TW201732432A - 感光樹脂組成物、使用其的黑色柱狀間隙物及彩色濾光片 - Google Patents
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Abstract
提供一種感光樹脂組成物、藉由使用所述感光樹脂組成物而製造的黑色柱狀間隙物及包括所述黑色柱狀間隙物的彩色濾光片,所述感光樹脂組成物包含:(A)著色劑,在360奈米至410奈米下具有最大透射率;(B)光聚合起始劑,在360奈米至410奈米下具有最大吸光度;(C)光可聚合單體;以及(D)溶劑。
Description
[相關申請案的交叉參考] 本申請案主張於2016年3月8日在韓國智慧財產局提出申請的韓國專利申請案第10-2016-0027786號的優先權及權利,所述韓國專利申請案的全部內容併入本案供參考。
本發明是有關於一種感光樹脂組成物、使用其的黑色柱狀間隙物及包括所述黑色柱狀間隙物的彩色濾光片。
顯示裝置中必需使用感光樹脂組成物,例如彩色濾光片、液晶顯示材料、有機發光二極體或顯示面板材料等。舉例而言,彩色液晶顯示器等彩色濾光片需要在例如紅色、綠色、藍色等著色層之間的邊界上具有黑色矩陣,以增強顯示對比度或發色團效果(chromophore effect)。此種擋光層可主要由感光樹脂組成物形成。
近來,已嘗試使用黑色矩陣材料作為支撐其間具有液晶層的兩個薄膜電晶體(TFT)與彩色濾光片(C/F)基板的柱狀間隙物,且此種柱狀間隙物被稱作黑色柱狀間隙物。
所述黑色柱狀間隙物選擇性地使用能夠增大光學密度(optical density,OD)的顏料來獲得擋光性質,但由於紫外線(UV)透射率亦劣化,因此所述黑色柱狀間隙物可能不利於光固化。具體而言,黑色柱狀間隙物的最常用顏料(碳黑)具有優異的擋光性質,而紫外線透射率為0且因此具有使製程裕度(process margin)劣化的缺點,乃因僅發生表面固化而未發生僅在黑暗中進行的內部固化,便執行顯影。
因此,已對能夠解決所述缺點的黑色柱狀間隙物的感光樹脂組成物進行了研究。
一實施例提供一種能夠保證在可見光區域中的擋光性質且同時保證在紫外線(ultraviolet,UV)區域中的透射率的感光樹脂組成物。
另一實施例提供一種使用所述感光樹脂組成物的黑色柱狀間隙物。
又一實施例提供一種包括所述黑色柱狀間隙物的彩色濾光片。
一實施例提供一種感光樹脂組成物,所述感光樹脂組成物包含:(A)著色劑,在360奈米至410奈米下具有最大透射率;(B)光聚合起始劑,在360奈米至410奈米下具有最大吸光度;(C)光可聚合單體;以及(D)溶劑。
所述著色劑可為顏料、染料或其組合。
所述顏料可為有機顏料。
所述有機顏料可包含選自紅色顏料、綠色顏料、藍色顏料及黃色顏料中的兩個或更多的混合物。
所述光聚合起始劑可在370奈米至410奈米下具有最大吸光度。
所述光聚合起始劑可為肟系化合物。
所述感光樹脂組成物可更包含在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑。
在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的所述光聚合起始劑可為三嗪系化合物或苯乙酮系化合物。
可以1:4至4:1的重量比包含在360奈米至410奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑及在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑。
以所述感光樹脂組成物的總量計,可以0.01重量%至5重量%的量包含在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑。
所述感光樹脂組成物可更包含(E)黏合劑樹脂。
所述黏合劑樹脂可包括丙烯酸系黏合劑樹脂、卡多系黏合劑樹脂或其組合。
以所述感光樹脂組成物的總量計,所述感光樹脂組成物可包含:5重量%至50重量%的所述著色劑;0.1重量%至5重量%的在360奈米至410奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑;1重量%至10重量%的所述光可聚合單體;5重量%至20重量%的所述黏合劑樹脂;以及餘量的所述溶劑。
所述感光樹脂組成物可更包含以下添加劑:丙二酸、3-胺基-1,2-丙二醇、矽烷系偶合劑、調平劑、氟系界面活性劑、自由基聚合起始劑或其組合。
另一實施例提供一種藉由將所述感光樹脂組成物曝光及顯影而製造的黑色柱狀間隙物。
又一實施例提供一種包括所述黑色柱狀間隙物的彩色濾光片。
在以下詳細說明中包括本發明的其他實施例。
根據一實施例的所述感光樹脂組成物提供一種黑色柱狀間隙物及包括所述黑色柱狀間隙物的彩色濾光片,所述黑色柱狀間隙物在可見光區域具有擋光性質且具有製程裕度,所述彩色濾光片因黑色著色劑而在可見光區域中具有擋光性質且在紫外線(UV)區域中具有光透射率。
在下文中,詳細闡述本發明的實施例。然而,該些實施例為示範性的,本發明並非僅限於此,且本發明由申請專利範圍的範圍來界定。
在本說明書中,當不另外提供定義時,「烷基」是指C1至C20烷基,「烯基」是指C2至C20烯基,「環烯基」是指C3至C20環烯基,「雜環烯基」是指C3至C20雜環烯基,術語「芳基」是指C6至C20芳基,「芳基烷基」是指C6至C20芳基烷基,「伸烷基」是指C1至C20伸烷基,「伸芳基」是指C6至C20伸芳基,「烷基伸芳基」是指C6至C20烷基伸芳基,「伸雜芳基」是指C3至C20伸雜芳基,且「伸烷氧基」是指C1至C20伸烷氧基。
在本說明書中,當不另外提供定義時,「經取代」是指經以下取代基取代以替代至少一個氫:鹵素原子(F、Cl、Br、I)、羥基、C1至C20烷氧基、硝基、氰基、胺基、亞胺基、疊氮基、脒基、肼基、腙基、羰基、胺甲醯基、硫醇基、酯基、醚基、羧基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸或其鹽、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C2至C20炔基、C6至C20芳基、C3至C20環烷基、C3至C20環烯基、C3至C20環炔基、C2至C20雜環烷基、C2至C20雜環烯基、C2至C20雜環炔基、C3至C20雜芳基或其組合。
在本說明書中,當不另外提供具體定義時,「雜」是指在一個官能基中包含選自由N、O、S及P組成的群組中的至少一個雜原子且其餘為碳者。
在本說明書中,當不另外提供具體定義時,「(甲基)丙烯酸酯」是指「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」兩者,且「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」。
在本說明書中,當不另外提供具體定義時,術語「組合」是指混合或共聚合。
在本說明書中,當不另外提供具體定義時,不飽和鍵包括其他原子之間的鍵,例如羰基鍵或偶氮基鍵以及碳-碳原子之間的多鍵(multi-bond)。
在本說明書中,卡多系樹脂(cardo-based resin)是指在骨架中包含選自化學式1-1至化學式1-11中的至少一個官能基的樹脂。
在本說明書中,當不另外提供具體定義時,最大透射率及最大吸光度範圍是指300奈米至700奈米的區域範圍,而不考慮小於300奈米的範圍與大於700奈米的範圍。
在本說明書中,當不另外提供具體定義時,「*」指示連接相同或不同原子或化學式的點。
根據一實施例的感光樹脂組成物包含:(A)著色劑;(B)光聚合起始劑;(C)光可聚合單體;以及(D)溶劑,其中所述著色劑在360奈米至410奈米下具有最大透射率,且所述光聚合起始劑在360奈米至410奈米下具有最大吸光度。
一種用於傳統黑色矩陣或黑色柱狀間隙物的感光樹脂組成物包含黑色顏料(例如具有高光學密度的無機顏料(例如,碳黑))以達成優異的擋光性質。然而,所述黑色顏料(例如碳黑)雖具有改良的擋光性質但具有在紫外線(UV)區域中顯著減小的透射率,因此製程裕度無法變大。
然而,根據一實施例的感光樹脂組成物可提供一種藉由以下方式而同時具有感光性質及擋光性質的黑色柱狀間隙物:包含在360奈米至410奈米下具有最大透射率的著色劑以及在360奈米至410奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑。
在下文中,具體闡述每一組分。( A )著色劑
著色劑可包含顏料、染料或其組合,且在紫外線(UV)區域中具有高透射率並同時在可見光區域中具有高擋光性質。
舉例而言,所述著色劑可在300奈米至410奈米(例如,360奈米至410奈米)下具有最大透射率。
在製備感光樹脂組成物期間,當所述著色劑與在300奈米至410奈米(例如,360奈米至410奈米)下具有最大吸光度的後述光聚合起始劑一起使用時,在可見光區域中的擋光性質得到改良,且同時光可固化性得到提高。
舉例而言,著色劑可為有機顏料、染料或其組合。
舉例而言,所述有機顏料可為選自紅色顏料、綠色顏料、藍色顏料及黃色顏料中的兩個或更多的混合物。舉例而言,所述有機顏料可為紅色顏料、綠色顏料及藍色顏料的組合。舉例而言,所述有機顏料可為紅色顏料、藍色顏料及黃色顏料的組合。
當使用例如苯胺黑、苝黑、鈦黑、碳黑等無機顏料作為著色劑時,可達成優異的擋光性質,但無法使製程裕度最大化,乃因在僅表面固化而內部未固化後便進行顯影。
紅色顏料可為比色指數(color index)中的C.I.紅色顏料179、C.I.紅色顏料254、C.I.紅色顏料255、C.I.紅色顏料264、C.I.紅色顏料270、C.I.紅色顏料272、C.I.紅色顏料177、C.I.紅色顏料89等,且紅色顏料可單獨使用或者以兩個或更多的混合物形式使用,但並非僅限於此。
綠色顏料可為例如C.I.綠色顏料59、C.I.綠色顏料58、C.I.綠色顏料36、C.I.綠色顏料7等經鹵素取代的銅酞青顏料,且綠色顏料可單獨使用或者以兩個或更多的混合物形式使用,但並非僅限於此。
藍色顏料可為比色指數中的C.I.藍色顏料15:6、C.I.藍色顏料15:0、C.I.藍色顏料15:1、C.I.藍色顏料15:2、C.I.藍色顏料15:3、C.I.藍色顏料15:4、C.I.藍色顏料15:5、C.I.藍色顏料15:6、C.I.藍色顏料16,且藍色顏料可單獨使用或者以兩個或更多的混合物形式使用,但並非僅限於此。
黃色顏料可為比色指數中的異吲哚啉系顏料(例如C.I.黃色顏料139)、喹酞酮系顏料(例如C.I.黃色顏料138)、鎳錯合物顏料(例如C.I.黃色顏料150、C.I.黃色顏料100)等,且黃色顏料可單獨使用或者以兩個或更多的混合物形式使用,但並非僅限於此。
當著色劑為顏料時,可與所述顏料一起使用分散劑以分散所述顏料。具體而言,所述顏料可利用分散劑而在表面上進行預處理或與所述分散劑一起添加,以製備組成物。
分散劑可為非離子型分散劑、陰離子型分散劑、陽離子型分散劑等。分散劑的具體實例可為聚烷二醇及其酯、聚氧化烯烴、多元醇酯環氧烷加成產物、醇環氧烷加成產物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺環氧烷加成產物、烷基胺等,且該些分散劑可單獨使用或者以兩個或更多的混合物形式使用。
分散劑的市售實例可包括由畢克有限公司(BYK Co., Ltd.)製作的迪斯帕畢克(DISPERBYK)-101、DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-165、DISPERBYK-166、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-182、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001;由埃夫卡化學公司(EFKA Chemicals Co.)製作的埃夫卡(EFKA)-47、EFKA-47EA、EFKA-48、EFKA-49、EFKA-100、EFKA-400、EFKA-450;由澤尼卡公司(Zeneka Co.)製作的索思帕(Solsperse)5000、Solsperse 12000、Solsperse 13240、Solsperse 13940、Solsperse 17000、Solsperse 20000、Solsperse 24000GR、Solsperse 27000、Solsperse 28000等;或由味之素公司(Ajinomoto Inc.)製作的PB711、PB821等。
以感光性樹脂組成物的總量計,可以0.1重量%至15重量%的量包含分散劑。當包含處於所述範圍內的分散劑時,所述組成物因在製造黑色柱狀間隙物期間的改良分散性質而具有優異的穩定性、顯影性及圖案形成能力。
可使用水溶性無機鹽及濕潤劑對所述顏料進行預處理。當對所述顏料進行預處理時,所述顏料的平均粒徑可變得更精細。
可藉由以水溶性無機鹽及濕潤劑對所述顏料進行捏合以及然後將所捏合顏料進行過濾及洗滌而執行預處理。
所述捏合可在40℃至100℃的溫度下執行,且可藉由在利用水等洗滌掉無機鹽之後對所述顏料進行過濾而執行所述過濾及洗滌。
水溶性無機鹽的實例可為氯化鈉、氯化鉀等,但並非僅限於此。濕潤劑可使得所述顏料與水溶性無機鹽均勻地混合並被粉碎。濕潤劑的實例包括:烷二醇單烷基醚,例如乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚等;以及醇,例如乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、甘油聚乙二醇等,且該些濕潤劑可單獨使用或者以兩個或更多的混合物形式使用。
捏合後的顏料可具有介於5奈米至200奈米(例如5奈米至150奈米)範圍的平均粒徑。當顏料具有處於所述範圍內的平均粒徑時,顏料分散體的穩定性可得到提高,且畫素解析度可不被劣化。
具體而言,所述顏料可以顏料分散體的形式使用,所述顏料分散體包含分散劑及隨後將闡述的溶劑,且所述顏料分散體可包含固體顏料、分散劑及溶劑。以所述顏料分散液的總量計,可以5重量%至20重量%(例如,8重量%至15重量%)的量包含固體顏料。
以感光樹脂組成物的總量計,可以5重量%至50重量%(例如5重量%至45重量%)的量包含著色劑。當包含處於所述範圍內的著色劑時,著色效果及顯影效能可得到提高。( B )光聚合起始劑
光聚合起始劑在360奈米至410奈米下具有最大吸光度。舉例而言,光聚合起始劑可在370奈米至410奈米下具有最大吸光度。
當光聚合起始劑與以上著色劑一起使用以製備感光樹脂組成物時,感光樹脂組成物可不僅達成黑色,且亦使得感光樹脂組成物的內部固化,因此可使製程裕度最大化。
另外,根據一實施例的所述感光樹脂組成物可更包含在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑以及在360奈米至410奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑。
可分別以1:4至4:1(例如,1:3至3:1)的重量比包含在360奈米至410奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑以及在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑。當包含處於所述重量比範圍內的在不同範圍內具有最大吸光度的光聚合起始劑時,可在曝光期間使用更寬的波長,因此促進光固化。
光聚合起始劑可為二苯甲酮系化合物、噻噸酮系化合物、安息香系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物、苯乙酮系化合物或其組合。
二苯甲酮系化合物的實例可為二苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸酯、苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-二甲基胺基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
噻噸酮系化合物的實例可為噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等。
安息香系化合物的實例可為安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苯甲基二甲基縮酮等。
三嗪系化合物的實例可為2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-聯苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪、2-[4-(4-乙基苯基)-苯基]-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪等。
肟系化合物的實例可為O-醯基肟系化合物、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙酮、O-乙氧基羰基-α-氧基胺基-1-苯基丙-1-酮等。O-醯基肟系化合物的具體實例可為1,2-辛二酮、2-二甲基胺基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟- O-乙酸酯等。
舉例而言,在360奈米至410奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑可為肟系化合物。舉例而言,在360奈米至410奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑可為O-醯基肟系化合物,但並非僅限於此。
苯乙酮系化合物的實例可為2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、對第三丁基三氯苯乙酮、對第三丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮等。
舉例而言,在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑可為三嗪系化合物或苯乙酮系化合物,但並非僅限於此。
光聚合起始劑除所述化合物之外可更包含哢唑系化合物、二酮系化合物、硼酸鋶系化合物、疊氮系化合物、咪唑系化合物、聯咪唑系化合物等。
光聚合起始劑可與能夠藉由吸收光引起化學反應且變得激發並隨後傳輸其能量的感光劑一起使用。
感光劑的實例可為四乙二醇雙-3-巰基丙酸酯、季戊四醇四-3-巰基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巰基丙酸酯等。
以感光樹脂組成物的總量計,可以0.1重量%至5重量%(例如0.1重量%至3重量%)的量包含在360奈米至410奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑,且以感光樹脂組成物的總量計,可以0.01重量%至5重量%(例如0.01重量%至3重量%)的量包含在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑。舉例而言,根據一實施例的所述感光樹脂組成物包含0.11重量%至10重量%(例如0.11重量%至6重量%)的光聚合起始劑。當包含處於所述範圍內的光聚合起始劑時,可由於在圖案形成製程中的曝光期間充分固化而保證優異的可靠性,圖案可具有優異的解析度及緊密接觸性質以及優異的耐熱性、耐光性及耐化學性,且由於非反應起始劑而可防止透射率劣化。( C )光可聚合單體
光可聚合單體可為包含至少一個烯系不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸的單官能酯或多官能酯。
光可聚合單體具有烯系不飽和雙鍵,因此可在圖案形成製程中的曝光期間引起充分聚合並形成具有優異耐熱性、耐光性及耐化學性的圖案。
光可聚合單體可為例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基) 丙烯酸酯、三(甲基)丙烯醯氧基磷酸乙酯、酚醛清漆環氧(甲基)丙烯酸酯或其組合。
光可聚合單體的市售實例如下。單官能(甲基)丙烯酸酯可包括:亞羅尼斯(Aronix)M-101®
、M-111®
、M-114®
(東亞合成化工有限公司(Toagosei Chemistry Industry Co., Ltd.));卡亞拉得(KAYARAD)TC-110S®
、TC-120S®
(日本化藥有限公司(Nippon Kayaku Co., Ltd.));V-158®
、V-2311®
(大阪有機化工有限公司(Osaka Organic Chemical Ind., Ltd.))等。二官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包括:Aronix M-210®
、M-240®
、M-6200®
(東亞合成化工有限公司),KAYARAD HDDA®
、HX-220®
、R-604®
(日本化藥有限公司),V-260®
、V-312®
、V-335 HP®
(大阪有機化工有限公司)等。三官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包括:Aronix M-309®
、M-400®
、M-405®
、M-450®
、M-7100®
、M-8030®
、M-8060®
(東亞合成化工有限公司),KAYARAD TMPTA®
、DPCA-20®
、DPCA-30®
、DPCA-60®
、DPCA-120®
(日本化藥有限公司),V-295®
、V-300®
、V-360®
、V-GPT®
、V-3PA®
、V-400®
(大阪有機化工有限公司(Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co. Ltd.))等。該些產品可單獨使用或以兩個或更多的混合物形式使用。
光可聚合單體可用酸酐處理以改良顯影性。
以感光樹脂組成物的總量計,可以1重量%至10重量%(例如1重量%至8重量%)的量包含光可聚合單體。當包含處於所述範圍內的光可聚合單體時,反應性不飽和化合物在圖案形成製程中的曝光期間充分固化,且具有優異的可靠性,因此可形成具有優異的耐熱性、耐光性及耐化學性並且亦具有優異的解析度及緊密接觸性質的圖案。( E )黏合劑樹脂
根據一實施例的所述感光樹脂組成物可更包含黏合劑樹脂。舉例而言,黏合劑樹脂可包括卡多系黏合劑樹脂、丙烯酸系黏合劑樹脂或其組合。
當感光樹脂組成物中的黏合劑樹脂為卡多系黏合劑樹脂時,所述組成物在光固化期間具有優異的顯影性及敏感度,且因此具有精細圖案形成能力。當使用卡多系黏合劑樹脂時,可確保黑色柱狀間隙物的可靠性。
卡多系黏合劑樹脂可包含由化學式1表示的重複單元。 [化學式1]
在化學式1中, R11
及R12
獨立地為氫原子或者經取代或未經取代的(甲基)丙烯醯氧基烷基, R13
及R14
獨立地為氫原子、鹵素原子、或者經取代或未經取代的C1至C20烷基,且 Z1
選自單鍵、O、CO、SO2
、CR7
R8
、SiR9
R10
(其中,R7
至R10
獨立地為氫原子或者經取代或未經取代的C1至C20烷基)或由化學式1-1至化學式1-11中的一者表示的連接基, [化學式1-1][化學式1-2][化學式1-3][化學式1-4][化學式1-5]在化學式1-5中, Ra
為氫原子、乙基、C2
H4
Cl、C2
H4
OH、CH2
CH=CH2
或苯基。 [化學式1-6][化學式1-7][化學式1-8][化學式1-9][化學式1-10][化學式1-11]
Z2
為酸酐殘基,且 m1及m2獨立地為介於0至4範圍內的整數。
卡多系黏合劑樹脂可在兩個末端中的至少一個末端處包含由化學式2表示的官能基。 [化學式2]在化學式2中, Z3
由化學式2-1至化學式2-7表示。 [化學式2-1]在化學式2-1中,Rb
及Rc
獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基、酯基或醚基。 [化學式2-2][化學式2-3][化學式2-4][化學式2-5]在化學式2-5中,Rd
為O、S、NH、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、C1至C20烷基胺基或C2至C20烯基胺基。 [化學式2-6][化學式2-7]
卡多系樹脂可例如藉由將以下化合物中的至少兩者進行混合來製備:含茀化合物,例如9,9-雙(4-氧雜環丙基甲氧苯基)茀等;酸酐化合物,例如苯四甲酸二酐、萘四甲酸二酐、聯苯基四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、均苯四甲酸二酐、環丁烷四甲酸二酐、苝四甲酸二酐、四氫呋喃四甲酸二酐、四氫鄰苯二甲酸酐等;二醇化合物,例如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等;醇化合物,例如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、環己醇、苯甲醇等;溶劑系化合物,例如丙二醇甲基乙酸乙酯、N-甲基吡咯啶酮等;磷化合物,例如三苯基膦等;以及胺或銨鹽化合物,例如氯化四甲基銨、溴化四乙基銨、苯甲基二乙胺、三乙胺、三丁胺、氯化苯甲基三乙基銨等。
卡多系黏合劑樹脂可具有500克/莫耳至50,000克/莫耳(例如1,000克/莫耳至30,000克/莫耳)的重量平均分子量。當卡多系黏合劑樹脂具有處於所述範圍內的重量平均分子量時,可在製造黑色柱狀間隙物期間很好地形成圖案而無殘餘物且在顯影期間不會損耗膜厚度。
以感光樹脂組成物的總量計,可以5重量%至20重量%(例如5重量%至15重量%)的量包含卡多系黏合劑樹脂。當包含處於所述範圍內的卡多系黏合劑樹脂時,可獲得優異的敏感度、顯影性、解析度及圖案線性度(linearity)。
丙烯酸系黏合劑樹脂為第一烯系不飽和單體及可與其共聚合的第二烯系不飽和單體的共聚物,且為包含至少一個丙烯酸系重複單元的樹脂。
第一烯系不飽和單體為包含至少一個羧基的烯系不飽和單體。所述單體的實例包含(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸或其組合。
以丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計,可以5重量%至50重量%(例如10重量%至40重量%)的量包含第一烯系不飽和單體。
第二烯系不飽和單體可為芳族乙烯基化合物,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等;不飽和羧酸酯化合物,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯等;不飽和羧酸胺基烷基酯化合物,例如(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基胺基乙酯等;羧酸乙烯酯化合物,例如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不飽和羧酸縮水甘油基酯化合物,例如(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯等;氰化乙烯化合物,例如(甲基)丙烯腈等;不飽和醯胺化合物,例如(甲基)丙烯醯胺等。該些可單獨使用或者以兩個或更多的混合物形式使用。
丙烯酸系黏合劑樹脂的具體實例可為丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羥基乙酯共聚物等,但並不僅限於此,且該些可單獨使用或者以兩個或更多的混合物形式使用。
以感光樹脂組成物的總量計,可以1重量%至20重量%(例如1重量%至15重量%、例如1重量%至10重量%)的量包含丙烯酸系黏合劑樹脂。當包含處於所述範圍內的丙烯酸系黏合劑樹脂時,可達成優異的敏感度、顯影性、解析度及圖案線性度。
另一方面,根據一實施例的感光樹脂組成物可僅包含卡多系黏合劑樹脂作為黏合劑樹脂,且可不包含丙烯酸系黏合劑樹脂。( D )溶劑
溶劑為與著色劑、光聚合起始劑、光可聚合單體及黏合劑樹脂具有相容性但不與著色劑、光聚合起始劑、光可聚合單體及黏合劑樹脂反應的材料。
溶劑的實例可包括醇,例如甲醇、乙醇等;醚,例如二氯乙醚、正丁醚、二異戊醚、甲基苯基醚、四氫呋喃等;二醇醚,例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二甲醚(ethylene glycoldimethylether,EDM)等;乙酸溶纖劑(cellosolve acetate),例如甲基溶纖劑乙酸酯(methyl cellosolve acetate)、乙基溶纖劑乙酸酯(ethyl cellosolve acetate)、二乙基溶纖劑乙酸酯(diethyl cellosolve acetate)等;卡必醇,例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;芳族烴,例如甲苯、二甲苯等;酮,例如甲乙酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基正戊基酮、2-庚酮等;飽和脂族單羧酸烷基酯,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯等;乳酸酯,例如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;氧基乙酸烷基酯,例如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯等;烷氧基乙酸烷基酯,例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3-氧基丙酸烷基酯,例如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯,例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基丙酸烷基酯,例如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯,例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基-2-甲基丙酸酯,例如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯等;單氧基單羧酸烷基酯的2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯,例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;酯,例如丙酸2-羥基乙酯、丙酸2-羥基-2-甲基乙酯、乙酸羥基乙酯、丁酸2-羥基-3-甲基甲酯等;酮酸酯,例如丙酮酸乙酯等。另外,亦可使用高沸點溶劑,例如N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲亞碸、苯甲基乙基醚、二己基醚、乙醯丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、乙二酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、苯基纖維素乙酸酯等。
考慮到溶混性及反應性,可較佳地使用二醇醚,例如乙二醇單乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯,例如乙基溶纖劑乙酸酯等;酯,例如丙酸2-羥基乙酯等;卡必醇,例如二乙二醇單甲醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等。
以感光樹脂組成物的總量計,以餘量(例如30重量%至90重量%、例如40重量%至85重量%)使用溶劑。當包含處於所述範圍內的溶劑時,感光樹脂組成物可具有適當黏度,因而改良黑色柱狀間隙物的塗佈特性。( F )其他添加劑
感光樹脂組成物可更包含以下添加劑:丙二酸;3-胺基-1,2-丙二醇;矽烷系偶合劑;調平劑;氟系界面活性劑;自由基聚合起始劑;或其組合。
矽烷系偶合劑可具有以下反應性取代基以改良與基板的緊密接觸性質:乙烯基、羧基、甲基丙烯醯氧基、異氰酸酯基、環氧基等。
矽烷系偶合劑的實例可包括三甲氧基矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等等。該些可單獨使用或者以兩個或更多的混合物形式使用。
以100重量份(parts by weight)的感光樹脂組成物計,可以0.01重量份至10重量份的量包含矽烷系偶合劑。當包含處於所述範圍內的矽烷系偶合劑時,可改良緊密接觸性質、儲存性質等。
感光樹脂組成物可更包含界面活性劑(例如氟系界面活性劑)以改良塗佈性質並在必要時防止缺陷。
氟系界面活性劑的實例可為市售氟系界面活性劑,例如BM-1000®
及BM-1100®
(BM化學公司(BM Chemie Inc.));MEGAFACE F 142D®
、F 172®
、F 173®
、F 183®
及F 554®
(大日本油墨化工有限公司(Dainippon Ink Kagaku Kogyo Co., Ltd.));FULORAD FC-135®
、FULORAD FC-170C®
、FULORAD FC-430®
及FULORAD FC-431®
(住友3M有限公司(Sumitomo 3M Co., Ltd.));沙福隆(SURFLON)S-112®
、SURFLON S-113®
、SURFLON S-131®
、SURFLON S-141®
及SURFLON S-145®
(旭硝子玻璃有限公司(Asahi Glass Co., Ltd.));以及SH-28PA®
、SH-190®
、SH-193®
、SZ-6032®
及SF-8428®
等(東麗矽酮有限公司(Toray Silicone Co., Ltd.))。
以100重量份的感光樹脂組成物計,可以0.001重量份至5重量份的量使用氟系界面活性劑。當包含處於所述範圍內的界面活性劑時,可保證IZO基板或玻璃基板上的優異的濕潤以及塗佈均勻性,且不會產生汙點。
此外,除非其他添加劑使得感光樹脂組成物的性質劣化,否則所述感光樹脂組成物可以預定量包含其他添加劑(例如抗氧化劑、穩定劑等)。
另一實施例提供一種藉由將感光樹脂組成物曝光、顯影及固化而製造的黑色柱狀間隙物。
黑色柱狀間隙物中的圖案可具有小於或等於5°(例如小於或等於5°且大於或等於60°)的錐角。
一種製造黑色柱狀間隙物的方法如下。 (1)塗佈及膜形成
利用旋塗或狹縫塗佈方法、輥塗方法、網版印刷方法、塗料器方法等在經受預定預先處理的基板(例如玻璃基板或IZO基板)上將感光樹脂組成物塗佈成具有所需厚度,並藉由真空乾燥(vacuum dry,VCD)製程在70℃至100℃下將所述感光樹脂組成物加熱1分鐘至10分鐘以移除溶劑,從而形成感光樹脂膜。 (2)曝光
藉由以下方式對感光樹脂膜進行圖案化:安置由用於達成黑色矩陣圖案的半色調(half tone)部分及用於達成柱狀間隙物圖案的全色調(full tone)組成的遮罩,然後照射介於200奈米至500奈米範圍的光化射線(actinic ray)。藉由使用例如具有低壓、高壓或超高壓的水銀燈、金屬鹵素燈、氬氣雷射等光源來執行照射。端視情形而定,亦可使用X射線、電子束等。
當使用高壓水銀燈時,曝光製程使用例如500毫焦/平方公分或小於500毫焦/平方公分的光劑量(利用365奈米感測器)。然而,所述光劑量可依據每一組分的種類、其組合比率及乾膜厚度而變化。 (3)顯影
在曝光製程之後,使用鹼性水溶液藉由溶解並移除除被曝光部分外的多餘部分而將被曝光膜顯影,以形成圖案。 (4)後處理
可對被顯影影像圖案進行後加熱,以達成耐熱性、耐光性、緊密接觸性質、抗裂性、耐化學性、高強度、儲存穩定性等方面的優異品質。
另一實施例提供一種包括黑色柱狀間隙物的彩色濾光片。
在下文中,闡述本發明的示例性實例。然而,該些實例不應在任何意義上被解釋為限制本發明的範圍。(實例) (感光樹脂組成物的製備) 實例 1
在表1中所提供的組成物中的溶劑中溶解了光聚合起始劑,且在室溫下將所述溶液攪拌了2小時。隨後,向其中添加了黏合劑樹脂及光可聚合單體,且在室溫下將所述混合物再次攪拌了2小時。然後,向其中添加了著色劑,在室溫下將所述混合物攪拌了1小時,向其中添加了矽烷系偶合劑作為其他添加劑,且在室溫下將所獲得的混合物攪拌了1小時。將所得溶液過濾了三次以移除雜質,從而製備了根據實例1的感光樹脂組成物。 (表1) (單位:克)
(在表1中,NCI831在380奈米下具有最大吸光度(如在圖1中所示),而TEB在345奈米下具有最大吸光度(如在圖2中所示)) (在表1中,著色劑在400奈米下具有最大透射率(如在圖4中所示)) (在表1中,以顏料分散液的總量計,以15重量%的量包含顏料固體)實例 2
除使用以下組分以具有表2中所示的組成外,根據與實例1相同的方法製備根據實例2的感光樹脂組成物。 (表2) (單位:克)
(在表2中,NCI831在380奈米下具有最大吸光度,而TEB在345奈米下具有最大吸光度) (在表2中,著色劑在400奈米下具有最大透射率(如在表5中所示)) (在表2中,以顏料分散液的總量計,以10重量%的量包含顏料固體)實例 3
除使用以下組分以具有表3中所示的組成外,根據與實例1相同的方法製備根據實例3的感光樹脂組成物。 (表3) (單位:克)
(在表3中,NCI831在380奈米下具有最大吸光度,而TEB在345奈米下具有最大吸光度) (在表3中,著色劑在400奈米下具有最大透射率) (在表3中,以顏料分散液的總量計,以10重量%的量包含顏料固體)實例 4
除使用以下組分以具有表4中所示的組成外,根據與實例1相同的方法製備根據實例4的感光樹脂組成物。 (表4) (單位:克)
(在表4中,NCI831在380奈米下具有最大吸光度,而TEB在345奈米下具有最大吸光度) (在表4中,著色劑在400奈米下具有最大透射率) (在表4中,以顏料分散液的總量計,以10重量%的量包含顏料固體)實例 5
除使用以下組分以具有表5中所示的組成外,根據與實例1相同的方法製備根據實例5的感光樹脂組成物。 (表5) (單位:克)
(在表5中,NCI831在380奈米下具有最大吸光度,而TEB在345奈米下具有最大吸光度) (在表5中,著色劑在400奈米下具有最大透射率) (在表5中,以顏料分散液的總量計,以10重量%的量包含顏料固體)實例 6
除使用以下組分以具有表6中所示的組成外,根據與實例1相同的方法製備根據實例6的感光樹脂組成物。 (表6) (單位:克)
(在表6中,NCI831在380奈米下具有最大吸光度,而TEB在345奈米下具有最大吸光度) (在表6中,著色劑在400奈米下具有最大透射率) (在表6中,以顏料分散液的總量計,以10重量%的量包含顏料固體。)比較例 1
除使用以下組分以具有表7中所示的組成外,根據與實例1相同的方法製備根據比較例1的感光樹脂組成物。 (表7) (單位:克)
(在表7中,TEB在345奈米下具有最大吸光度) (在表7中,著色劑在400奈米下具有最大透射率) (在表7中,以顏料分散液的總量計,以10重量%的量包含顏料固體)比較例 2
除使用以下組分以具有表8中所示的組成外,根據與實例1相同的方法製備根據比較例2的感光樹脂組成物。 (表8) (單位:克)
(在表8中,OXE01在260奈米及330奈米下具有最大吸光度(如在圖3中所示),而TEB在345奈米下具有最大吸光度) (在表8中,著色劑在400奈米下具有最大透射率) (在表8中,以顏料分散液的總量計,以10重量%的量包含顏料固體)比較例 3
除使用以下組分以具有表9中所示的組成外,根據與實例1相同的方法製備了根據比較例3的感光樹脂組成物。 (表9) (單位:克)
(在表9中,NCI831在380奈米下具有最大吸光度,而TEB在345奈米下具有最大吸光度) (在表9中,以顏料分散液的總量計,以15重量%的量包含顏料固體)(評估) 評估:顯影裕度
分別對根據實例1至實例6以及比較例1至比較例3的感光樹脂組成物進行塗佈、曝光(藉由使用半色調遮罩)、顯影、並進行後烘烤,以獲得圖案化樣品,且表10示出了柱狀間隙物圖案的10微米圖案的擋光層的台階厚度(step thickness)在10秒的顯影時間內的斜率變化,其中所述厚度是藉由使用非接觸型厚度計(三維(3-D)剖面儀)量測。 (表10)
(在表10中,擋光區域中的顯影裕度指示半色調區域的在10秒的顯影時間內變化的厚度)
參考表10,包含在360奈米至410奈米下具有最大透射率的著色劑以及在360奈米至410奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑的感光樹脂組成物示出了:與不包含所述著色劑的感光樹脂組成物相比,儘管具有相同的中央曝光劑量但在擋光區域中具有優異的顯影裕度。另外,分別以1:4至4:1(例如,1:3至3:1)的重量比包含所述著色劑及光聚合起始劑的感光樹脂組成物示出了:與不以1:4至4:1(例如,1:3至3:1)的重量比包含所述著色劑及光聚合起始劑的感光樹脂組成物相比,在擋光區域中具有優異的顯影裕度。
雖然本發明已結合目前視為實用的示例性實施例加以闡述,但應理解,本發明不限於所揭露的實施例,而是相反地意欲涵蓋包含在隨附申請專利範圍的精神及範圍內的各種潤飾及等效配置。因此,應理解上述實施例為示範性的,而不以任何方式限制本發明。
無
圖1是示出光聚合起始劑(NCI831)的吸光度依據波長而變化的曲線圖。 圖2是示出光聚合起始劑(TEB)的吸光度依據波長而變化的曲線圖。 圖3是示出光聚合起始劑(OXE01)的吸光度依據波長而變化的曲線圖。 圖4是示出包含849R、100Y及614B的顏料分散液的透射率依據波長而變化的曲線圖。 圖5是示出包含含有849R、100Y及614B的顏料分散液以及染料的著色劑的透射率依據波長而變化的曲線圖。
Claims (16)
- 一種感光樹脂組成物,包括: (A)著色劑,在360奈米至410奈米下具有最大透射率; (B)光聚合起始劑,在360奈米至410奈米下具有最大吸光度; (C)光可聚合單體;以及 (D)溶劑。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光樹脂組成物,其中所述著色劑是顏料、染料或其組合。
- 如申請專利範圍第2項所述的感光樹脂組成物,其中所述顏料是有機顏料。
- 如申請專利範圍第3項所述的感光樹脂組成物,其中所述有機顏料包含選自紅色顏料、綠色顏料、藍色顏料及黃色顏料中的兩個或更多的混合物。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光樹脂組成物,其中所述光聚合起始劑在370奈米至410奈米下具有最大吸光度。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光樹脂組成物,其中所述光聚合起始劑是肟系化合物。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光樹脂組成物,其中所述感光樹脂組成物更包含在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑。
- 如申請專利範圍第7項所述的感光樹脂組成物,其中在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑是三嗪系化合物或苯乙酮系化合物。
- 如申請專利範圍第7項所述的感光樹脂組成物,其中以1:4至4:1的重量比包含在360奈米至410奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑及在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑。
- 如申請專利範圍第7項所述的感光樹脂組成物,其中以所述感光樹脂組成物的總量計,以0.01重量%至5重量%的量包含在310奈米至360奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光樹脂組成物,其中所述感光樹脂組成物更包含(E)黏合劑樹脂。
- 如申請專利範圍第11項所述的感光樹脂組成物,其中所述黏合劑樹脂包括丙烯酸系黏合劑樹脂、卡多系黏合劑樹脂或其組合。
- 如申請專利範圍第11項所述的感光樹脂組成物,其中以所述感光樹脂組成物的總量計,所述感光樹脂組成物包含: 5重量%至50重量%的所述著色劑; 0.1重量%至5重量%的在360奈米至410奈米下具有最大吸光度的光聚合起始劑; 1重量%至10重量%的所述光可聚合單體; 5重量%至20重量%的所述黏合劑樹脂;以及 餘量的所述溶劑。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光樹脂組成物,其中所述感光樹脂組成物更包含以下添加劑:丙二酸、3-胺基-1,2-丙二醇、矽烷系偶合劑、調平劑、氟系界面活性劑、自由基聚合起始劑或其組合。
- 一種黑色柱狀間隙物,藉由將如申請專利範圍第1項至申請專利範圍第14項中任一項所述的感光樹脂組成物曝光及顯影而製造。
- 一種彩色濾光片,包括如申請專利範圍第15項所述的黑色柱狀間隙物。
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