TW201729790A - 微細乳液型化妝料及其製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明所欲解決之課題在於提供一種微細乳液型化妝料，其係不使用高壓乳化機，將以聚矽氧油或烴油為主之油相微細乳化。上述課題之解決方法係一種微細乳液型化妝料，該化妝料之平均乳化粒徑係150nm以下，且含有：屬於連續層之水相、油相，其係分散於前述水相中，且該油相中含有82質量%以上之聚矽氧油及烴油、下述通式(1)所示之羧基改質聚矽氧、C16至22之高級醇、具有POE鏈之HLB為5至10之非離子性界面活性劑、以及二元甘醇。□[式中，R1及R2係-O-Si(R4)3所示之官能基(R4係碳數1至6之烷基)，R3係碳數1至10之1價烴基，M係氫原子、金屬原子或有機陽離子。A係CqH2q所示之直鏈狀或分支鏈狀伸烷基，q係6至20之整數]。

Description

微細乳液型化妝料及其製造方法 [相關申請]

本申請案係主張在2015年9月29日申請之日本國專利申請案2015-191487號之優先權，並於本說明書中援引其記載內容。

本發明係關於一種微細乳液型化妝料及其製造方法，尤其關於界面活性劑之調製。

水中油型乳化組成物中，尤其將內相之油滴的粒徑小且外觀呈現透明者稱為微細乳液，當調配油劑於有高級感之化妝水等中時也不會使外觀變差，可當作兼具透明感優異之外觀與油劑之功能性、使用感的市場價值高之化妝料。

一般而言，該等微細乳液係使用高壓乳化機等可施加高剪力之乳化機，以高剪力使乳液之乳化粒子微細化而製造。

然而，經由高壓乳化機之微細乳液調製係與製造成本的上昇相關，而且，以高剪力之處理可能成為各種功能性 原料變質之原因。

再者，微細乳液中，將熱力學上平衡者稱為微乳液。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2014-74058

本發明係有鑑於前述先前技術而成者，本發明欲解決之課題在於提供一種微細乳液型化妝料，其係不使用高壓乳化機，將以聚矽氧油或烴油為主之油相微細乳化。

為了解決前述課題，本發明人等進行檢討之結果，發現藉由使用特定的羧基改質聚矽氧，在步驟的途中經由微乳液相，可容易地獲得微細乳液型化妝料，遂完成本發明。

亦即，本發明之化妝料係平均乳化粒徑為150nm以下之微細乳液型化妝料，其係含有：屬於連續層之水相、油相，其係分散於前述水相中，且該油相中含有82質量%以上之聚矽氧油及烴油、下述通式(1)所示之羧基改質聚矽氧、C16至22之高級醇、 具有POE鏈之HLB為5至10之非離子性界面活性劑、以及二元甘醇。

[式中，R¹及R²係-O-Si(R⁴)₃所示之官能基(R⁴係碳數1至6之烷基)，R³係碳數1至10之1價烴基，M係氫原子、金屬原子或有機陽離子。A係C_qH_2q所示之直鏈狀或分支鏈狀伸烷基，q係6至20之整數]

又，油相中之聚矽氧：烴油之質量比適宜為1：9至9：1。

又，本發明之化妝料中，(油劑)/(羧基改質聚矽氧+高級醇+非離子性界面活性劑)之質量比適宜為1.5以下。

又，本發明之微細乳液型化妝料之製造方法，係將前述式(1)所示之羧基改質聚矽氧之酸部、高級醇、非離子界面活性劑、油相、有機胺及/或鹼金屬、水相之一部分、二元甘醇進行混合而調製微乳液，並進一步添加水相之殘餘部分而稀釋。

本發明之化妝料係含有特定的羧基改質聚矽氧、高級醇、非離子界面活性劑，藉此，不用進行高壓乳化等，可容易地製作成微細乳化組成物。

以下，說明本發明之實施形態。

本發明中，

[羧基改質聚矽氧]

本發明所用之羧基改質聚矽氧係通式(1)所示之化合物。

上述通式(1)所示之羧基改質聚矽氧，係經烷基羧基改質之羧基改質聚矽氧，且1分子中之矽原子之平均合計數在2至20之範圍。

上述通式(1)中，R¹至R³係至少1個為-O-Si(R⁴)₃所示之官能基(R⁴係碳數1至6之烷基或苯基中之任一者)。再者，R¹至R³中，可全部為前述官能基中之任一者。或者，若R¹至R³之至少1個為前述官能基，則此外之R¹至R³可為相同或相異，且可為取代或非取代之一價烴基中之任一者。

-O-Si(R⁴)₃所示之官能基中，R⁴係碳數1至6之烷基或苯基中之任一者。就碳數1至6之烷基而言，可列舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、新戊基、環戊基、己 基等直鏈狀、分支狀或環狀之烷基。就-O-Si(R⁴)₃所示之官能基而言，可列舉例如：-O-Si(CH₃)₃、-O-Si(CH₃)₂(C₂H₅)、-O-Si(CH₃)₂(C₃H₇)、-O-Si(CH₃)₂(C₄H₉)、-O-Si(CH₃)₂(C₅H₁₁)、-O-Si(CH₃)₂(C₆H₁₃)、-O-Si(CH₃)₂(C₆H₅)等。再者，就前述官能基而言，較佳係三烷基矽氧基，最適宜為三甲基矽氧基。

又，上述通式(1)中，若R¹至R³中至少1個為前述-O-Si(R⁴)₃所示之官能基，則此外之R¹至R³可為相同或相異，且可為取代或非取代之一價烴基中之任一者。就R¹至R³之非取代之一價烴基而言，例示如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、戊基、新戊基、環戊基、己基等直鏈狀、分支狀或環狀之烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基：芳烷基。就R¹至R³之取代之一價烴基而言，例示如：3,3,3-三氟丙基、3,3,4,4,4-五氟丁基等全氟烷基；3-胺基丙基、3-(胺基乙基)胺基丙基等胺基烷基；乙醯基胺基烷基等醯胺烷基。又，R¹至R³之烴基之一部分可經水酸基、烷氧基、聚醚基或全氟聚醚基取代，就該烷氧基而言，例示如：甲氧基、乙氧基、丙氧基。

上述通式(1)中，R¹至R³之1個或2個為前述-O-Si(R⁴)₃所示之官能基時，此外之R¹至R³較佳係碳數1至6之直鏈狀或分支狀之烷基，特佳係甲基或乙基。尤其，通式(1)中，R¹至R³中，較佳係全部或2個為前述-O-Si(R⁴)₃所示之官能基，此外之R¹至R³較佳係甲基或乙基。

又，M係氫原子、金屬原子或有機陽離子。就金屬原子而言，可列舉1價鹼金屬、2價鹼金屬、2價以上之金屬原子。就1價鹼金屬而言，可列舉Li、Na、K，就2價鹼金屬而言，可列舉Mg、Ca、Ba，其他可列舉Mn、Fe、Co、Al、Ni、Cu、V、Mo、Nb、Zn、Ti等。又，就有機陽離子而言，可列舉例如：銨離子、單乙醇銨離子、三乙醇銨離子、精胺酸中和離子、胺基甲基丙醇(AMP)中和離子等。M特佳係氫原子或1價鹼金屬，又，亦可為該等之混合物。

A係C_qH_2q所示之直鏈狀或分支鏈狀之伸烷基，q係0至20之整數。再者，q=0時，通式(1)所示之羧基改質聚矽氧係下述通式(1’)所示之化合物，羧基改質基係經由伸乙基而與矽鍵結者。本發明中，q較佳係2至15，更佳係6至12。另一方面，q之值超過前述上限時，有使用觸感差之情形。

R¹R²R³Si-(CH₂)₂-COOM (1’)

又，上述通式(1)所示之羧基改質聚矽氧，係1分子中之矽原子之平均合計數在2至20之範圍者。矽原子之平均合計數較佳係3至18之範圍，特佳係3至7之範圍。

作為上述通式(1)所示之羧基改質聚矽氧，更具體而言，適宜使用R¹、R²為-O-Si(R⁴)₃所示之官能基(R⁴係碳數1至6之烷基)，R³為碳數1至6之直鏈狀或分支狀之烷基，且q之值為6至12之羧基改質聚矽氧。

[碳數16至22之高級醇]

又，本發明所用之碳數16至22之一元脂肪族醇(以下，簡稱高級醇)係飽和或不飽和之一元脂肪族醇，係直鏈狀、分支狀中之任一者皆無妨，惟更佳係直鏈狀。又，較佳係熔點40℃以上之高級醇。就本發明所用之碳數16至22之高級醇而言，可列舉例如：硬脂醇、異硬脂醇、油醇、辛基十二烷醇、鮫肝醇、鯨蠟醇、鯨蠟硬脂醇(cetostearyl alcohol)、己基癸醇、二十二烷醇等。再者，本發明中，較佳係單獨使用熔點40至80℃之高級醇，或以使熔點成為40至70℃之方式組合使用複數種高級醇。

高級醇之添加量，在調製微細乳液之階段，較佳係於組成物中存在2至10質量%，更佳係3至8質量%。

[非離子性界面活性劑]

就本發明所用之非離子性界面活性劑而言，以HLB為5至10，較佳係HLB6至9，且具有POE基者為宜。

具體而言，例示如：硬脂酸PEG-5甘油酯、POE(6)硬脂基醚、POE(10)氫化蓖麻油、POE(20)氫化蓖麻油等。

非離子界面活性劑之添加量，在調製微細乳液之階段，較佳係於組成物中存在2至15質量%，更佳係5至10質量%。

[二元甘醇]

就本發明所用之二元甘醇而言，例示如：二丙二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇等，在調製微細乳液之階段，較佳係於組成物中存在10至30質量%，更 佳係15至25質量%。

[油劑]

使用作為本發明之油相之油劑，係包含聚矽氧油及烴油者。

就聚矽氧油而言，例示如：二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷等鏈狀聚矽氧；八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等環狀聚矽氧等。

又，就烴油而言，例示如：液體石蠟、角鯊烷、角鯊烯、石蠟、異烷烴(isoparaffin)、地蠟(ceresin)等。

本發明中，就油相而言，前述聚矽氧油與烴油須佔82質量%以上。在油相中含有18質量%以上之聚矽氧油乃至烴油以外之酯油等時，微細乳液之調製會變困難。

又，油相之調配量，在調製微細乳液之階段，較佳係成為：油劑/(羧基改質聚矽氧+高級醇+非離子性界面活性劑)=1.5以下之量。

超過1.5時，有微細乳液之調製變困難之情形。油劑調配量之下限雖無特別設限，但就微細乳液之性質上，在調製微細乳液之階段，較佳係於組成物中為10質量%以上。

本發明之化妝料中，在不損及本發明之效果之質方面/量方面之範圍內，除了上述必要成分之外，還可視需要而調配通常的化妝品、醫藥品領域所用之其他成分，例如：油分、蠟、保濕劑、乳化劑、界面活性劑、增 黏劑、膠化劑、金屬皂、水溶性高分子、油溶性高分子、藥劑、抗氧化劑、顏料、染料、珠光(pearl)劑、閃光劑(lame agent)、有機/無機粉末、香料等。

本發明之化妝料之使用用途雖無特別限定，惟性質上特佳係用於化妝水。此外，亦可利用於例如：保濕乳霜(cream)、保濕乳液、保濕液(moisturizing lotion)、按摩乳霜、按摩液、香精等皮膚保養化妝料；毛髮用乳霜、毛髮用乳液(hair lotion)、美髮料等毛髮保養化妝料；防曬劑、身體用乳霜、身體用乳液(body lotion)等身體保養化妝料；口紅、睫毛膏、眼線筆、指甲油、液狀粉底、膠狀粉底等扮妝化妝料；卸妝、洗髮精、潤絲精、潤絲洗髮精等洗淨料等各種化妝料。

以下，詳細說明本發明之實施形態。

首先，本發明人等嘗試使用各種組成來調製微細乳液。

結果表示於表1。

如表1所示，使用陰離子性界面活性劑作為主要界面活性劑，進一步使用高級醇、非離子界面活性劑、二元甘醇來嘗試油相的乳化。

亦即，將界面活性劑(酸部)、高級醇、非離子界面活性劑及二元甘醇一起與油劑於80℃溶解/混合。

然後，將當量溶解有作為前述界面活性劑的相對離子之三乙醇胺之水相(室溫)進行添加/混合/冷卻，於55至65℃進行相狀態之確認。

其結果，使用羧基改質聚矽氧之試驗例1-1(本發明)成為幾乎透明之一相系統。前述添加有水之系統中，雖然聚矽氧油(聚二甲基矽氧烷6CS)、烴油(烯烴寡聚物)之溶解困難，但成為透明一相系統，故可確認形成微乳液。

相對於此，試驗例1-2乃至1-3中，雖嘗試使用脂肪 酸(硬脂酸、油酸)調製乳液，但成為白濁2相系統。

另一方面，試驗例1-4中，係使用高壓乳化嘗試調製試驗例1-2(使用硬脂酸作為界面活性劑之系統)之微細乳液，結果可調製。

如以上所述，理解到在使用羧基改質聚矽氧之系統中，藉由使用特定的高級醇、非離子界面活性劑、及二元甘醇，可使用通常的混合裝置調製微乳液。

再者，本發明人等調查油劑調配量與其他成分之關係。結果表示於表2。

如同從表2所得知，油劑調配量與高級醇(二十二烷醇)、非離子界面活性劑(硬脂酸PEG-5甘油酯)及羧基改質聚矽氧之量有密切的關係，並理解到，當下式之值為1.5 以下時，可調製良好的微乳液： 油劑調配量/(羧基改質聚矽氧+高級醇+非離子界面活性劑)。

接著，本發明人等針對油劑種類與微乳液調製之關係進行檢討。結果表示於表3。

如同從表3所得知，若混合存在有如所謂的酯油之極性油，則微乳液之調製會變得極困難，進一步詳細地檢討，得知油劑中18%左右為極限(參照試驗例3-7、3-8)。

再者，聚矽氧油及烴油雙方皆屬必需，在各別單獨時(試驗例3-5、3-6)係難以調製良好的微乳液。

接著，本發明人等針對高級醇進行檢討。結果表示於 表4。

再者，本試驗中，添加以與前述同樣方式所得之微乳液、第二水相、第三水相並稀釋，而調製化妝水狀組成物。

如同從表4所得知，二十二烷醇與除臭鯨蠟醇顯示幾 乎相同的舉動，關於高級醇之調配量，理解到只要不會破壞與前述油劑調配量之關係，則可變更。再者，測定最後的化妝水狀組成物中之油滴粒徑之結果，平均粒徑為100nm左右，確認為微細乳液。

接著，本發明人等使用各種非離子界面活性劑調製化妝水狀組成物，並對其進行評估。結果表示於表5。

從表5可知，藉由使用具有POE鏈且HLB為5至10、較佳係6至9之非離子界面活性劑，可調製良好的微乳液。

接著，本發明人等針對二元甘醇進行檢討。結果表示於表6。

如同從表6所得知，二元甘醇之調配，就欲調製良好的微乳液而言為有用，但在調製微乳液之階段超過30質量%之區域時，無法得到微乳液。

然而，第二水相乃至第三水相係用以稀釋分散微乳液者，因此，於第二水相乃至第三水相添加二元甘醇等，並不會對微乳液狀態造成不良影響。

接著，本發明人等針對羧基改質聚矽氧之相對離子及 中和度進行檢討。結果表示於表7及8。

如同從前述表7、8所得知，就羧基改質聚矽氧之相對離子而言，與一般脂肪酸皂同樣可採用有機胺(三乙醇胺)或鹼金屬(鉀)等，中和度無需為100%。因此，可優先調整為製品所要求之pH。

以下，說明本發明之具體實施例。

[實施例1]

[半透明化妝水]

<製造方法>

(1)：將成分1至5於25℃混合，溶解。

(2)：將成分6至11於70℃溶解混合。

(3)：將成分1之一部分與成分12添加於(2)，攪拌混合。

(4)：將成分1之一部分與成分13、成分14於25℃混合，溶解。

(5)：將(4)添加於(3)，攪拌混合。

(6)：將(5)添加於(1)，攪拌混合。

所得之化妝水之乳化粒子為71nm，pH8.07，L值為66。

[實施例2]

[半透明化妝水]

<製造方法>

(1)：將成分1至5於25℃混合，溶解。

(2)：將成分6至11於70℃溶解混合。

(3)：將成分1之一部分與成分12添加於(2)，攪拌混合。

(4)：將成分1之一部分與成分13、成分14於25℃混合，溶解。

(5)：將(4)添加於(3)，攪拌混合。

(6)：將(5)添加於(1)，攪拌混合。

所得之化妝水之乳化粒子為71nm，pH8.07，L值為66。

Claims (4)

1. 一種微細乳液型化妝料，該微細乳液型化妝料之平均乳化粒徑係150nm以下，且含有：屬於連續層之水相、油相，其係分散於前述水相中，且該油相中含有82質量%以上之聚矽氧油及烴油、下述通式(1)所示之羧基改質聚矽氧、C16至22之高級醇、具有POE鏈之HLB為5至10之非離子性界面活性劑、以及二元甘醇； 式中，R¹及R²係-O-Si(R⁴)₃所示之官能基，R⁴係碳數1至6之烷基；R³係碳數1至10之1價烴基；M係氫原子、金屬原子或有機陽離子；A係C_qH_2q所示之直鏈狀或分支鏈狀之伸烷基；q係6至20之整數。
2. 如申請專利範圍第1項所述之微細乳液型化妝料，其中，油相中之聚矽氧油：烴油之質量比係1：9至9：1。
3. 如申請專利範圍第1項所述之微細乳液型化妝料，其中，(油劑)/(羧基改質聚矽氧+高級醇+非離子性界面活性劑)之質量比係1.5以下。
4. 一種微細乳液型化妝料之製造方法，其係： 將前述式(1)所示之羧基改質聚矽氧之酸部、高級醇、非離子界面活性劑、油相、有機胺及/或鹼金屬、水相之一部分、二元甘醇混合而調製微乳液；進一步添加水相之殘餘部分而稀釋。