TW201730299A - 研磨用組成物及矽基板之研磨方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供能實現具有高的平坦性之被研磨面的研磨用組成物及矽基板之研磨方法。研磨用組成物含有包含矽石(silica)的磨粒。矽石包含2個以上的一次粒子直接或通過以與一次粒子相同的材質所構成之結合子進行結合而成的結合粒子。結合粒子中所含有的全部一次粒子之個數係磨粒中所含有的全部一次粒子之個數的10%以上。構成結合粒子的一次粒子之結合部分之面積的平均值,係自構成結合粒子的一次粒子之平均一次粒徑所算出的一次粒子之表面積的12%以下。
Description
本發明關於研磨用組成物及矽基板之研磨方法。
為了矽晶圓的表面之平坦化,關於研磨用組成物或研磨方法之技術係有各種提案(例如參照專利文獻1)。然而,近年來,由於關於矽晶圓的表面品質之要求水準係越來越升高,而對於此等的技術,要求進一步的改良。
[專利文獻1]日本發明專利公開公報2001年第011433號
本發明之課題在於解決如上述的習知技術所
具有的問題點,提供能實現具有高的平坦性之被研磨面的研磨用組成物及矽基板之研磨方法。
為了解決前述問題,本發明之一態樣的研磨用組成物之要旨為含有包含矽石的磨粒,矽石包含2個以上的一次粒子直接或通過以與一次粒子相同的材質所構成之結合子進行結合而成的結合粒子,且滿足下述的2個條件(A)及(B);
條件(A):結合粒子中所含有的全部一次粒子之個數係磨粒中所含有的全部一次粒子之個數的10%以上;
條件(B):構成結合粒子的一次粒子之結合部分之面積的平均值,係自構成結合粒子的一次粒子之平均一次粒徑所算出的一次粒子之表面積的12%以下。
又,本發明之另一態樣的矽基板之研磨方法之要旨為包含使用上述一態樣之研磨用組成物來研磨矽基板。
依照本發明,可實現具有高的平坦性之被研磨面。
10‧‧‧一次粒子
圖1係說明一次粒子之結合部分之面積的算出方法之
圖。
詳細說明本發明之一實施形態。本實施形態之研磨用組成物含有包含矽石的磨粒。此矽石包含2個以上的一次粒子直接或通過以與一次粒子相同的材質所構成之結合子進行結合而成的結合粒子。結合粒子中所含有的全部一次粒子之個數係磨粒中所含有的全部一次粒子之個數的10%以上(條件(A))。而且,構成結合粒子的一次粒子之結合部分之面積的平均值係自構成結合粒子的一次粒子之平均一次粒徑所算出的一次粒子之表面積的12%以下(條件(B))。
如此的本實施形態之研磨用組成物可適用於單質矽、矽化合物、金屬、陶瓷等之各種研磨對象物之研磨,可實現具有高的平坦性之被研磨面。特別地,若將本實施形態之研磨用組成物使用於矽基板之研磨,則可製造具有高的平坦性之表面的矽單結晶基板等之矽基板。
例如,於矽晶圓之製造時若對於形成硬雷射記號的矽晶圓施予一次研磨等的預備研磨,則在硬雷射記號之周緣部生成突起,有矽晶圓的表面之平坦性降低的情況。再者,即使硬雷射記號存在於矽晶圓的背面時,也有因兩面研磨等在硬雷射記號的周緣部所生成之突起係轉印到矽晶圓的表面而產生凹凸,有平坦性降低之情況。在硬
雷射記號的周緣部所生成的突起或背面的突起轉印到表面之凹凸,由於不容易以二次研磨或最終研磨來去除,故所完成之矽晶圓的表面的平坦性有變不充分之虞。
若使用本實施形態之研磨用組成物,進行形成有硬雷射記號的矽晶圓之一次研磨,則可減低在硬雷射記號的周緣部所生成之突起或背面的突起轉印到表面之凹凸。因此,於使用本實施形態之研磨用組成物的一次研磨之後,若進行二次研磨及最終研磨,則可製造具有高的平坦性之表面的矽晶圓。
本實施形態之研磨用組成物係如上述,適合形成有硬雷射記號的矽晶圓之預備研磨(一次研磨),但本實施形態之研磨用組成物的用途或所研磨的研磨對象物之種類係沒有特別的限定。
例如,本實施形態之研磨用組成物亦可使用於未形成硬雷射記號的研磨對象物。又,不限於一次研磨,亦可使用於一次研磨後的二次研磨或將預備研磨(一次研磨、二次研磨)後的研磨對象物之表面予以鏡面加工之最終研磨。再者,於形成有硬雷射記號的矽晶圓之預備研磨(一次研磨)中,通常進行兩面研磨,但本實施形態之研磨用組成物亦可使用於單面研磨。
以下,詳細說明本實施形態之研磨用組成物。再者,以下說明的各種操作或物性之測定只要沒有預先指明,則係在室溫(20℃以上25℃以下)、相對濕度40%以上50%以下之條件下進行者。
本實施形態之研磨用組成物中所含有的磨粒係包含矽石。惟,亦可併用矽石以外的粒子作為磨粒。例如,可併用無機粒子、有機粒子、有機無機複合粒子等作為磨粒。作為無機粒子之具體例,可舉出由氧化鋁、氧化鈰、氧化鈦等之金屬氧化物所成的粒子、或由氮化矽、碳化矽、氮化硼等之陶瓷所成的粒子。又,作為有機粒子之具體例,可舉出聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粒子。
又,本實施形態之研磨用組成物中作為磨粒使用之矽石,包含2個以上的一次粒子直接或通過以與一次粒子相同的材質所構成之結合子進行結合而成的結合粒子。
而且,於本實施形態之研磨用組成物中,如條件(A)所示,結合粒子中所含有的全部一次粒子之個數係磨粒所包含的全部一次粒子之個數的10%以上。此參數(結合粒子中所含有的一次粒子之比例)較佳為20%以上,更佳為30%以上,尤佳為40%以上。又,此參數(結合粒子中所含有的一次粒子之比例)亦可設為80%以下,更佳為70%以下,尤佳為60%以下。
惟,結合粒子的至少一部分更佳為2個以上5個以下的一次粒子結合成者。此2個以上5個以下的一次粒子結合成的結合粒子中所含有的全部一次粒子之個數,只要是磨粒中所含有的全部一次粒子之個數的10%以上即可。由2個以上5個以下的一次粒子所成之結合粒子係製
造容易。
此參數(結合粒子中所含有的一次粒子之比例)係如以下地算出。例如,磨粒的矽石之全部粒子數為4個,其中3個為不結合的單獨之一次粒子,剩餘的1個為3個一次粒子結合成之結合粒子的情況,係將結合的一次粒子之個數的3個除以全部一次粒子數的6個而算出上述參數。結果,上述參數係算出為50%。
又,例如,磨粒的矽石之全粒子數為4個,其中2個為不結合的單獨之一次粒子,其他2個為3個一次粒子結合成之結合粒子的情況,係將構成結合粒子的一次粒子之個數的6個除以全部一次粒子數的8個而算出上述參數。結果,上述參數係算出為75%。
再者,本實施形態中的結合粒子係由2個以上的一次粒子所構成之二次粒子,但與一次粒子經靜電凝集的一般二次粒子不同,一次粒子彼此係以與靜電力不同力而結合。與靜電力不同的力,例如可舉出熔接力、化學結合力(矽氧烷結合力等)。
如此的結合粒子之製造方法係沒有特別的限定,可首先於製造矽石的一次粒子後,使該一次粒子結合而製造(即可以二階段製造),也可以一階段製造。即,若為2個以上的一次粒子直接或通過以與一次粒子相同的材質所構成之結合子(例如繩索狀的結合子)結合的形狀之二次粒子,則可以一階段製造,也可以二階段製造。
又,如條件(B)所示,構成結合粒子的一次粒
子之結合部分之面積的平均值係自構成結合粒子的一次粒子之平均一次粒徑所算出的一次粒子之表面積的12%以下。此參數(結合部分的面積之比例)較佳為10%以下,更佳為8%以下,尤佳為6%以下。又,此參數(結合部分的面積之比例)亦可設為3%以上,較佳為4%以上。此參數(結合部分的面積之比例)係可如以下地算出。
例如,若為由2個一次粒子所構成的結合粒子時,由於結合部分為1處,算出此結合部分的面積。結合部分的面積之算出方法係如以下。例如,當為一次粒子直接結合成的結合粒子時,如圖1所示,測定2個一次粒子10、10接觸的部分之最大長度L。又,當為一次粒子通過結合子而結合成的結合粒子之場合時,測定一次粒子與結合子接觸的部分之最大長度L。
對於複數的結合粒子,分別測定接觸部分的最大長度L,算出此接觸部分的最大長度L之結合粒子每1個的平均值,當作La。然後,結合部分的形狀係假定為真圓,藉由π×(La/2)2算出結合部分的面積之平均值。再者,π為圓周率。又,於結合部分的面積之算出中,可使用掃描型電子顯微鏡觀察特定個數(例如200個)的矽石而算出。
接著,自矽石之平均一次粒徑Da,藉由π×Da2算出構成結合粒子的一次粒子之表面積。構成結合粒子的一次粒子之表面積係假定將構成結合粒子的一次粒子之結合予以分離,相當於經分離的一次粒子之表面積
(假想的表面積)的平均值。然而,自構成結合粒子的一次粒子之結合部分之面積的平均值與由矽石之平均一次粒徑Da所算出的一次粒子之表面積之比,可算出上述參數(結合部分的面積之比例)。
再者,本實施形態之研磨用組成物所含有的矽石之平均一次粒徑係可設為100nm以下,較佳為50nm以下,更佳為40nm以下,尤佳為30nm以下。矽石之平均一次粒徑若為上述之範圍內,則達成矽石的分散安定性升高之效果。另一方面,本實施形態之研磨用組成物所含有的矽石之平均一次粒徑係可設為10nm以上,較佳為15nm以上,更佳為20nm以上。矽石之平均一次粒徑若為上述之範圍內,則達成被研磨面的平坦性升高之效果。再者,矽石之平均一次粒徑例如可自藉由氮吸附著法(BET法)測定的比表面積來算出。
又,本實施形態之研磨用組成物所含有的矽石之一次粒徑的最大值係可設為200nm以下,較佳為100nm以下,更佳為80nm以下,尤佳為70nm以下,最佳為60nm以下。矽石之一次粒徑的最大值若為上述之範圍內,則達成矽石的分散安定性升高之效果。
另一方面,本實施形態之研磨用組成物所含有矽石之一次粒徑的最大值係可設為20nm以上,較佳為30nm以上,更佳為40nm以上。矽石之一次粒徑的最大值若為上述之範圍內,則達成被研磨面的平坦性升高之效果。再者,矽石之一次粒徑的最大值例如可藉由使用電子
顯微鏡的照相觀察而求得。
又,矽石的一次粒子之長徑相對於短徑之比(長徑/短徑)的平均值係可設為1.07以上1.1以下。矽石的一次粒子之長徑相對於短徑之比的平均值若為上述之範圍內,則達成被研磨面的平坦性升高之效果。
矽石的一次粒子之長徑相對於短徑之比(長徑/短徑)的平均值係表示矽石的一次粒子之形狀的值,例如可藉由使用電子顯微鏡的照相觀察而求得。例如,使用掃描型電子顯微鏡觀察特定個數(例如200個)之矽石的一次粒子,分別描繪外接於各自的一次粒子之影像的最小長方形。然後,對於所描繪的長方形,求得其短邊的長度(短徑)及長邊的長度(長徑),算出將長徑除以短徑後的值之平均值。
再者,結合粒子之長徑的最大值係可設為20nm以上,較佳為40nm以上,更佳為50nm以上。結合粒子之長徑的最大值若為上述之範圍內,則達成被研磨面的平坦性升高之效果。另一方面,結合粒子之長徑的最大值係可設為350nm以下,較佳為200nm以下,更佳為100nm以下,尤佳為70nm以下。結合粒子之長徑的最大值若為上述之範圍內,則達成減低在研磨對象物之表面上所發生的傷痕等缺陷之效果。
再者,結合粒子之平均長徑相對於平均短徑之比(平均長徑/平均短徑)係可設為1.5以上,較佳為1.6以上,更佳為1.7以上。結合粒子之平均長徑相對於平均
短徑之比若為上述之範圍內,則達成被研磨面的平坦性升高之效果。另一方面,結合粒子之平均長徑相對於平均短徑之比(平均長徑/平均短徑)係可設為5.0以下,較佳為3.0以下,更佳為2.0以下。結合粒子之平均長徑相對於平均短徑之比若為上述之範圍內,則達成減低在研磨對象物之表面上所發生的傷痕等缺陷之效果。
還有,結合粒子之平均短徑及平均長徑,例如可藉由使用電子顯微鏡的照相觀察而求得。例如,使用掃描型電子顯微鏡觀察特定個數(例如200個)之矽石的結合粒子,分別描繪外接於各自的結合粒子之影像的最小長方形。然後,對於所描繪的長方形,求得其短邊的長度(短徑)及長邊的長度(長徑),算出其平均值。
再者,本實施形態之研磨用組成物中的結合粒子之含量係可設為0.001質量%以上,較佳為0.05質量%以上,更佳為0.1質量%以上。結合粒子之含量若為上述之範圍內,則可實現具有高的平坦性之被研磨面。另一方面,研磨用組成物中的結合粒子之含量係可設為5質量%以下,較佳為1質量%以下,更佳為0.5質量%以下。結合粒子之含量若為上述之範圍內,則可兼顧被研磨面之高的平坦性與研磨用組成物之製造成本的減低。
本實施形態之研磨用組成物中的全部磨粒之含量的總和係可設為0.01質量%以上,較佳為0.1質量%以上,更佳為0.3質量%以上。全部磨粒之含量的總和若為上述之範圍內,則研磨用組成物所致的研磨對象物之研
磨速度係升高。另一方面,研磨用組成物中的全部磨粒之含量的總和係可設為5質量%以下,較佳為2質量%以下,更佳為1質量%以下。全部磨粒之含量的總和若為上述之範圍內,則可減低研磨後的研磨對象物之表面上殘存的磨粒之量,研磨對象物之表面的潔淨性升高。
本實施形態之研磨用組成物係可含有鹼性化合物。鹼性化合物係將化學的作用給予矽基板等的研磨對象物之表面,進行化學研磨(化學蝕刻)。藉此,可容易提高將研磨對象物研磨時的研磨速度。
鹼性化合物之種類係沒有特別的限定,可為有機鹼性化合物,也可為鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸氫鹽、鹼金屬碳酸鹽、氨等之無機鹼性化合物。此等之鹼性化合物係可單獨使用1種,也可組合2種以上使用。
鹼金屬氫氧化物之種類係沒有特別的限定,例如可舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀。又,鹼金屬碳酸氫鹽之種類係沒有特別的限定,例如可舉出碳酸氫鈉、碳酸氫鉀。再者,鹼金屬碳酸鹽之種類係沒有特別的限定,例如可舉出碳酸鈉、碳酸鉀。
作為有機鹼性化合物之例,可舉出四烷基銨鹽等之四級銨鹽。作為上述銨鹽中的陰離子,可舉出OH-。併用鹼金屬氫氧化物等其他的鹼性化合物時,亦可使用F-、Cl-、Br-、I-、ClO4 -、BH4 -等作為陰離子。例
如,可較佳使用膽鹼、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、氫氧化四丙銨、氫氧化四丁銨等之四級銨鹽。於此等之中,較佳為氫氧化四甲銨。
作為有機鹼性化合物之其他例,可舉出四烷基鏻鹽等之四級鏻鹽。作為上述鏻鹽中的陰離子,可舉出OH-。併用鹼金屬氫氧化物等其他的鹼性化合物時,亦可使用F-、Cl-、Br-、I-、ClO4 -、BH4 -等作為陰離子。例如,可較佳使用四甲基鏻、四乙基鏻、四丙基鏻、四丁基鏻等之鹵素化物、氫氧化物。
作為有機鹼性化合物之其他例,可舉出胺類(例如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、單乙醇胺、N-(β-胺基乙基)乙醇胺、六亞甲基二胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺)、哌類(例如哌、1-(2-胺基乙基)哌、N-甲基哌)、唑類(例如咪唑、三唑)、二氮雜雙環烷類(例如1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯)、其他的環狀胺類(例如哌啶、胺基吡啶)、胍等。
本實施形態之研磨用組成物中的鹼性化合物之含量係可設為0.001質量%以上,較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上。鹼性化合物之含量若為上述之範圍內,則研磨用組成物所致的研磨對象物之研磨速度升高。另一方面,研磨用組成物中的鹼性化合物之含量係可設為5質量%以下,較佳為3質量%以下,更佳為1.5
質量%以下。鹼性化合物之含量若為上述之範圍內,則研磨用組成物的安定性增加,製造成本減低。
本實施形態之研磨用組成物的pH係沒有特別的限定,可設為9.0以上11.5以下,較佳為10.0以上10.8以下。pH若為上述範圍內,則研磨速度進一步變高。研磨用組成物之pH例如可藉由添加後述的pH調整劑而調整。
於本實施形態之研磨用組成物中,為了提高其性能,視需要亦可添加pH調整劑、水溶性高分子(亦可為共聚物。又,也可為此等之鹽、衍生物)、界面活性劑、螯合劑、防黴劑等之各種添加劑。惟,氧化劑較佳為實質上不含。
本實施形態之研磨用組成物的pH值係可藉由pH調整劑之添加而調整。藉由研磨用組成物的pH之調整,可控制研磨對象物的研磨速度或磨粒的分散性等。pH調整劑之添加量係沒有特別的限定,只要是以研磨用組成物成為所欲的pH之方式適宜調整即可。
作為pH調整劑之具體例,可舉出無機酸、或
羧酸、有機硫酸等之有機酸。作為無機酸之具體例,可舉出鹽酸、硫酸、硝酸、氫氟酸、硼酸、碳酸、次磷酸、亞磷酸、磷酸等。又,作為羧酸之具體例,可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、2-甲基丁酸、正己酸、3,3-二甲基丁酸、2-乙基丁酸、4-甲基戊酸、正庚酸、2-甲基己酸、正辛酸、2-乙基己酸、苯甲酸、乙醇酸、水楊酸、甘油酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、馬來酸、富馬酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸、二乙醇酸、2-呋喃羧酸、2,5-呋喃二羧酸、3-呋喃羧酸、2-四氫呋喃羧酸、甲氧基乙酸、甲氧基苯基乙酸、苯氧基乙酸等。再者,作為有機硫酸之具體例,可舉出甲磺酸、乙磺酸、羥乙磺酸等。此等之酸係可單獨使用1種,也可組合2種以上使用。
於本實施形態之研磨用組成物中,亦可添加作用於研磨對象物之表面或磨粒之表面的水溶性高分子(亦可為共聚物。又,也可為此等之鹽、衍生物)。作為水溶性高分子、水溶性共聚物、此等之鹽或衍生物的具體例,可舉出聚丙烯酸鹽等之聚羧酸、或聚膦酸、聚苯乙烯磺酸等之聚磺酸。另外,作為其他的具體例,可舉出黃原膠、海藻酸鈉等之多糖類、或羥乙基纖維素、羧甲基纖維素等之纖維素衍生物。
再者,作為其他的具體例,可舉出具有吡咯
啶酮單位的水溶性高分子(例如,聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯吡咯啶酮聚丙烯酸共聚物、聚乙烯吡咯啶酮乙酸乙烯酯共聚物)、或聚乙二醇、聚乙烯醇、山梨醇酐單油酸酯、單一種或複數種的具有氧化烯單位的氧化烯系聚合物等。於此等水溶性高分子之中,較佳為具有吡咯啶酮單位的水溶性高分子,更佳為聚乙烯吡咯啶酮。此等之水溶性高分子係可單獨使用1種,也可組合2種以上使用。
於本實施形態之研磨用組成物中,亦可添加界面活性劑。作為界面活性劑,可舉出陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑。於此等界面活性劑之中,宜使用非離子性界面活性劑。
作為非離子性界面活性劑之具體例,可舉出氧化烯的均聚物、複數種類的氧化烯之共聚物、聚氧化烯加成物。於此等非離子性界面活性劑之中,較佳為使用複數種類的氧化烯之共聚物或聚氧化烯加成物。
於本實施形態之研磨用組成物中,亦可添加螯合劑。螯合劑係藉由捕捉研磨系中的金屬雜質成分而形成錯合物,可抑制矽基板的金屬污染(尤其鎳、銅之污染)。
作為螯合劑之具體例,可舉出葡萄糖酸等之羧酸系螯合劑、乙二胺、二伸乙基三胺、三甲基四胺等之
胺系螯合劑、乙二胺四乙酸、氮基三乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸、三伸乙基四胺六乙酸、二伸乙基三胺五乙酸等之多胺基多羧酸系螯合劑、2-胺基乙基膦酸、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸、胺基三(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)、二伸乙基三胺五(亞甲基膦酸)、乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-1,1,2-三膦酸、甲烷羥基膦酸、1-膦醯基丁烷-2,3,4-三羧酸等之有機膦酸系螯合劑、苯酚衍生物、1,3-二酮等。於此等螯合劑之中,較佳為使用有機膦酸系螯合劑,尤其乙二胺四(亞甲基膦酸)。此等之螯合劑係可單獨使用1種,也可組合2種以上使用。
於本實施形態之研磨用組成物中,亦可添加防黴劑。作為防黴劑之具體例,可舉出唑啶-2,5-二酮等之唑啉等。
本實施形態之研磨用組成物較佳為實質上不含氧化劑。此係因為研磨用組成物中若含有氧化劑,則藉由將研磨用組成物供給至研磨對象物(例如矽晶圓)而將研磨對象物之表面予以氧化,產生氧化膜,因此所需要的研磨時間變長。作為氧化劑之具體例,可舉出過氧化氫(H2O2)、過硫酸鈉、過硫酸銨、過錳酸鉀、二氯異三聚氰酸鈉等。
再者,所謂「研磨用組成物實質上不含氧化
劑」,就是意指至少不故意地含有氧化劑者。因此,無可避免地包含有來自原料或製法等之微量(例如,研磨用組成物中的氧化劑之莫耳濃度為0.0005莫耳/升以下,較佳為0.0001莫耳以下,更佳為0.00001莫耳/升以下,特佳為0.000001莫耳/升以下)的氧化劑之研磨用組成物,係可包含於此處所言的「實質上不含氧化劑的研磨用組成物」之概念中。
本實施形態之研磨用組成物亦可含有水。水係作為分散或溶解研磨用組成物的各成分(磨粒、鹼性化合物、添加劑等)用的分散介質或溶劑之機能。為了盡量避免妨礙研磨用組成物中所含有的其他成分之作用,例如較佳為使用過渡金屬離子的合計含量為100ppb以下之水。例如,藉由使用離子交換樹脂的雜質離子之去除、藉由過濾器所致的粒子之去除、藉由蒸餾等之操作,可提高水之純度。具體而言,較佳為使用離子交換水、純水、超純水、蒸餾水等。
本實施形態之研磨用組成物之製造方法係沒有特別的限定,可藉由將磨粒、依所欲的鹼性化合物等之各種添加劑在水中攪拌、混合而製造。混合時的溫度係沒有特別的限定,但較佳為10℃以上40℃以下,為了提高溶解速
度,亦可加熱。又,混合時間亦沒有特別的限定。
使用本實施形態之研磨用組成物的研磨對象物之研磨,係可藉由通常之研磨中使用的研磨裝置或研磨條件而進行。例如,可使用單面研磨裝置或兩面研磨裝置。
例如,研磨對象物為矽基板等之基板,使用單面研磨裝置進行研磨時,使用被稱為載體的保持具來保持基板,將貼附有研磨布的壓盤推壓至基板的單面,藉由一邊供給研磨用組成物一邊使壓盤旋轉,而研磨基板的單面。
又,使用兩面研磨裝置來研磨基板時,且使用被稱為載體的保持具來保持基板,將貼附有研磨布的壓盤從基板的兩側分別推壓至基板的兩面,藉由一邊供給研磨用組成物一邊使兩側的壓盤旋轉,而研磨基板的兩面。
使用任一的研磨裝置時,皆藉由摩擦(研磨布及研磨用組成物與基板之摩擦)的物理作用與研磨用組成物造成基板的化學作用而將基板研磨。
作為研磨布,可使用聚胺甲酸酯、不織布、仿麂皮等各種的材料。又,除了材料的不同,還可使用硬度或厚度等的物性為各種不同者。再者,包含磨粒者或不含磨粒者係皆可使用,但較佳為使用不含磨粒者。還有,可使用施有液狀的研磨用組成物能積留之溝加工者。
再者,研磨條件中的研磨荷重(負荷於研磨對
象物的壓力)係沒有特別的限定,可設為5kPa以上50kPa以下,較佳為8kPa以上40kPa以下,更佳為10kPa以上30kPa以下。研磨荷重若為此範圍內,則發揮充分的研磨速度,可抑制因荷重而研磨對象物破損或在研磨對象物之表面上發生傷痕等的缺陷者。
又,於研磨條件之中,研磨所用的研磨布與矽基板等的研磨對象物之相對速度(線速度)係沒有特別的限定,可設為10m/分鐘以上300m/分鐘以下,較佳為30m/分鐘以上200m/分鐘以下。研磨布與研磨對象物之相對速度若為此範圍內,則得到充分的研磨速度。又,可抑制因研磨對象物之摩擦所致的研磨布之破損,而且摩擦係充分傳達到研磨對象物,可抑制所謂的研磨對象物滑動之狀態,可充分地研磨。
再者,關於研磨條件中之研磨用組成物的供給量,雖然亦隨著研磨對象物之種類、研磨裝置之種類、研磨條件而不同,但只要是無不均地將研磨用組成物全面供給至研磨對象物與研磨布之間的充分量即可。當研磨用組成物的供給量少時,研磨用組成物會不供給至研磨對象物全體,或研磨用組成物乾燥凝固而在研磨對象物之表面上發生缺陷。相反地,當研磨用組成物的供給量多時,除了不經濟,還有因過剩的研磨用組成物(尤其水)妨礙摩擦而阻礙研磨之虞。
再者,本實施形態之研磨用組成物係在使用於研磨對象物之研磨後進行回收,可再使用於研磨對象物
之研磨。作為再使用研磨用組成物的方法之一例,可舉出在桶槽中回收自研磨裝置所排出的研磨用組成物,再度使循環到研磨裝置內而使用於研磨之方法。若循環使用研磨用組成物,則由於可減少作為廢液所排出的研磨用組成物之量,而可減低環境負荷。又,由於可減少所使用的研磨用組成物之量,故可抑制研磨對象物之研磨所需要的製造成本。
再使用本實施形態之研磨用組成物時,可將因使用於研磨而消耗、損失的磨粒、鹼性化合物、添加劑等之一部分或全部作為組成調整劑添加後,再使用。作為組成調整劑,可使用磨粒、鹼性化合物、添加劑等以任意的混合比率所混合者。藉由追加地添加組成調整劑,可調整至適合研磨用組成物再使用的組成,進行適宜的研磨。組成調整劑中所含有的磨粒、鹼性化合物及其他的添加劑之濃度為任意,並沒有特別的限定,可按照桶槽之大小或研磨條件來適宜調整。
再者,本實施形態係顯示本發明之一例者,本發明不受本實施形態所限定。又,對於本實施形態,可加以各種的變更或改良,如此加有變更或改良的形態亦可包含於本發明中。例如,本實施形態之研磨用組成物係可為一液型,也可為將研磨用組成物的成分之一部分或全部以任意之比率所混合的二液型等之多液型。另外,於研磨對象物之研磨中,可將本實施形態之研磨用組成物的原液直接使用而進行研磨,也可使用將原液以水等的稀釋液例
如稀釋至10倍以上的研磨用組成物之稀釋物,進行研磨。
以下顯示實施例,一邊參照表1一邊進一步具體地說明本發明。
混合由矽石所成的磨粒、3種的鹼性化合物(氫氧化鉀、碳酸鉀、氫氧化四甲銨)、2種的添加劑(螯合劑、水溶性高分子)與超純水,製造實施例1、2、3、4及比較例1、2、3之研磨用組成物(漿料)。
於任一研磨用組成物中,皆矽石的濃度為0.39質量%,氫氧化鉀的濃度為0.005質量%,碳酸鉀的濃度為0.043質量%,氫氧化四甲銨的濃度為0.067質量%,螯合劑(乙二胺四(亞甲基膦酸))的濃度為0.003質量%,水溶性高分子(聚乙烯吡咯啶酮K-30)的濃度為0.0003質量%。
又,實施例1、3中使用之矽石係包含2個以上的一次粒子通過以與一次粒子相同的材質所構成之結合子進行結合而成的結合粒子,且結合部分的面積之比例等滿足本發明之要件的矽石。實施例2、4中使用之矽石係包含2個以上的一次粒子直接結合成的結合粒子,且結合部分的面積之比例等滿足本發明之要件的矽石。
比較例1、2中使用之矽石係不包含2個以上的一次粒子結合成的結合粒子之矽石。
比較例3中使用之矽石雖然包含2個以上的一次粒子直接結合成的結合粒子,但為結合部分的面積之比例等不滿足本發明之要件的矽石。
實施例1、2、3、4及比較例1、2、3之研磨用組成物中使用之矽石的結合粒子之比例、結合部分的面積之比例等的各種物性值係如表1中所示。
使用實施例1、2、3、4及比較例1、2、3之研磨用組成物,於下述之研磨條件下進行矽晶圓之研磨。於此矽晶圓的表面上,形成有硬雷射記號。又,此矽晶圓之傳導型為P型,結晶方位為<100>,電阻率為0.1Ω.cm以上且未達100Ω.cm。
研磨裝置:日本ENGIS股份有限公司製的單面研磨裝置,型式「EJ-380IN」
研磨墊(研磨布):Nitta-Hass股份有限公司製「MH-S15A」
研磨荷重:16.7kPa
壓盤的旋轉速度:50min-1
頭(載體)的旋轉速度:40min-1
研磨時間:到研磨所致的加工餘量成為5μm為止之時間(惟,研磨速度為0μm/min時在60min結束研磨)
研磨用組成物之供給速度:100mL/min(溢流使用)
研磨用組成物的溫度:23~26℃
然後,測定研磨前的矽晶圓之質量與研磨後的矽晶圓之質量,自其質量差、研磨時間、被研磨面之面積、矽之密度等來算出研磨速度。表1中顯示結果。
又,分析研磨結束後的矽晶圓之被研磨面,測定在硬雷射記號之周緣部所生成的突起之高度。表1中顯示結果。突起之高度係使用股份有限公司東京精密製的
形狀測定裝置Surfcom DX-12進行測定。
如由表1可知,實施例1、2、3、4的研磨用組成物係研磨速度高且在硬雷射記號的周緣部所生成的突起之高度低。由此結果可知,若使用實施例1、2、3、4之研磨用組成物來研磨形成有硬雷射記號之矽晶圓的表面,則可減低在硬雷射記號的周緣部所生成的突起。
相對於其,比較例2之研磨用組成物由於使用不包含2個以上的一次粒子結合成的結合粒子之矽石,故在硬雷射記號的周緣部所生成的突起之高度高。
又,比較例1之研磨用組成物由於使用不包含2個以上的一次粒子結合成的結合粒子之矽石,且矽石之粒徑小,故幾乎無法研磨矽晶圓的表面。
再者,比較例3之研磨用組成物雖然使用包含2個以上的一次粒子結合成的結合粒子之矽石,但由於結合部分的面積之比例過高,故在硬雷射記號的周緣部所生成的突起之高度高。
Claims (6)
- 一種研磨用組成物,其含有包含矽石的磨粒,前述矽石包含2個以上的一次粒子直接或通過以與前述一次粒子相同的材質所構成之結合子進行結合而成的結合粒子,且滿足下述的2個條件(A)及(B);條件(A):前述結合粒子中所含有的全部一次粒子之個數係前述磨粒中所含有的全部一次粒子之個數的10%以上;條件(B):構成前述結合粒子的一次粒子之結合部分之面積的平均值,係自構成前述結合粒子的一次粒子之平均一次粒徑所算出的前述一次粒子之表面積的12%以下。
- 如請求項1之研磨用組成物,其中前述結合粒子的至少一部分係2個以上5個以下的一次粒子結合所成者,此2個以上5個以下的一次粒子結合所成的結合粒子中所含有的全部一次粒子之個數,係前述磨粒中所含有的全部一次粒子之個數的10%以上。
- 如請求項1或2之研磨用組成物,其中前述矽石之平均一次粒徑為50nm以下。
- 如請求項1或2之研磨用組成物,其進一步含有鹼性化合物。
- 如請求項1或2之研磨用組成物,其係矽基板的研磨用。
- 一種矽基板之研磨方法,其包含使用如請求項1~ 5中任一項之研磨用組成物來研磨矽基板。
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