TW201704341A - 液晶顯示元件 - Google Patents
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Abstract
提供一種液晶顯示元件，其特徵為液晶之垂直配向性高、光學特性良好，且液晶層與液晶配向膜之密著性高，進而即使在長時間、高溫高濕或光照射之環境下亦可維持特性。
其具有對於在具備電極之一對基板之間所配置之包含液晶及聚合性化合物的液晶組成物照射紫外線使其硬化而成的液晶層，且基板之至少一者具備使液晶垂直配向之液晶配向膜，其特徵為前述液晶配向膜由含有下述成分之液晶配向處理劑而得：
(A)成分：選自式〔1-1〕之化合物及式〔1-2〕之化合物所成群中之至少1種之化合物。
(B)成分：具有選自式〔2-1〕及式〔2-2〕所成群中之至少1種構造之聚合物。
□□[化3]-Y7-Y8 [2-2]
Description
本發明係關於在未施加電壓時成為透明狀態，在施加電壓時成為散射狀態之透過散射型的液晶顯示元件。
作為使用液晶材料之液晶顯示元件，TN模式被實用化。此模式中，利用液晶之旋光特性進行光的切換，用作液晶顯示元件時，必須使用偏光板。然而，藉由使用偏光板而光之利用效率變低。
作為不使用偏光板而光之利用效率高的液晶顯示元件，有液晶之透過狀態(亦稱為透明狀態)與散射狀態之間進行切換之液晶顯示元件，一般而言，已知使用高分子分散型液晶(亦稱為PDLC)或高分子網絡型液晶(亦稱為PNLC)。
使用此等之液晶顯示元件中，於具備電極之一對基板之間，配置包含藉由紫外線聚合之聚合性化合物的液晶組成物，藉由紫外線之照射進行液晶組成物之硬化，使液晶層，即液晶與聚合性化合物之硬化物複合體
(例如聚合物網絡)形成。此液晶顯示元件藉由電壓之施加來控制液晶之透過狀態與散射狀態。
使用以往之PDLC或PNLC的液晶顯示元件，在未施加電壓時液晶分子朝向無規(隨機)之方向，因此成為白濁(散射)狀態，在施加電壓時液晶依電場方向排列，使光透過成為透過狀態之液晶顯示元件(亦稱為標準型元件)。但是，標準型元件中，為了得到透過狀態必須一直施加電壓，故在多使用於透明狀態之用途中，例如於窗玻璃等使用之情形中，消耗電力大。
另一方面，報告有使用未施加電壓時成為透過狀態，施加電壓時成為散射狀態之PDLC的液晶顯示元件(亦稱為反向型元件)(參照專利文獻1、2)。
[專利文獻1]日本專利2885116號公報
[專利文獻2]日本專利4132424號公報
反向型元件中之液晶組成物中之聚合性化合物，有使聚合物網絡形成，得到期望之光學特性的作用，及作為提高液晶層與液晶配向膜之密著性之硬化劑的作用。為了提高與液晶配向膜之密著性，必須使聚合物網絡
更密，但若使聚合物網絡變密，則有阻礙液晶之垂直配向性，使反向型元件之光學特性，即未施加電壓時之透明性與施加電壓時之散射特性惡化的問題。因此，使用反向型元件之液晶組成物，必須提高形成液晶層時之液晶的垂直配向性。
進而，使用反向型元件之液晶配向膜，由於為了使液晶垂直配向而為疏水性高之膜，故液晶層與液晶配向膜之密著性變低。因此，使用反向型元件之液晶組成物中，必須多導入有硬化劑作用之聚合性化合物。但，若多導入聚合性化合物，則有液晶之垂直配向性受阻礙，大大降低未施加電壓時之透明性與施加電壓時之散射特性的問題。
進而，將反向型元件貼在汽車或建築建物之窗玻璃使用時，有元件在長時間、高溫高濕的環境下或暴露在光照射的環境下使用之情形。因此，必須即使在惡劣的環境下，不使液晶之垂直配向性降低，且，液晶層與液晶配向膜之密著性高。
本發明之目的在於提供一種液晶顯示元件，其特徵為液晶之垂直配向性高、良好之光學特性，即未施加電壓時之透明性與施加電壓時之散射特性良好，且，液晶層與液晶配向膜之密著性高，進而，即使在長時間、高溫高濕或暴露於光照射的環境下，能維持此等特性。
本發明者為達成上述目的進行深入研究的結果，終至完成具有以下要旨之本發明。
1.一種液晶顯示元件，其具有對於在具備電極之一對基板之間所配置之包含液晶及聚合性化合物的液晶組成物照射紫外線使其硬化而成的液晶層，且基板之至少一者具備使液晶垂直配向之液晶配向膜，其特徵為前述液晶配向膜由含有下述成分之液晶配向處理劑而得。
(A)成分：選自下述式〔1-1〕之化合物及下述式〔1-2〕之化合物所成群中之至少1種的化合物。
(B)成分：具有選自下述式〔2-1〕及式〔2-2〕所成群中之至少1種構造之聚合物。
(T1表示選自碳數1~20之伸烷基、及具有苯環或環己烷環之碳數6~24之有機基所成群中之至少1種，前述碳數1~20之伸烷基之任意之-CH2-亦可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-NH-、-CON(CH3)-、-S-或-SO2-取代。T2表示選自單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CH2O-、-OCH2-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-、-COO-及-OCO-所成群中之至少1種。T3表示選自下述式〔1-a〕~式〔1-g〕之構造所成群中之至少1種。)
(TA表示氫原子或苯環。TB表示選自苯環、環己烷環及雜環所成群中之至少1種的環狀基。TC表示選自碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基及碳數1~18之含氟烷氧基所成群中之至少1種。)
(S1表示選自下述式〔1-a〕~式〔1-l〕之構造所成群中之至少1種的構造。S2表示單鍵或碳數1~24之伸烷基，前述伸烷基之任意之-CH2-亦可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-NH-、-CON(CH3)-、-S-或-SO2-取代。S3表示選自苯環、環己烷環及雜環所成群中之至少1種之2價的環狀基、或具有類固醇骨架之碳數17~51的2價之有機基，前述環狀基上之任意之氫原子亦可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代。S4表示選
自單鍵、-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-及-OCO-所成群中之至少1種之鍵結基。S5表示選自苯環、環己烷環及雜環所成群中之至少1種之環狀基，此等之環狀基上之任意之氫原子亦可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代。sA表示0~4之整數。S6表示選自碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基及碳數1~18之含氟烷氧基所成群中之至少1種。)
(SA表示氫原子或苯環。SB表示選自苯環、環己烷環及雜環所成群中之至少1種的環狀基。SC表示選自碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基及碳數1~18之含氟烷氧基所成群中之至少1種。SD~SF分別表示碳數1~5之烷基。)
(Y1表示選自單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-
、-COO-及-OCO-所成群中之至少1種之鍵結基。Y2表示單鍵或-(CH2)b-(b為1~15之整數)。Y3表示選自單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-及-OCO-所成群中之至少1種。Y4表示選自苯環、環己烷環及雜環所成群中之至少1種之2價的環狀基、或具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基，前述環狀基上之任意之氫原子亦可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代。Y5表示選自苯環、環己烷環及雜環所成群中之至少1種之環狀基，此等之環狀基上之任意之氫原子亦可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代。n表示0~4之整數。Y6表示選自碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基及碳數1~18之含氟烷氧基所成群中之至少1種。)
[化6]-Y 7 -Y 8 [2-2]
(Y7表示選自單鍵、-O-、-CH2O-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-、-COO-及-OCO-所成群中之至少1種之鍵結基。Y8表示碳數8~22之烷基或碳數6~18之含氟烷基。)
2. 如請求項1之液晶顯示元件，其中前述(A)成分之[1-1]之化合物為選自下述式〔1a-1〕~式〔1a-6〕之化合物所成群中之至少1種。
(Ta及Tb分別表示1~12之整數。Tc~Tf分別表示1~10之整數。)
3. 如上述1之液晶顯示元件，其中式〔1-2〕中之S1為選自式〔1-a〕~式〔1-d〕及式〔1-f〕所成群中之至少1種之構造。
4. 如上述1之液晶顯示元件，其中式〔1-2〕中之S1為選自式〔1-h〕~式〔1-l〕之構造所成群中之至少1種之構造。
5. 如上述1~3中之任一項之液晶顯示元件，其中(B)成分之聚合物為選自丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、酚醛清漆樹脂、聚羥基苯乙烯、聚醯亞胺前驅體、聚醯亞胺、聚醯胺、聚酯、纖維素及聚矽氧烷所成群中之至少1種。
6. 如上述1~4中之任1項之液晶顯示元件，其中
(B)成分之聚合物為使二胺成分與四羧酸成分反應所得之聚醯亞胺前驅體或將該聚醯亞胺前驅體進行醯亞胺化之聚醯亞胺，前述二胺成分含有具有前述式〔2-1〕或式〔2-2〕之構造的二胺化合物。
7. 如上述6之液晶顯示元件，其中前述二胺成分包含下述式〔2a〕所示之二胺。
(Y表示前述式〔2-1〕或式〔2-2〕。n1表示1~4之整數。)
8. 如上述6或7之液晶顯示元件，其中前述二胺成分包含下述式〔3a〕所示之二胺。
(W表示下述式〔3〕之構造。m1表示1~4之整數。)
[化10]-W 1 -W 2 -W 3 -W 4 [3]
(W1表示選自單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CH2O-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-、-COO-及-OCO-所成群中之至少1種之鍵結基。W2表示單鍵、碳
數1~18之伸烷基、或具有選自苯環、環己烷環及雜環所成群中之至少1種之環狀基之碳數6~24之有機基，此等環狀基上之任意之氫原子亦可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基取代。W3表示選自單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CH2O-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-、-COO-及-OCO-所成群中之至少1種。W4表示選自下述式〔3-a〕~式〔3-g〕之構造所成群中之至少1種之構造。)
(WA表示氫原子或苯環。WB表示選自苯環、環己烷環及雜環所成群中之至少1種之環狀基。WC表示選自碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基及碳數1~18之含氟烷氧基所成群中之至少1種。)
9. 如上述6~8中之任一項之液晶顯示元件，其中前述四羧酸成分包含下述式〔4〕之四羧酸二酐。
(Z表示選自下述式〔4a〕~式〔4k〕之構造所成群中之至少1種之構造。)
(Z1~Z4各自獨立，表示選自氫原子、甲基、氯原子及苯環所成群中之至少1種。Z5及Z6各自獨立，表示氫原子或甲基。)
10. 如上述1~4中之任1項之液晶顯示元件，其中(B)成分之聚合物包含使下述式〔A1〕之烷氧基矽烷聚縮合所得之聚矽氧烷、或使該式〔A1〕之烷氧基矽烷與下述式〔A2〕或式〔A3〕之烷氧基矽烷聚縮合所得之聚矽氧烷。
[化14](A 1 ) m Si(A 2 ) n (OA 3 ) p [A1]
(A1表示前述式〔2-1〕或式〔2-2〕之構造。A2表示氫原子或碳數1~5之烷基。A3表示碳數1~5之烷基。m表示1或2之整數。n表示0~2之整數。p表示0~3之整數。惟，m+n+p為4。)
[化15](B 1 ) m Si(B 2 ) n (OB 3 ) p [A2]
(B1表示具有選自乙烯基、環氧基、胺基、巰基、異氰酸酯基、甲基丙烯酸基、丙烯酸基、脲基及桂皮醯基所成群中之至少1種之碳數2~12之有機基。B2表示氫原子或碳數1~5之烷基。B3表示碳數1~5之烷基。m表示1或2之整數。n表示0~2之整數。p表示0~3之整數。惟，m+n+p為4。)
[化16](D 1 ) n Si(OD 2 ) 4-n [A3]
(D1表示氫原子或碳數1~5之烷基。D2表示碳數1~5之烷基。n表示0~3之整數。)
11. 如請求項1~10中之任一項之液晶顯示元件，其中前述液晶配向處理劑含有選自光自由基產生劑、光酸產生劑及光鹼產生劑所成群中之至少1種之產生劑。
12. 如上述1~11中之任一項之液晶顯示元件，其中前述液晶配向處理劑含有具有選自環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基、環碳酸酯基、羥基、羥基烷基及碳數1~3之烷氧基烷基所成群中之至少1種之取代基的化合物。
13. 如上述1~12中之任一項之液晶顯示元件，其中
前述液晶配向處理劑含有選自1-己醇、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇二甲基醚、環己酮、環戊酮及下述式〔D1〕~式〔D3〕之溶劑所成群中之至少1種之溶劑。
(Da、Db及Dc分別表示碳數1~4之烷基。)
14. 如上述1~13中之任一項之液晶顯示元件，其中前述液晶配向處理劑含有選自N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮及γ-丁內酯所成群中之至少1種之溶劑。
15. 如上述1~140中之任1項之液晶顯示元件，其中前述液晶組成物含有上述1之式〔1-1〕之化合物或式〔1-2〕之化合物。
16. 如上述1~15中之任一項之液晶顯示元件，其中前述液晶顯示元件之基板為玻璃基板或塑膠基板。
依據本發明，可提供一種反向型元件，其有良好之光學特性，即未施加電壓時之透明性與施加電壓時之散射特性良好，且，液晶層與液晶配向膜之密著性高，進而，即使在長時間、高溫高濕或暴露在光之照射的環境下，亦可維持此等特性。依據本發明為何可得到具有上述
優異之特性之液晶顯示元件的機制並不清楚，但大致推測如下。
本發明之元件中之液晶配向膜由含有前述式〔1-1〕之化合物(亦稱為特定化合物(1-1))之液晶配向處理劑而得。式〔1-1〕之T3為藉由紫外線進行聚合反應之部位。因此，藉由製作液晶顯示元件時之紫外線的照射，液晶組成物中的聚合性化合物與特定化合物(1)進行反應，可提高液晶層與液晶配向膜之密著性。又，具有特定化合物(1-1)之異氰酸酯基，與胺基或羥基等之極性基進行熱反應。因此，藉由液晶配向膜之製作時的加熱，液晶配向處理劑中之具有(B)成分之聚合物(亦稱為特定聚合物)的極性基，與此異氰酸酯基進行反應。藉此，認為透過特定化合物(1-1)，特定聚合物與液晶層之鍵結形成，液晶層與液晶配向膜之密著性更加提高。
又，具有式〔1-2〕之化合物(亦稱為特定化合物(1-2))之S1為具有極性基之部位，S3~S6之構造顯示使液晶垂直配向之效果高的剛性結構。因此，認為使之成為液晶配向膜時，藉由特定化合物(1-2)具有S1之極性基，S3~S6之部位有效率地向液晶配向膜界面移動。藉此，認為伴隨聚合物所含之剛性結構，液晶之垂直配向性更加提高。
又，本發明中之液晶配向膜，由含有具有前述式〔2-1〕或式〔2-2〕之構造(亦稱為特定側鏈構造)之聚合物(亦稱為特定聚合物)的液晶配向處理劑而得。
尤其是，由於式〔2-1〕顯示剛性結構，使用此構造時，可得到顯示高且安定之液晶的垂直配向性之液晶顯示元件。因此，尤其是，使用式〔2-1〕時，可得到表現良好之光學特性的反向型元件。
因此，本發明之液晶顯示元件成為表現良好之光學特性、液晶層與液晶配向膜之密著性高、進而可長時間維持此等特性之液晶顯示元件。
前述式〔1-1〕所示之化合物。式〔1-1〕中，T1、T2、T3及T4如上述定義，但其中，T1由液晶層與液晶配向膜之密著性之點來看，碳數1~12之伸烷基較佳。又，具有苯環或環己烷環之碳數6~18之有機基亦較佳。
T2為單鍵、-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CONH-、-NHCO-、-COO-或-OCO-較佳。
T3由液晶層與液晶配向膜之密著性之點來看，前述式〔1-a〕、式〔1-b〕、式〔1-c〕、式〔1-d〕或式〔1-f〕較佳。更佳者為，式〔1-a〕、式〔1-b〕、式〔1-d〕或式〔1-f〕。
式〔1〕中較佳之T1~T3的組合表示於下述表1、表2。
其中，(1-1a)~(1-8a)、(1-10a)、(1-15a)~(1-17a)、(1-22a)或(1-23a)較佳。由上述之點來看，更佳者為(1-1a)~(1-4a)。
作為更具體之特定化合物(1-1)，可舉例前述之式〔1a-1〕~式〔1a-6〕之化合物。
式〔1a-1〕~式〔1a-6〕中，Ta~Tf如上述定義，但其中，Ta及Tb分別為1~10之整數較佳。更佳者為1~8之整數。Tc~Tf分別為1~8之整數較佳。更佳者為1~6之整數。
作為本發明中之特定化合物(1-1)，以式〔1a-1〕、式〔1a-2〕、式〔1a-5〕或式〔1a-6〕之化合物較佳。
液晶配向處理劑中之特定化合物(1-1)的使用量，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，相對於特定聚合物100質量份，以0.1~80質量份較佳。更佳者為0.1~60質量份，特佳者為1~50質量份。又，此等特定化合物對應各特性，混合1種類或2種類以上使用亦可。
前述式〔1-2〕所示之化合物。式〔1-2〕中，S1、S2、S3、S4、S5、S6及sA如上述定義。其中，S1由液晶顯示元件中之光學特性之點來看，式〔1-a〕~式〔1-d〕、式〔1-f〕或式〔1-h〕~式〔1-l〕較佳。更佳者為，式〔1-a〕、式〔1-b〕、式〔1-d〕、式〔1-f〕或式〔1-h〕~式〔1-j〕之構造。特佳者為，式〔1-a〕、式〔1-b〕、式〔1-d〕、式〔1-h〕或式〔1-i〕。
S2以單鍵或碳數1~18之伸烷基較佳。其中，單鍵或碳數1~12之伸烷基較佳。S3由液晶顯示元件之光學特性之點來看，苯環或環己烷環或具有類固醇骨架之碳數17~51的2價之有機基較佳。S4由合成容易度之點來
看，單鍵、-O-、-COO-或-OCO-較佳。更佳者為單鍵、-COO-或-OCO-。S5由液晶顯示元件之光學特性之點來看，苯環或環己烷環較佳。S6由液晶顯示元件之光學特性之點來看，碳數1~18之烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數2~18之烯基較佳。更佳者為，碳數1~12之烷基、碳數1~12之烷氧基或碳數2~12之烯基。sA由原料之取得性或合成之容易度之點來看，0~2之整數較佳。更佳者為1或2之整數。
式〔1-2〕中較佳之S1~S6及sA的組合表示於下述之表3~表43。
作為更具體之特定化合物(1-2)，較佳為可舉例下述式〔1a-1〕~式〔1a-24〕之化合物。
上述式中，s1分別表示1~12之整數。其中，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，1~8之整數較佳。s2分別表示0~4之整數。其中，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，1或2之整數較佳。Sa表示單鍵、-O-、-CH2O-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-、-COO-或-OCO-。其中，由原料之取得性或合成之容易度之點來看，-O-或-COO-較佳。
Sb分別表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基。其中，碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基較佳。更佳者為，碳數1~8之烷基或碳數1~8之烷氧基。
上述式中，s3分別表示1~12之整數。其中，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，1~8之整數較佳。Sc分別表示單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，由原料之取得性或合成之容易度之點來看，-COO-或-OCO-較佳。Sd表示單鍵、-O-、-CH2O-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-、-COO-或-OCO-。其中，由原料之取得性或合成之容易度之點來看，-O-或-COO-較佳。
Se分別表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基。其中，碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基較佳。更佳者為，碳數1~8之烷基或碳數1~8之烷氧基。
上述式中，s4分別表示0~4之整數。其中，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，1或2之整數較佳。
Sf分別表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基。其中，碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基較佳。更佳者為，碳數1~8之烷基或碳數1~8之烷氧基。
上述式中，s5分別表示1~12之整數。其中，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，1~8之整數較佳。s6分別表示0~4之整數。其中，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，1或2之整數較佳。
Sg分別表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基。其中，碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基較佳。更佳者為，碳數1~8之烷基或碳數1~8之烷氧基。
上述式中，Sh分別表示單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，由原料之取得性或合成之容易度之點來看，-COO-或-OCO-較佳。
Si分別表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基。其中，碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基較佳。更佳者為，碳數1~8之烷基或碳數1~8之烷氧基。
上述式中，s7分別表示1~12之整數。其中，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，1~8之整數較佳。
Sj分別表示單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，由原料之取得性或合成之容易度之點來看，-COO-或-OCO-較佳。
Sk分別表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基。其中，碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基較佳。更佳者為，碳數1~8之烷基或碳數1~8之烷氧基。
液晶配向處理劑中之特定化合物(1-2)之使用比例，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，相對於特定聚合物100質量份，以0.1~30質量份較佳。更佳者為0.5~20質量份，特佳者為1~10質量份。又，此等特定化合物對應各特性，可混合1種或2種以上使用。
特定側鏈構造選自前述式〔2-1〕及式〔2-2〕所成群。
式〔2-1〕中，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6及n如上述定義，但其中，分別為下述者較佳。
Y1由原料之取得性或合成之容易度之點來看，以單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、-O-、-CH2O-或-COO-較佳。更佳者為單鍵、-(CH2)a-(a為1~10之整數)、-O-、-CH2O-或-COO-。Y2為單鍵或-(CH2)b-(b為1~10之整數)較佳。
Y3由合成之容易度之點來看，以單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-或-COO-較佳。更佳者為單鍵、-(CH2)c-(c為1~10之整數)、-O-、-CH2O-或-COO-。Y4由合成之容易度之點來看，苯環、環己烷環或具有類固醇骨架之碳數17~51之有機基較佳。Y5為苯環或環己烷環較佳。
Y6為碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~10之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~10之含氟烷氧基較佳。更佳者為，碳數1~12之烷基、碳數2~18之烯基或碳數1~12之烷氧基。特佳者為，碳數1~9之烷基、碳數2~12之烯基或碳數1~9之烷氧基。n由原料之取得性或合成之容易度之點來看，0~3較佳，0~2更佳。
Y1~Y6及n之較佳組合可舉例與國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)之13~34頁之表6~表47所記載之(2-1)~(2-629)相同的組合。另外，國際
公開公報之各表中，本發明中之Y1~Y6雖作為Y1~Y6表示，但Y1~Y6可替換成Y1~Y6。又，國際公開公報之各表所記載之(2-605)~(2-629)中，本發明中之具有類固醇骨架的碳數17~51之有機基雖顯示為具有類固醇骨架之碳數12~25之有機基，但具有類固醇骨架之碳數12~25之有機基可替換成具有類固醇骨架之碳數17~51之有機基。
其中，(2-25)~(2-96)、(2-145)~(2-168)、(2-217)~(2-240)、(2-268)~(2-315)、(2-364)~(2-387)、(2-436)~(2-483)或(2-603)~(2-615)之組合較佳。特佳者為，(2-49)~(2-96)、(2-145)~(2-168)、(2-217)~(2-240)、(2-603)~(2-606)、(2-607)~(2-609)、(2-611)、(2-612)或(2-624)之組合。
前述式〔2-2〕中，Y7及Y8如上述定義，但其中，分別為下述者較佳。
Y7為單鍵、-O-、-CH2O-、-CONH-、-CON(CH3)-或-COO-較佳。更佳為單鍵、-O-、-CONH-或-COO-。Y8為碳數8~18之烷基較佳。
本發明中之特定側鏈構造，由可得到高且安定之液晶的垂直配向性之點來看，特別以使用式〔2-1〕較佳。
作為具有特定側鏈構造之特定聚合物，以選自丙烯酸
聚合物、甲基丙烯酸聚合物、酚醛清漆樹脂、聚羥基苯乙烯、聚醯亞胺前驅體、聚醯亞胺、聚醯胺、聚酯、纖維素及聚矽氧烷所成群中之至少1種之聚合物較佳。更佳者為聚醯亞胺前驅體、聚醯亞胺或聚矽氧烷。
作為特定聚合物，使用聚醯亞胺前驅體或聚醯亞胺(亦稱為聚醯亞胺系聚合物作為總稱)時，該等為使二胺成分與四羧酸成分反應而得之聚醯亞胺前驅體或聚醯亞胺較佳。
所謂聚醯亞胺前驅體具有下述式〔A〕之構造。
(R1表示4價之有機基。R2表示2價之有機基。A1及A2各自獨立，表示氫原子或碳數1~8之烷基。A3及A4各自獨立，表示氫原子、碳數1~5之烷基或乙醯基。n表示正之整數。)
作為二胺成分，可舉例於分子內具有2個1級或2級之胺基的二胺化合物，作為四羧酸成分，可舉例四羧酸化合物、四羧酸二酐、四羧酸二鹵化物化合物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二鹵化物化合物。
聚醯亞胺系聚合物，由於藉由以下述式〔B〕
之四羧酸二酐與下述式〔C〕之二胺化合物作為原料，可相對簡便地得到之理由來看，以使具有下述式〔D〕之重複單位而成之聚醯胺酸或該聚醯胺酸進行醯亞胺化之聚醯亞胺較佳。
(R1及R2與式〔A〕所定義者同意義。)
(R1及R2與式〔A〕所定義者同意義。)
又，以通常之合成手法，可於上述所得之式〔D〕之聚合物中，導入式〔A〕中之A1及A2之碳數1~8之烷基、及式〔A〕中之A3及A4之碳數1~5之烷基或乙醯基。
作為將特定側鏈構造導入聚醯亞胺系聚合物之方法，原料的一部份使用具有特定側鏈構之二胺化合物較佳。尤其是使用前述式〔2a〕之二胺化合物(亦稱為特定二胺化合物(1))較佳。
前述式〔2a〕中，Y表示前述式〔2-1〕或式〔2-2〕。又，式〔2-1〕中之Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6及n之詳細及較佳組合如前述式〔2-1〕，式〔2-2〕中之Y7及Y8之詳細及較佳組合如前述式〔2-2〕。
m表示1~4之整數。其中，1之整數較佳。
作為具有式〔2-1〕之特定側鏈構造之特定二胺化合物，具體而言，可舉例國際公開公報WO2013/125595(2013.8.29公開)之15頁~19頁所記載之式〔2-1〕~式〔2-6〕、式〔2-9〕~式〔2-36〕的二胺化合物。此外，國際公開公報WO2013/125595之記載中，式〔2-1〕~式〔2-3〕中之R2及式〔2-4〕~式〔2-6〕中之R4表示選自碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基及碳數1~18之含氟烷氧基所成群中之至少1種。又，式〔2-13〕中之A4表示碳數3~18之直鏈狀或分支狀烷基。另外，式〔2-4〕~式〔2-6〕中之R3表示選自-O-、-CH2O-、-COO-及-OCO-所成群中之至少1種。
其中，較佳的二胺化合物為國際公開公報WO2013/125595所記載之式〔2-1〕~式〔2-6〕、式〔2-9〕~式〔2-13〕或式〔2-22〕~式〔2-31〕之二胺化合物。
由液晶顯示元件之光學特性之點來看，更佳為下述之式〔2a-32〕~式〔2a-41〕所示之二胺化合物。
(R1及R2分別表示碳數3~12之烷基。)
(R3及R4分別表示碳數3~12之烷基，1,4-伸環己基之順-反異構性為反式異構物。)
由液晶顯示元件之光學特性之點來看，最佳者為前述式〔2a-35〕~式〔2a-37〕、式〔2a-40〕或式〔2a-41〕所示之二胺化合物。
作為具有前述式〔2-2〕之特定側鏈構造的特定二胺化合物(1)，具體而言，可舉例國際公開公報
WO2015/012368(2015.1.29公開)之23~24頁所記載之式〔2a-37〕~式〔2a-46〕的二胺化合物。
特定二胺化合物(1)之使用比例，由成為液晶配向膜時之液晶的垂直配向性、及液晶顯示元件中之液晶層與液晶配向膜之密著性之點來看，相對於二胺成分全體為10~80莫耳%較佳，20~70莫耳%更佳。又，特定二胺化合物(1)對應各特性，可使用1種或混合2種以上使用。
用以製作聚醯亞胺系聚合物之二胺成分中，以前述式〔3a〕之二胺化合物(亦稱為特定二胺化合物(2))作為第二之二胺化合物使用較佳。
前述式〔3a〕中，W1、W2、W3及W4雖如上述定義，但其中，分別為下述者較佳。
W1，由原料之取得性或合成之容易度之點來看，以單鍵、-O-、-CH2O-、-CONH-、-CON(CH3)-或-COO-較佳。更佳者為-O-、-CH2O-或-COO-。W2以單鍵、碳數1~18之伸烷基、或具有苯環或環己烷環之碳數6~12之有機基較佳。由液晶顯示元件之光學特性之點來看，更佳者為碳數2~10之伸烷基。
W3，由原料之取得性或合成之容易度之點來看，以單鍵、-O-、-CH2O-、-CO-或-OCO-較佳。W4，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，以前述式〔3-a〕、式〔3-b〕、式〔3-c〕或式〔3-e〕之構造較佳。m表示1~4之整數。其中，1之整數較佳。
作為特定二胺化合物(2)具體而言，可舉例
下述式〔3a-1〕~式〔3a-27〕之二胺化合物，使用此等較佳。
(式〔3a-1〕~式〔3a-27〕中，d1表示2~10之整數。)
特定二胺化合物(2)之使用比例，由液晶顯示元件中之液晶層與液晶配向膜之密著性之點來看，相對於二胺成分全體為10~70莫耳%較佳，20~60莫耳%更佳。又，特定二胺化合物(2)對應各特性，可使用1種或混合2種以上使用。
作為用以製造聚醯亞胺系聚合物之二胺成分，只要不損及本發明效果，可使用特定二胺化合物(1)及特定二胺化合物(2)以外之二胺化合物(亦稱為其他二胺化合物)。
具體而言，可舉例國際公開公報WO2015/012368
(2015.1.29公開)之25~26頁所記載之式〔2b〕之第二之二胺化合物、同公報之27~30頁所記載之其他之二胺化合物，及同公報之30~32頁所記載之式〔DA1〕~式〔DA14〕之二胺化合物。又，其二胺化合物對應各特性，可使用1種或混合2種以上使用。
作為用以製造聚醯亞胺系聚合物之四羧酸成分，以前述式〔4〕之四羧酸二酐或其四羧酸衍生物之四羧酸、四羧酸二鹵化物、四羧酸二烷基酯或四羧酸二烷基酯二鹵化物(全部亦總稱為特定四羧酸成分)較佳。
前述式〔4〕中，Z雖如上述定義，但其中，由合成之容易度或製造聚醯亞胺系聚合物時之聚合反應性容易度來看，以前述式〔4a〕、式〔4c〕、式〔4d〕、式〔4e〕、式〔4f〕、式〔4g〕或式〔4k〕之構造較佳。由液晶顯示元件之光學特性之點來看，更佳者為式〔4a〕、式〔4e〕、式〔4f〕、式〔4g〕或式〔4k〕。
特定四羧酸成分之使用比例，相對於全四羧酸成分為1莫耳%以上較佳。更佳者為5莫耳%以上，再更佳者為10莫耳%以上。其中，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，10~90莫耳%較佳。
又，使用前述式〔4e〕、式〔4f〕、式〔4g〕或式〔4k〕之特定四羧酸成分時，藉由使其使用量成為四羧酸成分全體之20莫耳%以上，可得到期望的效果。更佳者為30莫耳%以上。進而，四羧酸成分之全部亦可為式〔4e〕、式〔4f〕、式〔4g〕或式〔4k〕之四羧酸成
分。
聚醯亞胺系聚合物中，只要不損及本發明效果，可使用特定四羧酸成分以外之其他的四羧酸成分。作為其他的四羧酸成分，可舉例以下表示之四羧酸、四羧酸二酐、二羧酸二鹵化物、二羧酸二烷基酯或二烷基酯二鹵化物。
具體而言，可舉例國際公開公報WO2015/012368(2015.1.29公開)之34~35頁所記載之其他的四羧酸成分。又，特定四羧酸成分及其他的四羧酸成分對應各特性，可使用1種或混合2種以上使用。
合成聚醯亞胺系聚合物的方法無特別限定。通常，使二胺成分與四羧酸成分反應而得。具體而言，可舉例國際公開公報WO2015/012368(2015.1.29公開)之35~36頁所記載之方法。
二胺成分與四羧酸成分之反應，通常，在含有二胺成分與四羧酸成分之溶劑中進行。作為溶劑，只要是溶解所生成之聚醯亞胺前驅體者便無特別限定。
具體而言，可舉例N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、γ-丁內酯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸或1,3-二甲基-咪唑啶酮等。又，聚醯亞胺前驅體之溶劑溶解性高時，可使用甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮或前述式〔D1〕~式〔D3〕之溶劑。又，此等可單獨使用，亦可混合使用。進而，即使是使聚醯亞胺前驅體不溶解之溶劑，在不析出所生成之聚醯亞胺前驅體的範圍內，可混合至前述溶劑使
用。又，由於有機溶劑中之水分阻礙聚合反應，進而成為使所生成之聚醯亞胺前驅體水解的原因，有機溶劑使用使其脫水乾燥者較佳。
聚醯亞胺為使聚醯亞胺前驅體閉環而得之聚醯亞胺，此聚醯亞胺中，醯胺酸基之閉環率(亦稱為醯亞胺化率)並不一定必須為100%，對應用途或目的可任意地調製。其中，由對聚醯亞胺系聚合物之溶劑之溶解性之點來看，30~80%較佳。更佳者為40~70%。
聚醯亞胺系聚合物之分子量，考慮到由此而得之液晶配向膜的強度、液晶配向膜形成時的作業性及塗膜性時，以GPC法測定之Mw(重量平均分子量)成為5,000~1,000,000較佳，更佳為10,000~150,000。
於特定聚合物使用聚矽氧烷時，使前述式〔A1〕之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷、或、使該式〔A1〕之烷氧基矽烷與前述式〔A2〕或前述式〔A3〕之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷(亦將以上之聚矽氧烷總稱為聚矽氧烷系聚合物)較佳。
式〔A1〕之烷氧基矽烷：前述式〔A1〕中，A1表示前述式〔2-1〕或式〔2-2〕之構造。又，式〔2-1〕中之Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6及n之詳細及較佳組合如前述，式〔2-2〕中之Y7及Y8之詳細及較佳組合如前述。
本發明中，由做成液晶配向膜時之液晶的垂直配向性及液晶顯示元件中之光學特性之點來看，式〔2-1〕之特定側鏈構造較佳。
前述式〔A1〕中，A2、A3、m、n及p雖如上述定義，但其中，分別為以下者較佳。A2以氫原子或碳數1~3之烷基較佳。A3，由聚縮合之反應性之點來看，以碳數1~3之烷基較佳。m由合成之點來看，以1之整數較佳。n表示0~2之整數。p由聚縮合之反應性之點來看，以1~3之整數較佳，更佳者為2或3之整數。m+n+p為4之整數。
作為具有式〔2-1〕之特定側鏈構造的烷氧基矽烷，具體而言，可舉例國際公開公報2015/008846(2015.1.22公開)之17~21頁所記載之式〔2a-1〕~式〔2a-32〕之烷氧基矽烷。其中，由可得到高且安定之液晶的垂直配向性之點來看，以式〔2a-9〕~式〔2a-21〕、式〔2a-25〕~式〔2a-28〕或式〔2a-32〕之烷氧基矽烷較佳。式〔A1〕之烷氧基矽烷對應各特性，可混合2種以上使用。
式〔A2〕之烷氧基矽烷：前述式〔A2〕中，B1、B2、B3、m、n及p雖如上述定義，但其中，分別為以下者較佳。
B1由取得的容易度來看，以具有乙烯基、環氧基、胺基、甲基丙烯酸基、丙烯酸基或脲基的有機基較佳。更佳者為具有甲基丙烯酸基、丙烯酸基或脲基的有機基。B2以
氫原子或碳數1~3之烷基較佳。B3由聚縮合的反應性之點來看，碳數1~3之烷基較佳。m由合成之點來看，以1之整數較佳。n表示0~2之整數。p由聚縮合的反應性之點來看，以1~3之整數較佳，2或3之整數更佳。m+n+p為4。
作為式〔A2〕之烷氧基矽烷，具體而言，可舉例國際公開公報2015/008846(2015.1.22公開)之22~23頁所記載之式〔2b〕之烷氧基矽烷。
其中，由液晶層與液晶配向膜之密著性之點來看，以3-(三乙氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-環氧丙基氧基丙基(二甲氧基)甲基矽烷、3-環氧丙基氧基丙基(二乙氧基)甲基矽烷、3-環氧丙基氧基丙基三甲氧基矽烷或2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷較佳。
式〔A2〕之烷氧基矽烷對應各特性，可使用1種或混合2種以上使用。
式〔A3〕之烷氧基矽烷：前述式〔A3〕中，D1、D2及n雖如上述定義，但其中，分別為以下者較佳。D1以氫原子或碳數1~3之烷基較佳。D2由聚縮合的反應性之點來看，以碳數1~3之烷基較佳。n表示0~3之整數。
作為式〔A3〕之烷氧基矽烷，具體而言，可舉例國際公開公報2015/008846(2015.1.22公開)之24頁所記載
之式〔2c〕之烷氧基矽烷。
式〔A3〕中，作為n為0之烷氧基矽烷，可舉例四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷或四丁氧基矽烷，作為式〔A3〕之烷氧基矽烷，使用此等之烷氧基矽烷較佳。又，式〔A3〕之烷氧基矽烷對應各特性，可使用1種或混合2種以上使用。
聚矽氧烷系聚合物為使前述式〔A1〕之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷，或使該式〔A1〕之烷氧基矽烷與前述式〔A2〕或式〔A3〕之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷。即，聚矽氧烷系聚合物為僅使〔A1〕之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷、使式〔A1〕與式〔A2〕之2種之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷、使式〔A1〕與式〔A3〕之2種之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷、以及使式〔A1〕、式〔A2〕及式〔A3〕之3種之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷之中任1種。
其中，由聚縮合的反應性或聚矽氧烷系聚合物對溶劑之溶解性之點來看，以使複數種之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷較佳。即，使用使式〔A1〕與式〔A2〕之2種之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷、使式〔A1〕與式〔A3〕之2種之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷、以及使式〔A1〕、式〔A2〕及式〔A3〕之3種之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷之中任1種較佳。
於製作聚矽氧烷系聚合物時使用複數種之烷氧基矽烷之情形中，式〔A1〕之烷氧基矽烷的使用，在全
部之烷氧基矽烷中以1~40莫耳%較佳，1~30莫耳%更佳。又，式〔A2〕之烷氧基矽烷的使用，在全部之烷氧基矽烷中，以1~70莫耳%較佳，1~60莫耳%更佳。進而，式〔A3〕之烷氧基矽烷的使用，在全部之烷氧基矽烷中，以1~99莫耳%較佳，1~80莫耳%更佳。
將聚矽氧烷系聚合物聚縮合的方法並無特別限定。具體而言，可舉例國際公開公報2015/008846(2015.1.22公開)之26~29頁所記載的方法。
本發明中，以前述方法所得之聚矽氧烷系聚合物之溶液可直接作為特定聚合物使用，亦可應需要將以上述方法而得之聚矽氧烷系聚合物之溶液進行濃縮、或添加溶劑稀釋、或取代至其他溶劑，而作為特定聚合物使用。
稀釋時所使用之溶劑(亦稱為添加溶劑)可為聚縮合反應所用溶劑或其他的溶劑。此添加溶劑只要是聚矽氧烷系聚合物均勻溶解便無特別限定，可任意選擇1種或2種以上來使用。作為如此之添加溶劑，前述聚縮合反應所用之溶劑之外，可舉例例如丙酮、甲基乙基酮或甲基異丁基酮等之酮系溶劑、乙酸甲酯、乙酸乙酯或乳酸乙酯等之酯系溶劑等。進而，於特定聚合物使用聚矽氧烷系聚合物與其以外之聚合物之情形中，於聚矽氧烷系聚合物混合其以外之聚合物前，先將聚矽氧烷系聚合物之聚縮合反應時產生的醇以常壓或減壓餾去較佳。
液晶配向處理劑為用以形成液晶配向膜之溶液，為含有特定化合物、具有特定側鏈構造之特定聚合物及溶劑的溶液。
液晶配向處理劑中之特定化合物(1-1)之含量，相對於特定聚合物100質量份，以0.1~80質量份較佳。其中，由液晶層與液晶配向膜之密著性之點來看，以0.1~60質量份較佳。最佳者為1~50質量份。又，特定化合物可使用1種或混合2種以上使用。
液晶配向處理劑中之特定化合物(1-2)之含量，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，相對於特定聚合物100質量份，以0.1~30質量份較佳。更佳者為0.5~20質量份，特佳者為1~10質量份。
特定化合物(1-1)及(1-2)，雖直接添加至特定聚合物之溶液亦可，但以適當的溶劑做成濃度0.1~10質量%之溶液再添加較佳。作為此情況下的溶劑，只要使上述特定聚合物溶解之溶劑並無特別限定。又，由促進特定化合物中之異氰酸酯基與特定聚合物中之極性基的反應、可提高液晶層與液晶配向膜之密著性之點來看，特定化合物與特定聚合物混合後，攪拌使其反應較佳。那時候的溫度以0~100℃較佳，更佳者為10~60℃。又，時間為1~24小時較佳。
作為特定聚合物，以選自丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、酚醛清漆樹脂、聚羥基苯乙烯、聚醯亞
胺前驅體、聚醯亞胺、聚醯胺、聚酯、纖維素及聚矽氧烷所成群中之至少1種的聚合物較佳。更佳者為聚醯亞胺前驅體、聚醯亞胺或聚矽氧烷，最佳者為聚醯亞胺前驅體或聚醯亞胺。又，特定聚合物可使用2種以上。
液晶配向處理劑中之聚合物成分可全部為特定聚合物，亦可混合其以外之聚合物。其以外之聚合物的含量，相對於特定聚合物100質量份，以0.5~15質量份較佳，1~10質量份更佳。作為其以外之聚合物，可舉例不具有特定側鏈構造之前述聚合物。
液晶配向處理劑中之溶劑的含量，由液晶配向處理劑之塗佈方法或得到目的膜厚之點來看可適宜地選擇。其中，由藉由塗佈形成均勻之液晶配向膜來看，溶劑的含量，於液晶配向處理劑中，以50~99.9質量%較佳，60~99質量%更佳，65~99質量%特佳。
液晶配向處理劑所用之溶劑，只要是使特定聚合物溶解的溶劑便無特別限定。其中，特定聚合物為聚醯亞胺前驅體、聚醯亞胺、聚醯胺或聚酯時，或是丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、酚醛清漆樹脂、聚羥基苯乙烯、纖維素或聚矽氧烷之對溶劑的溶解性低時，使用國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之58頁所記載之溶劑A類較佳。其中，使用N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮或γ-丁內酯較佳。又，此等可單獨，亦可混合使用。
特定聚合物為丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚
合物、酚醛清漆樹脂、聚羥基苯乙烯、纖維素或聚矽氧烷時，進而，特定聚合物為聚醯亞胺前驅體、聚醯亞胺、聚醯胺或聚酯，此等特定聚合物之對溶劑的溶解性高時，可使用國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之58~60頁所記載之溶劑B類。其中，使用1-己醇、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇二甲基醚、環己酮、環戊酮或前述式〔D1〕~式〔D3〕之溶劑較佳。
又，使用此等溶劑B類時，在改善液晶配向處理劑之塗佈性為目的下，併用前述溶劑A類之N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮或γ-丁內酯較佳。更佳者為併用γ-丁內酯。
此等溶劑B類，由於可提升塗佈液晶配向處理劑時之液晶配向膜的塗膜性或表面平滑性，於特定聚合物使用聚醯亞胺前驅體、聚醯亞胺、聚醯胺或聚酯時，併用前述溶劑A類來使用較佳。溶劑B類為液晶配向處理劑所含之溶劑全體之1~99質量%較佳。其中，10~99質量%較佳。更佳者為20~95質量%。
液晶配向處理劑中，導入選自光自由基產生劑、光酸產生劑及光鹼產生劑所成群中之至少1種的產生劑(亦稱為特定產生劑)較佳。作為特定產生劑，具體而言，可舉例國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之54~56頁所記載之特定產生劑。其中，特定產生劑中，由液晶層與液晶配向膜之密著性之點來看，使用光自
由基產生劑較佳。
液晶配向處理劑中，在提升液晶層與液晶配向膜之密著性之目的下，可使用下述式〔7a-1〕~式〔7a-5〕之化合物(亦稱為密著性化合物)。
(n2表示1~10之整數。m2表示1~10之整數。)
進而，作為密著性化合物，亦可使用國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之61~63頁所記載之化合物。
液晶配向處理劑中之密著性化合物的含量，相對於全部之聚合物成分100質量份，以0.1~150質量份較佳。為了使交聯反應進行而表現目的之效果，相對於全部之聚合物成分100質量份以0.1~100質量份較佳，特別是1~50質量份最佳。又，密著性化合物對應其各特性，可使用1種或混合2種以上使用。
液晶配向處理劑中，含有具有環氧基、異氰
酸酯基、氧雜環丁烷基、環碳酸酯基之化合物，具有選自羥基、羥基烷基及低級烷氧基烷基所成群中之至少1種的基之化合物(亦總稱為特定交聯性化合物)較佳。此等基在化合物中必須要有2個以上。
作為具有環氧基或異氰酸酯基之交聯性化合物，具體而言，可舉例國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之63頁~64頁所記載之化合物。
作為具有氧雜環丁烷基之交聯性化合物，具體而言，可舉例國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)之58~59頁所揭示之式〔4a〕~式〔4k〕之化合物。
作為具有環碳酸酯基之交聯性化合物，具體而言，可舉例國際公開公報WO2012/014898(2012.2.2公開)之76~82頁所揭示之式〔5-1〕~式〔5-42〕之化合物。
作為具有羥基、羥基烷基及低級烷氧基烷基之交聯性化合物，具體而言，可舉例國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之65~66頁所記載之三聚氰胺衍生物或苯胍嗪衍生物、及國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)之62~66頁所揭示之式〔6-1〕~式〔6-48〕之化合物。
液晶配向處理劑中之特定交聯性化合物的含量，相對於全部之聚合物成分100質量份，以0.1~100質量份較佳。為了使交聯反應進行而表現目的之效果，相對於全部之聚合物成分100質量份以0.1~50質量份較佳，
特別是1~30質量份最佳。
液晶配向處理劑中，為了促進液晶配向膜中之電荷移動，促進元件之電荷洩漏，亦可添加國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)之69~73頁所揭示之式〔M1〕~式〔M156〕之含氮雜環胺化合物。
液晶配向處理劑中，只要不損及本發明效果，可使用使塗佈液晶配向處理劑時之液晶配向膜之膜厚的均勻性或表面平滑性提升的化合物。進而，可使用使液晶配向膜與基板之密著性提升的化合物等。
作為使液晶配向膜之膜厚的均勻性或表面平滑性提升的化合物，可舉例氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑、非離子系界面活性劑等。具體而言，可舉例國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之67頁所記載之界面活性劑。又，其使用比例，相對於液晶配向處理劑所含有之全部的聚合物成分100質量份，以0.01~2質量份較佳，更佳者為0.01~1質量份。
作為使液晶配向膜與基板之密著性提升的化合物，具體而言，可舉例國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之67~69頁所記載之化合物。又，其使用比例，相對於液晶配向處理劑所含有之全部的聚合物成分100質量份，以0.1~30質量份較佳，更佳者為1~20質量份。
液晶配向處理劑中，上述以外之化合物之外，在使液晶配向膜之介電常數或導電性等之電特性變化之目的下亦
可添加介電體或導電物質。
液晶組成物，含有液晶與藉由紫外線聚合之聚合性化合物，此聚合性化合物擔當形成聚合物網絡(硬化性樹脂)之作用。又，前述液晶層為液晶與聚合性化合物的硬化物複合體，此處所謂的硬化物複合體，如上述，例如，意指藉由聚合性化合物所形成之聚合物網絡中存在有液晶的狀態。
於液晶，可使用向列型液晶、層列型液晶或膽固醇型液晶。其中，具有負的介電異向性者較佳。又，由低電壓驅動及散射特性之點來看，介電常數之異向性大、折射率之異向性大者較佳。又，對應前述之相轉移溫度、介電常數異向性及折射率異向性之各物性值，可混合2種類以上之液晶來使用。
為了使液晶顯示元件作為TFT等之有源元件而驅動，追求液晶之電阻高且電壓保持率(VHR)高。因此，於液晶，使用電阻高且不因紫外線等之活性能量線而VHR降低之氟系或氯系的液晶較佳。
進而，液晶顯示元件中，亦可於液晶組成物中使二色性染料溶解成為賓主型之元件。此時，得到未施加電壓時為透明，施加電壓時成為吸收(散射)之元件。又，此液晶顯示元件中，液晶之指向的方向(配向之方向)，因電壓施加之有無而進行90度變化。因此，此液晶顯示元
件，藉由利用二色性染料之吸光特性的差異，與以無規(隨機)配向與垂直配向進行切換之以往的賓主型之元件相比，得到高對比。又，使二色性染料溶解之賓主型之元件中，液晶配向成水平方向時變得有色，僅散射狀態中變得不透明。因此，亦可得到隨著施加電壓，由未施加電壓時之無色透明切換成有色不透明、有色透明的狀態之元件。
作為聚合性化合物，只要是因紫外線進行聚合反應可形成液晶組成物之硬化物(例如聚合物網絡)者即可。將聚合性化合物之單體導入至液晶組成物中亦可，或者，將事先使此單體進行聚合反應之聚合物導入至液晶組成物中亦可。惟，即使成為聚合物時，亦必須要具有因紫外線進行聚合反應之部位。更佳為，由液晶組成物之處理，即液晶組成物之高黏度化之抑制或對液晶的溶解性之點來看，於液晶組成物中導入單體，藉由液晶顯示元件製作時之紫外線的照射，使聚合反應進行形成硬化物的方法較佳。
聚合性化合物只要是溶解於液晶，何種化合物都可。惟，將聚合性化合物溶解於液晶時，液晶組成物之一部分或全體必須存在顯示液晶相之溫度。即使液晶組成物之一部分顯示液晶相之情形，只要液晶顯示元件以肉眼確認，得到元件內全體幾乎一樣之透明性與散射特性即可。
聚合性化合物只要是因紫外線引起聚合反應之化合物
即可，此時，以什麼樣的反應形式聚合進行，使液晶組成物之硬化物形成皆可。作為具體的反應形式，可舉例自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合或加聚反應。其中，聚合性化合物之反應形式為自由基聚合較佳。作為聚合性化合物，使用自由基型之聚合性化合物(單體)及其寡聚物較佳。又，如前述，使用使此等單體進行聚合反應之聚合物亦可。
具體而言，可舉例國際公開公報2015/012368(2015.1.29公開)之58~60頁所記載之單官能之聚合性化合物、二官能之聚合性化合物及多官能之聚合性化合物。又，自由基型之聚合性化合物對應各特性，可使用1種類或混合2種類以上使用。
進而，為了促進液晶組成物之硬化物之形成，在液晶組成物中促進聚合性化合物之自由基聚合之目的下，導入因紫外線產生自由基之自由基起始劑(亦稱為聚合起始劑)較佳。具體而言，可舉例國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之13~14頁所記載之自由基起始劑。又，自由基起始劑對應各特性，可使用1種類或混合2種類以上使用。
作為聚合性化合物，亦可使用離子型之聚合性化合物。具體而言，為具有選自羥基、羥基烷基及低級烷氧基烷基所成群中之至少1種之交聯形成基的化合物。
具體而言，可舉例國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之14~15頁所記載之三聚氰胺衍生物
或苯胍嗪衍生物、1,3,5-參(甲氧基甲氧基)苯、1,2,4-參(異丙氧基甲氧基)苯、1,4-雙(sec-丁氧基甲氧基)苯、2,6-二羥基甲基-p-tert-丁基酚、及國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之15~16頁所記載之含有環氧或異氰酸酯基之化合物。
使用離子型之聚合性化合物時，以促進其聚合反應為目的，亦可導入下述之因紫外線產生酸或鹼之離子起始劑。具體而言，可舉例國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)之16~17頁所記載之離子起始劑。
本發明之液晶組成物中，含有前述之式〔1-2〕之化合物較佳。式〔1-2〕中，S1、S2、S3、S4、S5、S6及sA，雖如上述定義，但其中，分別為下述者較佳。S1，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，前述式〔1-a〕~式〔1-f〕、及式〔1-h〕~式〔1-j〕較佳。更佳者為，式〔1-a〕、式〔1-b〕、式〔1-d〕、式〔1-i〕或式〔1-j〕。S2以單鍵或碳數1~18之伸烷基較佳。其中，單鍵或碳數1~12之伸烷基較佳。前述伸烷基之任意之-CH2-亦可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-NH-、-CON(CH3)-、-S-或-SO2-取代。
S3，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，以苯環或環己烷環或具有類固醇骨架之碳數17~51的2價之有機基較佳。S4，由合成之容易度之點來看單鍵，以-O-、-COO-或-OCO-較佳。更佳者為單鍵、-COO-或-OCO-。S5，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，苯環或環己烷
環較佳。S6，由液晶顯示元件之光學特性之點來看，具有碳數1~18之烷基、烷氧基或烯基較佳。更佳為具有碳數1~12之烷基、烷氧基或烯基。sA，由原料之取得性或合成之容易度之點來看，較佳為0~2，更佳為1或2之整數。
作為本發明之液晶組成物所添加之式〔1-2〕之化合物(以下，亦稱為液晶添加化合物)，包含其較佳者與上述之液晶配向處理劑所含有之式〔1-2〕之化合物相同。即，可舉例上述之式〔1a-1〕~式〔1a-24〕之化合物。
液晶組成物中之液晶添加化合物的使用量，由元件之光學特性之點來看，相對於除去液晶添加化合物之液晶組成物100質量份，以0.1~30質量份較佳，更佳為0.5~30質量份，特佳為1~20質量份。液晶添加化合物可混合2種以上使用。
作為用於液晶顯示元件之基板，只要是透明性高之基板便無特別限定，玻璃基板之外，可用丙烯酸基板、聚碳酸酯基板、PET(聚對酞酸乙二酯)基板等之塑膠基板，進而可使用該等之薄膜。液晶顯示元件做成反向型元件，用於調光窗等之情形中，以塑膠基板或薄膜較佳。又，由流程之簡化的觀點來看，使用形成有用以液晶驅動之ITO(Indium Tin Oxide)電極、IZO(Indium Zinc Oxide)電
極、IGZO(Indium Gallium Zinc Oxide)電極、有機導電膜等之基板較佳。又，做成反射型之反向型元件之情形中，僅單側之基板，可使用形成有矽晶圓或鋁等之金屬或介電體多層膜之基板。
液晶顯示元件，基板之至少一者具有使液晶分子垂直配向之液晶配向膜。此液晶配向膜，可由將液晶配向處理劑塗佈於基板上，經燒成後，以摩擦處理或光照射等進行配向處理而得。惟，本發明中之液晶配向膜時，即使無此等配向處理亦可作為液晶配向膜使用。
液晶配向處理劑之塗佈方法並無特別限定，工業上，有網板印刷、平版印刷、柔版印刷、噴墨法、浸漬法、輥塗法、狹縫塗佈法、旋塗法、噴霧法等可對應基板之種類或目的液晶配向膜的膜厚適宜地選擇。
將液晶配向處理劑塗佈於基板上後，可藉由加熱板、熱循環型烘箱、IR(紅外線)型烘箱等之加熱手段，對應基板之種類或液晶配向處理劑所用之溶劑，以30~300℃，較佳為以30~250℃之溫度使溶劑蒸發成為液晶配向膜。尤其是，於基板使用塑膠基板時，以30~150℃之溫度處理較佳。
燒成後之液晶配向膜的厚度，若過厚時則在液晶顯示元件之消耗電力下為不利，若過薄則有元件之可靠性降低之情形，故較佳為5~500nm，更佳為10~300nm，特佳為10~250nm。
液晶顯示元件所用之液晶組成物，其中，可導入用以
控制液晶顯示元件之電極間隙(亦稱為間隙)的隔板。
液晶組成物之注入方法，例如可舉例下述方法。即，基板使用玻璃基板時，準備形成有液晶配向膜的一對基板，將一側的基板之4片除一部分外塗佈上密封劑，之後，以液晶配向膜之面朝向內側之方式，製作黏合有另一側基板之空單元。然後，可舉例由未塗佈有密封劑的地方，減壓注入液晶組成物，得到液晶組成物注入單元的方法。進而，基板使用塑膠基板或薄膜時，可舉例準備形成有液晶配向膜之一對基板，一側之基板上以ODF(One Drop Filling)法或噴墨法等，滴下液晶組成物，之後，黏合另一側之基板，得到液晶組成物注入單元的方法。本發明中，由於液晶層與液晶配向膜之密著性高，基板之4片不塗佈密封劑亦可。
液晶顯示元件之間隙，可以隔板等控制。該方法可舉例於液晶組成物中導入期望之大小的隔板之方法，或使用具有期望之大小的管柱隔板之基板的方法等。又，基板使用塑膠或薄膜基板，基板之黏合以層合進行時，可不導入隔板控制間隙。
間隙之大小，以1~100μm較佳，2~50μm更佳，5~20μm特佳。間隙若過小，則液晶顯示元件之對比降低，若過大則驅動電壓變高。
液晶顯示元件藉由紫外線之照射，進行液晶組成物之硬化，使液晶與聚合性化合物之硬化物複合體的液晶層形成。液晶組成物之硬化，對液晶組成物注入單元
照射紫外線來進行。紫外線照射裝置之光源，例如，可舉例金屬鹵化物燈或高壓水銀燈。又，紫外線之波長，以250~400nm較佳，310~370nm較佳。照射紫外線後進行加熱處理亦可，那時的溫度較佳為40~120℃，更佳為40~80℃。
以下舉出實施例進一步詳細說明本發明，但本發明並不限定於此等實施例所解釋者。
以下所使用之化合物等的簡稱簡略語的意思如下。
(液晶)L1：MLC-6608(Merck公司製)
A1：1,3-二胺基-4-〔4-(反-4-n-庚基環己基)苯氧基〕苯
A2：1,3-二胺基-4-〔4-(反-4-n-庚基環己基)苯氧基甲基〕苯
A3：1,3-二胺基-4-{4-〔反-4-(反-4-n-戊基環己基)環己基〕苯氧基}苯
A4：下述式〔A4〕之二胺化合物
A5：1,3-二胺基-4-十八烷氧基苯
C1：m-苯二胺
C2：3,5-二胺基苯甲酸
D1：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐
D2：二環〔3,3,0〕辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮
NEP：N-乙基-2-吡咯啶酮
γ-BL：γ-丁內酯
BCS：乙二醇單丁基醚
PB：丙二醇單丁基醚
PGME：丙二醇單甲基醚
使用常溫凝膠浸透色層分析法(GPC)裝置(GPC-101)(昭和電工公司製)、管柱(KD-803,KD-805)
(Shodex公司製)，以下述方式測定。
管柱溫度：50℃
溶離液：N,N’-二甲基甲醯胺(作為添加劑，溴化鋰-水合物(LiBr．H2O)為30mmol/L(升)、磷酸．無水結晶(o-磷酸)為30mmol/L、四氫呋喃(THF)為10ml/L)
流速：1.0ml/分
校正曲線作成用標準樣本：TSK標準聚環氧乙烷(分子量；約900,000、150,000、100,000及30,000)(TOSOH公司製)及聚乙二醇(分子量；約12,000、4,000及1,000)(Polymer Laboratories公司製)。
將聚醯亞胺粉末20mg放入NMR(核磁共振)樣本管(NMR Sampling tube Standard, 5(草野科學公司製))，添加氘化二甲基亞碸(DMSO-d6,0.05質量%TMS(四甲基矽烷)混合品)(0.53ml)，施以超音波使其完全溶解。將此溶液以NMR測定機(JNW-ECA500)(JEOL DATUM公司製)測定500MHz之質子NMR。醯亞胺化率，以來自醯亞胺化前後未變化之構造的質子作為基準質子而決定，使用此質子之波峰積分值、與9.5ppm~10.0ppm附近出現之來自醯胺酸之NH基的質子波峰積分值依據以下之式來求出。
醯亞胺化率(%)=(1-α．x/y)×100
(x為來自醯胺酸之NH基的質子波峰積分值，y為基準質子之波峰積分值，α為聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)時的基準質子相對於醯胺酸的NH基質子1個的個數比例。)
於NMP(38.9g)中混合D2(6.89g,27.5mmol)、A1(8.49g,22.3mmol)及C2(2.26g,14.9mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(1.80g,9.18mmol)與NMP(19.5g)，於40℃使其反應6小時，得到樹脂固形分濃度為25質量%(以下亦稱為CR25%)之聚醯胺酸溶液(1)。此聚醯胺酸之數平均分子量(Mn)為21,300，重量平均分子量(Mw)為67,700。
於在合成例1所得之聚醯胺酸溶液(1)(30.0g)中，加入NMP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.50g)及吡啶(2.40g)，於50℃使其反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉末(2)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為55%，Mn為19,000，Mw為50,200。
於NMP(36.8g)中混合D2(6.12g,24.5mmol)、A1(7.55g,19.8mmol)、B1(2.62g,9.91mmol)及C2(0.50g,3.29mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(1.60g,8.16mmol)與NMP(18.4g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(3)。此聚醯胺酸之Mn為20,200，Mw為63,500。
於在合成例3所得之聚醯胺酸溶液(3)(30.0g)中，加入NMP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.51g)及吡啶(2.42g)，於50℃使其反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉末(4)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為54%，Mn為17,500，Mw為48,800。
於PGME(16.8g)中混合D2(0.80g,3.20mmol)、A2(2.55g,6.46mmol)及B1(2.56g,9.69mmol)，於50℃使其反應12小時後，加入D1(2.50g,12.7mmol)與PGME(8.40g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(5)。此聚醯胺酸之Mn為17,100，Mw為40,800。
於PGME(26.0g)中混合D1(3.30g,16.8mmol)、A2(3.36g,8.52mmol)、B1(1.80g,6.81mmol)及C1(0.18g,1.66mmol)，於50℃使其反應12小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(6)。此聚醯胺酸之Mn為15,900，Mw為39,200。
於NMP(38.7g)中混合D2(6.89g,27.5mmol)、A5(8.40g,22.3mmol)及C2(2.26g,14.9mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(1.80g,9.18mmol)與NMP(19.4g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(7)。此聚醯胺酸之Mn為20,500，Mw為65,300。
於PGME(25.5g)中混合D3(3.50g,15.6mmol)、A2(2.50g,6.34mmol)及B1(2.51g,9.50mmol)，於50℃使其反應15小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(8)。此聚醯胺酸之Mn為14,800，Mw為37,900。
於NEP(24.1g)中混合D3(3.50g,15.6mmol)、A4(1.56g,3.17mmol)、B1(2.51g,9.50mmol)及C2
(0.48g,3.15mmol)，於50℃使其反應12小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(30.0g)中，加入NEP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.50g)及吡啶(2.38g)，於50℃使其反應2小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉末(9)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為48%，Mn為16,500，Mw為44,200。
於NMP(16.6g)中混合D4(3.37g,11.2mmol)、A3(2.46g,5.69mmol)、B1(1.50g,5.68mmol)及C2(0.43g,2.83mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(0.55g,2.80mmol)與NMP(8.31g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(30.0g)中，加入NMP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.50g)及吡啶(2.38g)，於50℃使其反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉末(10)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為57%，Mn為17,300，Mw為45,800。
於PGME(16.8g)中混合D5(1.30g,6.13mmol)、A2(3.67g,9.30mmol)及B1(1.64g,6.21mmol)，於50℃使其反應12小時後，加入D1(1.80g,9.18mmol)與PGME(8.42g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(11)。此聚醯胺酸之Mn為15,500，Mw為35,100。
於PGME(16.6g)中混合D5(1.70g,8.01mmol)、A4(1.60g,3.25mmol)及B1(3.43g,13.0mmol)，於50℃使其反應12小時後，加入D1(1.57g,8.01mmol)與PGME(8.30g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(12)。此聚醯胺酸之Mn為13,800，Mw為32,500。
各合成例所得之聚醯亞胺系聚合物表示於表44。
混合L1(2.40g)、R1(1.20g)、R2(1.20g)及P1(0.012g)，得到液晶組成物(1)。
混合L1(2.40g)、R1(1.20g)、R2(1.20g)、P1(0.012g)及S1(0.024g)，得到液晶組成物(2)。
混合L1(2.40g)、R1(1.20g)、R2(1.20g)、P1(0.012g)及S1(0.12g)，得到液晶組成物(3)。
混合L1(2.40g)、R1(1.20g)、R2(1.20g)、P1(0.012g)及S2(0.048g)，得到液晶組成物(4)。
後述之實施例1~15及比較例1~3中，記載液晶配向處理劑之製造例。此等之液晶配向處理劑亦使用於液晶顯示元件之製作及其評估中。另外，表45~表47中，顯示此等實施例及比較例所得之液晶配向處理劑。
使用實施例1~4、10、比較例1、2所得之液晶配向處理劑，進行液晶顯示元件之製作。具體而言，將此等液晶配向處理劑以細孔徑1μm之膜過濾器進行加壓過濾，旋塗在經純水及IPA(異丙醇)洗淨之100×100mm的附
ITO電極之玻璃基板(縱：100mm，橫：100mm，厚度：0.7mm)之ITO面上，於加熱板上以100℃ 5分鐘，在熱循環型無塵烘箱以210℃ 30分鐘進行加熱處理，得到膜厚100nm之附液晶配向膜之ITO基板。準備2片所得之附液晶配向膜之ITO基板，在一基板的液晶配向膜面塗佈6μm之隔板。之後，在經塗佈該基板之隔板的液晶配向膜面上，以ODF法滴下前述液晶組成物，接著，以朝向另一基板之液晶配向膜界面之方式進行黏合，得到處理前之液晶顯示元件。
於此處理前之液晶顯示元件，使用照度20mW之金屬鹵化物燈，截掉350nm以下之波長，進行照射時間90秒之紫外線照射。液晶單元照射紫外線時之照射裝置內的溫度控制在25℃。藉此，得到液晶顯示元件(反向型元件)。
使用此液晶顯示元件進行液晶配向性之評估。液晶配向性係以偏光顯微鏡(Nikon公司製、ECLIPSE E600WPOL)觀察本元件，確認液晶是否垂直配向。結果，實施例及比較例之任一液晶顯示元件，其液晶皆垂直配向。
使用於實施例5~9、11~15及比較例3所得之液晶配向處理劑，製作液晶顯示元件。具體而言，將液晶配向處
理劑以細孔徑1μm之膜過濾器進行加壓過濾，以棒塗佈機塗佈在經純水洗淨之150×150mm的附ITO電極之PET(聚對酞酸乙二酯)基板(縱：150mm、橫：150mm、厚度：0.2mm)之ITO面上，於加熱板上以100℃ 5分鐘，在熱循環型無塵烘箱以120℃ 2分鐘進行加熱處理，得到膜厚100nm之附液晶配向膜之ITO基板。準備2片所得之附液晶配向膜之ITO基板，在一基板的液晶配向膜面塗佈6μm之隔板。之後，在經塗佈該基板之隔板的液晶配向膜面上，以ODF法滴下液晶組成物，接著，以朝向另一基板之液晶配向膜界面之方式進行黏合，得到處理前之液晶顯示元件。
於此處理前之液晶顯示元件，以與前述「液晶顯示元件之製作及液晶配向性之評估(玻璃基板)」相同的手法，得到液晶顯示元件(反向型元件)。
使用此液晶顯示元件，以與前述「液晶顯示元件之製作及液晶配向性之評估(玻璃基板)」相同的手法，進行液晶配向性之評估。結果，實施例及比較例之任一液晶顯示元件，其液晶皆垂直配向。
使用前述手法所得之液晶顯示元件(玻璃基板．塑膠基板)，進行光學特性(透明性與散射特性)之評估。
未施加電壓時之透明性之評估，係以測定在電壓無施加狀態下之液晶顯示元件之透過率來進行。具體而言，於
測定裝置以UV-3600(島津製作所公司製)、溫度25度、掃描波長300~800nm之條件測定透過率。液晶顯示元件(玻璃基板)時，參考基準使用上述附ITO電極之玻璃基板，液晶顯示元件(塑膠基板)時，使用附ITO電極之PET基板進行。評估係以450nm之波長之透過率作為基準，透過率越高者透明性越優異。
又，亦進行將以上述手法製作之液晶顯示元件在溫度60℃、濕度70%之恆溫恆濕槽內保管12小時後之透過率之評估。具體而言，相對於上述液晶顯示元件製作後立即之透過率(初期值)，恆溫恆濕槽保管後之透過率的降低比例越低者，於本評估中越優異。
進而，以上述手法製作之液晶顯示元件，亦使用桌上型UV硬化裝置(HCT3B28HEX-1)(SEN LIGHT公司製)進行照射以365nm換算之2J/cm2之紫外線後之透過率之評估。具體而言，相對於上述液晶顯示元件製作後立即之透過率(初期值)，紫外線照射後之透過率之降低比例越低，於本評估越優異。
進而，實施例1~8、10中，上述標準試驗之外，作為強調試驗，亦進行在溫度60℃、濕度70%之恆溫恆濕槽內保管24小時後之透過率之評估。另外，評估方法係與上述相同之條件。
液晶顯示元件製作後立即(初期)、恆溫恆濕槽保管後(恆溫恆濕)及紫外線照射後(紫外線)之透過率(%)的值表示於表48~表50。
施加電壓時之散射特性之評估，係藉由於液晶顯示元件(玻璃基板)以交流驅動施加30V，目視觀察液晶之配向狀態來進行。具體而言，液晶顯示元件成為白濁者，即得到散射特性者，於本評估中為優異(表中表示為良好)。
又，亦進行將以上述手法製作之液晶顯示元件在溫度60℃、濕度70%之恆溫恆濕槽內保管12小時後之液晶之配向狀態之確認。具體而言，液晶顯示元件成為白濁者，即得到散射特性者，在本評估中為優異優(表中表示為良好)。
進而，以上述手法製作之液晶顯示元件，亦使用桌上型UV硬化裝置(HCT3B28HEX-1)(SEN LIGHT公司製)進行照射以365nm換算之2J/cm2之紫外線後之液晶之配向狀態的確認。具體而言，液晶顯示元件成為白濁者，即得到散射特性者，於本評估中為優異(表中表示為良好)。
液晶顯示元件製作後立即(初期)、恆溫恆濕槽保管後(恆溫恆濕)及紫外線照射後(紫外線)之散射特性之結果，表示於表48~表50。
使用前述手法所得之液晶顯示元件(玻璃基板．塑膠基板)，進行液晶層與液晶配向膜之密著性之評估。
將液晶顯示元件在溫度60℃、濕度70%之恆溫恆濕
槽內保管30小時，確認液晶顯示元件內之氣泡之有無及元件的剝離。具體而言，元件內未見到氣泡且未發生元件之剝離(液晶層與液晶配向膜剝離的狀態)者在本評估中為優異(表中表示為良好)。
又，液晶顯示元件亦使用桌上型UV硬化裝置(HCT3B28HEX-1)(SEN LIGHT公司製)，確認照射以365nm換算之5J/cm2之紫外線後之液晶顯示元件內之氣泡的有無及元件的剝離。具體而言，與上述相同，元件內未見氣泡且未發生元件之剝離者，在本評估中為優異(表中表示為良好)。
進而，實施例1~4、7、8、10中，上述標準試驗之外，作為強調試驗，亦進行了在溫度60℃、濕度70%之恆溫恆濕槽內保管72小時後之密著性之評估。另外，評估方法係與上述相同之條件。
恆溫恆濕槽保管後(恆溫恆濕)及紫外線照射後(紫外線)之液晶層與液晶配向膜之密著性的結果(密著性)表示於表51~表53。
於合成例1所得之聚醯胺酸溶液(1)(6.50g)中加入NMP(14.6g)及Z2(0.163g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入BCS(19.5g)，於25℃攪拌2小時，得到液晶配向處理劑(1)。
於合成例2所得之聚醯亞胺粉末(2)(1.50g)中加入NEP(21.6g)，於60℃攪拌24小時後，加入Z1(0.300g)於25℃攪拌24小時。之後，加入PB(14.4g)，於25℃攪拌2小時，得到液晶配向處理劑(2)。
於合成例3所得之聚醯胺酸溶液(3)(6.50g)中加入NMP(14.6g)及Z2(0.163g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入BCS(19.5g)，於25℃攪拌2小時，得到液晶配向處理劑(3)。
於合成例4所得之聚醯亞胺粉末(4)(1.50g)中加入NEP(21.6g)，於60℃攪拌24小時後，加入Z1(0.300g)於25℃攪拌24小時。之後，加入PB(14.4g)，於25℃攪拌2小時，得到液晶配向處理劑(4)。
於合成例5所得之聚醯胺酸溶液(5)(5.00g)中加入γ-BL(6.06g)、PGME(30.6g)及Z2(0.188g)，於25℃攪拌24小時，得到液晶配向處理劑(5)。
於合成例5所得之聚醯胺酸溶液(5)(5.00g)中加入γ-BL(6.06g)、PGME(30.6g)及Z2(0.188g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入N1(0.063g)、M1(0.063g)及K1(0.088g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(6)。
於合成例6所得之聚醯胺酸溶液(6)(5.00g)中加入γ-BL(8.08g)、PGME(28.6g)及Z1(0.125g)，於40℃攪拌12小時。之後，加入N1(0.038g)及K1(0.125g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(7)。
於合成例7所得之聚醯胺酸溶液(7)(6.50g)中加入NMP(14.6g)及Z2(0.163g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入BCS(19.5g)，於25℃攪拌2小時得到液晶配向處理劑(8)。
於合成例8所得之聚醯胺酸溶液(8)(5.00g)中加入γ-BL(4.04g)、PB(4.04g)、PGME(28.6g)及Z2
(0.375g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入N1(0.088g)及K1(0.063g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(9)。
於合成例9所得之聚醯亞胺粉末(9)(1.30g)中加入γ-BL(8.41g)及PGME(33.6g)，於60℃攪拌24小時後，加入Z1(0.260g)於40℃攪拌12小時。之後，加入N1(0.065g)及K1(0.039g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(10)。
於合成例10所得之聚醯亞胺粉末(10)(1.30g)中加入γ-BL(6.31g)及PGME(35.7g)，於60℃攪拌24小時後，加入Z2(0.455g)於25℃攪拌24小時。之後，加入N1(0.065g)及K1(0.130g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(11)。
於合成例11所得之聚醯胺酸溶液(11)(5.00g)中加入γ-BL(6.06g)、PGME(30.6g)及Z2(0.125g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入N1(0.063g)及K1(0.088g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(12)。
於合成例12所得之聚醯胺酸溶液(12)(5.00g)中加入γ-BL(4.04g)、PGME(32.6g)及Z2(0.063g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入N1(0.063g)及K1(0.088g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(13)。
於合成例1所得之聚醯胺酸溶液(1)(6.50g)中加入NMP(14.6g)及BCS(19.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(14)。
於合成例2所得之聚醯亞胺粉末(2)(1.50g)中加入NEP(21.6g)及PB(14.4g)，於60℃攪拌24小時，得到液晶配向處理劑(15)。
於合成例5所得之聚醯胺酸溶液(5)(5.00g)中加入γ-BL(6.06g)及PGME(30.6g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(16)。
上述實施例1~15及比較例1~3所得之液晶配向處理劑，任一者皆未見到混濁或析出等之異常，確認為均勻之溶液。
將此等液晶配向處理劑(1)~(16)及前述液晶組成物(1)~(4)，以表48~表51所示之組合使用，依照前述順序進行液晶顯示元件之製作及評估。該等結果表示於表48~表51。另外，實施例6為使用液晶配向處理劑(5)與液晶組成物(2)之液晶顯示元件，又，實施例7為使用液晶配向處理劑(5)與液晶組成物(3)之液晶顯示元件。
由上述可明白，實施例與比較例相比，成為特別是恆溫恆濕槽保管後及紫外線照射後中之未施加電壓時之透明性良好的元件。進而，成為液晶層與液晶配向膜之密著性亦高之元件。又，即使元件之基板使用塑膠基板此等特性亦良好。
具體而言，液晶配向處理劑中包含特定化合物之實施例的元件，與不含其之比較例相比，成為特別是高溫高濕下或照射紫外線後之透明性高的結果。更具體而言，相同條件下的比較中，係實施例1與比較例1之比較，實施例
2與比較例2之比較，及實施例5與比較例3之比較。
在特定側鏈構造之中，使用式〔2-1〕時，與使用式〔2-2〕時相比，元件之未施加電壓時之透明性變高，進而，即使於強調試驗進行之長時間、恆溫恆濕槽保管後中，成為未施加電壓時之透明性變得更高之結果。又，液晶層與液晶配向膜之密著性之評估中，使用式〔2-1〕之特定側鏈構造時，於強調試驗進行之長時間、恆溫恆濕槽保管後，成為密著性更高之結果。具體而言，係標準試驗及強調試驗中之相同條件下的實施例1與10之比較。
又，液晶組成物中導入特定化合物時，元件之未施加電壓時之透明性變高，進而，即使於強調試驗進行之長時間、恆溫恆濕槽保管後，成為未施加電壓時之透明性變更高之結果。特定化合物之導入量多者，其效果變大。具體而言，係標準試驗及強調試驗中之相同條件下之實施例5與6或7之比較。
進而，液晶配向處理劑中導入特定產生劑、密著性化合物及特定交聯性化合物時，成為元件中之液晶層與液晶配向膜之密著性更加改善之結果。具體而言，係強調試驗中之相同條件下之實施例7與8之比較。
進而，特定聚合物使用聚醯亞胺系聚合物之情形中，二胺成分使用特定二胺化合物(2)時，成為元件中之液晶層與液晶配向膜之密著性更加改善之結果。具體而言，係強調試驗中之相同條件中之實施例1與3之比較，及實
施例2與4之比較。
以下使用之簡略語的意思如下。另外，於實施例A系列所使用之縮寫分別相同。
E2：十八烷基三乙氧基矽烷、E3：3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、E4：3-脲基丙基三乙氧基矽烷、E5：四乙氧基矽烷
ECS：乙二醇單乙基醚
EC：二乙二醇單乙基醚
於NMP(38.9g)中混合D2(6.89g,27.5mmol)、A1(8.49g,22.3mmol)及C2(2.26g,14.9mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(1.80g,9.18mmol)與NMP(19.5g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(1)。此聚醯胺酸之Mn為21,300，Mw為67,700。
於合成例1所得之聚醯胺酸溶液(1)(30.0g)中，加入NMP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.50g)及吡啶(2.40g)，於50℃使其反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉末(2)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為55%，Mn為19,000，Mw為50,200。
於NMP(36.8g)中混合D2(6.12g,24.5mmol)、A1(7.55g,19.8mmol)、B1(2.62g,9.91mmol)及C2(0.50g,3.29mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(1.60g,8.16mmol)與NMP(18.4g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(3)。此聚醯胺酸之Mn為20,200，Mw為63,500。
於合成例3所得之聚醯胺酸溶液(3)(30.0g)中，加入NMP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.51g)及吡啶(2.42g)，於50℃使其反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉末(4)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為54%，Mn為17,500，Mw為48,800。
於PGME(16.8g)中混合D2(0.80g,3.20mmol)、A2(2.55g,6.46mmol)及B1(2.56g,9.69mmol)，於50℃使其反應12小時後，加入D1(2.50g,12.7mmol)與PGME(8.40g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(5)。此聚醯胺酸之Mn為17,100，Mw為40,800。
於PGME(26.0g)中混合D1(3.30g,16.8mmol)、A2(3.36g,8.52mmol)、B1(1.80g,6.81mmol)及C1(0.18g,1.66mmol)，於50℃使其反應12小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(6)。此聚醯胺酸之Mn為15,900，Mw為39,200。
於NMP(38.7g)中混合D2(6.89g,27.5mmol)、A5(8.40g,22.3mmol)及C2(2.26g,14.9mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(1.80g,9.18mmol)與NMP(19.4g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(7)。此聚醯胺酸之Mn為20,500，Mw為65,300。
於PGME(25.5g)中混合D3(3.50g,15.6mmol)、A2(2.50g,6.34mmol)及B1(2.51g,9.50mmol)，於50℃使其反應15小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(8)。此聚醯胺酸之Mn為14,800，Mw為37,900。
於NEP(24.1g)中混合D3(3.50g,15.6mmol)、A4(1.56g,3.17mmol)、B1(2.51g,9.50mmol)及C2(0.48g,3.15mmol)，於50℃使其反應12小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(30.0g)中，加入NEP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.50g)及吡啶(2.38g)，於50℃使其反應2小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉
末(9)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為48%，Mn為16,500，Mw為44,200。
NMP(16.6g)中混合D4(3.37g,11.2mmol)、A3(2.46g,5.69mmol)、B1(1.50g,5.68mmol)及C2(0.43g,2.83mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(0.55g,2.80mmol)與NMP(8.31g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(30.0g)中，加入NMP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.50g)及吡啶(2.38g)，於50℃使其反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉末(10)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為57%，Mn為17,300，Mw為45,800。
於PGME(16.8g)中混合D5(1.30g,6.13mmol)、A2(3.67g,9.30mmol)及B1(1.64g,6.21mmol)，於50℃使其反應12小時後，加入D1(1.80g,9.18mmol)與PGME(8.42g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(11)。此聚醯胺酸之Mn為15,500，Mw為35,100。
於PGME(16.6g)中混合D5(1.70g,8.01mmol)、A4(1.60g,3.25mmol)及B1(3.43g,13.0mmol)，於50℃使其反應12小時後，加入D1(1.57g,8.01mmol)與PGME(8.30g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(12)。此聚醯胺酸之Mn為13,800，Mw為32,500。
各合成例所得之聚醯亞胺系聚合物表示於表42。
於裝備有溫度計及回流管之200ml的四口反應燒瓶
中，混合ECS(28.3g)、E1(4.10g)、E3(7.45g)及E5(32.5g)，調整烷氧基矽烷單體之溶液。於此溶液中，將事先混合ECS(14.2g)、水(10.8g)、及作為觸媒之草酸(0.70g)調整而成之溶液，於25℃耗費30分鐘滴下，進而於25℃攪拌30分鐘。之後，使用油浴加熱30分鐘使其回流後，加入事先調整成E4含量為92質量%之甲醇溶液(1.20g)與ECS(0.90g)的混合溶液。進而使其回流30分鐘後，放置冷卻得到SiO2換算濃度為12質量%之聚矽氧烷溶液(1)。
於裝備有溫度計及回流管之200ml的四口反應燒瓶中，混合EC(25.4g)、E1(8.20g)、E3(19.9g)及E5(20.0g)，調製烷氧基矽烷單體之溶液。於此溶液中，將事先混合EC(12.7g)、水(10.8g)、及作為觸媒之草酸(1.10g)調整而成之溶液，於25℃耗費30分鐘滴下，進而於25℃攪拌30分鐘。之後，使用油浴加熱30分鐘使其回流後，加入事先調整成E4含量92質量%之甲醇溶液(1.20g)與EC(0.90g)之混合溶液。進而使其回流30分鐘後，放置冷卻得到SiO2換算濃度為12質量%之聚矽氧烷溶液(2)。
於裝備有溫度計及回流管之200ml的四口反應燒瓶
中，混合EC(29.2g)、E1(4.10g)及E5(38.8g)，調製烷氧基矽烷單體之溶液。於此溶液中，將事先混合EC(14.6g)、水(10.8g)、及作為觸媒之草酸(0.50g)調整而成之溶液，於25℃耗費30分鐘滴下，進而於25℃攪拌30分鐘。之後，使用油浴加熱30分鐘使其回流後，加入事先調整成E4含量92質量%之甲醇溶液(1.20g)與EC(0.90g)之混合溶液。進而使其回流30分鐘後，放置冷卻得到SiO2換算濃度為12質量%之聚矽氧烷溶液(3)。
於裝備有溫度計及回流管之200ml的四口反應燒瓶中，混合ECS(28.3g)、E2(4.07g)、E3(7.45g)及E5(32.5g)，調整烷氧基矽烷單體之溶液。於此溶液中，將事先混合ECS(14.2g)、水(10.8g)、及作為觸媒之草酸(0.70g)調整而成之溶液，於25℃耗費30分鐘滴下，進而於25℃攪拌30分鐘。之後，使用油浴加熱30分鐘使其回流後，加入事先調整成E4含量為92質量%之甲醇溶液(1.20g)與ECS(0.90g)的混合溶液。進而使其回流30分鐘後，放置冷卻得到SiO2換算濃度為12質量%之聚矽氧烷溶液(4)。
各合成例所得之聚矽氧烷系聚合物表示於表43。
與上述A系列之實施例相同，製作液晶組成物(1)~(4)。
後述之實施例1~20及比較例1~5中，記載液晶配向處理劑之製造例。此等液晶配向處理劑亦使用於液晶顯示元件之製作及其評估中。表54~表56中顯示此等實施例及比較例所得之液晶配向處理劑。
使用於實施例1~4、10、16、17、20、比較例1、2、4所得之液晶配向處理劑，依照與上述A系列之實施例相
同順序進行液晶顯示元件之製作。另外，此等實施例及比較例之任一者之液晶顯示元件液晶皆垂直配向。
使用於實施例5~9、11~15、18、19、比較例3、5所得之液晶配向處理劑，依照與上述A系列之實施例相同順序進行液晶顯示元件之製作。
關於所得之液晶顯示元件(玻璃基板．塑膠基板)，進行光學特性(透明性與散射特性)之評估。
進而，實施例1~8、10、16、17、20中，上述標準試驗之外，作為強調試驗，亦進行在溫度60℃、濕度70%之恆溫恆濕槽內保管24小時後之透過率之評估。另外，評估方法係與A系列之實施例相同的條件。
液晶顯示元件及製作後立即(初期)、恆溫恆濕槽保管後(恆溫恆濕)、及紫外線照射後(紫外線)之透過率(%)的值表示於表57~表59。
關於所得之液晶顯示元件(玻璃基板．塑膠基板)，進行液晶層與液晶配向膜之密著性之評估。
進而，實施例1~4、7、8、10、16、20中，上述標準
試驗之外，作為強調試驗，亦進行在溫度60℃、濕度70%之恆溫恆濕槽內保管72小時後之密著性之評估。另外，評估方法係與A系列之實施例相同的條件。恆溫恆濕槽保管後(恆溫恆濕)及紫外線照射後(紫外線)之液晶層與液晶配向膜之密著性的結果(密著性)表示於表57~表59。
於合成例1所得之聚醯胺酸溶液(1)(5.50g)中加入T3(0.069g)、NMP(12.4g)及BCS(16.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(1)。
於合成例2所得之聚醯亞胺粉末(2)(1.40g)中加入NEP(16.8g)及PB(16.8g)，於60℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.070g)，於25℃攪拌4小時得到液晶配向處理劑(2)。
於合成例3所得之聚醯胺酸溶液(3)(5.50g)中加入T3(0.069g)、NMP(12.4g)及BCS(16.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(3)。此液晶配向處理劑中，未見到混濁或析出等之異常，確認為均勻之溶液。使用所得之液晶配向處理劑(3)與液晶組成物
(1)，進行液晶顯示元件之製作及評估。
於合成例4所得之聚醯亞胺粉末(4)(1.40g)中加入NEP(16.8g)及PB(16.8g)，於60℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.070g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(4)。
於合成例5所得之聚醯胺酸溶液(5)(4.00g)中加入T3(0.030g)、γ-BL(4.85g)及PGME(24.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(5)。
於合成例5所得之聚醯胺酸溶液(5)(4.00g)中加入T3(0.030g)、N1(0.050g)、M1(0.050g)、K1(0.070g)、γ-BL(4.85g)及PGME(24.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(6)。
於合成例6所得之聚醯胺酸溶液(6)(4.00g)中加入T1(0.070g)、N1(0.030g)、K1(0.100g)、γ-BL(6.47g)及PGME(22.9g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(7)。
於合成例7所得之聚醯胺酸溶液(7)(4.00g)中加入T3(0.050g)、NMP(9.00g)及BCS(12.0g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(8)。
於合成例8所得之聚醯胺酸溶液(8)(4.00g)中加入T3(0.010g)、N1(0.070g)、K1(0.050g)、γ-BL(6.47g)、PB(1.62g)及PGME(21.3g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(9)。
於合成例9所得之聚醯亞胺粉末(9)(1.00g)中加入γ-BL(6.47g)及PGME(25.9g)，於60℃攪拌24小時。之後，加入T2(0.050g)、N1(0.050g)及K1(0.030g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(10)。
於合成例10所得之聚醯亞胺粉末(10)(1.00g)中加入γ-BL(6.47g)及PGME(25.9g)，於60℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.030g)、N1(0.050g)及K1(0.100g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑
(11)。
於合成例11所得之聚醯胺酸溶液(11)(4.00g)中加入T3(0.030g)、N1(0.050g)、K1(0.070g)、γ-BL(4.85g)及PGME(24.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(12)。
於合成例12所得之聚醯胺酸溶液(12)(4.00g)中加入T2(0.070g)、N1(0.050g)、K1(0.070g)、γ-BL(3.23g)及PGME(26.1g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(13)。
於合成例13所得之聚矽氧烷溶液(1)(11.0g)中加入T3(0.066g)、BCS(9.50g)、PB(3.17g)及ECS(9.33g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(14)。
於合成例14所得之聚矽氧烷溶液(2)(8.50g)中加入T2(0.071g)、PB(9.89g)、PGME(9.89g)及EC(5.71g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑
(15)。
於合成例15所得之聚矽氧烷溶液(3)(8.50g)中加入T1(0.071g)、N1(0.051g)、M1(0.204g)、PB(9.89g)、PGME(9.89g)及EC(5.71g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(16)。
於合成例16所得之聚矽氧烷溶液(4)(11.0g)中加入T3(0.066g)、BCS(9.50g)、PB(3.17g)及ECS(9.33g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(17)。
於合成例1所得之聚醯胺酸溶液(1)(5.50g)中加入NMP(12.4g)及BCS(16.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(18)。
於合成例2所得之聚醯亞胺粉末(2)(1.40g)中加入NEP(16.8g)及PB(16.8g)，於60℃攪拌24小時，得到液晶配向處理劑(19)。
於合成例5所得之聚醯胺酸溶液(5)(4.00g)中加入γ-BL(4.85g)及PGME(24.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(20)。
於合成例13所得之聚矽氧烷溶液(1)(11.0g)中加入BCS(9.50g)、PB(3.17g)及ECS(9.33g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(21)。
於合成例14所得之聚矽氧烷溶液(2)(8.50g)中加入PB(9.89g)、PGME(9.89g)及EC(5.71g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(22)。
於實施例1~20及比較例1~5所得之液晶配向處理劑之任一者皆未見到混濁或析出等之異常，確認為均勻之溶液。
將此等液晶配向處理劑(1)~(20)及前述液晶組成物(1)~(4)，以表47~表52所示之組合來使用，依照前述順序進行液晶顯示元件之製作及評估。該等之結果表示於表47~表52。
另外，實施例6為使用液晶配向處理劑(5)與液晶組成物(2)之液晶顯示元件，實施例7為使用液晶配向處理劑(5)與液晶組成物(3)之液晶顯示元件，實施例17為使用液晶配向處理劑(14)與液晶組成物(3)之液
晶顯示元件。
實施例與比較例相比，成為良好之光學特性，即初期、恆溫恆濕槽保管後及紫外線照射後之未施加電壓時的透明性為良好之元件。進而，成為液晶層與液晶配向膜之密著性亦高的元件。尤其是，即使元件之基板使用塑胺基板，此等特性亦良好。
具體而言，液晶配向處理劑中含有特定化合物之實施例的元件與不含其的比較例相比，特別是元件製作後立即之未施加電壓時的透明性變高，進而，成為於高溫高濕下或照射紫外線後透明性亦高的結果。更具體而言，相同條件下之比較中，實施例1與比較例1之比較、實施例2與比較例2之比較、實施例5與比較例3之比較、實施例16與比較例4之比較、及實施例18與比較例5之比較。
特定側鏈構造之中，使用式〔2-1〕時，與使用式〔2-2〕時相比，元件之未施加電壓時的透明性變高，進而，即使於強調試驗進行之長時間、恆溫恆濕槽保
管後之中，成為未施加電壓時之透明性變較高的結果。進而，液晶層與液晶配向膜之密著性之評估中，使用式〔2-1〕時，即使於強調試驗進行之長時間、恆溫恆濕槽保管後之中，成為密著性更高的結果。具體而言，標準試驗及強調試驗中之相同條件下的比較中，係實施例1與10之比較、實施例16與20之比較。
又，液晶組成物中導入特定化合物時，元件之未施加電壓時的透明性變高，進而，即使於強調試驗進行之長時間、恆溫恆濕槽保管後之中，成為未施加電壓時之透明性變更高的結果。特定化合物之導入量多者，其效果變大。具體而言，標準試驗及強調試驗中之相同條件下的比較中，係實施例5與6或7之比較、及實施例16與17之比較。
進而，於液晶配向處理劑中導入特定產生劑、密著性化合物及特定交聯性化合物時，成為元件中之液晶層與液晶配向膜之密著性更加改善之結果。具體而言，強調試驗中之相同條件下的比較中，係實施例7與8之比較。
進而，特定聚合物使用聚醯亞胺系聚合物時，二胺成分使用特定第二之二胺化合物時，成為元件中之液晶層與液晶配向膜之密著性更加改善之結果。具體而言，強調試驗中之相同條件下的比較中，係實施例1與3之比較、實施例2與4之比較。
以下所使用之簡略語的意思，係與上述實施例A系列及實施例B系列中所定義之簡略語的意思相同。
於NMP(38.9g)中混合D2(6.89g,27.5mmol)、A1(8.49g,22.3mmol)及C2(2.26g,14.9mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(1.80g,9.18mmol)與NMP(19.5g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(1)。此聚醯胺酸之數平均分子量(亦稱為Mn)為21,300，重量平均分子量(亦稱為Mw)為67,700。
於合成例1所得之聚醯胺酸溶液(1)(30.0g)中，加入NMP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.50g)及吡啶(2.40g)，於50℃使其反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉末(2)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為55%，Mn為19,000，Mw為50,200。
於NMP(36.8g)中混合D2(6.12g,24.5mmol)、A1(7.55g,19.8mmol)、B1(2.62g,9.91mmol)及C2
(0.50g,3.29mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(1.60g,8.16mmol)與NMP(18.4g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(3)。此聚醯胺酸之Mn為20,200，Mw為63,500。
於合成例3所得之聚醯胺酸溶液(3)(30.0g)中，加入NMP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.51g)及吡啶(2.42g)，於50℃使其反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉末(4)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為54%，Mn為17,500，Mw為48,800。
於PGME(16.8g)中混合D2(0.80g,3.20mmol)、A2(2.55g,6.46mmol)及B1(2.56g,9.69mmol)，於50℃使其反應12小時後，加入D1(2.50g,12.7mmol)與PGME(8.40g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(5)。此聚醯胺酸之Mn為17,100，Mw為40,800。
於PGME(26.0g)中混合D1(3.30g,16.8mmol)、
A2(3.36g,8.52mmol)、B1(1.80g,6.81mmol)及C1(0.18g,1.66mmol)，於50℃使其反應12小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(6)。此聚醯胺酸之Mn為15,900，Mw為39,200。
於NMP(38.7g)中混合D2(6.89g,27.5mmol)、A5(8.40g,22.3mmol)及C2(2.26g,14.9mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(1.80g,9.18mmol)與NMP(19.4g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(7)。此聚醯胺酸之Mn為20,500，Mw為65,300。
於PGME(25.5g)中混合D3(3.50g,15.6mmol)、A2(2.50g,6.34mmol)及B1(2.51g,9.50mmol)，於50℃使其反應15小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(8)。此聚醯胺酸之Mn為14,800，Mw為37,900。
於NEP(24.1g)中混合D3(3.50g,15.6mmol)、A4(1.56g,3.17mmol)、B1(2.51g,9.50mmol)及C2(0.48g,3.15mmol)，於50℃使其反應12小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(30.0g)中，加入NMP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.50g)及吡啶(2.38g)，於50℃使其反應2小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉末(9)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為48%，Mn為16,500，Mw為44,200。
於NMP(16.6g)中混合D4(3.37g,11.2mmol)、A3(2.46g,5.69mmol)、B1(1.50g,5.68mmol)及C2(0.43g,2.83mmol)，於50℃使其反應5小時後，加入D1(0.55g,2.80mmol)與NMP(8.31g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(30.0g)中，加入NMP稀釋至6質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.50g)及吡啶(2.38g)，於50℃使其反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，將所得沉澱物過濾分開。將此沉澱物以甲醇洗淨，於100℃進行減壓乾燥得到聚醯亞胺粉末(10)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為57%，Mn為17,300，Mw為45,800。
於PGME(16.8g)中混合D5(1.30g,6.13mmol)、
A2(3.67g,9.30mmol)及B1(1.64g,6.21mmol)，於50℃使其反應12小時後，加入D1(1.80g,9.18mmol)與PGME(8.42g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(11)。此聚醯胺酸之Mn為15,500，Mw為35,100。
於PGME(16.6g)中混合D5(1.70g,8.01mmol)、A4(1.60g,3.25mmol)及B1(3.43g,13.0mmol)，於50℃使其反應12小時後，加入D1(1.57g,8.01mmol)與PGME(8.30g)，於40℃使其反應6小時，得到CR25%之聚醯胺酸溶液(12)。此聚醯胺酸之Mn為13,800，Mw為32,500。
各合成例所得之聚醯亞胺系聚合物表示於表63。
與上述A系列之實施例相同，製作液晶組成物(1)~(4)。
後述之實施例1~15及比較例1~9中，記載液晶配向處理劑之製造例。此等之液晶配向處理劑亦使用於液晶顯示元件之製作及其評估中。表64~表66中，顯示此等實施例及比較例所得之液晶配向處理劑。
使用於實施例1~4、10及比較例1~6所得之液晶配向處理劑，依照與上述A系列之實施例相同的順序進行液晶顯示元件之製作。另外，此等實施例及比較例之任一者之液晶顯示元件其液晶皆垂直配向。
使用實施例5~9、11~15及比較例6~9所得之液晶配向處理劑，依照與上述A系列之實施例相同的順序進行液晶顯示元件之製作。
使用所得之液晶顯示元件(玻璃基板．塑膠基板)，進行光學特性(透明性與散射特性)之評估。
進而，實施例1~實施例8及實施例10中，上述標準
試驗之外，作為強調試驗，亦進行在溫度80℃、濕度90%之恆溫恆濕槽內保管24小時後之透過率之評估。評估方法係與A系列之實施例相同的條件。
液晶顯示元件製作後立即(初期)、恆溫恆濕槽保管後(恆溫恆濕)及紫外線照射後(紫外線)之透過率(%)表示於表67~表69。
使用所得之液晶顯示元件(玻璃基板．塑膠基板)，進行液晶層與液晶配向膜之密著性之評估。
進而，實施例1~4、7、8及10中，上述標準試驗之外，作為強調試驗，亦進行在溫度80℃、濕度90%之恆溫恆濕槽內保管60小時後之密著性之評估。評估方法係與A系列之實施例相同的條件。
恆溫恆濕槽保管後(恆溫恆濕)及紫外線照射後(紫外線)之液晶層與液晶配向膜之密著性的結果(密著性)表示於表70~表72。
於合成例1所得之聚醯胺酸溶液(1)(6.50g)中加入NMP(14.6g)及Z2(0.163g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.082g)及BCS(19.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(1)。
於合成例2所得之聚醯亞胺粉末(2)(1.50g)中加入NEP(21.6g)，於60℃攪拌24小時後，加入Z1(0.300g)於25℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.075g)及PB(14.4g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(2)。
於合成例3所得之聚醯胺酸溶液(3)(6.50g)中加入NMP(14.6g)及Z2(0.163g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.082g)及BCS(19.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(3)。
於合成例4所得之聚醯亞胺粉末(4)(1.50g)中加入NEP(21.6g)，於60℃攪拌24小時後，加入Z1(0.300g)於25℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.075g)及PB(14.4g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(4)。
於合成例5所得之聚醯胺酸溶液(5)(5.00g)中加入γ-BL(6.06g)、PGME(30.6g)及Z2(0.188g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.038g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(5)。
於合成例5所得之聚醯胺酸溶液(5)(5.00g)中加入γ-BL(6.06g)、PGME(30.6g)及Z2(0.188g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.038g)、N1(0.063g)、M1(0.063g)及K1(0.088g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(6)。
於合成例6所得之聚醯胺酸溶液(6)(5.00g)中加入γ-BL(8.08g)、PGME(28.6g)及Z1(0.125g)，於40℃攪拌12小時。之後，加入T1(0.088g)、N1(0.038g)及K1(0.125g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(7)。
於合成例7所得之聚醯胺酸溶液(7)(6.50g)中加入NMP(14.6g)及Z2(0.163g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.082g)及BCS(19.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(8)。
於合成例8所得之聚醯胺酸溶液(8)(5.00g)中加入γ-BL(4.04g)、PB(4.04g)、PGME(28.6g)及Z2(0.375g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入T3
(0.013g)、N1(0.088g)及K1(0.063g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(9)。
於合成例9所得之聚醯亞胺粉末(9)(1.30g)中加入γ-BL(8.41g)及PGME(33.6g)，於60℃攪拌24小時後，加入Z1(0.260g)於40℃攪拌12小時。之後，加入T2(0.065g)、N1(0.065g)及K1(0.039g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(10)。
於合成例10所得之聚醯亞胺粉末(10)(1.30g)中加入γ-BL(6.31g)及PGME(35.7g)，於60℃攪拌24小時後，加入Z2(0.455g)於25℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.039g)、N1(0.065g)及K1(0.130g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(11)。
於合成例11所得之聚醯胺酸溶液(11)(5.00g)中加入γ-BL(6.06g)、PGME(30.6g)及Z2(0.125g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入T3(0.038g)、N1(0.063g)及K1(0.088g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(12)。
於合成例12所得之聚醯胺酸溶液(12)(5.00g)中加入γ-BL(4.04g)、PGME(32.6g)及Z2(0.063g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入T2(0.088g)、N1(0.063g)及K1(0.088g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(13)。
於合成例1所得之聚醯胺酸溶液(1)(6.50g)中加入NMP(14.6g)及BCS(19.5g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(14)。
於合成例1所得之聚醯胺酸溶液(1)(6.50g)中加入NMP(14.6g)及Z2(0.163g)，於25℃攪拌24小時。之後，加入BCS(19.5g)，於25℃攪拌2小時，得到液晶配向處理劑(15)。
於合成例1所得之聚醯胺酸溶液(1)(6.50g)中加入T3(0.082g)、NMP(14.6g)及BCS(19.5g)，於25℃攪拌8小時，得到液晶配向處理劑(16)。
於合成例2所得之聚醯亞胺粉末(2)(1.50g)中加入NEP(21.6g)及PB(14.4g)，於60℃攪拌24小時，得到液晶配向處理劑(17)。
於合成例2所得之聚醯亞胺粉末(2)(1.50g)中加入NEP(21.6g)，於60℃攪拌24小時後，加入Z1(0.300g)於25℃攪拌24小時。之後，加入PB(14.4g)，於25℃攪拌2小時，得到液晶配向處理劑(18)。
於合成例2所得之聚醯亞胺粉末(2)(1.50g)中加入T3(0.075g)、NEP(21.6g)及PB(14.4g)，於60℃攪拌24小時，得到液晶配向處理劑(19)。
於合成例5所得之聚醯胺酸溶液(5)(5.00g)中加入γ-BL(6.06g)及PGME(30.6g)，於25℃攪拌4小時，得到液晶配向處理劑(20)。
於合成例5所得之聚醯胺酸溶液(5)(5.00g)中加入γ-BL(6.06g)、PGME(30.6g)及Z2(0.188g)，於
25℃攪拌24小時，得到液晶配向處理劑(21)。
於合成例5所得之聚醯胺酸溶液(5)(5.00g)中加入T3(0.038g)、γ-BL(6.06g)及PGME(30.6g)，於25℃攪拌8小時，得到液晶配向處理劑(22)。
於實施例1~15及比較例1~9所得之液晶配向處理劑之任一者皆未見到混濁或析出等之異常，確認為均勻之溶液。
此等之液晶配向處理劑(1)~(22)及前述液晶組成物(1)~(4)使用表示於表67~表72之組合，依照前述之順序進行液晶顯示元件之製作及評估。另外，實施例6係使用液晶配向處理劑(5)與液晶組成物(2)之液晶顯示元件，又，實施例7係使用液晶配向處理劑(5)與液晶組成物(3)之液晶顯示元件。
實施例與比較例相比，成為良好之光學特性，即特別是高溫高濕槽保管後及紫外線照射後中之未施加電壓時之透明性良好的液晶顯示元件。進而，成為液晶層與液晶配向膜之密著性亦高的元件。又，即使元件之基板使用塑膠基板此等特性亦良好。
具體而言，液晶配向處理劑中使用含有特定化合物(1)及特定化合物(2)之實施例元件，與不含其或含任一者之比較例相比，成為特別是高溫高濕下或照射紫外線後之透明性變高，液晶層與液晶配向膜之密著性亦高的結果。更具體而言，係相同條件中實施例1與比較例1~3之比較、實施例2與比較例4~6之比較及實施例5與比較例7~9之比較。
特定側鏈構造之中，使用式〔3-1〕時，與使用式〔3-2〕時相比，液晶顯示元件之未施加電壓時的透明性變高，進而，即使於強調試驗進行之長時間、恆溫恆濕槽保管後之中，成為未施加電壓時之透明性變得更高的結果。此外，液晶層與液晶配向膜之密著性之評估中，使用式〔3-1〕之特定側鏈構造時，即使於強調試驗進行之長時間、恆溫恆濕槽保管後之中，成為此等之密著性更高的結果。具體而言，係標準試驗及強調試驗中相同條件中之實施例1與實施例10之比較。
又，液晶組成物中導入特定液晶添加化合物時，成為液晶顯示元件之未施加電壓時的透明性變高，進而即使於強調試驗進行之長時間、恆溫恆濕槽保管後之中，未施加電壓時之透明性變得更高的結果。特定液晶添加化合物之導入量多者，其效果變大。具體而言，係標準試驗及強調試驗中相同條件下之實施例5與6或7之比較。進而，液晶配向處理劑中導入特定產生劑、密著性化合物及特定交聯性化合物時，成為液晶顯示元件中之液晶層與液晶配向膜之密著性更加改善的結果。具體而言，係強調試驗中相同條件下之實施例7與8之比較。
進而，特定聚合物使用聚醯亞胺系聚合物時，二胺成分使用特定二胺化合物(2)時，成為元件中之液晶層與液晶配向膜之密著性更加改善的結果。具體而言，係強調試驗中相同條件下之實施例1與3之比較、及實施例2與4之比較。
本發明之液晶顯示元件可適合使用於以顯示為目的之液晶顯示，或控制光之透過及遮断的調光窗或光學快門元件等。
又，本發明之液晶顯示元件可適合使用於汽車、鐵道、航空機等之運輸設備或運輸機械用之液晶顯示元件，具體而言為控制光之透過及遮断的調光窗或後視鏡所用之光學快門元件等。尤其是，本元件做成反向型元件使用時，由於未施加電壓時之透明性與施加電壓時之散射特性良好，使用於交通工具之玻璃窗時，與以往相比，夜間時之光攝入效率高，進而防止因外部光線之眩光的效果亦高。因此，可更加改善駕駛交通工具時之安全性或乘車時之舒適性。又，將本元件以薄膜製作，將其貼於交通工具之玻璃窗使用時，與以往相比元件之可靠性變高。
進而，本元件亦可使用於LCD或OLED等之顯示裝置之導光板或使用此等顯示之透明顯示之背板。具體而言，用於透明顯示之背板時，例如，組合透明顯示與本元件於透明顯示上進行畫面顯示時，可使用於用以藉由本元件控制由其背面之光的攝入本元件在透明顯示上進行畫面顯示時成為電壓施加的散射狀態，可使畫面顯示鮮明，於畫面顯示結束後，成為電壓未施加之透明狀態。
另外，此處引用2015年3月2日申請之日本專利申請2015-040263號、2015-040264號及日本專利申
請2015-040265號之說明書、申請專利範圍、及摘要的全部內容，作為本發明之說明書之揭示所引入者。
Claims (16)
- 一種液晶顯示元件，其具有對於在具備電極之一對基板之間所配置之包含液晶及聚合性化合物的液晶組成物照射紫外線使其硬化而成的液晶層，且基板之至少一者具備使液晶垂直配向之液晶配向膜，其特徵為前述液晶配向膜由含有下述成分之液晶配向處理劑而得：(A)成分：選自下述式〔1-1〕之化合物及下述式〔1-2〕之化合物所成群中之至少1種的化合物，(B)成分：具有選自下述式〔2-1〕及式〔2-2〕所成群中之至少1種構造的聚合物，
- 如請求項1之液晶顯示元件，其中(A)成分之〔1-1〕之化合物係選自下述式〔1a-1〕~式〔1a-6〕之化合物所成群中之至少1種：
- 如請求項1之液晶顯示元件，其中(A)成分之式〔1-2〕中之S1係選自式〔1-a〕~式〔1-d〕及式〔1-f〕所成群中之至少1種之構造。
- 如請求項1之液晶顯示元件，其中(A)成分之式〔1-2〕中之S1係選自式〔1-h〕~式〔1-l〕所成群中之至少1種之構造。
- 如請求項1~4中之任1項之液晶顯示元件，其中(B)成分之聚合物係選自丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、酚醛清漆樹脂、聚羥基苯乙烯、聚醯亞胺前驅體、聚醯亞胺、聚醯胺、聚酯、纖維素及聚矽氧烷所成群中之至少1種。
- 如請求項1~5中之任1項之液晶顯示元件，其中(B)成分之聚合物係使二胺成分與四羧酸成分反應而得 之聚醯亞胺前驅體或將該聚醯亞胺前驅體進行醯亞胺化之聚醯亞胺，前述二胺成分含有具有前述式〔2-1〕或式〔2-2〕之構造的二胺化合物。
- 如請求項6之液晶顯示元件，其中前述二胺化合物係下述式〔2a〕所示：
- 如請求項6或7之液晶顯示元件，其中前述二胺成分包含下述式〔3a〕之二胺化合物，
- 如請求項6~8中之任一項之液晶顯示元件，其中前述四羧酸成分包含下述式〔4〕之四羧酸二酐，
- 如請求項1~4中之任1項之液晶顯示元件，其中(B)成分之聚合物包含使下述式〔A1〕之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷、或使該式〔A1〕之烷氧基矽烷與下述式〔A2〕或式〔A3〕之烷氧基矽烷聚縮合而得之聚矽氧烷，[化14](A 1 ) m Si(A 2 ) n (OA 3 ) p [A1](A1表示前述式〔2-1〕或式〔2-2〕之構造，A2表示氫原子或碳數1~5之烷基，A3表示碳數1~5之烷基，m表示1或2之整數，n表示0~2之整數，p表示0~3之整數，惟，m+n+p為4)， [化15](B 1 ) m Si(B 2 ) n (OB 3 ) p [A2](B1表示具有選自乙烯基、環氧基、胺基、巰基、異氰酸酯基、甲基丙烯酸基、丙烯酸基、脲基及桂皮醯基所成群中之至少1種之碳數2~12之有機基，B2表示氫原子或碳數1~5之烷基，B3表示碳數1~5之烷基，m表示1或2之整數，n表示0~2之整數，p表示0~3之整數，惟，m+n+p為4)，[化16](D 1 ) n Si(OD 2 ) 4-n [A3](D1表示氫原子或碳數1~5之烷基，D2表示碳數1~5之烷基，n表示0~3之整數)。
- 如請求項1~10中之任一項之液晶顯示元件，其中前述液晶配向處理劑含有選自光自由基產生劑、光酸產生劑及光鹼產生劑所成群中之至少1種之產生劑。
- 如請求項1~11中之任一項之液晶顯示元件，其中前述液晶配向處理劑含有具有選自環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基、環碳酸酯基、羥基、羥基烷基及碳數1~3之烷氧基烷基所成群中之至少1種之取代基的化合物。
- 如請求項1~12中之任一項之液晶顯示元件，其中前述液晶配向處理劑含有選自1-己醇、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚、 二丙二醇二甲基醚、環己酮、環戊酮及下述式〔D1〕~式〔D3〕之溶劑所成群中之至少1種的溶劑，
- 如請求項1~13中之任一項之液晶顯示元件，其中前述液晶配向處理劑含有選自N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮及γ-丁內酯所成群中之至少1種的溶劑。
- 如請求項1~14中之任一項之液晶顯示元件，其中前述液晶組成物含有前述式〔1-1〕之化合物或式〔1-2〕之化合物。
- 如請求項1~15中之任一項之液晶顯示元件，其中前述液晶顯示元件之基板為玻璃基板或塑膠基板。
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