TW201723157A - 向列型液晶組成物及使用有其之液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種兼具高二色比、高溶解性、高穩定性、呈現清晰的色澤等要求特性的含有二色性色素之液晶組成物,及使用有其之液晶顯示元件或調光元件。藉由使用本發明之液晶組成物,可提供一種具備高對比度、外觀良好的黒色等高顯示品質,並具備高實用性之液晶顯示元件或調光元件。使用有本發明之液晶組成物的液晶顯示元件,對於主動矩陣驅動用液晶顯示元件有用,可使用於PSA模式、PSVA模式、VA模式、TN模式、STN模式、IPS模式用液晶顯示元件。

Description

向列型液晶組成物及使用有其之液晶顯示元件
本發明係關於含有偶氮系二色性色素之液晶組成物及使用有其之液晶顯示元件或調光元件。
含有二色性色素之液晶組成物一直以來備受探討,開發、提案各種使用有其之被稱為GH(賓主)型的液晶顯示元件,由於具有視野角或亮度等特徵,因此一部分被實用作為車載用途之液晶顯示元件或調光元件。
作為二色性色素所要求的特性,二色比及形成元件時的對比度,與液晶組成物之溶解性自不用提、甚至是耐光性、耐UV性、耐熱性等亦受要求。
作為二色性色素的具體例,例如揭示有藍色的二色性色素(專利文獻1、2)、黃色至紅色之二色性色素(專利文獻3)等。又,近年來,由於有偏好於黑色的傾向,因此提出有藉由將複數之二色性色素混合而得的黒色之二色性色素(專利文獻4、5、6)。
又,關於用於含有二色性色素(賓)之液晶組成物(主),除了上述專利文獻1至6以外,亦於專利文獻7中揭示有介電異向性為正 的液晶組成物。
現正進行著開發具有有用之元件性能(高二色比、高對比度、高溶解性、優異的耐光性、優異的耐UV性、優異的耐熱性)的液晶顯示元件或調光元件之嘗試,但同時,卻也有在含有二色性色素之液晶組成物中,因其構成成分而不適於在液晶顯示元件或調光元件中使用者。例如,為了得到高二色比,必須使二色性色素大量地含有於液晶組成物之中,但是會有「於室溫下,二色性色素或液晶化合物析出」之組成物溶解性的問題,或「於-20℃以下之低溫下,在一天後會析出」之於低溫下之溶解穩定性之問題等實用上之致命的情況。
進一步,在含有黒色之二色性色素之液晶顯示元件或調光元件中,正期望其黑色的外觀係更佳清晰者或鮮明者。
因此,變得必須兼具GH型之液晶顯示元件或調光元件中所要求之高二色比、高對比度、清晰的色澤或色調、高溶解性等要求特性。
先前技術文獻
專利文獻
[專利文獻1]日本特表2013-534945號公報
[專利文獻2]日本特公平6-19038號公報
[專利文獻3]日本特公平4-32867號公報
[專利文獻4]日本特開2000-313881號
[專利文獻5]日本特開平11-172252號
[專利文獻6]國際公開第1997/17415號
[專利文獻7]日本特開平9-031460號公報
本發明所欲解決之課題係提供一種兼具高二色比、高對比度、高溶解性、優異的耐光性、優異的耐UV性、優異的耐熱性、清晰的黒色色澤等要求特性之含有二色性色素的液晶組成物,及使用有其之液晶顯示元件或調光元件。
本發明人等進行潛心研究的結果,發現藉由形成為調和特定之二色性色素,即調和色度為(0.287±0.05,0.245±0.05)且呈現紫色之二色性色素與其他的二色性色素從而呈現出黑色的液晶組成物,可解決上述課題,從而完成本案發明。
也就是說,本案發明係提供一種液晶組成物,其含有一種或兩種以上之色度為(0.287±0.05,0.245±0.05)且呈現紫色之二色性色素,進一步含有兩種或三種以上之其它的二色性色素,並且該液晶組成物呈現黑色,又,本發明提供一種使用有其之液晶顯示元件或調光元件。
藉由本案發明,可提供一種兼具高二色比、高溶解性、良好的低溫穩定性、呈現清晰的黒色之色澤等要求特性的含有二色性色素之液晶組成物,進一步,藉由使用此液晶組成物,可提供一種具備高對比度、外觀良好的黒色等高顯示品質,並具備高實用性之液晶顯示元件或調光元件。
本案發明之液晶組成物係含有一種或兩種以上之色度為(0.287±0.05,0.245±0.05)且呈現紫色之二色性色素,進一步含有兩種或三種以上之其它的二色性色素,並且呈現黑色的液晶組成物。
本案發明中之液晶組成物的色度,係:使D65標準光源之光穿過注入有添加了1%之二色性色素的液晶組成物之水平配向的測試平台(單元厚度10μm)後之穿透光的色度,以CIE1931xy座標系來表示。
本案發明之液晶組成物含有呈現紫色之二色性色素。進一步,呈現紫色之二色性色素的色度為(0.287±0.05,0.245±0.05),較佳為(0.287±0.04,0.245±0.04),較佳為(0.287±0.03,0.245±0.03),較佳為(0.287±0.02,0.245±0.02),較佳為(0.287±0.01,0.245±0.01)。
上述呈現紫色之二色性色素之最大吸收波長(λ max)較佳為500nm至630nm之範圍,較佳為530nm至600nm之範圍,較佳為540nm至590nm之範圍。
本案發明之液晶組成物含有一種或兩種以上之上述呈現紫色之二色性色素,進一步含有兩種或三種以上之其他的二色性色素。作為其他的二色性色素,較佳為呈現藍色之二色性色素、呈現紅色之二色性色素、呈現黃色之二色性色素。
本案發明之液晶組成物較佳為相對於主體100重量份,含有0.01重量份至3重量份之呈現紫色之二色性色素、0.01重量份至3重量份之呈現藍色之二色性色素、0.01重量份至3重量份之呈現紅色之二色性色素、0.01重量份至3重量份之呈現黃色之二色性色素。
呈現紫色之二色性色素的含量,相對於主體100重量份為0.01重量份至3重量份,其下限較佳為0.02重量份,較佳為0.03重量份,較佳為0.04重量份,較佳為0.05重量份,較佳為0.06重量份,較佳為0.07重量份,較佳為0.08重量份,較佳為0.09重量份,較佳為0.1重量份,較佳為0.12重量份,較佳為0.14重量份,較佳為0.06重量份,較佳為0.18重量份,較佳為0.2重量份,其上限較佳為2.5重量份,較佳為2.0重量份,較佳為1.5重量份,較佳為1.0重量份,較佳為0.5重量份,較佳為0.4重量份,較佳為0.3重量份,較佳為0.2重量份。
呈現藍色之二色性色素的含量,相對於主體100重量份為0.01重量份至3重量份,其下限較佳為0.1重量份,較佳為0.2重量份,較佳為0.3重量份,較佳為0.4重量份,較佳為0.5重量份,較佳為0.6重量份,較佳為0.8重量份,較佳為1.0重量份,較佳為1.1重量份,較佳為1.2重量份,較佳為1.3重量份,較佳為1.4重量份,較佳為1.5重量份,其上限較佳為2.8重量份,較佳為2.6重量份,較佳為2.4重量份,較佳為2.2重量份,較佳為2.0重量份,較佳為1.9重量份,較佳為1.8重量份,較佳為1.7重量份。
呈現紅色之二色性色素的含量,相對於主體100重量份為0.01重量份至3重量份,其下限較佳為0.02重量份,較佳為0.04重量份, 較佳為0.06重量份,較佳為0.08重量份,較佳為0.1重量份,較佳為0.15重量份,較佳為0.2重量份,較佳為0.25重量份,較佳為0.3重量份,較佳為0.35重量份,較佳為0.4重量份,較佳為0.45重量份,較佳為0.5重量份,較佳為0.6重量份,其上限較佳為2.5重量份,較佳為2.0重量份,較佳為1.5重量份,較佳為1.0重量份,較佳為0.9重量份,較佳為0.8重量份,較佳為0.7重量份,較佳為0.6重量份。
呈現黃色之二色性色素的含量,相對於主體100重量份為0.01重量份至3重量份,其下限較佳為0.02重量份,較佳為0.04重量份,較佳為0.06重量份,較佳為0.08重量份,較佳為0.1重量份,較佳為0.15重量份,較佳為0.2重量份,較佳為0.25重量份,較佳為0.3重量份,較佳為0.35重量份,較佳為0.4重量份,較佳為0.45重量份,較佳為0.5重量份,較佳為0.6重量份,其上限較佳為2.5重量份,較佳為2.0重量份,較佳為1.5重量份,較佳為1.0重量份,較佳為0.9重量份,較佳為0.8重量份,較佳為0.7重量份,較佳為0.6重量份。
呈現藍色之二色性色素之最大吸收波長(λ max)為580nm至680nm之範圍,較佳為580nm至650nm之範圍。
呈現紅色之二色性色素之最大吸收波長(λ max)為480nm至580nm之範圍,較佳為500nm至550nm之範圍。
呈現黃色之二色性色素之最大吸收波長(λ max)為380nm至450nm之範圍,較佳為390nm至430nm之範圍。
本案發明之液晶組成物中所含有之二色性色素,較佳為偶氮系二色性色素,更佳為雙偶氮系二色性色素或三偶氮系二色性色素。
如上所述,藉由對主液晶組成物加入一種或兩種以上之呈現紫色之二色性色素,並含有兩種或三種以上之呈現藍色之二色性色素、呈現紅色之二色性色素、呈現黃色之二色性色素等來作為其他的二色性色素,即便增大二色性色素之總添加量,亦可維持與液晶組成物之溶解性或低溫穩定性,結果,可形成高對比度或呈現清晰的黒色之色澤等優異者。
本案發明之液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上之通式(II)所表示之化合物。
(式中,R21及R22分別獨立地表示碳原子數1至10之烷基或碳原子數2至10之烯基、碳原子數1至10之烷氧基、碳原子數2至10之烯氧基,基中所存在之1個或2個以上之氫原子亦可分別獨立地被氟原子或氯原子取代,n21表示0、1或2。)
通式(II)中,R21較佳為碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,R22較佳為碳原子數1至5之烷基、碳原子數1至5之烷氧基、碳原子數2至5之烯基或碳原子數2至5之烯氧基,更佳為碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基。於重視元件之應答速度之情形時,較佳為R21及R22之至少一者為碳原子數2至5之烯基,更佳為碳原子數2至3之烯基,較佳為R21及R22之兩者為碳原子數2至5之烯基,更佳為碳原子數2至3之烯基。於重視元件之耐光性或耐UV性或耐熱性之情形時,較佳為R21及R22之至少一者為碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基, 更佳為碳原子數1至5之烷基,較佳為R21及R22之兩者為碳原子數1至5之烷基。
通式(II)中,n21表示0、1或2,較佳為0或1,特佳為n21為0之化合物。於重視元件之應答速度之情形時,n21較佳為0或1,更佳為0。於重視元件之耐光性或耐UV性或耐熱性之情形時,n21較佳為1或2。
本案發明之液晶組成物較佳為含有1至80質量%之通式(II)所表示之化合物,含量之下限較佳為1質量%,較佳為2質量%,較佳為3質量%,較佳為4質量%,較佳為5質量%,較佳為10質量%,較佳為15質量%,較佳為20質量%,較佳為25質量%,較佳為30質量%,含量之上限較佳為80質量%,較佳為75質量%,較佳為70質量%,較佳為65質量%,較佳為60質量%,較佳為55質量%,較佳為50質量%。
通式(II)所表示之化合物之中,較佳為通式(II-11)及通式(II-12)所表示之化合物,於重視元件之應答速度之情形時合適。
式中,RV及RV1分別獨立地表示碳原子數1至10之烷基或碳原子數2至10之烯基,較佳為碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,較佳為碳原子數2至5之烷基或碳原子數2至3之烯基。
通式(II-11)及/或通式(II-12)所表示之化合物例如較佳為通式(II-101)至(II-110)。
若進一步詳細敘述,則為了得到快速的應答速度,通式(II-11)及通式(II-12)所表示之化合物之含量較佳為20至80質量%,於重視抑制低溫下之析出之之情形時,其含量較佳為5至40質量%。又,於重視高電壓保持率(VHR)之情形時,較佳為含有1至30質量%之通式(II-11)及通式(II-12)所表示之化合物,較佳為含有1至20質量%,較佳為含有1至10質量%。
又,特別是為了獲得高耐光性、耐UV性或耐熱性,通式(II)所表示之化合物之中,較佳為R21為碳原子數1至5之烷基、R22為碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基之化合物,較佳為碳原子數1至5 之烷基之化合物。
本案發明之液晶組成物為了使介電異向性為負,可含有選自通式(III-1)或通式(III-2)所表示之化合物群中之化合物。
式中,R31、R32、R33及R34分別獨立地表示碳原子數1至10之烷基、碳原子數1至10之烷氧基、碳原子數2至10之烯基或碳原子數2至10之烯氧基,基中所存在之1個之-CH2-或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可分別獨立地被-O-或-S-取代,又,基中所存在之1個或2個以上之氫原子亦可分別獨立地被氟原子或氯原子取代,R31及R33較佳為分別獨立地為碳原子數1至5之烷基、碳原子數1至5之烷氧基、碳原子數2至5之烯基或碳原子數2至5之烯氧基,更佳為碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,更佳為碳原子數1至3之烷基或碳原子數2至3之烯基,R32及R34較佳為分別獨立地為碳原子數1至5之烷基、碳原子數1至5之烷氧基、碳原子數2至5之烯基或碳原子數2至5之烯氧基,更佳為碳原子數1至5之烷基、碳原子數1至5之烷氧基。
環A32、環B31及環B32分別獨立地表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-二環[2.2.2]伸 辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,較佳為反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基或1,4-伸環己烯基,更佳為反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基。
Z31及Z32分別獨立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,較佳為-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,更佳為-CH2O-、-CH2CH2-或單鍵,特佳為-CH2O-或單鍵。
通式(III-1)所表示之化合物,具體而言,較佳為以下所示之通式(III-A1)至通式(III-A4)所表示之化合物,較佳為通式(III-A1)所表示之化合物,較佳為通式(III-A3)所表示之化合物,較佳為通式(III-A4)所表示之化合物,更佳為通式(III-A1)所表示之化合物,更佳為通式(III-A3)所表示之化合物,特佳為通式(III-A1)所表示之化合物。
式中,R31及R32表示與上述相同涵義。
通式(III-2)所表示之化合物,具體而言,較佳為以下所示之通式(III-B1)至通式(III-B6)所表示之化合物,較佳為通式(III-B1)所表示之化合物,較佳為通式(III-B3)所表示之化合物,較佳為通式(III-B4)所表示之化合物,較佳為通式(III-B5)所表示之化合物,較佳為通式(III-B6)所表示之化合物,更佳為通式(III-B1)之化合物,更佳為通式(III-B3)之化合物,更佳為通式(III-B5)之化合物,更佳為通式(III-B6)之化合物,特佳為通式(III-B1)所表示之化合物,特佳為通式(III-B5)所表示之化合物。
式中,R33及R34表示與上述相同涵義。
本案發明之液晶組成物,較佳為由通式(III-A1)及通式 (III-B1)之組合所構成,更佳為由通式(III-A1)、通式(III-B1)及通式(III-B4)之組合所構成,更佳為由通式(III-A1)、通式(III-B1)及通式(III-B5)之組合所構成。
本案發明之液晶組成物,較佳為由通式(III-A3)及通式(III-B5)之組合所構成,更佳為由通式(III-A3)、通式(III-B4)及通式(III-B5)之組合所構成,更佳為由通式(III-A3)、通式(III-B5)及通式(III-B1)之組合所構成。
本案發明之液晶組成物,較佳為由通式(III-A4)及通式(III-B1)之組合所構成,更佳為通式(III-A4)、通式(III-A1)及通式(III-B1)之組合所構成,較佳為由通式(III-A4)及通式(III-B5)之組合所構成,較佳為由通式(III-A4)、通式(III-B5)及通式(III-B4)之組合所構成,較佳為由通式(III-A4)及通式(III-B1)之組合所構成,更佳為由通式(III-A4)、通式(III-B1)及通式(III-B5)之組合所構成。
本案發明之液晶組成物,含有一種或兩種以上之通式(III-1)或通式(III-2)所表示之化合物,較佳為含有兩種至十種。其含量之合計較佳為10至90質量%,其下限較佳為10質量%,較佳為15質量%,較佳為20質量%,較佳為25質量%,較佳為30質量%,較佳為35質量%,較佳為40質量%,較佳為45質量%,其上限較佳為80質量%,較佳為75質量%,較佳為70質量%,較佳為65質量%,較佳為60質量%,較佳為55質量%,較佳為50質量%,較佳為45質量%。
本案發明之液晶組成物,較佳為含有一種或兩種以上之選自通式(IV-A)至通式(IV-H)所表示之化合物中之化合物。
式中,R41及R42分別獨立地表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基、碳原子數2至5之烯基或碳原子數2至5之烯氧基,較佳為碳原子數2至5之烷基或碳原子數1至3之烷氧基、碳原子數2至5之烯基。
X41表示碳原子數1至3之烷基、碳原子數1至3之烷氧基、氟原子或氫原子,較佳為甲基、氟原子或氫原子,更佳為氟原子或氫原子。
通式(IV-A)至通式(IV-H)之中,較佳為含有選自通式(IV-A)、通式(IV-D)、通式(IV-F)或通式(IV-G)中之化合物,更佳為含有選自通式(IV-A)、通式(IV-F)或通式(IV-G)中之化合物,更佳為含有選自通式(IV-F)或通式(IV-G)中之化合物,特佳為含有選自通式(III-F)中之化合物。為了得到高二色比或高對比度,特佳為同時含有選自通式(IV-F)及通式(IV-G)中之化合物。
本案發明之液晶組成物,較佳為含有一種或兩種以上之通式(IV-A)至通式(IV-H)所表示之化合物,較佳為含有2種至10種,其等之合計含量為0至90質量%,其下限較佳為1質量%,較佳為5質量%, 較佳為10質量%,較佳為15質量%,較佳為20質量%,較佳為25質量%,較佳為30質量%,較佳為35質量%,較佳為40質量%,較佳為45質量%,其上限較佳為90質量%,較佳為80質量%,較佳為75質量%,較佳為70質量%,較佳為65質量%,較佳為60質量%,較佳為55質量%,較佳為50質量%,較佳為45質量%。
本案發明之液晶組成物可含有一種或兩種以上之通式(V)所表示之化合物。
式中,R61及R62分別獨立地表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數1至8之烷氧基、碳原子數2至8之烯基或碳原子數2至8之烯氧基,較佳為碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基。其中,於重視高耐光性或高耐UV性或高耐熱性之情形時,較佳為不含有通式(V)之化合物,其含量之上限較佳為10%,較佳為5%,特佳為0%。
本案發明之液晶組成物亦可含有一種或兩種以上之通式(N-001)所表示之化合物。
式中,RN1及RN2分別獨立地表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數1至8之烷氧基、碳原子數2至8之烯基或碳原子數2至8之烯氧基, 較佳為碳原子數1至5之烷基。
式中,L1及L2分別獨立地表示氫原子、氟原子、CH3或CF3,較佳為L1及L2之至少一者為氟原子,較佳為兩者皆為氟原子。
本案發明之液晶組成物較佳為含有通式(III-B7)所表示之化合物。
(式中,R33及R34表示與上述相同涵義)
本案發明之液晶組成物,為了使介電異向性為正,較佳為含有通式(M)所表示之化合物。
式中,RM1表示碳原子數1~8之烷基,該烷基中之一個或不鄰接之兩個以上之-CH2-亦可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,nM1表示0、1、2、3或4,AM1及AM2亦可分別獨立地表示選自由(a)1,4-伸環己基(存在於該基中之一個-CH2-或不鄰接之兩個以上之-CH2-亦可被取代為-O-或-S-)及(b)1,4-伸苯基(存在於該基中之一個-CH=或不鄰接之兩個以上之-CH=亦可被取代為-N=)
所組成之群中的基,上述基(a)及基(b)上之氫原子亦可分別獨立地被氰基、氟原子或氯原子取代,ZM1及ZM2分別獨立地表示單鍵、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-,於nM1為2、3或4且AM2存在多個之情形時,其等可相同亦可不同,於nM1為2、3或4且ZM1存在多個之情形時,其等可相同亦可不同,XM1及XM3分別獨立地表示氫原子、氯原子或氟原子,XM2表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙基。
通式(M)中,RM1較佳為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數2~8之烯基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數2~5之烯氧基,更佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,更佳為碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~3之烯基,特佳為碳原子數3之烯基(丙烯基)。
於重視可靠性之情形時,RM1較佳為烷基,於重視降低黏性之情形時,較佳為烯基。
又,於其所鍵結之環結構為芳香環之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1至5之烷基、直鏈狀之碳原子數1至4之烷氧基及碳原子數4至5之烯基,於其所鍵結之環結構為環己烷、吡喃及二烷等飽和環結構之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1至5之烷基、直鏈狀之碳原子數1至4之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2至5之烯基。於為了使向列相穩定化, 碳原子及於存在時之氧原子的合計較佳為5以下,較佳為直鏈狀。
作為烯基,較佳為選自以式(R1)至式(R5)中之任一者表示之基。(各式中之黒點係表示環結構中之碳原子。)
AM1及AM2分別獨立,於需要提高△n之情形時,較佳為芳香環,為了改善應答速度,較佳為脂肪族之環。
較佳為AM1及AM2分別獨立地表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-二環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,更佳為表示以下結構。
更佳為表示以下結構。
ZM1及ZM2較佳為分別獨立地表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,更佳為-CF2O-、-CH2CH2-或單鍵,特佳為-CF2O-或單鍵。
通式(M)所表示之化合物,例如就本發明之一個實施形態而言,使用1種、或2種、或3種。進一步,於本發明之另一實施形態中,使用4種、或5種、或6種、或7種以上。
於本案發明之液晶組成物中,通式(M)所表示之化合物之含量根據向列相-等向性液相轉移溫度(Tni)、雙折射率、介電異向性等所要求之性能而適當調整。
相對於本發明之液晶組成物之總量,通式(M)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、10質量%、20質量%、30質量%、40質量%、50質量%、55質量%、60質量%、65質量%、70質量%、75質量%、80質量%。相對於本發明之組成物之總量,較佳之含量之上限值,例如於本發明之一個形態中,為95質量%、85質量%、75質量%、65質量%、55質量%、45質量%、35質量%、25質量%。
於將本案發明之液晶組成物之黏度保持較低、需要應答速度快之組成物之情形時,較佳使上述下限值為低、使上限值為低。進一步,於將本案發明之液晶組成物之向列相-等向性液相轉移溫度(Tni)保持較 高、需要溫度穩定性良好之液晶組成物之情形時,使上述下限值為低,使上限值為低。又,於為了將驅動電壓保持較低而欲增大介電異向性時,較佳為使上述下限值為高,使上限值為高。
於重視可靠性之情形時,較佳為RM1為烷基,於重視降低黏性之情形時,較佳為烯基。
通式(M)所表示之化合物較佳例如為通式(M-1)所表示之化合物。
(式中,RM11表示碳原子數1至5之烷基、碳原子數2至5之烯基或碳原子數1至4之烷氧基,XM11~XM15分別獨立地表示氫原子或氟原子,YM11表示氟原子或OCF3)
可加以組合之化合物之種類並無特別限制,可根據向列相-等向性液相轉移溫度(Tni)、雙折射率、介電異向性等所需之性能進行組合而使用。關於使用之化合物之種類,例如就本發明之一實施形態而言,為一種、兩種、三種以上。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,通式(M-1)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%、22質量%、25質量%、30質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10 質量%、8質量%、5質量%。
於將本案發明之液晶組成物之黏度保持較低,需要應答速度快之液晶組成物之情形時,較佳使上述下限值為低,使上限值為低。進一步,於將本案發明之液晶組成物之Tni保持較高,需要溫度穩定性良好之組成物之情形時,較佳使上述下限值為低,使上限值為低。又,於為了將驅動電壓保持較低而欲增大介電異向性時,較佳為使上述下限值為高,使上限值為高。
進一步,通式(M-1)所表示之化合物具體而言,較佳為式(M-1.1)至式(M-1.4)所表示之化合物,較佳為式(M-1.1)或式(M-1.2)所表示之化合物,更佳為式(M-1.2)所表示之化合物。又,同時使用式(M-1.1)或式(M-1.2)所表示之化合物亦佳。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-1.1)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、6質量 %。較佳之含量之上限值為15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-1.2)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、6質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-1.1)及式(M-1.2)所表示之化合物之合計之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、6質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%。
進一步,通式(M)所表示之化合物較佳為例如為通式(M-2)所表示之化合物。
(式中,RM21表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,XM21及XM22分別獨立地表示氫原子或氟原子,YM21表示氟原子、氯原子或OCF3)
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-2)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%、22質量%、25質量%、30質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25 質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
於將本案發明之液晶組成物之黏度保持較低,需要應答速度快之液晶組成物之情形時,較佳為使上述下限值為低,使上限值為低。進一步,於將本發明之組成物之Tni保持較高,需要不易產生殘像之組成物之情形時,較佳使上述下限值為低,使上限值為低。又,於為了將驅動電壓保持為低而欲增大介電異向性時,較佳為使上述下限值為高,使上限值為高。
進一步,通式(M-2)所表示之化合物較佳為式(M-2.1)至式(M-2.5)所表示之化合物,較佳為式(M-2.3)或式(M-2.5)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-2.2)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、6質量%。較佳之含量之上限值為15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-2.3)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、6質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-2.5)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、6質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-2.2)、(M-2.3)及式(M-2.5)所表示之化合物之合計之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、6質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%。
本案發明之液晶組成物中所使用之通式(M)所表示之化合物,較佳為通式(M-3)所表示之化合物。
(式中,RM31表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,XM31~XM36分別獨立地表示氫原子或氟原子,YM31表示氟原子、氯原子或OCF3)
可加以組合之化合物並無特別限制,較佳考慮轉移溫度、雙折射率等而組合一種至兩種以上。
通式(M-3)所表示之化合物之含量係考慮轉移溫度、雙折射率等特性而於每實施形態中具有上限值與下限值。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-3)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,本案發明之液晶組成物所使用之通式(M-3)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-3.1)至式(M-3.4)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-3.1)及/或式(M-3.2)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-3.1)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-3.2)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-3.1)及式(M-3.2)所表示之化合物之合計之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為20%、18質量%、15質量%、13 質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,通式(M)所表示之化合物較佳為通式(M-4)所表示之化合物。
(式中,RM41表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,XM41~XM48分別獨立地表示氟原子或氫原子,YM41表示氟原子、氯原子或OCF3)
可加以組合之化合物並無特別限制,較佳考慮轉移溫度、雙折射率等而組合一種、兩種或三種以上。
通式(M-4)所表示之化合物之含量係考慮轉移溫度、雙折射率等特性而於每實施形態中具有上限值與下限值。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-4)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
於將本案發明之液晶組成物用於單元間隙小之液晶顯示元件之情形時,適宜使通式(M-4)所表示之化合物之含量為多。於用於驅動電壓小之液晶顯示元件之情形時,適宜使通式(M-4)所表示之化合物 之含量為多。又,於用於低溫環境下使用之液晶顯示元件之情形時,適宜使通式(M-4)所表示之化合物之含量為少。於用於應答速度快之液晶顯示元件之組成物之情形時,適宜使通式(M-4)所表示之化合物之含量為少。
進一步,關於本案發明之液晶組成物所使用之通式(M-4)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-4.1)至式(M-4.4)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-4.2)至式(M-4.4)所表示之化合物,更佳含有式(M-4.2)所表示之化合物。
進一步,通式(M)所表示之化合物較佳為通式(M-5)所表示之化合物。
(式中,RM51表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,XM51及XM52分別獨立地表示氫原子或氟原子,YM51表示氟原子、氯原子或OCF3)
可加以組合之化合物之種類並無特別限制,考慮到轉移溫度、雙折射率等而於每實施形態中適當組合而使用。例如,於本發明之一實施形態中,為一種,於另一實施形態中,將兩種組合,於又一實施形態中,將三種組合,於再又一實施形態中,將四種組合,於再又一實施形態中,將五種組合,於再又一實施形態中,將六種以上組合。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-5)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%、22質量%、25質量%、30質量%。較佳之含量之上限值為50質量%、45質量%、40質量%、35質量%、33質量%、30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
於將本案發明之液晶組成物之黏度保持較低,需要應答速度快之組成物之情形時,較佳為使上述下限值為低,使上限值為低。進一步,於將本發明之組成物之Tni保持較高,需要不易產生殘像之組成物之情形時,較佳使上述下限值為低,使上限值為低。又,於為了將驅動電壓保持為低而欲增大介電異向性時,較佳為使上述下限值為高,使上限值為高。
進一步,通式(M-5)所表示之化合物較佳為式(M-5.1)至式(M-5.4)所表示之化合物,較佳為式(M-5.1)至式(M-5.4)所 表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,通式(M-5)所表示之化合物較佳為式(M-5.11)至式(M-5.17)所表示之化合物,較佳為式(M-5.11)、式(M-5.13)及式(M-5.17)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,通式(M-5)所表示之化合物較佳為式(M-5.21)至式(M-5.28)所表示之化合物,較佳為式(M-5.21)、式(M-5.22)、式(M-5.23)及式(M-5.25)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%、22質量%、25質量%、30質量%。較佳之含量之上限值為40質量%、35質量%、33質量%、30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,通式(M)所表示之化合物較佳為通式(M-6)所表示之化合物。
(式中,RM61表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,XM61~XM64分別獨立地表示氟原子或氫原子,YM61表示氟原子、氯原子或OCF3)
可加以組合之化合物之種類並無限制,考慮到轉移溫度、雙折射率等而於每實施形態中適當組合。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-6)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13%、10質量%、8質量%、5質量%。
於將本案發明之液晶組成物用於驅動電壓小之液晶顯示元件之情形時,適宜使通式(M-6)所表示之化合物之含量為多。又,於用於應答速度快之液晶顯示元件之組成物之情形時,適宜使通式(M-6)所表示之化合物之含量為少。
進一步,通式(M-6)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-6.1)至式(M-6.4)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-6.2)及式(M-6.4)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,關於通式(M-6)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-6.11)至式(M-6.14)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-6.12)及式(M-6.14)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,關於通式(M-6)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-6.21)至式(M-6.24)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-6.21)、式(M-6.22)及式(M-6.24)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,關於通式(M-6)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-6.31)至式(M-6.34)所表示之化合物。其中,較佳含有式(M-6.31)及式(M-6.32)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,關於通式(M-6)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-6.41)至式(M-6.44)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-6.42)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,通式(M)所表示之化合物較佳為通式(M-7)所表示之化合物。
(式中,XM71~XM76分別獨立地表示氟原子或氫原子,RM71表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,YM71表示氟原子或OCF3)
可加以組合之化合物之種類並無特別限制,較佳含有自該等 化合物中之一種~兩種,更佳含有一種~三種,進一步較佳含有一種~四種。
通式(M-7)所表示之化合物之含量係考慮到轉移溫度、雙折射率等特性而於每實施形態中具有上限值與下限值。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,式(M-7)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
於將本案發明之液晶組成物用於單元間隙小之液晶顯示元件之情形時,適宜使通式(M-7)所表示之化合物之含量為多。於用於驅動電壓小之液晶顯示元件之情形時,適宜使通式(M-7)所表示之化合物之含量為多。又,於用於低溫環境下使用之液晶顯示元件之情形時,適宜使通式(M-7)所表示之化合物之含量為少。於用於應答速度快之液晶顯示元件之組成物之情形時,適宜使通式(M-7)所表示之化合物之含量為少。
進一步,通式(M-7)所表示之化合物較佳為式(M-7.1)至式(M-7.4)所表示之化合物,較佳為式(M-7.2)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,通式(M-7)所表示之化合物較佳為式(M-7.11)至式(M-7.14)所表示之化合物,較佳為式(M-7.11)及式(M-7.12)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,通式(M-7)所表示之化合物較佳為式(M-7.21)至式(M-7.24)所表示之化合物,較佳為式(M-7.21)及式(M-7.22)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,通式(M)所表示之化合物較佳為通式(M-8)所表示之化合物。
(式中,XM81~XM84分別獨立地表示氟原子或氫原子,YM81表示氟原子、氯原子或-OCF3,RM81表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,AM81及AM82分別獨立地表示1,4-伸環己基、1,4-伸苯基或 、或 1,4-伸苯基上之氫原子亦可被氟原子取代)
相對於本案發明之液晶組成物之總量,通式(M-8)所表示之化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
於將本案發明之液晶組成物之黏度保持較低,需要應答速度快之組成物之情形時,較佳使上述下限值為低,使上限值為低。進一步,於需要不易產生殘像之組成物之情形時,較佳使上述下限值為低,使上限值為低。又,於為了將驅動電壓保持較低而欲增大介電異向性時,較佳使上述下限值為高,使上限值為高。
進一步,關於本發明之組成物中使用之通式(M-8)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-8.1)至式(M-8.4)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-8.1)及式(M-8.2)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,關於本案發明之液晶組成物所使用之通式(M-8)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-8.11)至式(M-8.14)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-8.12)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,本案發明之液晶組成物所使用之通式(M-8)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-8.21)至式(M-8.24)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-8.22)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18%、20%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,關於本案發明之液晶組成物所使用之通式(M-8)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-8.31)至式(M-8.34)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-8.32)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1%、2%、4%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,關於本案發明之液晶組成物所使用之通式(M-8)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-8.41)至式(M-8.44)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-8.42)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
進一步,關於本案發明之液晶組成物所使用之通式(M-8)所表示之化合物,具體而言,較佳為式(M-8.51)至式(M-8.54)所表示之化合物,其中,較佳含有式(M-8.52)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%。較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
本案發明之液晶組成物亦可含有一種或兩種以上之通式(VIII-a)、通式(VIII-c)或通式(VIII-d)所表示之化合物。
式中,R51及R52分別獨立表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~5之烷氧,X51及X52分別獨立表示氟原子或氫原子,X51及X52之至少一者表示氟原子。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為0質量%、1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%,較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
本案發明之液晶組成物亦可含有一種或兩種以上之通式(V-9.1)至通式(V-9.3)所表示之化合物。
相對於本案發明之液晶組成物之總量,該等化合物之較佳之含量之下限值為0質量%、1質量%、2質量%、4質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、18質量%、20質量%,較佳之含量之上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、8質量%、5質量%。
本案發明之液晶組成物較佳為同時含有三種或四種以上之 包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、及通式(II)所表示之化合物,較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、及通式(III-1)所表示之化合物,較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、及通式(III-2)所表示之化合物,較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、通式(III-1)所表示之化合物、及通式(III-2)所表示之化合物。除此之外,含有通式(IV-A)所表示之化合物及/或通式(IV-F)所表示之化合物及/或通式(IV-G)所表示之化合物亦佳。
本案發明之液晶組成物較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、及通式(IV-F)所表示之化合物,較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、通式(IV-F)所表示之化合物、及通式(III-G)所表示之化合物,除此之外,含有通式(IV-A)所表示之化合物亦佳。
本發明之液晶組成物較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、及通式(M-1)所表示之化合物,較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、及通式(M-2)所表示之化合物,較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、及通式(M-3)所表示之化合物 ,較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、及通式(M-4)所表示之化合物,較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、及通式(M-5)所表示之化合物,較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、及通式(M-6)所表示之化合物,較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、及通式(M-7)所表示之化合物,較佳為同時含有三種或四種以上之包含上述呈現紫色之二色性色素的二色性色素、式(II)所表示之化合物、及通式(M-8)所表示之化合物,除此之外,含有通式(IV-A)及/或通式(IV-F)及/或通式(IV-G)亦佳。
上述二色性色素較佳為皆為偶氮系二色性色素。藉由二色性色素皆為偶氮系二色性色素,成為二色性比、液晶組成物之溶解性及低溫穩定性更加優異者。
本案發明之液晶組成物,除了上述化合物以外,亦可含有一般之向列型液晶、層列型液晶、膽固醇型液晶、掌性劑、聚合性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑或紅外線吸收劑等。
於本案發明之液晶組成物中,誘導間距(pitch)之掌性劑只要為具有不對稱碳原子之化合物即可,較佳為具有1個或2個以上之1,4-伸苯基(此基中之1個或2個氫原子亦可被氟、甲基、甲氧基取代)的分子結構。
本案發明之液晶組成物較佳為介電異向性(△ε)為正或負 之向列型液晶組成物,但較佳為△ε為負之掌性向列型液晶組成物。
為了改良或調整間距之溫度依存性,亦可混合複數種掌性劑來使用。
作為誘導間距之掌性劑,可使用具有不對稱原子之化合物,亦可使用軸不對稱之化合物,亦可將此等混合使用。
作為具有不對稱原子之化合物,具體而言較佳為通式(Ch-I)所表示之化合物。
(式中,R100及R101分別獨立地表示氫原子、-CN、-NO2、鹵素原子、-OCN、-SCN、-SF5、碳原子數1~30個之掌性或非掌性烷基、聚合性基或含有環結構之掌性之基,n11為0時,R100及R101之至少1個為掌性之烷基,Z100及Z101分別獨立地表示、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-N(R105)-、-N(R105)-CO-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵,A100及A101分別獨立地表示(a’)反式-1,4-伸環己基(存在於該基中之1個亞甲基或不鄰接之 2個以上的亞甲基亦可被取代成氧原子或硫原子)、(b’)1,4-伸苯基(存在於此基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上的-CH=亦可被取代成氮原子)、或(c’)1,4-伸環己烯基、1,4-二環[2.2.2]伸辛基、茚烷-2,5-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基及1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基(存在於此等之基中之1個亞甲基或不鄰接之2個以上的亞甲基亦可被取代成氧原子或硫原子,存在此等之基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上的-CH=亦可被取代成氮原子),當A100或A101存在複數個之情形時,其等可相同或亦可不同,n11表示0或1,於n11表示0時,m12表示0且m11表示0、1、2、3、4或5,於n11表示1時,m11與m12分別獨立地表示0、1、2、3、4或5,D表示下述式(D1)~(D4)之2價基。
(式(D1)~(D4)中,於標記有黑圓點之部位,分別鍵結於Z101(或者R100)或Z101(或者R100))
當通式(Ch-I)中之R100或R101為碳原子數1~30個之掌性或非掌性烷 基的情形時,該烷基中之1個或2個以上之不鄰接的亞甲基(-CH2-),亦可以氧原子或硫原子不相互直接鍵結之方式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CF2-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或C≡C-取代,該烷基中之1個或2個以上之氫原子亦可被鹵素原子或氰基取代。又,該烷基可為直鏈狀基,亦可為支鏈狀基,亦可為含有環結構之基。
作為掌性之烷基,較佳為以下之通式(Ra)~(Rk)所表示之基。通式(Ra)~(Rk)中,星號(*)表示掌性之碳原子。當R100或R101為此等之基的情形時,於左端,分別鍵結於A100(或者D、Z101)或A101(或者D、Z100)。
通式(Ra)~(Rk)中,R103及R104分別獨立地表示碳原子數1~12之直鏈狀或者支鏈狀的烷基,或氫原子。惟,於通式(Ra)、(Rb)、(Rd)、(Re)、(Rf)、(Rg)、(Ri)、(Rj)中,R103為碳原子數1~10之直鏈狀或者支鏈狀的烷基,以使R103所鍵結之碳原子(標記有*之位置)成為不對稱原子。該烷基之1個或2個以上之亞甲基,亦可以氧原子或硫原子不相互直接鍵結之方式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-O-SO2-、-SO2-O-、-CH=CH-、-C≡C-、伸環丙基或-Si(CH3)2-取代,並且烷基之1個或1個以上之氫原子亦可被鹵素原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子)或氰基取代。又,該烷基亦可具有聚合性基。作為該聚合性基可列舉:乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。
作為通式(Ra)~(Rj)中之R103,較佳為亞甲基或氫原子不被取代成其他之基等(亦即,未經取代)的碳原子數1~12之直鏈狀或者支鏈狀的烷基,更佳為未經取代之碳原子數1~8之直鏈狀或者支鏈狀的烷基,再更佳為未經取代之碳原子數1~6之直鏈狀烷基。
作為通式(Rd)或(Ri)中之R104,較佳為氫原子或未經取代之碳原子數1~5之直鏈狀或者支鏈狀的烷基,更佳為未經取代之碳原子數1~3之直鏈狀烷基,再更佳為氫原子或甲基。
通式(Ra)~(Rk)中,n12為0~20之任一整數,較佳為0~10之任一整數,更佳為0~5之任一整數,再更佳為0。
通式(Ra)~(Rk)中,n13為0或1。
又,通式(Rk)中,n14為0~5之任一整數。
通式(Ra)~(Rk)中,X101及X102分別獨立地為鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、苯基(該苯基之1個或2個以上之任意氫原子亦可被鹵素原子、甲基、甲氧基、三氟甲基(-CF3)、三氟甲氧基(-OCF3)取代。)、碳原子數1~6之烷基、碳原子數1~6之烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基。惟,於通式(Ra)、(Rb)、(Rc)、(Rf)、(Rg)、(Rh)中,X101與R103為彼此不同之基,以使X101所鍵結之碳原子(標記有*之位置)成為不對稱原子。又,於通式(Rc)及(Re)中,X101與X102為彼此不同之基,以使X101所鍵結之碳原子(標記有*之位置)成為不對稱原子。
作為通式(Ra)、(Rb)、(Rc)、(Rf)、(Rg)、(Rh)、(Rk)中之X101及X102,較佳為分別獨立地為鹵素原子、苯基(該苯基之1個或2 個以上之任意氫原子亦可被鹵素原子、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基取代)、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基。其中,作為通式(Ra)、(Rb)、(Rc)、(Rf)、(Rg)、(Rh)中之X101及X102,更佳為分別獨立地為苯基(該苯基之1個或2個以上之任意氫原子亦可被鹵素原子、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基取代),再更佳為未經取代之苯基。又,作為通式(Rk)中之X101,更佳為鹵素原子、氰基、烷基、烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,再更佳為鹵素原子、甲基、三氟甲基、或三氟甲氧基。
通式(Re)及(Rj)中,Q為二價之烴基。作為該二價之烴基,可為直鏈狀,亦可為支鏈狀,或亦可為具有環狀結構之基。又,該二價之烴基的碳原子數,較佳為1~16,更佳為1~10,再更佳為1~6。作為該二價之烴基,較佳為於1個碳原子中與通式(Re)及(Rj)中之2個氧原子分別以單鍵鍵結之基。於此情形時,通式(Re)及(Rj)中,於標記有星號之2個碳原子與分別與其等鍵結之2個氧原子與Q中之1個碳原子形成5員環。具體而言可列舉:未經取代或1個或者2個氫原子被烴基取代之亞甲基、亞環丙基(cyclopropylidene)、亞環丁基(cyclobutylidene)、亞環戊基、亞環己基等,更佳為亞甲基、亞異丙基、亞環己基。
作為通式(Ra)~(Rk)所表示之基,較佳為通式(Ra)或通式(Rf)所表示之基。作為通式(Ra)所表示之基,較佳為下述之基:通式(Ra)中,n12為0~5之任一整數,X101為苯基(該苯基之1個或2個以上之任意氫原子亦可被鹵素原子、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代。),R103較佳為未經取代之碳原子數1~6之直鏈狀或者支鏈狀的烷基,更佳為下述之基:n12為0~5之任一整數,X101為未經取代之苯基;R103 更佳為未經取代之碳原子數1~6之直鏈狀或者支鏈狀的烷基。作為通式(Rf)所表示之基,較佳為下述之基:通式(Rf)中,n12為0~5之任一整數,n13為0或1,X103為鹵素原子、甲基或三氟甲基,R103為未經取代之碳原子數2~12之直鏈狀的烷基。
作為通式(Ch-I)所表示之化合物的R100或R101,尤佳為下述式(Ra-1)~(Ra-3)或通式(Rf-1)~(Rf-3)所表示之基。當R100或R101為此等基的情形時,左端分別鍵結於A100(或者D、Z101)或A101(或者D、Z100)。又,星號表示掌性之碳原子。
通式(Rf-1)~(Rf-3)中,n13表示0或1。又,通式(Ra-1)~(Ra-3)、(Rf-1)~(Rf-3)中,n表示2~12之整數。於通式(Ra-1)~(Ra-3)、(Rf-1)~(Rf-3)中,n較佳為3~8之整數,更佳為4、5或6。
當通式(Ch-I)中之R100或R101為聚合性基的情形時,作為該聚合性基,較佳為由以下述式(R-1)~(R-16)中之任一者表示之結構所構成之基。由式(R-1)~(R-14)、(R-16)表示之基的右端及由式(R-15)表示之基的左端,分別鍵結於A100(或者D、Z101)或A101(或 者D、Z100)。
此等之聚合性基藉由自由基聚合、自由基加成聚合、陽離子聚合或陰離子聚合而硬化。尤其當進行紫外線聚合來作為聚合方法的情形時,較佳為式(R-1)、式(R-2)、式(R-4)、式(R-5)、式(R-7)、式(R-11)、式(R-13)、式(R-15)或式(R-16)所表示之基,更佳為式(R-1)、式(R-2)、式(R-7)、式(R-11)、式(R-13)或式(R-16)所表示之基,再更佳為式(R-1)、式(R-2)或式(R-16)所表示之基。
當通式(Ch-I)中之R100或R101為含有環結構之掌性之基的情形時,該基所含有之環結構可為芳香族,亦可為脂肪族。作為烷基可獲得之環結構,可列舉:單環結構、縮合環結構或螺環(spirocyclic)結構,又,可含有1個或2個以上之雜原子。
通式(Ch-I)中、Z100及Z101分別獨立地表示-O-、-S -、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-N(R105)-、-N(R105)-CO-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵。此處,R105表示碳原子數1~12之直鏈狀或者支鏈狀的烷基,較佳為碳原子數1~6之直鏈狀或者支鏈狀的烷基,更佳為碳原子數1~3之直鏈狀的烷基。當m11為2以上之整數且於一分子中存在複數個Z100之情形時,其等可相同或亦可不同。同樣地,當m12為2以上之整數且於一分子中存在複數個Z101之情形時,其等可相同或亦可不同。作為通式(Ch-I)所表示之化合物,Z100及Z101較佳為分別獨立地為-CF2O-、-OCF2-、-CF2CF2-、-CF=CF-、-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-C≡C-或單鍵。
通式(Ch-I)中,A100及A101分別獨立地為下述(a’)基、(b’)基或(c’)基。當m11為2以上之整數且於一分子中存在複數個A100之情形時,其等可相同或亦可不同。同樣地,當m12為2以上之整數且於一分子中存在複數個A101之情形時,其等可相同或亦可不同。
(a’)反式-1,4-伸環己基(存在於該基中之1個亞甲基或不鄰接之2個以上的亞甲基,亦可被取代成氧原子或硫原子)。
(b’)1,4-伸苯基(存在於該基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上的-CH=,亦可被取代成氮原子)。
(c’)1,4-伸環己烯基、1,4-二環[2.2.2]伸辛基、茚烷-2,5-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基及1,2,3,4-四氫萘-2,6-二 基(存在於此等之基中之1個亞甲基或不鄰接之2個以上的亞甲基,亦可被取代成氧原子或硫原子,存在於此等之基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上的-CH=,亦可被取代成氮原子)。
上述(a’)基、(b’)基及(c’)基,可皆未經取代,或亦可該基中之1個或2個以上之氫原子被鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數1~7之烷基(該烷基中之1個或2個以上之氫原子亦可被氟原子或氯原子取代)、碳原子數1~7之烷氧基(該烷氧基中之1個或2個以上之氫原子亦可被氟原子或氯原子取代)、碳原子數1~7之烷羰基(alkylcarbonyl)(該烷羰基中之1個或2個以上之氫原子亦可被氟原子或氯原子取代)或碳原子數1~7之烷氧羰基(alkoxycarbonyl)(該烷氧羰基中之1個或2個以上之氫原子亦可被氟原子或氯原子取代)取代。
作為通式(Ch-I)所表示之化合物的A100及A101,較佳為上述(a’)基或上述(b’)基,更佳為未經取代之反式-1,4-伸環己基;未經取代之1,4-伸苯基;1個或者2個以上之氫原子被氟原子、氯原子、氰基、碳原子數1~4之烷基、碳原子數1~4之烷氧基、碳原子數1~4之烷羰基或者碳原子數1~4之烷氧羰基取代的反式-1,4-伸環己基;或1個或者2個以上之氫原子被氟原子、氯原子、氰基、碳原子數1~4之烷基、碳原子數1~4之烷氧基、碳原子數1~4之烷羰基或者碳原子數1~4之烷氧羰基取代的1,4-伸苯基,再更佳為未經取代之反式-1,4-伸環己基或未經取代之1,4-伸苯基,進而再更佳為未經取代之1,4-伸苯基。
通式(Ch-I)中,n11表示0或1,於n11為0時,m12為0,且m11為0、1、2、3、4或5。於n11及m12為0時,m11較佳為1、2、3或4, 更佳為1、2或3。
於n11為1時,m11與m12分別獨立地為0、1、2、3、4或5,較佳為1、2、3或4,更佳為1、2或3。於n11為1時,m11與m12亦可彼此不同,但較佳為相同。
通式(Ch-I)中,D係上述式(D1)~(D4)所表示之2價基。式(D1)~(D4)中,於標記有黑圓點之部位,分別鍵結於Z101(或者R100)或Z101(或者R100)。
上述(D1)或(D3)所表示之基中,苯環之任意1個或2個以上之任意氫原子,亦可分別獨立地被鹵素原子(F、Cl、Br、I)、碳原子數1~20之烷基或碳原子數1~20之烷氧基取代。成為苯環中之氫原子的取代基之碳原子數1~20之烷基或烷氧基,該基中之1個或2個以上之氫原子亦可被取代成氟原子,該基中之1個或2個以上的亞甲基亦可被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CF2-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-以氧原子或硫原子不相互直接鍵結之方式取代。
通式(Ch-I)所表示之化合物中,作為n11為0之化合物,較佳為去除該化合物兩端之R100及R101後所剩下的部分結構為由下述通式(b1)~(b13)表示之結構。關於通式(b1)~(b13)所表示之結構,兩端中之任一端與R100鍵結,剩餘之另一端則與R101鍵結。惟,具有此等結構之化合物中,R100及R101之至少一者為掌性之烷基。
通式(b1)~(b13)中,Z102與通式(Ch-I)中之Z100及Z101相同。
又,通式(b1)~(b13)中,A102為1,4-伸苯基(存在於該基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上的-CH=亦可被取代成氮原子,存在於該基中之1個或2個以上之任意氫原子,亦可被鹵素原子、甲基、 甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代)。藉由取代1,4-伸苯基中之-CH=或氫原子,而可對含有該化合物之液晶組成物控制結晶性之降低及介電異向性之朝向或大小。
於可靠性之方面,相較於A102中之環結構為吡啶環、嘧啶環等雜環之化合物(亦即,為存在於1,4-伸苯基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上的-CH=被取代成氮原子之基的化合物),較佳為A102中之環結構為苯環之化合物(亦即,為存在於1,4-伸苯基中之-CH=未被取代成氮原子之基的化合物)。另一方面,於增大介電異向性之方面,相較於A102中之環結構為苯環之化合物,較佳為A102中之環結構為吡啶環、嘧啶環等雜環之化合物。具有苯環或環己烷環等烴環之化合物,該化合物所具有之極化性相對較小,但具有吡啶環、嘧啶環等雜環之化合物,該化合物所具有之極化性則相對較大,由於可使結晶性降低,使液晶性穩定化,故較佳。
通式(Ch-I)所表示的化合物之中,作為n11及m12為0之化合物,較佳為下述通式(Ch-I-1)~(Ch-I-30)。通式(Ch-I-1)~(Ch-I-30)中,R100、R101及Z100表示與通式(Ch-I)中之R100、R101及Z100相同之意義,R100及R101之至少一者表示掌性之烷基,L100~L105分別獨立地表示氫原子或氟原子,L100~L105分別獨立地表示氫原子或氟原子。
作為通式(Ch-I-1)~(Ch-I-30)所表示之化合物,較佳為下述化合物:R100及R101中之一者或兩者為通式(Ra)~(Rk)中之任一者所表示之基;更佳為下述化合物:R100及R101中之一者或兩者為上述式(Ra-1)~(Ra-3)或通式(Rf-1)~(Rf-3)所表示之基。作為僅R100及R101中之任一者為通式(Ra)~(Rk)中之任一者所表示之基的化合物,較佳為R100及R101之剩餘一者為碳原子數1~30個之非掌性烷基(該烷基中之1個或2個以上之不鄰接的亞甲基亦可被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CF2-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或C≡C-取代,該烷基中之1個或2個以上之氫原子亦可被鹵素原子或氰基取代)的化合物,更佳為R100及R101之剩餘一者為碳原子數1~16之烷基、碳原子數1~16之烷氧基、碳原子數2~16之烯基或碳原子數2~16之烯氧基的化合物。
作為本案發明之液晶組成物,較佳含有至少1種通式(Ch-I-1)~(Ch-I-30)中之任一者所表示之化合物,更佳含有通式(Ch-I-30)所表示之化合物。作為通式(Ch-I-30)所表示之化合物,具體而言,可列舉下述通式(Ch-I-30-1)~(Ch-I-30-6)
(式中,n13表示0或1,n表示2~12之整數,R102表示碳原子數1~16之烷基、碳原子數1~16之烷氧基、碳原子數2~16之烯基或碳原子數2~16之烯氧基)所表示之化合物。通式(Ch-I-30-1)~(Ch-I-30-6)之中,R102較佳為碳原子數1~6之烷基、碳原子數1~6之烷氧基、碳原子數2~6之烯基或碳原子數2~6之烯氧基。
當n11為1的情形時,通式(Ch-I)所表示之化合物會成為於環結構部分具有不對稱碳之結構,於此情形時,作為由通式(Ch-I)表示之化合物,較佳為D為上述式(D2)或(D4)之化合物,更佳為D為式(D4)之化合物。作為D為式(D2)之化合物,較佳為下述通式(K2-1)~(K2-8)所表示之化合物,作為D為式(D4)之化合物,較佳為下述通式(K3-1)~(K3-6)所表示之化合物。
通式(K2-1)~(K2-8)、(K3-1)~(K3-6)中,Rk分別獨立地表示與通式(Ch-I)中之R100及R101相同之意義。
作為使用於本案發明之液晶組成物的掌性化合物,較佳為通式(K2-1)~(K2-8)或(K3-1)~(K3-6)所表示之化合物之中,Rk亦分別獨立地為碳原子數1~30個之掌性或非掌性烷基(該烷基中之1個或2個以上之不鄰接的亞甲基亦可被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CF2-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或C≡C-取代,該烷基中之1個或2個以上之氫原子亦可被鹵素原子或氰基取代)的化合物,更佳為Rk分別獨立地為碳原子數1~16之烷基、碳原子 數1~16之烷氧基、碳原子數2~16之烯基或碳原子數2~16之烯氧基的化合物,再更佳為Rk分別獨立地為碳原子數3~10之烷基、碳原子數3~9之烷氧基、碳原子數3~10之烯基或碳原子數3~9之烯氧基的化合物。
若進一步詳述之,則例如較佳為式(c01)所表示之化合物。
又,更佳為式(c02)所表示之掌性劑。
作為本案發明之液晶組成物中所使用之掌性劑,可使用軸不對稱化合物,具體而言,較佳為通式(IV-1)或(IV-2)所表示之化合物。
通式(IV-1)及(IV-2)中,R71及R72分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、異氰酸酯基、異硫氰酸酯基、或碳原子數1~20之烷基。該烷基中之任意1個或2個以上的亞甲基,亦可以氧原子及硫原 子不相互直接鍵結之方式,被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代。並且,該烷基中之任意1個或2個以上之氫原子亦可被鹵素原子取代。作為通式(IV-1)或(IV-2)所表示之化合物,R71及R72較佳分別獨立地為未經取代或亦可具有取代基之碳原子數1~20的烷基,更佳為碳原子數1~20之未經取代的烷基,再更佳為碳原子數1~6之未經取代的烷基。
通式(IV-1)及(IV-2)中,A71及A72分別獨立地表示芳香族性或者非芳香族性之3、6~8員環,或碳原子數9以上之縮合環。此等環結構中之任意1個或2個以上之氫原子亦可被鹵素原子、碳原子數1~3之烷基或碳原子數1~3之鹵烷基(haloalkyl)取代。又,該環結構中之任意1個或未互相鄰接之2個以上的亞甲基,亦可被-O-、-S-或-NH-取代,該環結構中之任意1個或未互相鄰接之2個以上的-CH=,亦可被-N=取代。當m71為2以上,於一分子中存在複數個A71之情形時,其等可彼此相同,亦可不同。同樣地,當m72為2以上,於一分子中存在複數個A72之情形時,其等可彼此相同,亦可不同。
作為通式(IV-1)或(IV-2)所表示之化合物,A71及A72較佳分別獨立地為1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基。亦較佳為此等之基中之1個或者2個以上的氫原子被鹵素原子、碳原子數1~3之烷基或碳原子數1~3之鹵烷基取代之基。其中,更佳為1個或者2個以上之氫原子亦可被氟原子取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,再更佳為未經取代之1,4-伸苯基或未經取代之反式-1,4-伸環己基。
通式(IV-1)及(IV-2)中,Z71及Z72分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~8之伸烷基。該伸烷基中之任意1個或2個以上的亞甲基,亦可以氧原子及硫原子不相互直接鍵結之方式被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CSO-、-OCS-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-N(O)=N-、-N=N(O)-、-CH=CH-、-CF=CF-、或-C≡C-取代。又,該伸烷基中之任意1個或2個以上的氫原子亦可被鹵素原子取代。當m71為2以上而於一分子中存在複數個Z71之情形時,其等可彼此相同,亦可不同。同樣地,當m72為2以上而於一分子中存在複數個Z72之情形時,其等可彼此相同,亦可不同。
作為通式(IV-1)或(IV-2)所表示之化合物,Z71及Z72較佳分別獨立地為單鍵、碳原子數1~4之未經取代的伸烷基、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-,更佳為單鍵、-CH2-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-,再更佳為單鍵、-COO-或-OCO-。
通式(IV-1)及(IV-2)中,X71及X72分別獨立地表示單鍵、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-CH2CH2-。作為通式(IV-1)或(IV-2)所表示之化合物,X71及X72較佳分別獨立地為單鍵、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-或-CH2CH2-,更佳為單鍵、-COO-或-OCO-。
通式(IV-2)中,R73表示氫原子、鹵素原子或-X71-(A71-Z71)m71-R71
通式(IV-1)及(IV-2)中,m71及m72分別獨立地表示1 ~4之整數。惟,於通式(IV-2)中,當R73為-X71-(A71-Z71)m71-R71之情形時,2個m71中之任一者亦可為0。作為由通式(IV-1)或(IV-2)表示之化合物,m71及m72較佳分別獨立地為2或3,更佳為2。
另,掌性劑可為右旋,亦可為左旋,只要根據液晶顯示元件之構成適當使用即可。
本案發明之液晶組成物中,作為誘導間距之掌性劑,亦可轉用TN模式或STN模式中所使用之掌性劑。
本案發明之液晶組成物中,作為誘導間距之掌性劑,亦較佳為含有一種或兩種以上之式(ch-r001)至(ch-r006)所表示之化合物。
本案發明之液晶組成物亦可在0質量%~5質量%之範圍內適當地含有PS模式、或PSA模式、或PSVA模式中所使用之式(RM-001) ~(RM-007)所表示之聚合性化合物。
構成聚合性化合物之分子結構之1,4-苯基中之氫原子或氟原子,亦可被氟原子、或甲基、或甲氧基任意地取代。又,本案發明所使用之聚合性化合物亦可如同RM-005般,於環與聚合基之間含有通常被稱為間隔基之伸烷基,伸烷基較佳為碳原子數1~10。
本案發明之液晶組成物於含有1質量%~5質量%之聚合性化合物之情形時,上述間隔物較佳為碳原子數1至6之伸烷基,從溶解性 變得良好此觀點而言,組合多種之聚合性化合物者為更佳。
本案發明之液晶組成物於含有0.1質量%~1質量%之聚合性化合物之情形時,較佳為含有一種或兩種以上之式(RM-001)至(RM-007)所表示之聚合性化合物。本案發明之液晶組成物,亦可含有通式(H-1)至通式(H-4)所表示之阻滯酚(hindered phenol)系化合物來作為抗氧化劑。
通式(H-1)至通式(H-4)中,RH1表示碳原子數1至10之烷基、碳原子數1至10之烷氧基、碳原子數2至10之烯基或碳原子數2至10之烯氧基,存在於基中之1個-CH2-或不鄰接之2個以上的-CH2-亦可分別獨立地被取代成-O-或-S-,又,存在於基中之1個或2個以 上的氫原子亦可分別獨立地被取代成氟原子或氯原子。更具體而言,較佳為碳原子數2至7之烷基、碳原子數2至7之烷氧基、碳原子數2至7之烯基、或碳原子數2至7之烯氧基,更佳為碳原子數3至7之烷基或碳原子數2至7之烯基。
通式(H-4)中,MH4表示碳原子數1至15之伸烷基(該伸烷基中之1個或2個以上的-CH2-亦可以氧原子不直接鄰接之方式被取代成-O-、-CO-、-COO-、-OCO-)、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、單鍵、1,4-伸苯基(1,4-伸苯基中之任意之氫原子亦可被氟原子取代)或反式-1,4-伸環己基,較佳為碳原子數1至14之伸烷基,若考慮揮發性,則碳原子數較佳為大的數值,但若考慮黏度,則碳原子數較佳為不過大,因此,更佳為碳原子數2至12,更佳為碳原子數3至10,更佳為碳原子數4至10,更佳為碳原子數5至10,更佳為碳原子數6至10。
通式(H-1)至通式(H-4)中,1,4-伸苯基中之1個或不鄰接之2個以上的-CH=亦可被-N=取代。又,1,4-伸苯基中之氫原子亦可分別獨立地被氟原子或氯原子取代。
通式(H-1)至通式(H-4)中,1,4-伸環己基中之1個或不鄰接之2個以上的-CH2-亦可被-O-或-S-取代。又,1,4-伸環己基中之氫原子亦可分別獨立地被氟原子或氯原子取代。
更具體而言,例如可列舉式(H-11)至式(H-15)之化 合物。
當本案發明之液晶組成物含有抗氧化劑之情形時,其含量之下限較佳為10質量ppm,較佳為20質量ppm,較佳為50質量ppm,其上限較佳為10000質量ppm,較佳為1000質量ppm,較佳為500質量ppm,較佳為100質量ppm。
本案發明之液晶組成物亦可含有PS型、PSA型、PSVA型 等中所使用之聚合性化合物,例如,較佳為由兩個或三個1,4-伸苯基所構成之聚合性化合物,聚合基較佳為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本案發明之液晶組成物於具有負之介電異向性之情形時,25℃之介電異向性(△ε)為-2.0至-8.0,較佳為-2.0至-6.0,更佳為-2.0至-5.0,特佳為-2.5至-5.0。
本案發明之液晶組成物於具有正之介電異向性之情形時,25℃之介電異向性(△ε)為2.0至20.0,較佳為2.0至15.0,更佳為2.0至10.0,特佳為2.0至9.0。
本案發明之液晶組成物於25℃之折射率異向性(△n)為0.08至0.14,更佳為0.09至0.13,特佳為0.09至0.12。若進一步詳述之,則當因應薄的單元間隙之情形時,較佳為0.10至0.13,當因應厚的單元間隙之情形時,較佳為0.08至0.10。
本案發明之液晶組成物於20℃之黏度(η)為10至100mPa‧s,較佳為10至90mPa‧s,較佳為10至80mPa‧s,較佳為10至70mPa‧s,較佳為10至60mPa‧s,更佳為10至50mPa‧s,較佳為10至40mPa‧s,特佳為10至30mPa‧s。
本案發明之液晶組成物於25℃之旋轉黏性(γ1)為20至250mPa‧s,較佳為25至200mPa‧s,較佳為30至160mPa‧s,較佳為30至140mPa‧s,較佳為40至140mPa‧s,較佳為40至130mPa‧s,較佳為40至125mPa‧s,更佳為40至120mPa‧s,更佳為40至115mPa‧s,更佳為40至110mPa‧s,特佳為40至100mPa‧s。
本案發明之液晶組成物之向列相-等向性液相轉移溫度(Tni) 為60℃至130℃,更佳為70℃至120℃,更佳為75℃至110℃,特佳為80℃至95℃。
本案發明之液晶組成物由於呈現黒色,為二色性色素且可得到前所未有之高溶解性,因此為無25℃或-20℃以下之低溫下之析出,或抑制25℃或-20℃以下之低溫下之析出者,係可於寬廣的溫度範圍下使用者。因此,可容易地應用在重視於嚴苛環境下之適應性的車載用途之顯示元件、智慧型手機或平板電腦等行動終端、窗戶玻璃等調光元件等。又,係耐光性、或耐UV性、或耐熱性優異者,為無色澤之變化,或色澤之變化受抑制者。
使用有本案發明之液晶組成物的元件,由於在550nm附近之吸收較大,因此黒色之色澤優異,且並非是以往之暗黒色,而是可得到外觀清晰且具有透明感之金屬般的黒色,且可得到高對比度。又,不會有在低溫下變得無法使用等以往之不良情況,或是在低溫下變得無法使用等以往之不良情況被抑制。再者,耐光性、或耐UV性、或耐熱性優異,無色澤之變化,或是色澤之變化受到抑制。
於本案發明之液晶組成物為介電異向性為負之液晶組成物之情形時,較佳為APL(反向平行)且VA(垂直配向)之液晶顯示元件,然而,為了得到高對比度,更佳為使配向軸扭轉90°,更佳為使配向軸扭轉240°,於欲得到更高的對比度之情形時,雖然在技術上更為困難,但較佳為扭轉250°、或扭轉260°、或扭轉270°,扭轉360°亦佳。
於本案發明之液晶組成物為介電異向性為正之液晶組成物之情形時,可說是較佳為TN型之液晶顯示元件,然而,為了得到高對比度, 更佳為使配向軸扭轉180°,更佳為扭轉240°、或扭轉250°、或扭轉260°、或扭轉270°。
本案發明之液晶組成物可使用於液晶顯示元件或調光元件。
又,使用有本案發明之液晶組成物的液晶顯示元件,尤其對於主動矩陣驅動用液晶顯示元件有用,可使用於PSA模式、PSVA模式、VA模式、PS-IPS模式、TN模式、STN模式、IPS模式或PS-FFS模式用液晶顯示元件。
使用於液晶顯示元件之液晶單元的2片基板,可使用玻璃或如塑膠般具有柔軟性之透明材料,另一方面亦可為矽等之不透明材料。具有透明電極層之透明基板,例如,可將銦錫氧化物(ITO)濺鍍於玻璃板等之透明基板上,藉此而得到。
濾色器例如可藉由顏料分散法、印刷法、電沉積法或染色法等製作。若以利用顏料分散法製作濾色器之方法為一例進行說明,則將濾色器用之硬化性著色組成物塗布於該透明基板上,實施圖案化處理,然後藉由加熱或光照射使之硬化。藉由分別對紅、綠、藍3色進行此步驟,可製作濾色器用之像素部。另外,亦可於該基板上設置設有TFT、薄膜二極體、金屬絕緣體金屬比電阻元件等主動元件之像素電極。
以透明電極層成為內側之方式使上述基板相對向。此時,亦可經由間隔件來調整基板之間隔。此時,較佳調整成使所得到之調光層的厚度為1~100μm。當更佳為1.5至10μm,使用偏光板之情形時,較佳以使對比成為最大的方式調整液晶之折射率異向性△n與單元厚度d之積。又, 當具有二片偏光板之情形時,亦可調整各偏光板之偏光軸,以視角或對比度成為良好之方式進行調整。並且,亦可使用用以擴大視角之相位差膜。作為間隔物,例如可列舉:玻璃粒子、塑膠粒子、氧化鋁粒子、光阻材料等。然後,以設有液晶注入口的形狀將環氧系熱硬化性組成物等之密封劑網板印刷於該基板,將該基板彼此貼合,進行加熱使密封劑熱硬化。
將液晶組成物夾持於2片基板間之方法,可使用通常之真空注入法或ODF法等。
【實施例】
以下舉出實施例更進一步詳述本案發明,但本發明並沒有限定於此等實施例。又,下述實施例及比較例之組成物中的「%」意指『質量%』。
實施例中關於化合物之記載使用以下之代號。
(側鏈)
-n -CnH2n+1碳數n之直鏈狀烷基
n- CnH2n+1-碳數n之直鏈狀烷基
-On -OCnH2n+1碳數n之直鏈狀烷氧基
nO- CnH2n+1O-碳數n之直鏈狀烷氧基
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -CH2-CH2-CH=CH2
V2- CH2=CH-CH2-CH2-
-2V1 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-CH2-CH2-
-F -F
-OCF3 -OCF3
(連結基)
-CF2O- -CF2-O-
-OCF2- -O-CF2-
-1O- -CH2-O-
-O1- -O-CH2-
-COO- -COO-
(環結構)
實施例中,測得之物性如下。
Tni:向列相-等向性液相轉移溫度(℃)
Tcn:固相-向列相轉移溫度(℃)
△n:25℃之折射率異向性
γ1:25℃之旋轉黏性(mPa‧s)
△ε:25℃之介電異向性
K33:25℃之彈性常數K33
溶解性:將1g左右之液晶組成物加入小玻璃瓶中,於240小時後目視觀察有無析出,於未析出之情形時設為「1」,於確認到析出之情形時設為「2」。保管溫度設為25℃或-20℃。
色澤:目視觀察注入有液晶組成物之試驗板的黒色之好壞,於具有透明感之黒色的情形時設為「1」,於接近暗灰色之黑色的情形時設為「3」,於介於1跟3之中間左右之情形時設為「2」。
T(0V):係以autronic公司製造之DMS-501對注入有液晶組成物之試驗板於25℃評價電光學特性時之施加電壓為0(V)的時候之穿透率T(%)。
T(8V):係以autronic公司製造之DMS-501對注入有液晶組成物之試驗板於25℃評價電光學特性時之施加電壓為8(V)的時候之穿透率T(%)
耐光性試驗:目視觀察以ATLAS公司製造之SUNTEST對注入有液晶組成物之試驗板照射24小時照度500W/m2之光後之色澤,於色澤未變化之情形時設為「1」,於色澤產生若干變化之情形時設為「2」,於色澤產生變化之情形時設為「3」。
耐熱性試驗:目視觀察以70℃對注入有液晶組成物之試驗板加熱240小時後之色澤,於色澤未變化之情形時設為「1」,於色澤產生若干變化之情形時設為「2」,於色澤產生明顯變化之情形時設為「3」。
再者,試驗板之單元的厚度為3.5μm,垂直配向用配向膜係使用 JALS2096,水平配向用配向膜係使用AL1051。
(比較例1、比較例2、實施例1及實施例2)
製備Host-1之液晶組成物,組合呈現紫色之二色性色素G-241、呈現藍色之二色性色素G-472或M-137、呈現黃色之二色性色素SI-486、呈現紅色之二色性色素SI-426,製備LC-A(比較例1)、LC-B(比較例2)、LC-11(實施例1)及LC-12(實施例2)之液晶組成物,對其等之物性及特性進行測定。組合而得之液晶組成物之構成、其等之物性及特性或試驗結果係如表1所示。
又,呈現紫色之二色性色素G-241之色度為(0.287,0.245)。
進一步,二色性色素G-241之最大吸收波長為564nm,二色性色素G-472之最大吸收波長為636nm,二色性色素M-137之最大吸收波長為640nm,二色性色素SI-486之最大吸收波長為402nm,二色性色素SI-426之最大吸收波長為522nm。再者,二色性色素之最大吸收波長係根據下述吸光度而得到,即,將添加有0.5%之二色性色素的液晶組成物注入塗布有配向膜JALS2096之垂直配向之試驗板(單元厚度為10μm),使用光譜儀而測得之吸光度。
對於Host-1之液晶組成物,製備添加有二色性色素SI-426、 SI-486、G-241及G-472之LC-11。(實施例1)
對於LC-11,製備進一步添加了掌性劑c01之LC-12。(實施例2)
對於其等,將LC-11所含之二色性色素中之除去呈現紫色之二色性色素G-241之液晶組成物製備為LC-A。(比較例1)
製備添加M-137(非偶氮系二色性色素)以取代呈現紫色之二色性色素G-241而得之液晶組成物來作為LC-B。(比較例2)
於LC-11、LC-12、LC-A及LC-B中,由於T(0V)為較大之值,T(8V)為較小之值,因此可確認到二色比較大、對比度較高。
關於溶解性,LC-11、LC-12、LC-A並沒有特別之問題,可保持液晶相,但確認到LC-B在25℃保管240小時後會析出,可知溶解性較差。再者,於-20℃保管240小時後亦確認到析出。由此可確認到:因為添加如M-137之非偶氮系二色性色素,以致溶解性惡化。
關於色調,LC-11及LC-12為具有透明感之清晰的黒色,為外觀上滿意者,相對於此,LC-A及LC-B之色澤為接近灰色之不具透明感的暗灰色,因此並非為外觀上滿意者。
由上述可知,本案發明之液晶組成物即LC-11及LC-12,比LC-A及LC-B優異。
將LC-12中所使用之掌性劑c01取代成式(ch-r001)之掌性劑並進行相同的評價,結果確認到,於溶解性、色澤、T(0V)、T(8V)、耐光性試驗、耐熱性試驗中,為與LC-12相同的結果。
將LC-12中所使用之掌性劑c01取代成式(ch-r002)之 掌性劑並進行相同的評價,結果確認到,於溶解性、色澤、T(0V)、T(8V)、耐光性試驗、耐熱性試驗中,為與LC-12相同的結果。
將LC-12中所使用之掌性劑c01取代成式(c02)之掌性劑並進行相同的評價,結果確認到,於溶解性、色澤、T(0V)、T(8V)、耐光性試驗、耐熱性試驗中,為與LC-12相同的結果。
將LC-11及LC-12中所使用之通式(II-11)所表示之化合物3-Cy-Cy-V取代成V-Cy-Cy-V,並進行相同的評價,結果確認到,於溶解性、色澤、T(0V)、T(8V)、耐光性試驗、耐熱性試驗中,為與LC-11及LC-12相同的結果。進一步,可知為應答速度非常優異者。
於LC-11及LC-12中所使用之通式(II-11)所表示之化合物3-Cy-Cy-V中,將7.5%取代成3-Cy-Cy-V1,並進行相同的評價,結果確認到,於溶解性、色澤、T(0V)、T(8V)、耐光性試驗、耐熱性試驗中,為與LC-11及LC-12相同的結果。
於LC-11中添加0.3%之式(RM-001)所表示之聚合性化合物,從而製作PSA液晶顯示元件,結果確認到,於色澤、T(0V)、T(8V)、耐光性試驗、耐熱性試驗中,為與LC-11相同的結果。
於LC-11中添加0.4%之式(RM-002)所表示之聚合性化合物,從而製作PSA液晶顯示元件,結果確認到,於色澤、T(0V)、T(8V)、耐光性試驗、耐熱性試驗中,為與LC-11相同的結果。
於LC-11中添加0.5%之式(RM-006)所表示之聚合性化合物,從而製作PSA液晶顯示元件,結果確認到,於色澤、T(0V)、T(8V)、耐光性試驗、耐熱性試驗中,為與LC-11相同的結果。
於LC-11中添加0.35%之式(RM-007)所表示之聚合性化合物,從而製作PSA液晶顯示元件,結果確認到,於色澤、T(0V)、T(8V)、耐光性試驗、耐熱性試驗中,為與LC-11相同的結果。
關於在LC-11中,以5ppm至200ppm之範圍適當地添加抗氧化劑(H-11)、(H-12)或(H-14)而得者,確認到於溶解性、色澤、T(0V)、T(8V)、耐光性試驗、耐熱性試驗中,為與LC-11相同的結果。
(實施例3及實施例4)
製備LC-21(實施例3)及LC-22(實施例4)之液晶組成物,對其等之物性及特性進行測定。液晶組成物之構成及其等之物性及特性之結果係如表2所示。
對於Host-2之液晶組成物,製備添加有二色性色素SI-426、 SI-486、G-241及G-472之LC-21;對於LC-21,製備進一步添加有掌性劑c02之LC-22。
關於LC-21及LC-22,於溶解性方面,並未析出,色澤上,由於成為具有透明感之清晰的黒色,因此於外觀上滿意;T(0V)為較大之值、T(8V)為較小之值,於耐光性試驗及耐熱性試驗中,在光照射後及加熱後並無色澤之變化,為良好者。
(比較例3、實施例5及實施例6)
製備LC-C(比較例3)、LC-31(實施例5)及LC-32(實施例6)之液晶組成物,對其等之物性及特性進行測定。液晶組成物之構成及其等之物性及特性之結果係如表3所示。
對於Host-3之液晶組成物,製備添加有二色性色素SI-426、SI-486、G-241及G-472之LC-31;對於LC-31,製備進一步添加有掌性劑c-01之LC-32。
製備添加M-137(非偶氮系二色性色素)來取代LC-32中所含之二色性色素之中的G-472而成之液晶組成物LC-C。
LC-C於製備後馬上確認到析出,亦無法注入至進行各種試驗的試驗板。再者,於25℃保管240小時後亦確認到析出。實際上,在24小時後就析出,為於實用化方面無法滿意者。由此可確認到:使用如M-137般之非偶氮系二色性色素,於溶解性之觀點而言為不佳。
關於LC-31及LC-32,從T(0V)為較大之值、T(8V)為較小之值可確認到,二色比較大、對比度較高。
(實施例7、實施例8、實施例9及實施例10)
製備LC-41(實施例7)、LC-42(實施例8)、LC-43(實施例9)、LC-44(實施例10)來作為介電異向性為正之液晶組成物,將液晶組成物之構成及其等之物性示於表4、表5、表6及表7。
將對Host-4添加二色性色素SI-426、SI-486、G-241及G-472而成之本案發明之液晶組成物LC-41設為實施例7。
將對Host-5添加二色性色素SI-426、SI-486、G-241及G-472而成之本案發明之液晶組成物LC-42設為實施例8。
將對Host-6添加二色性色素SI-426、SI-486、G-241及G-472而成之本案發明之液晶組成物LC-43設為實施例9。
將對Host-7添加二色性色素SI-426、SI-486、G-241及G-472而成之本案發明之液晶組成物LC-44設為實施例10。
關於實施例7、實施例8、實施例9及實施例10,進行了與實施例1相同的評價,結果確認到解決本案發明之課題。又,確認到:進一步添加掌性劑時,T(8V)為更小的值。再者,試驗板係TN型,單元厚度為6μm,配向膜係使用JSR公司製造之AL1051。
由以上可確認到:本案發明之液晶組成物不管是介電率為負或是正,都可以解決本案發明之課題。
本案發明之液晶組成物為高溶解性、形成黒色之優異色澤、且兼具高二色比及高對比度者,且使用有其之液晶顯示元件或調光元件滿足了於實用上所要求的特性。

Claims (14)

  1. 一種液晶組成物,其含有一種或兩種以上之色度為(0.287±0.05,0.245±0.05)且呈現紫色之二色性色素,進一步含有兩種或三種以上之其它的二色性色素,並且該液晶組成物呈現黑色。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶組成物,其含有一種或兩種以上之上述呈現紫色之二色性色素,進一步分別含有一種或兩種以上之呈現藍色之二色性色素、呈現黃色之二色性色素、及呈現紅色之二色性色素來作為其它的二色性色素。
  3. 如申請專利範圍第2項之液晶組成物,其中,呈現紫色之二色性色素的最大吸收波長為380nm~480nm之範圍,呈現藍色之二色性色素的最大吸收波長為500nm~630nm之範圍,呈現黃色之二色性色素的最大吸收波長為480nm~580nm之範圍,呈現紅色之二色性色素的最大吸收波長為580nm至680nm之範圍。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶組成物,其中,二色性色素為雙偶氮系化合物或三偶氮系化合物。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶組成物,其含有一種或兩種以上之通式(II)所表示之化合物, (式中,R21及R22分別獨立地表示碳原子數1至10之烷基或碳原子數2至10之烯基、碳原子數1至10之烷氧基、碳原子數2至10之烯氧基,基 中所存在之1個或2個以上之氫原子亦可分別獨立地被氟原子或氯原子取代,n21表示0、1或2)。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶組成物,其含有一種或兩種以上之選自通式(III-1)及通式(III-2)所表示之化合物之群中之化合物, (式中,R31~R34分別獨立地表示碳原子數1至10之烷基、碳原子數1至10之烷氧基、碳原子數2至10之烯基或碳原子數2至10之烯氧基,R31~R34中所存在之1個之-CH2-或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可分別獨立地被-O-或-S-取代,又,R31~R34中所存在之1個或2個以上之氫原子亦可分別獨立地被氟原子或氯原子取代,環狀基A32、B31及B32分別獨立地表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-二環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,Z31及Z32分別獨立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵)。
  7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶組成物,其含有一種或兩種以上之選自通式(IV-A)~通式(IV-H)所表示之化合物之群中之 化合物, (式中,R41及R42分別獨立地表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基、碳原子數2至5之烯基或碳原子數2至5之烯氧基,X41表示碳原子數1至3之烷基、碳原子數1至3之烷氧基、氟原子或氫原子)。
  8. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶組成物,其含有一種或兩種以上之選自通式(ch-r001)~通式(ch-r006)、式(c01)、式(c02)所表示之化合物之群中之掌性劑,
  9. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶組成物,其含有一種或兩種以上之選自通式(M-1)、通式(M-2)、通式(M-3)、及通式(M-4)所表示之化合物之群中之化合物, (式中,RM11表示碳原子數1至5之烷基、碳原子數2至5之烯基或碳原子數1至4之烷氧基,XM11~XM15分別獨立地表示氫原子或氟原子,YM11表示氟原子或OCF3); (式中,RM21表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,XM21及XM22分別獨立地表示氫原子或氟原子,YM21表示氟原子、氯原子或OCF3); (式中,RM31表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,XM31~XM36分別獨立地表示氫原子或氟原子,YM31表示氟原子、氯原子或OCF3); (式中,RM41表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,XM41~XM48分別獨立地表示氟原子或氫原子,YM41表示氟原子、氯原子或OCF3)。
  10. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶組成物,其含有一種或 兩種以上之選自通式(M-5)、通式(M-6)、及通式(M-7)所表示之化合物之群中之化合物, (式中,RM51表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,XM51及XM52分別獨立地表示氫原子或氟原子,YM51表示氟原子、氯原子或OCF3); (式中,RM61表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,XM61~XM64分別獨立地表示氟原子或氫原子,YM61表示氟原子、氯原子或OCF3); (式中,XM71~XM76分別獨立地表示氟原子或氫原子,RM71表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,YM71表示氟原子或OCF3)。
  11. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶組成物,其含有聚合性化合物。
  12. 一種液晶顯示元件,其使用有申請專利範圍第1至11項中任一項之液晶組成物。
  13. 一種調光元件,其使用有申請專利範圍第1至11項中任一項之液晶組成物。
  14. 一種主動矩陣驅動用液晶顯示元件,其使用有申請專利範圍第1至11項中任一項之液晶組成物。
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