份都相對於每100重量份之⑻。本發明之另一方面涤關 於在熟化以下熱固性彈性體姐成物之硫化製程中消除亞 硝胺fb合物自動產生之方法；姐成物包括：將基本上如上 述之可熱固化彈性體组成物混合，只是熟化姐包僅包含： ⑶〇.〇5至10份碲；（b> 0.02至3.0份二碲fb四苄基甲硫碳醯 胺；W及〇 . 〇 2至6 . 0份脲，其耳（b厂成份對（ci成份之比率 大約1 : 1 0至1 0 : 1 ·所有份数都相對於每1 〇 〇重量份之（a) W 及加熱及視情況加壓力一段足以热化該姐成物之時間將該 彈性體姐成物熟ib 當然該混合姐成物亦可包括其他組份 ,R要這些姐份不產生低碳烷基N -亞硝胺成份。 本發明之詳述 羥表面®理之豚已用於活化泡劑與促進劑："R u b b e「 Chemicals”，.丨，Van Alphenfl973)將改良腺列在活 ft；劑 子群中以及包括幾棰搮有商搮之脲，包含BU-OT, IJni「oyal Chemical Company, [nc.之商標 (請先閲讀背而之注意事項#碼寫本頁) 裝· 訂- 線. -6 - 本紙張尺度边用中國ffl家樣华（CNS)甲4規格（210x297公龙） Λ 6 Π 6 經濟部+央桴準而Α工消"合作社印製 五、發明説明（5 ) 另一有關脲作為活化劑之一般性參考資料可査1990 Rubber Blue Book (Lippincott & P e t ο , Akron, OH, U. S. 其指出該ib合物可用作為氮型式吹泡劑以及在 氛丁二烯，異丁烯-異戊二烯，猜-丁二烯，異戊二烯（天 然的），Μ及笨乙烯-丁二烯橡膠中之噻唑，甲硫碳醯胺與 二碲基氨基甲酸鹽促進劑之活化劑。在這些用途中使用豚 之麽點包括減低二亞硝基戊亞甲基四胺起泡劑之發臭味性 質：另一優點乃降低偶氮基二碳醯胺起泡劑分解點至適合 橡膠熟化與起泡之範圍内。該參考資料從未提及腺與二硫 化四苄基甲硫碳醯胺比二硫化四烷基甲硫碳醯胺可協合地 更具活化性。此结果出人意料之外且令人驚訝。 在 1968版 Vande「bit Rubber Handbook Pages 87-88 中 橡膠調合用之脲之實洌，在硬質黏土化合物中使用順-戊 二烯•碗•磺胺（足進劑與脲（BIK)。從未提及其與甲硫碳 醯胺一起使用。吾人須注意的是7 iiT下所用” P h「” 一詞係 為每100份蟓膠烴所對重量份數之縮寫如橡穋工業一般所 習用。 本發明之活丨b劑/促進劑系统、用於高度不飽和聚合物 ，例如天然或合成彈性體，之硫化作用最有利。這些聚合 物亦將稱之為熱固化者以表示•碗可热化以及橡膠狀的Μ 與塑性聚合材料作區別、這些名詞亦可一起使用。可使用 5之本發明之代表性高度不飽和聚合物包括天然橡穋，順_ 聚異戊二烯，聚丁二烯，聚（笨乙烯-丁二烯），聚氯丁烯 ，Κ及聚（丙烯睛-丁二烯）以及其嘐乳。此外，亦可使用 -7 - (請先閱請背而之注意事項外填寫本頁) 本紙張尺度边用中國S家益準（CMS) 規格（210x297公放） Λ 6 Π 6 經濟部中央榀準而β工消伢合作社印31 五、發明説明g ) 兩種或多種高度不飽和橡膠之混合物。高度不飽和橡膠與 具有較低不飽和度之橡膠，例如乙烯-丙烯-二烯掾膠 (EPPM)，乙烯-丙烯橡膠（EPR>> 丁基或鹵化丁基橡膠|之 混合物•亦涵蓋在本發明之範圍内。 欲保護之高度不飽和聚合物可使用傳统方法很多常用調 合成份|包括硫化劑•抗降解劑，塑化油·軟化劑，填料 ，強化顏料以及碳黑調配在一起”微粒填料” 一詞涵蓋最後 三類之任一項以及著色顏料且可累計地存在，從少至1 p h「至丨0 0 0 p h「。該名詞”熟化活化劑”描述被公認為可幫 肋熟化效率之材料族群 > 例如硬脂酸，油酸，月桂酸，氧 化鋅Μ及硬脂酸月桂酸鋅01990 Rubber Blue Book Μ參考 方式併於此Κ提供調合成份之詳述。 本發明熟化系统之第一個關鐽组份為二硫化四苄基甲硫 碳醯胺1其存在量大約0.02至大約3.0份，更佳0.1至 15，最佳 0.25 至 1.0。 ~~ " 腺是第二涸翮鍵熟ib姐份，其使用最在0 . 0 2至大約6 . 0 phr之間，更佳0.05至2.0，最佳是1.0至1.5ph「。 TBTDS對脲之比率可在1:10至10:1之範圍内，更佳1:8 至3:1之範圍内。吾人強烈喜用較高虽之脲；因此· 1:1至 1 : 6之比率較佳，而2至1 : 6最佳· 第三阔關鐽熟ib fb合物為硫，較佳是元素肜式例如一般 常用之斜方晶型•稱作”蟓_製造者硫”（「u b b 〇 r ra a k e r ‘ s Sul furl或蜘姝硫（spider sulfur)。其存在屋大約0.05至 10 phr，較佳0.25至2.5，而最佳0.5至2.0。 -8 - 本紙張尺度边用中S國家榀準（CNS) Τ4規tM2]0x2iT/公龙） (請先閱讀背而之注意事項洱填寫本頁) 裝- 訂1 線- arm A 6 _l]_6_ 五、發明説明（7 ) 可選用之附加热化驵份為輔肋熟化促進劑，其對特定聚 合物和/或加工處理需求可能有幫助。此一附加促進劑可 由下列種類中選出： L噻唑類一代表性物質是二硫化苯駢唾唑，2 -薙基笨Hf 嘻唑以及其金靨鹽類（目卩鋅） 2磺胺類一代表物質是 N -氧化雙乙烯 苯駢唾唑-2-磺胺與 N-環己基-2-苯駢噻唑磺胺 M -異丙基苯駢噻唑碌胺 Ν, Ν’-雙異丙基苯駢噻唑磺胺 N-t-丁基-2-苯駢唾唑磺胺 較洼首拖例 表丨顯示各種促進酬與活化劑之量，用於確定用於 E P P Μ橡穋中之最適量與其姐合。下列即使用於此一系列適 (請先間-背而之;i意事項洱填寫本頁) 經濟部屮央梂準而A工消"合作社印51 化之配方： (重量份） P h r EPDM(Royalene X-3180) 50 EPDMiRoyalene 512) 50 碳煙末 ίΝ-650) 1 25 加工油 95 氧（b ϊ辛 5 硬脂酸 1 I 主：Royalene是 Uniroyal Chemical Company , Inc. 之 本紙张尺度边用中S Η家標準（CNS)甲4規格（210X297公；¢)

^Oll'U A 6 _l?_6_ 五、發明説明（8 ) 註冊商標。 該配方近似於典型EPDM頂蓋（roofingUb合物|且用於 更進一步調合，成'母料1 在接下來的實例中將揭 示標準硫ib成份與變數（促進劑與活化劑之種類及用量）。 該配方之調合如下：在IA Ban bury混合機中速度將 含有聚合物填料•氧fb鋅及硬脂酸之母料混合且同時關掉 水及用蒸汽預熱轉子。所有成份都在最初開始（TUe = 0>加 λ。撞捍在220 T時刮掠，批料在250 T'時放出’同時將一 级，二级促進劑與活化劑反碲加人至1〇 indch實驗室研 磨機經5 rain混合週期。 測試該配方之熟（b性質，每屆配方具有等量^^^(326 phr)，等量硫（0.7phr)，一级促進劑（Ν-t -丁基-2-苯餅哮 唑磺胺；Delac NsTM(2 ph「），與二级促進劑（二硫化笨餅 噻唑（MBTSTM>(0.3 ph「）） 利用 Monsanto ODR 2000 Rheometer I^IASTM Method D 2 0 8 4 - 8 1研究揉品之熟化特徴。熟化速率（¾ M橡膠ib合物 (請先閲請背而之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線- 速一 化fb 熟热 定適 來最 用。 。 線 定曲 測間 度時 速對 快矩 之轉 展得 發獲 間計 時ib 熱熟 加用 阈利 質即 性法 理方 物之 之率 經濟部屮央榀準而A工消赀合作社印製 ϊ τ 達 κ 是徴 為持 認fb 被热 般 間 時 之 需 所 展 發 量 模 或 矩 轉 全 完% 間 時 要 需 所 點 I 加 增 矩 轉 即 示 表 間 時 要 需 所 fb 熟 矩 轉 大化 最老 之未 態出 吠提 ib亦 熟’ 90個外 生整此 發表 即 位示 單表 為位 鐘軍 分為 以1η 皆 b 者t _ Μ 這 質 性 要 應\ 力 懕 與 張 抗 之 品 樣 本紙張尺度边用中BB家標準規格（210x297公 L01774 Λ 6 Π 6 五、發明説明（9 )些潮試都以ASTM方法D57 3 -8 1與D412-83進行且以ps丨為單 M濟部屮央桴準乃cx工消费合作社印製 成份（K重量 份計） 樣品 NO . MB - 1 1 2 3 4 D e 1 a c H S 3 26 326 326 326 TMTDS 2 2 2 2 TETDS 0.5 TBTDS 0 . 5 m 1 0 . 5 0.3 0.25 Α Λ MBTS 0.3 0.3 0.3 硫 0 . 7 0.7 0 . 7 0 . 7 流變計數據 •-- - 24 1 320 下 MH. lb - in 2 1.2 20.9 20.5 19.8 T S I , min 7 . 3 8 . 3 7 . 2 7 . 5 T 9 0 , m i n 14.2 16.4 15.1 15.7 物理性質 在 3 2 0 T Π 8 0 _Γ' > 热 ib 300¾横最， P s i 670 670 6 10 520 抗此強度. P s i 1620 1580 1500 1450 -11- 本紙張尺度边用中S國家標準(CNS) T4規格（210x297公龙） (請先閲請背而之注意事項#塥寫本頁) 裝· 訂_ 線. L01774 Λ 6 η 6 五、發明説明{〇 ) 破 裂 時 之 伸 畏 率 t % 780 780 340 830 硬 度 ， Sh or e h 59 61 61 59 本 發 明 意 外 结 果 之 一 為 使 用 腺 t 活 fh 時， 誘 發 熟 化 所 需 之 無 危 險 亞 m 胺 產 生 之 促 進 劑 之 鼉 減 少 。值 得 注 意 的 是 1 當 脲 活 化 時 t TBTDS 之 最 適 量 低 至 0 . 2 5 p hr > 而 且 前 使 用 之 二 硫 fb 四 综 基 甲 硫 碳 醯 胺 0 表 I 中 列 出 更 進 — 步 之 fcb 較 及 作 為 TBTDS 活 化 劑 之 脲 之 獨 持 活 性 的 証 明 0 再 次 使 用 以 上 母 料 1 與加 工 處 理 细 BP t 變 化 的 是 甲 硫 碳 醯 胺 (足 進 劑 與 脲 的 量 Ο 全程 使 用 之 母 料 1 的 鼉 是 326p hr 0 全 程 使 用 的 是 主 要 促 進 劑， N - t - 丁 基 -2 - 苯 駢 噻 唑 磺 胺 1 並 保 時 在 2 p h Γ ' 。每- -涸買例都使用硫作 為 硫 ib 劑 且 添 加 量 為 〇 ‘ 7 p h r 0 在 第 一 姐 實 例 中 » 變 數 為 TMTDS , TETDS與 TBTDS的 量 〇 每 一 種 使 用 之 量 1 不 添 加 脲 為 活 時 f 是1 p h Γ ’

表1 樣品H 0 . ABC (請先間請背而之注意亊項外填寫本頁) 經濟部屮央榀準而β工消价合作社印製 TMTDS 1 - - TETDS - 1 - TBTDS - 1 1 流華計數據 24m i ηΰ 3 2 0 Τ -12- 本紙張尺度遑用中明國家楳準（CNS)^M規格（210x297公徒） 經濟部屮央標準沿β工消1V合作社印51 ^01774 Λ fi _ η 6_ 五、發明説明（lt) ΜΗ，lb- i η 22.4 2 1.9 2 1.2 TSI , min 6.9 7.9 8.5 T c 9 0, rain 14.3 15.6 16.9 在第二姐霣例中I每一種二硫化甲碲碳醯胺之量都減半 至0 . 5 p h r，且沒有活化劑。這些樣品之流變計數據如下

樣品Ν 0 . [) E

TMTDS TETDS TBTDS 流變計數據 2 4 in i η β 3 2 0 T ΜΗ , 1 b - i η T S I , min T c 9 0 , min 在第三驵茛例中.使闬上述之0 . 5 p h r二硫ib甲硫碳醯胺 促進劑且加人1 . 5 p h r脲（活化劑）、這些揉品之流雯計數 據如下： 樣品Μ 0 . G Η [ 21.3 21.1 19.9 7.9 8.6 9 . 6 16.9 17.4 18.9 (請先閲讀背而之注意丰項再填寫本頁) 裝. 訂 線· -13- 本紙張尺度遢用中a Β家標準（CNS) 規格（210x297公放) Λ fi H 6 五、發明説明（i 2 TMTDS 0.5 - - TETDS - 0.5 - TBTDS - 1 0 豚 1 . 5 1 . 5 1 流變計數據 24min 硅 320 T ΜΗ , 1 b - i η 2 1.4 20.8 20 T S ΐ , in i η 6.3 6.6 7 Τ c 9 0 , rain 14.9 14.7 15 (請先閲請背而之注意事項典填筠本頁) 經濟部屮央標準局A工消费合作社印製 這些數據顯示以份對份為基準TBTDS在各棰用量時都比 二疏（b四烷基甲硫碳醯胺慢3樣品A-C與D-F顯示未活fb之 TBTDS具有比未活丨b工業搮準二硫化四烷基甲硫碳醯胺長 2 3 % 之 T S 1 —- 樣品G-i顯示當<at促進劑之量保持在0.5 Ph「與每一 首例中之f足進劑都Μ 1 . 5 p h r豚活（b時之比較性差異值。 it表樣品最大热ib狀態之TMTDS與TBTDS之MH值之差異已降 至少於2¾ :,代表一點轉矩上升所需時間之TBTDS之TS I之差 值在1；業搮準二碲丨b四烷基甲硫碳醯胺促進劑之範圍 内，代表9 0 %热ib所需時間之T c 9 0 , T B T D S只比搮準高 4¾ 由上述數據吾人可看出TBTDS當作促進劑之效率可？i由 加人睬而顯著改良、更進一步之结論是’以份對份為基準 裝- 本紙5艮尺度边用中a Η家標準（CNS)T4規格（210x297公放） 01774 Λ 6 Π 6 -_對了8了0$在活ib上之改進比對二硫化四烷基甲硫碳臨 胺之改進為大，這是非常出人意外的此一陳述之更進一步 記載顯 是碲化 省成本 脲作 有效> 方時即 天然橡 示於K下表V。 结果與本發明的目的若合符節，本發明所要尋找的 彈性體而不產生可能有害亞硝胺之實用、有效及節 之方法。 為TBTDS活化劑（使其安全地熟化彈性體·莖為霣用而 之效力之進一步証明|在其併入使用天然橡膠之配 可得知。 類似於以上有關EPDM配方所述程序之方法調合下列 膠配方。其乃搮準天然橡膠配方。 天然橡膠測試配方 (請先閲1?背而之注意事項再填本頁) 裝- 天然 碳黑 加工 氧ib 硬脂 橡膠（S M R 5 CJ) (N 660 ) i'ffl (Circosol 4240) 鋅 酸 (p h r ) 100 50 12 3 1 訂 線. 經濟部中央榀準而A工消作合作社印51 該配方進一步用於調合且將稱為母料2(MB2> •其在下列 配方中之存在量為1 6 6 p h r 每一配方具有等量硫 (2.5ph「），主要（足進劑•二硫化苯駢噻唑（MBTSTM> (0 . 5 p h「> ·變化的是二硫丨b甲硫碳醯胺促進劑與豚（活化 劑）之濃度。 15 本紙張尺度边用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210x29/公龙) 五、發明説明、4 ) 配方與流變及物理測試结果陳述如下。（註：這些配方 使用之調合程序與在表工中EPDM筲例所示者類似。

表I 成份· K重量份計 樣品N 0 . 5 6 7 8 MB -2 166 166 166 166 碲 2.5 2.5 2.5 2.b Μ B T S 0.5 0 . 5 0 . 5 0.5 TMTDS 0 . 5 - - - TBTDS - 0 . 5 0.2 5 0.3 7 5 脲 --1.51.5 (請先間請背而之注意事項#填窍本頁) 裝. 經濟部屮央標準灼Π工消奸合作社印3i 流雯計 數據 1 60 f , 1 » 1 0 0 c p in . - ΜΗ, lb -i η 28.4 2 1.7 28.5 28.5 TS 丨.ra in 2 . 5 2 . 8 2.4 2.4 Tc 90 , min 3 . 6 4.7 3 . 9 3 . 6 物理性 質 活丨b 5 ’ /16 o r* 3 0 0 S；揹 驗，P s ί 1350 920 1350 15 10 抗張強 度，p s i 2 78 0 2 6 9 0 2 7 2 0 2900 破裂時 之伸茛率，尤 490 5 50 470 470 -16- 線. 本紙張尺度边用中困困家榣準（CNS) T4規格（210X297公放) Λ 6 η 6 五、發明説明（，κ) 1 5 硬度，ShoreA 60 53 59 61 從表ϋ數據中吾人知道TBTDS而沒有活化劑調合之樣品 無法與TBTDS標準四烷基促進劑滿意地比較。但是，當使 用腺活化TBTDS促進劑時’則Μ上所見结果•即可在流變 與物理性質上，與工業標準比較。 同時值得注意且與本發明目的之一相苻的是當藉豚活化 促進劑時，用來產生滿意效能所需之TBTDS丨足進劑之量即 大量減少。由以上實例7可資証明，所需T B T D S之量低到 0.25 phr，而一般使用之工業標準為〇.5phr，此表示所需 促進劑之量減少了 50%。 使用笨乙烯/ 丁二烯橡膠（SBR)為基礎配製一姐樣本並 加以試驗以進一步探究吾人對EPDB與天然橡嘐所發現之意 外且新穎性質。 '在Η 1 A B a n b u r y機中，Μ速度ΤΙ將下列成份混合，並在 時間二0時通入水。 S B R测試配方 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂_ 線- 經濟部屮央標準局卩工消#合作杜印驭 (P h r ) 笨 乙 m / 丁二烯橡膠（SBR1502) 100 碳 黑 (N 660 ) 60 加 r 油 (C i r c 〇 s 〇 1 4 2 4 0) 10 氧 fb ί辛 5 硬 脂 m 2 抗 氧 fb m 1 -17- 本紙張尺度边用中81«家標毕（CNS〉f 4規格（210x297公龙） arm Λ 6 _Π6_ 五、發明説明（d * (聚合三甲基 雙氫喹啉）。 該配方進一步使用於調合且將稱為母料3 (MB3)°測試 SBR配方之流變與物理性質。每一配方具有等量硫 (2phr»與二硫化笨駢噻唑促進劑（（lPh「>°變化的是二硫 化甲碲碳醯胺丨足進劑與脲（活化劑）之濃度° 表IV列出配方與測試數據。（註：這些樣品使用之調合 程序與上述之EPDM及天然橡膠者類M) ° 表 IV 成份_ Μ 重量份計 樣品NO . 9 10 11 HB -2 198 178 178 硫 2 2 2 HBTS ΊΓ — 1 1 Τ Μ T D S - 0.5 0.1 m 一 - 0 . 4 流枣計 數據 2 4 m t η , 1 6 0 ;Γ , 1 ° are, 100 1 c p m ΜΗ, lb -in 44.3 36.8 38.1 TS [ , m in 3.0 4.1 3.45 Tc90 . min 10.65 17.55 10.6 级濟部屮央標準工消奸合作社印製 -18- (請先間讀背而之注意亊項#碼"本頁) 本紙张尺度边用中國國家楳準（CNS)甲4規格（210x297公放） 經沭部屮央桴準i';A工消费合作社印¾ Λ 6 Β 6 五、發明説明（} 7) 物 理 性 質 熟 ib 20 mi η , 1 6 0 °C 2 00¾ 模 量 .P si 1380 11 10 1250 抗 張 強 度 t P s ί 1990 21 30 18 10 破 裂 時 之 伸 長 率 % 240 360 250 硬 度 S h or e A 72 67 70 (註： (在24 π i η流變測試中' •樣品1 0之Μ Η 值仍然在 增 加 ) 表 [V 列 出 之 數 據 清 楚 地 顯 示 當 藉 由 脲活 化 時， 碲 化作 用 所 需 之 TBTDS 促 進 劑 之 量 可 減 少 至 0 . 1 P h r 0 此與 使 用 0 . 5 p hr TMTDS來 產 生 相 同 程 度 之 熟 化 比 較， 表 示所 用 促進 m 量 減 少 80% 〇 使 用 m 、 活 化 劑 與 只 有 20% TBTDS所得物 理 性 質 與 工 業 標 準 Τ Μ τ D S相同 表 V 列 出 之 配 方 與 測 試 數 據 是， 活- 化 TBTDS 致在 熟 化橡 m 中 有 Hit 際 用 途 之 效 fj 之 另 一 項 証 明 〇 該數 據 更進 一 步顯 示 m 對 TBTDS 之 影 響 比 其 對 TMTDS即搮準工業促進劑之影 響 更 大 這 lib 額 外 比 較 宵 例 中 使 用 之 彈 性 體 為 母枓 «3 •即 表 [V所 述 之 SB R 配 方 在 下 列 宵 例 中 t MB tt 3 之 存在 量 為 178p hr1 硫 為 2 P h r SI TBTDS (- -级促進劑） 之 存 在 虽為 1 p h r 1 、以下 之笔數為每-甲碲碳醯胺之虽與有無腺作為活化劑。 表V 樣品Ν 0 . -19- (請先間讀背而之注意事項洱填寫本頁) 裝- 訂 線· 本紙張尺度边用中國國家樣毕（CNS)T4規格（210x297公放) 20ΓΠ4 Λ 6 η 6 五、發明説明q 8)

TMTDS TETDS TBTDS 流變計數據 2 4 ra i η , ΜΗ , lb TS I , m Tc90 . arc 45.6 42.6 37.0 3.5 3.95 4.45 11.7 13.2 17.6 在第二姐實例中，使用相同虽之甲硫碳藤胺促進劑且加 、1 . 5 p h r睬、流變計數據如下：（註：流變測試條件在本 姐莒驗全程皆一揉。） W 品 W 〇 . Μ Η 0 (請先IVJ1?背而之注意事項#場寫本頁) 裝· _ 線. TMTDS T E T D S TBTDS m 經濟部中央桴準而β工消设合作社印製 流要計數撺 Μ II , 1 b - i η

TS I 33.5 33.1 32.9 2.85 3.25 3.5 20 - 本紙尺度边用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210x297公龙） 2〇iW4 Λ 6 _Π_6_ 五、發明説明（丨9) T c 9 0, rain 4.55 5 . 3 6 . Ο 當比較加有〇.5phr二硫化甲碲碳醯胺促進劑及加與不加 踩活化劑之這些揉本之TS 1與Tc90值時，其差值是同樣大 d、；例如•樣品M / J，（Γ/ K與0 / L間之T c 9 0差值百分比分別 是-61.1· -59.8與- 65.4·然而，當二硫化甲硫碳醯胺促 進劑之量減少時|這些性質之大小即產生很大的差異： 樣品Ν 0 .

P Q R (請先閲讀背而之注意亊項再填寫本頁) TMTDS 0.1 - - TETDS - 0.1 - TBTDS - - 0 . 1 脲 0.4 0.4 0 . 4 流變計數據 — MH， 1 b - i η 38.1 37.6 36.9 TS[, min 3.9 4.1 4 . 2 T c 9 0 , min 10.25 10.6 11.55 裝. 訂 線， 經濟部屮央榀準局π工消费合作社印3i 對這些促進劑量減少之樣品而言|可見到以睬活ib TBTDS間比以脲活丨b TMTDS或TETDS之差異來得大.、例如 •當吾人比較樣品P與J時· Tc90值下降12.4% ;揉品Q 與K下降19.7% ;在樣品R與L間TC90值下降34.4%。 這些數據顯示經表面處理之脲比其他甲硫碳醯胺•是更 -21- 本紙张尺度边用中a S家標準（CNS)T4規格（210父297公_«：) 經濟郝中央標準而员工消费合作杜印製 五、發明説明2(Q ) 年危險性τ b τ d s促進劑之更有效活化劑。此外，活化_可 改良TBTDS促進劑之活性至能與工業標準二硫化四烷基甲 硫碳醯胺促進劑相比之水準。更進一步顯示之活化之改進 及所需促進量之減少|在二碕化四苄甲硫碳醯胺促進劑中 比在低碳烷基甲碲碳醯胺中，有更強烈之表現。上述數據 亦証明其在熟化彈性體上之使用•在熟化時，將會給予較 優物理性質：· 許多橡膠物件都可由脲/二硫化四苄甲硫碳醯胺熟化系 统之待徵獲益。這些物件包括輪胎|饮管，皮帶，氣褥· 墊圈·絕緣套，馬達絮·窗戶封，去水_，橋負重墊，橡 膠屋膜•地球物理薄膜·例如；池塘襯裡，鞋底與鞋根， 膨脹縫，震動鏠•油田姐件以及許多其他橡膠物件。 鑑於在不偏離本發明之原理下可作許多改變與修正，故 懕請參照隧申請專利範圍K對本發明所提供之保護範圍有 rtC ~7 -- - *- 所/解- (請先閲請背而之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 線. 本紙又度边用中S »家標毕（CNS)甲4規格（210x297公龙)

Claims (1)

1. A7 B7 c-- D7 經濟部中央搮準局印製 公告木 六'申請專利範面 L —種可熱固化彈性艚姐合物，包括： , (a> 1〇〇重量份可熱固化，不飽和橡膠聚合物； (b) 〇 . 0 5 至 10 硫； (C) 〇.〇2至3.0份二硫化四苄甲硫碳醯胺； <d) 0.02至 6.0 份脲， 其中（〇對d>之比率為1 : 8到3 : 1 *都為每100重量 份之⑻所對之重ft份。 2- 根據申請専利範圃第1項之可热固化彈性體姐合物*進 —步包括：0.01至5.0份選自噻唑與磺胺之热化加速劑 〇 3. 根據申請專利範围第2項之可熱固化彈性體組合物，其 中該二硫化四苄甲疏碳醢胺之存在量在0.1至1.0份間， 而腺之存在量則在0.5至2.0份間，⑵對（d)之比率為1 : 1 至 1 : 6。 根據申請專利範園第1項之可熱固化彈性«姐合物，其 中成份對（d)成份之比率在1 : 2至1 : 6間。 & 根據申講專利範園第1項之可熱固化彈性《姐合物，進 一步包括： 遘自硬脂酸、油酸、月桂酸、氧化鋅與硬脂酸鋅之热化 活化瘌。 a 一種在熟化热固性彌性«姐合物之硫化過程中消除亞硝 胺化合物自發產生之方法•包括： 混合可熱固性彈性體姐合物，係由100重量份可热固化 ，不飽和橡膠聚合物與熟化姐包構成，該热化姐包則由 f 4(210X297 公廣) (請先閱讀背面之注意事項再填荈本页)

   六、申請專利葩面 (¾ 0 . 5 至 1 0 份硫；（b) 0 . 0 2 至 3 · 0 份 胺；Μ及（0 0.02至6.0份臁所姐成 介於1 : 8到3 : 1之間，都為每 重量份；Μ及加熱熟化該彈性體姐 姐合物的時間。 7. 根據申請專利範圍第6項之方法， 步驟之前•之後或同時，將該彈性 件型態之步驟。 a 根據申請專利範圍第6項之方法· 硫碳釀胺之存在虽在0.1與1.0間， 與2.0份間，二硫化四苄甲硫碳皤 2 至 1 : 4 。， Α7 Β7 C7 D7 二硫化四苄甲硫碳醯 ，其中（b)對（c)之比率 100重量之⑻所對之 合物一段足夠熟化該 進一步包含在該热化 體姐合物塑成橡膠物 其中該二硫化四苄甲 而脲之存在量在0.5 胺對脲之比率為1 : (請先閱讀背面之注素事項再填寫本頁) •装· •打· •綠· 經濟部中央揉準局印製 74(210X297公廣）