TW201700483A - 含硫之胺基有機氧矽烷化合物及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的為提供一種含硫之胺基有機氧
矽烷化合物及其製造方法，在作為塗料添加劑等使用的情況中胺基及有機氧矽烷基之效果可充分發揮，而且可設為一液型硬化性組成物。
以下述一般式(I)表示的含硫之胺基
有機氧矽烷化合物
□
(式中，R1，R2係氫原子或可含有雜原子的取代或非取代之1價烴基，各自可相同或相異，但R1及R2並非同時為氫原子。另外，R1與R2係亦可相互鍵結而與此等所鍵結的氮原子一起形成環。R3係亦可含有雜原子的直鏈狀或分支狀之2價烴基，R4係直鏈狀或分支狀之2價烴基，R5、R6係1價烴基，n為0、1或2)。
Description
本發明係關於有用於作為矽烷偶合劑、表面處理劑、樹脂添加劑、塗料添加劑、接著劑等的含硫之胺基有機氧矽烷化合物及其製造方法。
胺基烷氧基矽烷化合物，由於具有極性官能基之胺基、和水解性基的烷氧基矽烷基，故有用於作為矽烷偶合劑、表面處理劑、樹脂添加劑、塗料添加劑、接著劑等來使用的情況。作為如此的胺基烷氧基矽烷化合物之具體例，可例示3-胺基丙基三甲氧基矽烷或3-乙二胺基丙基三甲氧基矽烷等，特別是含硫之胺基有機氧矽烷化合物之具體例，可例示1-胺基-4-硫-庚基三甲氧基矽烷(專利文獻1：國際公開第2009/056778號)。
[專利文獻1]國際公開第2009/056778號
但是，上述含硫之胺基有機氧矽烷化合物係具有1級胺基，在添加於含有特定之官能基的樹脂，特別是添加於環氧樹脂或碳酸酯樹脂的情況，有不能發揮所期望的效果的可能性。例如，在添加於環氧樹脂的情況，環氧基係藉由胺基而進行開環聚合，有樹脂硬化的可能性。另外，在添加於碳酸酯樹脂的情況，含硫之胺基有機氧矽烷化合物之胺基被轉換為醯胺基，有胺基之效果未被充分發揮的可能性。因此，期望有對於各式各樣的官能基為安定的(可使用於一液型硬化性組成物之)胺基有機氧矽烷化合物。
本發明係鑑於上述情事而為者，其目的為提供一種含硫之胺基有機氧矽烷化合物及其製造方法，在作為塗料添加劑、接著劑等使用的情況中可充分發揮胺基及烷氧基矽烷基等之有機氧矽烷基之效果，而且可設為一液型硬化性組成物。
本發明者係為了達成上述目的，重覆專心致力研討的結果，發現了以一般式(1)所示的含硫之胺基有機氧矽烷化合物係分子之自由度較先前之胺基烷氧基矽烷化合物更高，於作為塗料添加劑或接著劑等使用的情
況，可充分地發揮胺基及烷氧基矽烷基等之有機氧矽烷基之效果，而且可設為一液型組成物，進而完成本發明。
因而，本發明係提供表示於下述的含硫之胺基有機氧矽烷化合物及其製造方法。
[1]一種含硫之胺基有機氧矽烷化合物，其係以下述一般式(1)表示
(式中，R1，R2係氫原子或可含有雜原子的碳數1~20之取代或非取代之1價烴基，各自可相同或相異，但R1及R2並非同時為氫原子。另外，R1與R2亦可相互鍵結而與此等所鍵結的氮原子一起形成環。R3係可含有雜原子的碳數1~20之直鏈狀或分支狀之2價烴基，R4係碳數1~20之直鏈狀或分支狀之2價烴基，R5、R6係碳數1~10之1價烴基，n為0、1或2)。
[2]如[1]所記載之含硫之胺基有機氧矽烷化合物，其中，前述R3係以[-CH2CH2OCH2CH2CH2-]或[-CH2CH2OCH2CH(CH3)-]所示的基。
[3]一種以下述一般式(1')所示之含硫之胺基有機氧矽烷化合物之製造方法，其特徵為使以下述一般式(2)所示的胺基化合物
(式中，R1，R2係氫原子或可含有雜原子的碳數1~20之取代或非取代之1價烴基，各自可相同或相異，但R1及R2並非同時為氫原子。另外，R1與R2亦可相互鍵結而與此等所鍵結的氮原子一起形成環。R3'係可含有雜原子的碳數1~18之直鏈狀或分支狀之2價烴基，R7係氫原子或甲基，R7為氫原子的情況時，R3'為碳數1~18之2價烴基，R7為甲基的情況時，R3'為碳數1~17之2價烴基)
與以下述一般式(3)所示的含有巰基之有機氧矽烷化合物
(式中，R4係碳數1~20之直鏈狀或分支狀之2價烴基，R5、R6係碳數1~10之1價烴基，n為0、1或2)
進行反應；
(式中，R1、R2、R4、R5、R6及n係與上述相同，R3"係可含有雜原子的碳數3~20之直鏈狀或分支狀之2價烴基)。
[4]如[3]所記載之含硫之胺基有機氧矽烷化合物之製造方法，其中，所得到之含硫之胺基有機氧矽烷化合物，
係一般式(1')中之R3"為含有以[-CH2CH2CH2-]所示的基者、與含有以[-CH2CH(CH3)-]所示的基者之混合物。
如藉由本發明，則可提供一種含硫之胺基有機氧矽烷化合物，其係於使用時可將胺基之效果發揮至先前之上，而且可設為一液型硬化性組成物，可作為矽烷偶合劑、表面處理劑、樹脂添加劑、塗料添加劑、接著劑等來使用。
[第1圖]在實施例1所得的1-二甲基胺基-4-硫-庚基三甲氧基矽烷與1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基三甲氧基矽烷之混合物之1H-NMR光譜。
[第2圖]在實施例1所得的1-二甲基胺基-4-硫-庚基三甲氧基矽烷與1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基三甲氧基矽烷之混合物之IR光譜。
[第3圖]在實施例2所得的1-二甲基胺基-4-硫-庚基甲基二甲氧基矽烷與1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基甲基二甲氧基矽烷之混合物之1H-NMR光譜。
[第4圖]在實施例2所得的1-二甲基胺基-4-硫-庚基甲基二甲氧基矽烷與1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基甲基二甲氧基矽烷之混合物之IR光譜。
[第5圖]在實施例3所得的1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基三甲氧基矽烷與1-二甲基胺基-5-甲基-3-側氧基-6-硫-壬基三甲氧基矽烷之混合物之1H-NMR光譜。
[第6圖]在實施例3所得的1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基三甲氧基矽烷與1-二甲基胺基-5-甲基-3-側氧基-6-硫-壬基三甲氧基矽烷之混合物之IR光譜。
[第7圖]在實施例4所得的1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基甲基二甲氧基矽烷與1-二甲基胺基-5-甲基-3-側氧基-6-硫-壬基甲基二甲氧基矽烷之混合物之1H-NMR光譜。
[第8圖]在實施例4所得的1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基甲基二甲氧基矽烷與1-二甲基胺基-5-甲基-3-側氧基-6-硫-壬基甲基二甲氧基矽烷之混合物之IR光譜。
本發明之含硫之胺基有機氧矽烷化合物係以下述一般式(1)所示的化合物。
(式中，R1，R2係氫原子或可含有雜原子的碳數1~20之取代或非取代之1價烴基，各自可相同或相異，但R1及R2並非同時為氫原子。另外，R1與R2係亦可相互鍵結而與此等所鍵結的氮原子一起形成環。R3係可含有雜原子的碳數1~20之直鏈狀或分支狀之2價烴基，R4係碳數
1~20之直鏈狀或分支狀之2價烴基，R5、R6係碳數1~10之1價烴基，n為0、1或2)。
在此，R1，R2係氫原子或可含有氧原子、氮原子、硫原子等之雜原子的碳數1~20，特別是1~10之取代或非取代之1價烴基，各自可相同或相異，但R1及R2並非同時為氫原子。另外，R1與R2係亦可相互鍵結而與此等所鍵結的氮原子一起形成環。作為R1、R2，具體而言可例示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基等之直鏈狀烷基、異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、第三己基、2-乙基己基等之分支狀烷基、環戊基、環己基等之環狀烷基、乙烯基、烯丙基、丙烯基等之烯基、苯基等之芳基、苄基、苯乙基等之芳烷基等，特別是由原料之籌集容易性及生成物之有用性而言，甲基、乙基為理想。另外，此等之烴基之氫原子之一部分或全部亦可被取代，作為該取代基，具體而言係例如可舉出甲氧基、乙氧基、(異)丙氧基等之烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等之鹵素原子；氰基；胺基；苯基、甲苯基等之碳數6~10之芳基、苄基、苯乙基等之碳數7~10之芳烷基、碳數2~10之醯基；各自之各烷基、各烷氧基為碳數1~5的三烷基矽烷基、三烷氧基矽烷基、二烷基單烷氧基矽烷基、單烷基二烷氧基矽烷基等，其間更進一步存在有酯基(-COO-)、醚基(-O-)、硫醚基(-S-)等亦可，組合此等成分而使用亦可。
另外，於R1、R2結合而形成環構造的情況係
作為以下述式所示的基來表示
可例示哌啶基、吡咯啶基、哌嗪基、甲基哌嗪基、嗎啉基等。
R3係可含有氧原子、氮原子、硫原子等之雜原子的碳數1~20，特別是1~10之直鏈狀或分支狀之2價烴基，作為碳數1~20之2價烴基，具體而言係可例示亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、六亞甲基、亞辛基、伸癸基等之直鏈狀伸烷基、甲基伸乙基、甲基伸丙基等之分支狀伸烷基、伸環己基等之環狀伸烷基、伸丙烯基等之伸烯基、伸苯基等之伸芳基、伸甲基伸苯基、伸甲基伸苯基伸甲基等之伸芳烷基等，特別是由原料之籌集容易性而言，以伸丙基為佳。另外，作為可含有雜原子的碳數1~20之2價烴基係可舉出以[-CH2CH2OCH2CH2CH2-]、[-CH2CH2OCH2CH(CH3)-]表示的基等。另外，此等之烴基之氫原子之一部分或全部亦可被取代，作為該取代基，具體而言係例如可舉出甲氧基、乙氧基、(異)丙氧基等之烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等之鹵素原子；氰基；胺基；苯基、甲苯基等之碳數6~10之芳基、苄基、苯乙基等之碳數7~10之芳烷基、碳數2~10之醯基、各自之各烷基、各烷氧基為碳數1~5的三烷基矽烷基、三烷氧基矽烷基、二烷基單烷氧基矽烷基、單烷基二烷氧基矽烷基等，其間更進一步存在有酯基(-COO-)、醚
基(-O-)、硫醚基(-S-)等亦可，組合此等成分而使用亦可。
R4係碳數1~20，特別是1~10之直鏈狀或分支狀之2價烴基，具體而言係可舉出與作為R3例示者(作為可含有雜原子的2價烴基而舉出者除外)為相同者。
R5、R6，其係碳數1~10，理想為1~6，較理想為1~3之1價烴基，具體而言可例示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基等之直鏈狀烷基、異丙基、異丁基、第三丁基等之分支狀烷基、環戊基、環己基等之環狀烷基、乙烯基、烯丙基、丙烯基等之烯基、苯基、甲苯基等之芳基、苄基、苯乙基等之芳烷基等，由目的物成為較低沸點化合物之點而言，特別是甲基、乙基為理想。
作為以上述一般式(1)所示的含硫之胺基有機氧矽烷化合物之具體例，可例示1-二甲基胺基-4-硫-庚基三甲氧基矽烷、1-二甲基胺基-4-硫-庚基甲基二甲氧基矽烷、1-二甲基胺基-4-硫-庚基二甲基甲氧基矽烷、1-二甲基胺基-4-硫-庚基三乙氧基矽烷、1-二甲基胺基-4-硫-庚基甲基二乙氧基矽烷、1-二甲基胺基-4-硫-庚基二甲基乙氧基矽烷、1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基三甲氧基矽烷、1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基甲基二甲氧基矽烷、1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基二甲基甲氧基矽烷、1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基三乙氧基矽烷、
1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基甲基二乙氧基矽烷、1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基二甲基乙氧基矽烷、1-二乙基胺基-4-硫-庚基三甲氧基矽烷、1-二乙基胺基-4-硫-庚基甲基二甲氧基矽烷、1-二乙基胺基-4-硫-庚基二甲基甲氧基矽烷、1-二乙基胺基-4-硫-庚基三乙氧基矽烷、1-二乙基胺基-4-硫-庚基甲基二乙氧基矽烷、1-二乙基胺基-4-硫-庚基二甲基乙氧基矽烷、1-二乙基胺基-2-甲基-3-硫-己基三甲氧基矽烷、1-二乙基胺基-2-甲基-3-硫-己基甲基二甲氧基矽烷、1-二乙基胺基-2-甲基-3-硫-己基二甲基甲氧基矽烷、1-二乙基胺基-2-甲基-3-硫-己基三乙氧基矽烷、1-二乙基胺基-2-甲基-3-硫-己基甲基二乙氧基矽烷、1-二乙基胺基-2-甲基-3-硫-己基二甲基乙氧基矽烷、1-甲基哌嗪基-4-硫-庚基三甲氧基矽烷、1-甲基哌嗪基-4-硫-庚基甲基二甲氧基矽烷、1-甲基哌嗪基-4-硫-庚基二甲基甲氧基矽烷、1-甲基哌嗪基-4-硫-庚基三乙氧基矽烷、1-甲基哌嗪基-4-硫-庚基甲基二乙氧基矽烷、1-甲基哌嗪基-4-硫-庚基二甲基乙氧基矽烷、1-甲基哌嗪基-2-甲基-3-硫-己基三甲氧基矽烷、1-甲基哌嗪基-2-甲基-3-硫-己基甲基二甲氧基矽烷、1-甲基哌嗪基-2-甲基-3-硫-己基二甲基甲氧基矽烷、1-甲基哌嗪基-2-甲基-3-硫-己基三乙氧基矽烷、
1-甲基哌嗪基-2-甲基-3-硫-己基甲基二乙氧基矽烷、1-甲基哌嗪基-2-甲基-3-硫-己基二甲基乙氧基矽烷、1-苯甲基胺基-4-硫-庚基三甲氧基矽烷、1-苯甲基胺基-4-硫-庚基甲基二甲氧基矽烷、1-苯甲基胺基-4-硫-庚基二甲基甲氧基矽烷、1-苯甲基胺基-4-硫-庚基三乙氧基矽烷、1-苯甲基胺基-4-硫-庚基甲基二乙氧基矽烷、1-苯甲基胺基-4-硫-庚基二甲基乙氧基矽烷、1-苯甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基三甲氧基矽烷、1-苯甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基甲基二甲氧基矽烷、1-苯甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基二甲基甲氧基矽烷、1-苯甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基三乙氧基矽烷、1-苯甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基甲基二乙氧基矽烷、1-苯甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基二甲基乙氧基矽烷、1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基三甲氧基矽烷、1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基甲基二甲氧基矽烷、1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基二甲基甲氧基矽烷、1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基三乙氧基矽烷、1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基甲基二乙氧基矽烷、1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基二甲基乙氧基矽烷、1-二甲基胺基-5-甲基-3-側氧基-6-硫-壬基三甲氧基矽烷、1-二甲基胺基-5-甲基-3-側氧基-6-硫-壬基甲基二甲氧基矽烷、1-二甲基胺基-5-甲基-3-側氧基-6-硫-壬基二甲基甲氧基矽
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作為在本發明的含硫之胺基有機氧矽烷化合物之製造方法，例如可例示使下述一般式(2)所示的胺
基化合物
(式中，R1，R2係氫原子或可含有雜原子的碳數1~20之取代或非取代之1價烴基，各自可相同或相異，但R1及R2並非同時為氫原子。另外，R1與R2亦可相互鍵結而與此等所鍵結的氮原子一起形成環。R3'係可含有雜原子的碳數1~18之直鏈狀或分支狀之2價烴基，R7係氫原子或甲基，R7為氫原子的情況時，R3'為碳數1~18之2價烴基，R7為甲基的情況時，R3'為碳數1~17之2價烴基)
與下述一般式(3)所示的含有巰基之有機氧矽烷化合物
(式中，R4係碳數1~20之直鏈狀或分支狀之2價烴基，R5、R6係碳數1~10之1價烴基，n為0、1或2)
進行反應之方法。
在此，R3係可含有氧原子、氮原子、硫原子等之雜原子的碳數1~18，特別是1~8之直鏈狀或分支狀之2價烴基，作為碳數1~18之2價烴基，具體而言係可例示亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、六亞甲基、亞辛基等之直鏈狀伸烷基、甲基伸乙基、甲基伸丙基等之分支狀伸烷基、伸環己基等之環狀伸烷基、伸丙烯基等之伸烯基、伸苯基等之伸芳基、伸甲基伸苯基、伸甲基伸苯基伸
甲基等之伸芳烷基等，特別是由原料之籌集容易性而言，以亞甲基為佳。另外，作為可含有雜原子的碳數1~18之2價烴基係可舉出以[-CH2CH2OCH2-]表示的基等。另外，此等成分之烴基之氫原子之一部分或全部亦可被取代，作為該取代基，具體而言係例如可舉出甲氧基、乙氧基、(異)丙氧基等之烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等之鹵素原子；氰基；胺基；苯基、甲苯基等之碳數6~10之芳基、苄基、苯乙基等之碳數7~10之芳烷基等，其間更進一步存在有酯基(-COO-)、醚基(-O-)、硫醚基(-S-)等亦可，亦可組合此等成分而使用。
R1、R2、R4、R5、R6、R7及n係如上所述。
以上述一般式(2)所示的胺基化合物，具體而言係可例示二甲基烯丙胺、二乙基烯丙胺、烯丙基甲基苯胺、烯丙基吡咯啶、烯丙基哌啶、烯丙基哌嗪、甲基烯丙基哌嗪、烯丙基嗎啉等。
作為上述一般式(3)所示的含有巰基之有機氧矽烷化合物，具體而言係可例示巰基甲基三甲氧基矽烷、巰基甲基甲基二甲氧基矽烷、巰基甲基二甲基甲氧基矽烷、巰基甲基三乙氧基矽烷、巰基甲基甲基二乙氧基矽烷、巰基甲基二甲基乙氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基二甲基甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲基乙氧基矽烷等。
以上述一般式(2)所示的胺基化合物、與以
上述一般式(3)所示的含有巰基之有機氧矽烷化合物之調配比係無特別限定，但由反應性、生產性之點而言，相對於以一般式(2)所示的化合物1莫耳，以將一般式(3)所示的化合物設為0.1~4莫耳，特別是0.2~2莫耳之範圍為理想。
為了使上述反應之反應速度提高，亦可將自由基產生劑作為觸媒使用。作為所使用的自由基產生劑，可例示t-丁基過氧化物、二t-丁基過氧化物、過氧化苯甲醯等之過氧化物、偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙-(2-甲基丁腈)等之偶氮化合物等。
觸媒之使用量係無特別限定，但由反應性、生產性之點而言，相對於以上述一般式(2)所示的化合物1莫耳，以0.0001~0.2莫耳，特別是0.001~0.1莫耳之範圍為理想。
上述反應之反應溫度係無特別限定，但以0~200℃，特別是20~150℃為理想，反應時間亦無特別限定，但以1~40小時，特別是1~20小時為理想。反應環境係以設為氮、氬等之惰性氣體環境為理想。
尚，上述反應可以無溶劑進行，但亦可使用溶劑。作為所使用的溶劑，可例示戊烷、己烷、環己烷、庚烷、異辛烷、苯、甲苯、二甲苯等之烴系溶劑、二乙醚、四氫呋喃、二噁烷等之醚系溶劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯等之酯系溶劑、乙腈、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等之非質子性極性溶劑、二氯甲烷、氯仿等之氯化烴
系溶劑。此等溶劑係可以單獨使用1種，亦可混合2種以上使用。
由上述反應，例如可得到以下述一般式(1')所示的含硫之胺基有機氧矽烷化合物
(式中，R1、R2、R4~R6及n係與上述相同，R3"係可含有雜原子的碳數3~20之直鏈狀或分支狀之2價烴基)。
R3"係亦可含有氧原子、氮原子、硫原子等之雜原子的碳數3~20，特別是3~10之直鏈狀或分支狀之2價烴基，具體而言係可例示伸丙基、伸丁基、六亞甲基、亞辛基、伸癸基等之直鏈狀伸烷基、甲基伸丙基等之分支狀伸烷基、組合伸乙基、伸丙基等之直鏈狀伸烷基與伸環己基等之環狀伸烷基的基、伸丁基等之伸烯基、伸乙基伸苯基、伸甲基伸苯基伸乙基等之伸芳烷基等，特別是由原料之籌集容易性而言，伸丙基為佳。另外，作為含有雜原子者係可舉出以[-CH2CH2OCH2CH2CH2-]、[-CH2CH2OCH2CH(CH3)-]表示的基等。更進一步，此等成分之烴基之氫原子之一部分或全部亦可被取代，作為該取代基，具體而言係例如可舉出甲氧基、乙氧基、(異)丙氧基等之烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等之鹵素原子；氰基；胺基；苯基、甲苯基等之碳數6~10之芳基、苄基、苯乙基等之碳數7~10之芳烷基、碳數2~10之醯基、各自之各烷基、各烷氧基為碳數1~5的三烷基矽
烷基、三烷氧基矽烷基、二烷基單烷氧基矽烷基或是單烷基二烷氧基矽烷基，其間更進一步存在有酯基(-COO-)、醚基(-O-)、硫醚基(-S-)等亦可，組合此等成分而使用亦可。
作為藉由上述反應而得到的本發明之含硫之胺基有機氧矽烷化合物，具體而言係可例示與作為一般式(1)之具體例所舉出者為同樣者，但特別是可作為在一般式(1')的R3"為含有以[-CH2CH2CH2-]所示的基者、與含有以[-CH2CH(CH3)-]所示的基者之混合物而得，例如以下述式(4)【化10】(H3C)2N-CH2CH2CH2-S-CH2CH2CH2-Si(OCH3)3 (4)所示的1-二甲基胺基-4-硫-庚基三甲氧基矽烷、與以下述式(5)【化11】(H3C)2N-CH2CH(CH3)-S-CH2CH2CH2-Si(OCH3)3 (5)所示的1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基三甲氧基矽烷之混合物；或以下述式(6)【化12】(H3C)2N-CH2CH2OCH2CH2CH2-S-CH2CH2CH2-Si(OCH3)3 (6)所示的1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基三甲氧基矽烷、與以下述式(7)【化13】(H3C)2N-CH2CH2OCH2CH(CH3)-S-CH2CH2CH2-Si(OCH3)3 (7)所示的1-二甲基胺基-5-甲基-3-側氧基-6-硫-壬基三甲氧基矽烷之混合物等。
在此情況，生成一般式(1')的R3"為含有以[-CH2CH2CH2-]所示的基者、與含有以[-CH2CH(CH3)-]所示的基者的比例(質量%)，通常為50：50~95：5，特別是65：35~90：10。
另外，在本發明的上述一般式(1)所示的含硫之胺基有機氧矽烷化合物中，R3為碳數1或2之烴基的情況之製造方法，其係例如可舉出令使3-巰基丙基三甲氧基矽烷及碳酸鉀等之鹼混合而產生的硫醇鹽(thiolate)與二烷基胺基乙基氯化物進行反應的方法。
以下，表示實施例而具體地說明本發明，但本發明不受限於下述之實施例。
於具備攪拌機、回流器、滴液漏斗及溫度計的燒瓶、裝填3-巰基丙基三甲氧基矽烷78.5g(0.400莫耳)，加溫至80℃。在內溫安定後，將二甲基烯丙胺42.5g(0.499莫耳)、和2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)3.9g(0.019莫耳)之混合物以2小時滴下，以85℃攪拌1小時。將反應液進行蒸餾，得到12.4g之沸點121~122℃/0.4kPa之餾出物。
測定所得到的餾出物之質譜、1H-NMR光譜、IR光譜。
質譜
m/z 204,179,121,91,58
1H-NMR光譜(重氯仿溶劑)
於第1圖以圖表來表示。
IR光譜
於第2圖以圖表來表示。
藉由以上之結果，確認所得的化合物係1-二甲基胺基-4-硫-庚基三甲氧基矽烷55質量%與1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基三甲氧基矽烷45質量%。
於具備攪拌機、回流器、滴液漏斗及溫度計的燒瓶、裝填3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷72.0g(0.400莫耳)，加溫至80℃。在內溫安定後，將二甲基烯丙胺34.0g(0.399莫耳)、和2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)3.9g(0.019莫耳)之混合物以1小時滴下，以85℃攪拌2小時。將反應液進行蒸餾，得到15.9g之沸點107~108℃/0.4kPa之餾出物。
測定所得到的餾出物之質譜、1H-NMR光譜、IR光譜。
質譜
m/z 188,119,105,75,58
1H-NMR光譜(重氯仿溶劑)
於第3圖以圖表來表示。
IR光譜
於第4圖以圖表來表示。
藉由以上之結果，確認所得的化合物係1-二甲基胺基-4-硫-庚基甲基二甲氧基矽烷51質量%與1-二甲基胺基-2-甲基-3-硫-己基甲基二甲氧基矽烷49質量%。
於具備攪拌機、回流器、滴液漏斗及溫度計的燒瓶、裝填3-巰基丙基三甲氧基矽烷56.0g(0.285莫耳)，加溫至80℃。在內溫安定後，將二甲基胺基乙基烯丙基醚36.6g(0.283莫耳)、和2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)0.556g(0.00289莫耳)之混合物以1小時滴下，以95℃攪拌2小時。將反應液進行蒸餾，得到70.1g之沸點135~140℃/0.4kPa之餾出物。
測定所得到的餾出物之質譜、1H-NMR光譜、IR光譜。
質譜
m/z 280,162,121,91,58
1H-NMR光譜(重氯仿溶劑)
於第5圖以圖表來表示。
IR光譜
於第6圖以圖表來表示。
藉由以上之結果，確認所得的化合物係1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基三甲氧基矽烷85質量%與1-二甲基
胺基-5-甲基-3-側氧基-6-硫-壬基三甲氧基矽烷15質量%。
於具備攪拌機、回流器、滴液漏斗及溫度計的燒瓶、裝填3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷51.8g(0.287莫耳)，加溫至80℃。在內溫安定後，將二甲基胺基乙基烯丙基醚37.2g(0.288莫耳)、和2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)0.5814g(0.003022莫耳)之混合物以1小時滴下，以95℃攪拌2小時。將反應液進行蒸餾，得到66.3g之沸點154~156℃/0.4kPa之餾出物。
測定所得到的餾出物之質譜、1H-NMR光譜、IR光譜。
質譜
m/z 264,162,131,105,75,58
1H-NMR光譜(重氯仿溶劑)
於第7圖以圖表來表示。
IR光譜
於第8圖以圖表來表示。
藉由以上之結果，確認所得的化合物係1-二甲基胺基-3-側氧基-7-硫-癸基甲基二甲氧基矽烷(10-二甲基胺基-4-硫-8-側氧基-癸基甲基二甲氧基矽烷)88質量%與1-二甲基胺基-5-甲基-3-側氧基-6-硫-壬基甲基二甲氧基矽烷12質量%。
Claims (4)
- 一種含硫之胺基有機氧矽烷化合物，其係以下述一般式(1)表示
- 如請求項1之含硫之胺基有機氧矽烷化合物，其中，前述R3係以[-CH2CH2OCH2CH2CH2-]或[-CH2CH2OCH2CH(CH3)-]所示的基。
- 一種以下述一般式(1')所示之含硫之胺基有機氧矽烷化合物之製造方法，其特徵為使以下述一般式(2)所示的胺基化合物
- 如請求項3之含硫之胺基有機氧矽烷化合物之製造方法，其中，所得到之含硫之胺基有機氧矽烷化合物，係一般式(1')中之R3"為含有以[-CH2CH2CH2-]所示的基者、與含有以[-CH2CH(CH3)-]所示的基者之混合物。
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