TW201638064A - 苯胺衍生物及其利用 - Google Patents

苯胺衍生物及其利用 Download PDF

Info

Publication number
TW201638064A
TW201638064A TW105105135A TW105105135A TW201638064A TW 201638064 A TW201638064 A TW 201638064A TW 105105135 A TW105105135 A TW 105105135A TW 105105135 A TW105105135 A TW 105105135A TW 201638064 A TW201638064 A TW 201638064A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
carbon atoms
bis
charge transporting
substituted
Prior art date
Application number
TW105105135A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI673255B (zh
Inventor
Naoki Nakaie
Taichi Nakazawa
Seiya TERAI
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Publication of TW201638064A publication Critical patent/TW201638064A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI673255B publication Critical patent/TWI673255B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/58—Naphthylamines; N-substituted derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/95—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms
    • C07C2603/96—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/97—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10—Deposition of organic active material
    • H10K71/12—Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

例如，如下述式所示之苯胺衍生物對有機溶劑之溶解性為良好，並且將包含此等作為電荷輸送性物質之薄膜適用成電洞注入層時，能取得具有優異壽命特性之有機EL元件。 □

Description

苯胺衍生物及其利用
本發明係關於苯胺衍生物及其利用。
有機電致發光(以下稱為有機EL)元件中使用由有機化合物所構成之電荷輸送性薄膜作為發光層或電荷注入層。尤其，電洞注入層係擔當陽極與電洞輸送層或發光層之電荷之交換，在為了達成有機EL元件之低電壓驅動及高亮度上展現重要之功能。
電洞注入層之形成方法係大致區別為由蒸鍍法所代表之乾式製程與由旋轉塗佈法所代表之濕式製程，若比較此等各製程時，濕式製程能更有效率地製造大面積且高平坦性之薄膜。因此，在有機EL顯示器朝向大面積化前進之現在，希望有在濕式製程下能形成之電洞注入層。
有鑑於此種情況，本發明者等，已開發出一種能適用於各種濕式製程，且在適用於有機EL元件之電洞注入層時能賦予實現優異EL元件特性之薄膜之電荷輸送性材料，及對於其所使用之有機溶劑之溶解性為良好之化合物(參照例如專利文獻1~4)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2008/032616號
[專利文獻2]國際公開第2008/129947號
[專利文獻3]國際公開第2006/025342號
[專利文獻4]國際公開第2010/058777號
本發明之目的亦係與至今為止所開發之上述專利文獻之技術同樣地，在於提供一種苯胺衍生物，其係對有機溶劑展現良好之溶解性，且經過薄膜化而適用於電洞注入層時，能實現具有優異壽命特性之有機EL元件。
本發明者等為了達成上述目的，經過精心研討之結果，發現規定之苯胺衍生物具有對有機溶劑之優異溶解性，從使其溶解於有機溶劑中調製而成之清漆，可取得發揮高電荷輸送性之薄膜，及將該薄膜適用於有機EL元件之電洞注入層時，可取得高壽命之元件，進而完成本發明。
即，本發明提供如以下者：
1.一種苯胺衍生物，其特徵為式(1)所表示者。
[式中，Ph1表示式(P1)所表示之基， (式中，R1~R4係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被鹵素原子所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基、碳數2~20之炔基、碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基。)Ar1係互相獨立表示式(A1)~(A34)所表示之任意之基，
(式中，R5~R582係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被鹵素原子所取代之二苯基胺基、碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基、碳數2~20之炔基、碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；Ar2係互相獨立表示可被二(碳數6~20之芳基)胺基所取代之碳數6~20之芳基；R583表示氫原子、可被Z1所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或可被Z4所取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；R584及R585係互相獨立表示可被Z4所取代之碳數6~20之芳基或 碳數2~20之雜芳基；Z1表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2所取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；Z2表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z3所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；Z3表示鹵素原子、硝基或氰基；Z4表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z5所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；Z5表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z3所取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；k表示2~10之整數。)]。
2.如1之苯胺衍生物，其中前述R1~R4皆為氫原子。
3.如1或2之苯胺衍生物，其中前述R5~R582皆為氫原子。
4.一種電荷輸送性物質，其係由如1~3中任一項之苯胺衍生物所構成。
5.一種電荷輸送性材料，其係包含如4之電荷輸送性物質。
6.一種電荷輸送性清漆，其係包含如4之電荷輸送性物質與有機溶劑。
7.如6之電荷輸送性清漆，其中更包含摻雜劑物質。
8.如7之電荷輸送性清漆，其中前述摻雜劑物質為芳基磺酸化合物。
9.一種電荷輸送性薄膜，其係使用如6~8中任一項 之電荷輸送性清漆所製作者。
10.一種有機電致發光元件，其中具有如9之電荷輸送性薄膜者。
11.一種電荷輸送性薄膜之製造方法，其特徵為將如6~8中任一項之電荷輸送性清漆塗佈於基材上並使溶劑蒸發。
本發明之苯胺衍生物容易溶解於有機溶劑，使此與摻雜劑一同地溶解於有機溶劑而能容易地調製成電荷輸送性清漆。
由本發明之電荷輸送性清漆所製成之薄膜由於展示高電荷輸送性，故能適宜使用作為以有機EL元件為首之電子裝置用薄膜。尤其，藉由將此薄膜適用於有機EL元件之電洞注入層，而能取得具有壽命特性優異之有機EL元件。
又，本發明之電荷輸送性清漆即使在使用旋轉塗佈法或狹縫塗佈法等能大面積成膜之各種濕式製程之情況，仍能再現性良好地製造電荷輸送性優異之薄膜，故亦能充分對應近年來有機EL元件領域中之進展。
以下，更詳細說明關於本發明。
本發明之苯胺衍生物為式(1)所表示者。
上述式(1)中之Ph1表示式(P1)所表示之基。
在此，R1~R4係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被鹵素原子所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基、碳數2~20之炔基、碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基。
作為鹵素原子，可舉出如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作為碳數1~20之烷基，可為直鏈狀、分枝鏈狀、環狀之任意者，可舉出例如，甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、s-丁基、t-丁基、n-戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基等之碳數1~20之直鏈或分枝鏈狀烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、雙環丁基、雙環戊基、雙環己基、雙環庚基、雙環辛基、雙環壬基、雙環癸基等之碳數3~20之環狀烷基等。
作為碳數2~20之烯基之具體例，可舉出如乙 烯基、n-1-丙烯基、n-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、n-1-丁烯基、n-2-丁烯基、n-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、n-1-戊烯基、n-1-癸烯基、n-1-二十烯基等。
作為碳數2~20之炔基之具體例，可舉出如乙炔基、n-1-丙炔基、n-2-丙炔基、n-1-丁炔基、n-2-丁炔基、n-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、n-1-戊炔基、n-2-戊炔基、n-3-戊炔基、n-4-戊炔基、1-甲基-n-丁炔基、2-甲基-n-丁炔基、3-甲基-n-丁炔基、1,1-二甲基-n-丙炔基、n-1-己炔基、n-1-癸炔基、n-1-十五炔基、n-1-二十炔基等。
作為碳數6~20之芳基之具體例，可舉出如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等。
作為碳數2~20之雜芳基之具體例，可舉出如2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基等。
尤其，作為R1~R4，則以氫原子、氟原子、氰基、可被鹵素原子所取代之碳數1~20之烷基、可被鹵素原子所取代之碳數6~20之芳基、可被鹵素原子所取代之碳數2~20之雜芳基為佳，以氫原子、氟原子、氰基、可被鹵素原子所取代之碳數1~10之烷基、可被鹵素原子所 取代之苯基為較佳，以氫原子、氟原子為更佳，以氫原子為最佳。
以下，舉出適宜作為Ph1之基之具體例，但並非係受限於此。
式(1)中之Ar1係互相獨立表示上述式(A1)~(A34)所表示之任意之基。
尤其，關於式(A1)~(A26)及(A29)~(A34)，則以下述式(A1’)~(A26’)及(A29’)~(A34’)所表示之基為佳。
在考慮到該苯胺化合物對有機溶劑之溶解性與所得之薄膜之電荷輸送性之平衡時，其中亦以(A1’)、(A2’)、(A25’)、(A26’)、(A29’)為佳，以(A1’)、(A2’)、(A29’)為較佳。
又，如以上所述，式(1)中之Ar1係互相獨立表示上述式(A1)~(A34)所表示之任意之基，但從化合物之合成容易性等之觀點，則以式(1)中之2個Ar1係相同之基為佳。
上述R5~R582係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被鹵素原子所取代之二苯基胺基、碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基、碳數2~20之炔基、碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；R583表示氫原子、可被Z1所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或可被Z4所取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；R584及R585係互相獨立表示可被Z4所取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；Z1表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2所取代之 碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；Z2表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z3所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；Z3表示鹵素原子、硝基或氰基；Z4表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z5所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，Z5表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z3所取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基。
作為此等鹵素原子、碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基、碳數2~20之炔基、碳數6~20之芳基及碳數2~20之雜芳基之具體例，可舉出如與在上述R1及R2中所說明者相同。
尤其，作為R5~R582，以氫原子、氟原子、氰基、可被鹵素原子所取代之二苯基胺基、可被鹵素原子所取代之碳數1~20之烷基、可被鹵素原子所取代之碳數6~20之芳基、可被鹵素原子所取代之碳數2~20之雜芳基為佳，以氫原子、氟原子、氰基、可被鹵素原子所取代之碳數1~10之烷基、可被鹵素原子所取代之苯基為較佳，以氫原子、氟原子、甲基、三氟甲基為更佳，以氫原子為最佳。
作為R583，以氫原子、可被Z4所取代之碳數6~20之芳基、可被Z4所取代之碳數2~20之雜芳基、可被Z1所取代之碳數1~20之烷基為佳，以氫原子、可被Z4所取代之碳數6~14之芳基、可被Z4所取代之碳數2~14之雜芳基、可被Z1所取代之碳數1~10之烷基為較佳，以氫原 子、可被Z4所取代之碳數6~14之芳基、可被Z4所取代之碳數2~14之含氮雜芳基、可被Z1所取代之碳數1~10之烷基為更較佳，以氫原子、可被Z4所取代之苯基、可被Z4所取代之1-萘基、可被Z4所取代之2-萘基、可被Z4所取代之2-吡啶基、可被Z4所取代之3-吡啶基、可被Z4所取代之4-吡啶基、可被Z1所取代之甲基為再更佳。
作為R584及R585，以可被Z4所取代之碳數6~14之芳基、可被Z4所取代之碳數2~14之雜芳基為佳，以可被Z4所取代之碳數6~14之芳基為較佳，以可被Z4所取代之苯基、可被Z4所取代之1-萘基、可被Z4所取代之2-萘基為較更佳。
尚且，R583中，取代基Z1係以可被鹵素原子或Z2所取代之碳數6~20之芳基為佳，以可被鹵素原子或Z2所取代之苯基為較佳，以不存在(即，未取代)為最佳。
R584及R585中，取代基Z4係以可被鹵素原子或Z5所取代之碳數1~20之烷基為佳，以可被鹵素原子或Z5所取代之碳數1~4之烷基為較佳，以不存在(即，未取代)為最佳。
且，Z2、Z3及Z5係以鹵素原子為佳，以氟為較佳，以不存在(即，未取代)為最佳。
上述Ar2係互相獨立表示可被二(碳數6~20之芳基)胺基所取代之碳數6~20之芳基。
作為碳數6~20之芳基之具體例，可舉出與在上述R1 中說明者相同，作為二(碳數6~20之芳基)胺基之具體例，可舉出如二苯基胺基、1-萘基苯基胺基、二(1-萘基)胺基、1-萘基-2-萘基胺基、二(2-萘基)胺基等。
Ar2係以苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、p-(二苯基胺基)苯基、p-(1-萘基苯基胺基)苯基、p-(二(1-萘基)胺基)苯基、p-(1-萘基-2-萘基胺基)苯基、p-(二(2-萘基)胺基)苯基為佳，以p-(二苯基胺基)苯基為較佳。
以下，舉出適宜作為Ar1之基之具體例，但並非係受限於此等。
(式中，R583表示與上述相同意義。)
本發明中，適宜作為R583之基之具體例，可舉出如以下之基，但並非係受限於此等。
上述式(1)中之k表示2~10之整數，但從提高化合物對有機溶劑之溶解性之觀點，以2~5為佳，以2~4為較佳，以2或3為更較佳。
本發明中，上述烷基、烯基及炔基之碳數係以10以下為佳，較佳為6以下，更佳為4以下。
又，上述芳基及雜芳基之碳數係以14以下為佳，較佳為10以下，更佳為6以下。
本發明之式(1)所表示之苯胺衍生物係能使式(2)所表示之二胺化合物與式(3)所表示之芳基化合物在觸媒存在下進行反應而製造。
(式中，X表示鹵素原子或擬鹵素基，Ar1、Ph1及k係表示與上述相同意義。)
作為鹵素原子，可舉出如與上述相同者。
作為擬鹵素基，可舉出如甲烷磺醯氧基、三氟甲烷磺醯氧基、九氟丁烷磺醯氧基等之(氟)烷基磺醯氧基；苯磺醯氧基、甲苯磺醯氧基等之芳香族磺醯氧基等。
式(2)所表示之二胺化合物與式(3)所表示之芳基化合物之添加比係相對於二胺化合物末端NH2基之物質量而言，芳基化合物在1~1.2當量程度為適宜。
作為上述反應所使用之觸媒，可舉出例如，氯化銅、溴化銅、碘化銅等之銅觸媒；Pd(PPh3)4(肆(三苯基膦)鈀)、Pd(PPh3)2Cl2(雙(三苯基膦)二氯鈀)、Pd(dba)2(雙(亞苄基丙酮)鈀)、Pd2(dba)3(參(亞苄基丙酮)二鈀)、Pd(P-t-Bu3)2(雙(三(t-丁基)膦)鈀)、Pd(OAc)2(乙酸鈀)等之鈀觸媒等。此等觸媒係可單獨使用，亦可組合2種以上使用。又，此等觸媒亦可與公知之適宜配位子一同使用。
作為此種配位子，可舉出如三苯基膦、三-o-甲苯基膦、二苯基甲基膦、苯基二甲基膦、三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三-t-丁基膦、二-t-丁基(苯基)膦、二-t-丁基(4-二甲基胺基苯基)膦、1,2-雙(二苯基膦基)乙烷、1,3-雙(二苯基膦基)丙烷、1,4-雙(二苯基膦基)丁烷、1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵等之3級膦、三甲基亞磷酸酯、三乙基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯等之3級亞磷酸酯等。
觸媒之使用量係相對於式(3)所表示之芳基化合物1mol而言，可作成0.2mol程度，且係以0.15mol程度為適宜。
又，在使用配位子時，其使用量係相對於所使用之金屬錯合物而言，可作成0.1~5當量，且係以1~2當量為適宜。
從原料化合物全部為固體之情況或有效率地取得作為目的之苯胺衍生物之觀點，上述各反應係在溶劑 中進行。在使用溶劑時，其之種類只要係不對反應產生不良影響者，即無特別限制。作為具體例，可舉出如脂肪族烴類(戊烷、n-己烷、n-辛烷、n-癸烷、十氫萘等)、鹵素化脂肪族烴類(氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等)、芳香族烴類(苯、硝基苯、甲苯、o-茬、m-茬、p-茬、均三甲苯等)、鹵素化芳香族烴類(氯苯、溴苯、o-二氯苯、m-二氯苯、p-二氯苯等)、醚類(二乙基醚、二異丙基醚、t-丁基甲基醚、四氫呋喃、二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷等)、酮類(丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二-n-丁基酮、環己酮等)、醯胺類(N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等)、內醯胺及內酯類(N-甲基吡咯啶酮、γ-丁內酯等)、脲類(N,N-二甲基咪唑啉酮、四甲基脲等)、亞碸類(二甲亞碸、環丁碸等)、腈類(乙腈、丙腈、丁腈等)等，此等溶劑係可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
反應溫度係在從使用之溶劑之融點至沸點為止之範圍內適宜設定即可，特別係以0~200℃程度為佳，以20~150℃為較佳。
反應結束後依循常法施以後處理而能取得作為目的之苯胺衍生物。
以下，舉出式(1)所表示之苯胺衍生物之具體例，但並非係受限於此等。尚且，表之「2個Ar1」、「Ph1」、「k」及「R583」係代表各行所示之各化合物在式(1)中之規定者，例如式(E1)所表示之化合物、式 (E145)所表示之化合物係分別如以下所示。
本發明之電荷輸送性清漆為包含由式(1)所表示之苯胺衍生物所構成之電荷輸送性物質與有機溶劑者，但在因應取得之薄膜之用途，在提升電荷輸送能力等為目的上，亦可包含摻雜劑物質。
作為摻雜劑物質，只要係能溶解於清漆所使用之至少一種溶劑者，即無特別限定，可使用無機系之摻雜劑物質、有機系之摻雜劑物質之任意一種。
又，無機系及有機系之摻雜劑物質係單獨使用1種類，亦可組合2種類以上使用。
作為摻雜劑物質之具體例，可舉出如苯磺酸、甲苯磺酸、樟腦磺酸、羥基苯磺酸、5-磺柳酸、十二基苯磺酸、聚苯乙烯磺酸、國際公開第2005/000832號中記載之1,4-苯並二噁烷二磺酸化合物、國際公開第2006/025342號中記載之芳基磺酸化合物、特開2005-108828號公報中記載之二壬基萘磺酸化合物等之有機強酸；國際公開第2010/058777號中記載之磷鉬酸、磷鎢酸、磷鎢鉬酸等之雜多酸等之無機氧化劑等，亦可分別組合使用。
其中亦以芳基磺酸化合物為佳，作為其具體例，可舉出如苯磺酸、甲苯磺酸、p-苯乙烯磺酸、2-萘磺酸、4-羥基苯磺酸、5-磺柳酸、p-十二基苯磺酸、二己基苯磺酸、2,5-二己基苯磺酸、二丁基萘磺酸、6,7-二丁基-2-萘磺酸、十二基萘磺酸、3-十二基-2-萘磺酸、己基萘磺酸、4-己基-1-萘磺酸、辛基萘磺酸、2-辛基-1-萘磺酸、 己基萘磺酸、7-己基-1-萘磺酸、6-己基-2-萘磺酸、二壬基萘磺酸、2,7-二壬基-4-萘磺酸、二壬基萘二磺酸、2,7-二壬基-4,5-萘二磺酸、國際公開第2005/000832號記載之1,4-苯並二噁烷二磺酸化合物、國際公開第2006/025342號記載之芳基磺酸化合物、國際公開第2009/096352號記載之芳基磺酸化合物等。
作為本發明中之摻雜劑物質之較佳芳基磺酸化合物之例，可舉出如式(4)或(5)所表示之芳基磺酸化合物。
A1表示O或S，但以O為佳。
A2表示萘環或蒽環，但以萘環為佳。
A3表示2~4價之全氟聯苯基，p表示A1與A3之結合數且係滿足2≦p≦4之整數，A3為全氟聯苯基二基，較佳為全氟聯苯基-4,4’-二基，且p係以2為佳。
q表示結合於A2之磺酸基數且係滿足1≦q≦4之整數，2為最佳。
A4~A8係互相獨立表示為氫原子、鹵素原子、氰基、碳數1~20之烷基、碳數1~20之鹵素化烷基、或碳數2~20之鹵素化烯基，A4~A8之中至少3個為鹵素原子。
作為碳數1~20之鹵素化烷基，可舉出如三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基、4,4,4-三氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁基等。
作為碳數2~20之鹵素化烯基，可舉出如全氟乙烯基、全氟丙烯基(烯丙基)、全氟丁烯基等。
其他，作為鹵素原子、碳數1~20之烷基之例，可舉出與上述相同者，但作為鹵素原子，以氟原子為佳。
此等之中，亦以A4~A8係氫原子、鹵素原子、氰基、碳數1~10之烷基、碳數1~10之鹵素化烷基、或碳數2~10之鹵素化烯基，且A4~A8之中至少3個係氟原子為佳，以氫原子、氟原子、氰基、碳數1~5之烷基、碳數1~5之氟化烷基、或碳數2~5之氟化烯基，且A4~A8之中至少3個係氟原子為較佳，以氫原子、氟原子、氰基、碳數1~5之全氟烷基、或碳數1~5之全氟烯基，且A4、A5及A8係氟原子為更較佳。
尚且，全氟烷基係指烷基之氫原子全部被氟原子取代之基，全氟烯基係指烯基之氫原子全部被氟原子取代之基。
r表示結合於萘環之磺酸基數且係滿足1≦r≦4之整數，但以2~4為佳，以2為最佳。
作為摻雜劑物質所使用之芳基磺酸化合物之分子量並無特別限定，但在考慮到與本發明之苯胺衍生物 一同使用之情況之對有機溶劑之溶解性時，則以2000以下為佳，較佳為1500以下。
以下，例舉適宜之芳基磺酸化合物之具體例，但並非受限於此等。
本發明之電荷輸送性清漆中之芳基磺酸化合物之含量在相對於式(1)所表示之該苯胺衍生物而言，以0.1~10當量為佳，較佳為0.5~5當量，更佳為0.8~3當量。
芳基磺酸化合物係可使用市售品，但亦能以國際公開第2006/025342號、國際公開第2009/096352號等中記載之公知方法進行合成。
並且，將取得之薄膜使用作為有機EL元件之電洞注入層之情況，在考慮到可再現性良好地取得高壽命之元件時，本發明之電荷輸送性清漆係以包含有機矽烷化合物為佳。
作為有機矽烷化合物，可舉出如二烷氧基矽烷化合 物、三烷氧基矽烷化合物或四烷氧基矽烷化合物，此等係可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
尤其，有機矽烷化合物係以二烷氧基矽烷化合物或三烷氧基矽烷化合物為佳，以三烷氧基矽烷化合物為較佳。
以下，例舉本發明中能使用之有機矽烷化合物之具體例，但並非係受限於此等者。
作為二烷氧基矽烷化合物之具體例，可舉出如二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、甲基乙基二甲氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、甲基丙基二甲氧基矽烷、甲基丙基二乙氧基矽烷、二異丙基二甲氧基矽烷、苯基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基矽烷等。
作為三烷氧基矽烷化合物之具體例，可舉出如甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、丙基三甲氧基矽烷、丙基三乙氧基矽烷、丁基三甲氧基矽烷、丁基三乙氧基矽烷、戊基三甲氧基矽烷、戊基三乙氧基矽烷、庚基三甲氧基矽烷、庚基三乙氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽 烷、十二基三甲氧基矽烷、十二基三乙氧基矽烷、十六基三甲氧基矽烷、十六基三乙氧基矽烷、十八基三甲氧基矽烷、十八基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、三乙氧基(4-(三氟甲基)苯基)矽烷、十二基三乙氧基矽烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基矽烷、(三乙氧基矽基)環己烷、全氟辛基乙基三乙氧基矽烷、三乙氧基氟矽烷、十三氟-1,1,2,2-四氫辛基三乙氧基矽烷、五氟苯基三甲氧基矽烷、五氟苯基三乙氧基矽烷、3-(七氟異丙氧基)丙基三乙氧基矽烷、十七氟-1,1,2,2-四氫癸基三乙氧基矽烷、三乙氧基-2-噻吩基矽烷、3-(三乙氧基矽基)呋喃等。
作為四烷氧基矽烷化合物之具體例，可舉出如四乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷、四丙氧基矽烷等。
此等之中亦以3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基矽烷、三乙氧基(4-(三氟甲基)苯基)矽烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基矽烷、全氟辛基乙基三乙氧基矽烷或五氟苯基三甲氧基矽烷、五氟苯基三乙氧基矽烷為佳。
本發明之電荷輸送性清漆在含有有機矽烷化合物時，其含量係相對於電荷輸送性物質及摻雜劑物質之總質量而言，通常為0.1~50質量%程度，但在考慮到抑制 取得之薄膜之電荷輸送性降低，且，提高在上述陰極側對與電洞注入層相接而層合之層之電洞注入能，以0.5~40質量%程度為佳，較佳為0.8~30質量%程度，更佳為1~20質量%程度。
尚且，本發明之電荷輸送性清漆中，除上述由苯胺衍生物所構成之電荷輸送性物質之外，亦能使用公知之其他電荷輸送性物質。
作為調製電荷輸送性清漆時所使用之有機溶劑，可使用能良好溶解電荷輸送性物質及摻雜劑物質之高溶解性溶劑。
作為此種高溶解性溶劑，可舉出例如環己酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二乙二醇單甲基醚等之有機溶劑，但並非係受限於此等者。此等溶劑係可單獨使用1種，或可混合2種以上使用，其使用量係相對於清漆所使用之溶劑全體，可作成5~100質量%。
尚且，電荷輸送性物質及摻雜劑物質皆係以完全溶解於上述溶劑或成為均勻分散之狀態為佳，又以完全溶解為更佳。
又，本發明中，藉由使清漆含有至少一種在25℃下具有10~200mPa‧s，尤其係具有35~150mPa‧s之黏度，且在常壓(大氣壓)下沸點為50~300℃，尤其係150~250℃之高黏度有機溶劑，即可變得容易調整清漆之黏度，其結果係變得能調製出因應所使用之塗佈方法且再 現性良好地賦予高平坦性薄膜之清漆。作為高黏度有機溶劑，可舉出例如，環己醇、乙二醇、乙二醇二環氧丙基醚、1,3-辛二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、己二醇等，但並非係受限於此等者。此等溶劑係可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
本發明中相對於清漆所使用之溶劑全體，高黏度有機溶劑之添加比例係以在不使固體析出之範圍內為佳，只要係不使固體析出，其添加比例係以5~80質量%為佳。
並且，在提升對基板之濕潤性、調整溶劑之表面張力、調整極性、調整沸點等之目的上，相對於清漆所使用之溶劑全體而言，亦能在1~90質量%，較佳能在1~50質量%之比例下混合其他溶劑。
作為此種溶劑，可舉出例如丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚、二丙酮醇、γ-丁內酯、乙基乳酸酯、n-己基乙酸酯等，但並非係受限於此等者。此等溶劑係可1種單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
本發明之清漆之黏度及表面張力係考慮到所使用之塗佈法後因應所製作之薄膜厚度等或固形分濃度等而適宜設定者，通常在25℃下為1~50mPa‧s，其表面張力通常為20~50mN/m。
又，本發明中電荷輸送性清漆之固形分濃度係在考量到清漆黏度及表面張力等或所製作之薄膜厚度等後而適宜設定者，通常為0.1~10.0質量%程度，若考慮到提升清漆之塗佈性時，則以0.5~5.0質量%程度為佳，較佳為1.0~3.0質量%程度。
作為電荷輸送性清漆之調製法，並非係特別受到限定者，可舉出例如，使本發明之苯胺衍生物溶解於溶劑，其後加入摻雜劑物質等之其他成分之手法，或使電荷輸送性物質與其他成分之混合物溶解於溶劑之手法。
又，存在有複數有機溶劑時，可在會良好溶解電荷輸送性物質等之溶劑中，首先使此等溶解，其後加入其他溶劑，亦可在複數有機溶劑之混合溶劑中，依序或同時使該等電荷輸送性物質、其他成分同時溶解。
本發明中，在從再現性良好地取得高平坦性薄膜之觀點，電荷輸送性清漆係以在使電荷輸送性物質等溶解於有機溶劑後，使用次微米級之濾器等進行過濾為理想。
藉由將以上所說明之電荷輸送性清漆塗佈於基材上進行燒成，即能在基材上使電荷輸送性薄膜形成。
作為清漆之塗佈方法，並非係受到特別限定者，可舉出如浸漬法、旋轉塗佈法、轉印印刷法、輥塗法、刷毛塗佈法、噴墨法、噴霧法、狹縫塗佈法等，因應塗佈方法而調節清漆之黏度及表面張力為佳。
又，使用本發明之清漆時，燒成環境亦並非 係受到特別限定者，不僅在大氣環境，在氮等之惰性氣體或真空中亦能取得具有均勻成膜面之薄膜，但在考慮到再現性良好地取得高電荷輸送性之薄膜時，則以大氣環境下為佳。
燒成溫度係考量到取得之薄膜之用途、賦予取得之薄膜之電荷輸送性程度、溶劑之種類或沸點等後，在100~260℃程度之範圍內適宜設定者，在將取得之薄膜使用作為有機EL元件之電洞注入層時，則以140~250℃程度為佳，以145~240℃程度為較佳。
尚且，於燒成之際，在使其展現較高均勻成膜性，或於基材上使其進行反應之目的上，亦可施佳2段階以上之溫度變化，加熱係使用例如加熱板或烤箱等，使用適當機器進行即可。
電荷輸送性薄膜之膜厚並無特別限定，在有機EL元件內使用作為電洞注入層時，以5~200nm為佳。作為改變膜厚之方法，如有改變清漆中之固形分濃度，或改變塗佈時基板上之溶液量等之方法。
本發明之電荷輸送性薄膜在有機EL元件中，能適宜使用作為電洞注入層，但亦能使用作為電洞注入輸送層等之電荷輸送性機能層。
作為使用本發明之電荷輸送性清漆製作OLED元件時之使用材料或製作方法，可舉出如下述者，但並非係受限於此等者。
所使用之電極基板係以預先進行利用洗淨劑、醇、純 水等之液體洗淨使其淨化者為佳，例如，陽極基板係在使用之前進行UV臭氧處理、氧-電漿處理等之表面處理為佳。但，陽極材料係將有機物作為主成分時，亦可不進行表面處理。
具有由從本發明之電荷輸送性清漆所得之薄膜所構成之電洞注入層之OLED元件之製作方法之例係如以下所示。
藉由上述方法，在陽極基板上塗佈本發明之電荷輸送性清漆並進行燒成，而在電極上製成電洞注入層。將此導入於真空蒸鍍裝置內，依電洞輸送層、發光層、電子輸送層、電子輸送層/電洞阻擋層、陰極金屬之順序進行蒸鍍而作成OLED元件。尚且，因應必要，亦可在發光層與電洞輸送層之間設置電子阻擋層。
作為陽極材料，可舉出由銦錫氧化物(ITO)、銦鋅氧化物(IZO)所代表之透明電極，或由鋁所代表之金屬或由此等之合金等所構成之金屬陽極，亦以已實施平坦化處理者為佳。亦能使用具有高電荷輸送性之聚噻吩衍生物或聚苯胺衍生物。
尚且，作為構成金屬陽極之其他金屬，可舉出如鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、釔、鋯、鈮、鉬、釕、銠、鈀、鎘、銦、鈧、鑭、鈰、鐠、釹、鉅、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鉿、鉈、鎢、錸、鋨、銥、鉑、金、鈦、鉛、鉍或此等之合金等，但並非係受限於此等。
作為形成電洞輸送層之材料，可舉出如(三苯基胺)二聚物衍生物、[(三苯基胺)二聚物]螺二聚物、N,N’-雙(萘-1-基)-N,N’-雙(苯基)-聯苯胺(α-NPD)、N,N’-雙(萘-2-基)-N,N’-雙(苯基)-聯苯胺、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-雙(苯基)-聯苯胺、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-雙(苯基)-9,9-旋環雙茀、N,N’-雙(萘-1-基)-N,N’-雙(苯基)-9,9-旋環雙茀、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-雙(苯基)-9,9-二甲基-茀、N,N’-雙(萘-1-基)-N,N’-雙(苯基)-9,9-二甲基-茀、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-雙(苯基)-9,9-二苯基-茀、N,N’-雙(萘-1-基)-N,N’-雙(苯基)-9,9-二苯基-茀、N,N’-雙(萘-1-基)-N,N’-雙(苯基)-2,2’-二甲基聯苯胺、2,2’,7,7’-肆(N,N-二苯基胺基)-9,9-旋環雙茀、9,9-雙[4-(N,N-雙-聯苯-4-基-胺基)苯基]-9H-茀、9,9-雙[4-(N,N-雙-萘-2-基-胺基)苯基]-9H-茀、9,9-雙[4-(N-萘-1-基-N-苯基胺基)-苯基]-9H-茀、2,2’,7,7’-肆[N-萘基(苯基)-胺基]-9,9-旋環雙茀、N,N’-雙(菲-9-基)-N,N’-雙(苯基)-聯苯胺、2,2’-雙[N,N-雙(聯苯-4-基)胺基]-9,9-旋環雙茀、2,2’-雙(N,N-二苯基胺基)-9,9-旋環雙茀、二-[4-(N,N-二(p-甲苯基)胺基)-苯基]環己烷、2,2’,7,7’-四(N,N-二(p-甲苯基))胺基-9,9-旋環雙茀、N,N,N’,N’-四-萘-2-基-聯苯胺、N,N,N’,N’-四-(3-甲基苯基)-3,3’-二甲基聯苯胺、N,N’-二(萘基)-N,N’-二(萘-2-基)-聯苯胺、N,N,N’,N’-四(萘基)-聯苯胺、N,N’-二 (萘-2-基)-N,N’-二苯基聯苯胺-1,4-二胺、N1,N4-二苯基-N1,N4-二(m-甲苯基)苯-1,4-二胺、N2,N2,N6,N6-四苯基萘-2,6-二胺、參(4-(喹啉-8-基)苯基)胺、2,2’-雙(3-(N,N-二(p-甲苯基)胺基)苯基)聯苯、4,4’,4”-參[3-甲基苯基(苯基)胺基]三苯基胺(m-MTDATA)、4,4’,4”-參[1-萘基(苯基)胺基]三苯基胺(1-TNATA)等之三芳基胺類、5,5”-雙-{4-[雙(4-甲基苯基)胺基]苯基}-2,2’：5’,2”-三噻吩(BMA-3T)等之寡噻吩類等之電洞輸送性低分子材料等。
作為形成發光層之材料，可舉出如參(8-羥基喹啉)鋁(III)(Alq3)、雙(8-羥基喹啉)鋅(II)(Znq2)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-(p-苯基酚根)鋁(III)(BAlq)、4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯苯、9,10-二(萘-2-基)蒽、2-t-丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽、2,7-雙[9,9-二(4-甲基苯基)-茀-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)茀、2-甲基-9,10-雙(萘-2-基)蒽、2-(9,9-旋環雙茀-2-基)-9,9-旋環雙茀、2,7-雙(9,9-旋環雙茀-2-基)-9,9-旋環雙茀、2-[9,9-二(4-甲基苯基)-茀-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)茀、2,2’-二芘基-9,9-旋環雙茀、1,3,5-參(芘-1-基)苯、9,9-雙[4-(芘基)苯基]-9H-茀、2,2’-二(9,10-二苯基蒽)、2,7-二芘基-9,9-旋環雙茀、1,4-二(芘-1-基)苯、1,3-二(芘-1-基)苯、6,13-二(聯苯-4-基)稠五苯、3,9-二(萘-2-基)苝、3,10-二(萘-2-基)苝、參[4-(芘基)-苯基]胺、10,10’-二(聯苯-4-基)-9,9’-聯 蒽、N,N’-二(萘-1-基)-N,N’-二苯基-[1,1’：4’,1”：4”,1’’’-四聯苯基]-4,4’’’-二胺、4,4’-二[10-(萘-1-基)蒽-9-基]聯苯、二苯並{[f,f’]-4,4’,7,7’-四苯基}二茚並[1,2,3-cd：1’,2’,3’-1m]苝、1-(7-(9,9’-聯蒽-10-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-基)芘、1-(7-(9,9’-聯蒽-10-基)-9,9-二己基-9H-茀-2-基)芘、1,3-雙(咔唑-9-基)苯、1,3,5-參(咔唑-9-基)苯、4,4’,4”-參(咔唑-9-基)三苯基胺、4,4’-雙(咔唑-9-基)聯苯(CBP)、4,4’-雙(咔唑-9-基)-2,2’-二甲基聯苯、2,7-雙(咔唑-9-基)-9,9-二甲基茀、2,2’,7,7’-肆(咔唑-9-基)-9,9-旋環雙茀、2,7-雙(咔唑-9-基)-9,9-二(p-甲苯基)茀、9,9-雙[4-(咔唑-9-基)-苯基]茀、2,7-雙(咔唑-9-基)-9,9-旋環雙茀、1,4-雙(三苯基矽基)苯、1,3-雙(三苯基矽基)苯、雙(4-N,N-二乙基胺基-2-甲基苯基)-4-甲基苯基甲烷、2,7-雙(咔唑-9-基)-9,9-二辛基茀、4,4”-二(三苯基矽基)-p-三聯苯基、4,4’-二(三苯基矽基)聯苯、9-(4-t-丁基苯基)-3,6-雙(三苯基矽基)-9H-咔唑、9-(4-t-丁基苯基)-3,6-雙三苯甲基-9H-咔唑、9-(4-t-丁基苯基)-3,6-雙(9-(4-甲氧基苯基)-9H-茀-9-基)-9H-咔唑、2,6-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、三苯基(4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基)矽烷、9,9-二甲基-N,N-二苯基-7-(4-(1-苯基-1H-苯並[d]咪唑-2-基)苯基)-9H-茀-2-胺、3,5-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、9,9-旋環雙茀-2-基-二苯基-膦氧化物、9,9’-(5-(三苯基矽基)-1,3-伸苯 基)雙(9H-咔唑)、3-(2,7-雙(二苯基磷醯基)-9-苯基-9H-茀-9-基)-9-苯基-9H-咔唑、4,4,8,8,12,12-六(p-甲苯基)-4H-8H-12H-12C-氮雜二苯並[cd,mn]芘、4,7-二(9H-咔唑-9-基)-1,10-啡啉、2,2’-雙(4-(咔唑-9-基)苯基)聯苯、2,8-雙(二苯基磷醯基)二苯並[b,d]噻吩、雙(2-甲基苯基)二苯基矽烷、雙[3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基]二苯基矽烷、3,6-雙(咔唑-9-基)-9-(2-乙基-己基)-9H-咔唑、3-(二苯基磷醯基)-9-(4-(二苯基磷醯基)苯基)-9H-咔唑、3,6-雙[(3,5-二苯基)苯基]-9-苯基咔唑等，亦可藉由與發光性摻雜劑一同共蒸鍍而形成發光層。
作為發光性摻雜劑，可舉出如3-(2-苯並噻唑基)-7-(二乙基胺基)香豆素、2,3,6,7-四氫-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-10-(2-苯並噻唑基)喹嗪并[9,9a,1gh]香豆素、喹吖啶酮、N,N’-二甲基-喹吖啶酮、參(2-苯基吡啶)銥(III)(Ir(ppy)3)、雙(2-苯基吡啶)(乙醯基丙酮酸根)銥(III)(Ir(ppy)2(acac))、參[2-(p-甲苯基)吡啶]銥(III)(Ir(mppy)3)、9,10-雙[N,N-二(p-甲苯基)胺基]蒽、9,10-雙[苯基(m-甲苯基)胺基]蒽、雙[2-(2-羥基苯基)苯並噻唑根]鋅(II)、N10,N10,N10’,N10’-四(p-甲苯基)-9,9’-聯蒽-10,10’-二胺、N10,N10,N10’,N10’-四苯基-9,9’-聯蒽-10,10’-二胺、N10,N10’-二苯基-N10,N10’-二萘基-9,9’-聯蒽-10,10’-二胺、4,4’-雙(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1,1’-聯苯、苝、2,5,8,11-四-t-丁基苝、1,4-雙[2-(3-N-乙基咔唑 基)乙烯基]苯、4,4’-雙[4-(二-p-甲苯基胺基)苯乙烯基]聯苯、4-(二-p-甲苯基胺基)-4’-[(二-p-甲苯基胺基)苯乙烯基]茋、雙[3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)]銥(III)、4,4’-雙[4-(二苯基胺基)苯乙烯基]聯苯、雙(2,4-二氟苯基吡啶根)肆(1-吡唑基)硼酸銥(III)、N,N’-雙(萘-2-基)-N,N’-雙(苯基)-參(9,9-二甲基伸茀基)、2,7-雙{2-[苯基(m-甲苯基)胺基]-9,9-二甲基-茀-7-基}-9,9-二甲基-茀、N-(4-((E)-2-(6((E)-4-(二苯基胺基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-N-苯基苯胺、fac-銥(III)參(1-苯基-3-甲基苯並咪唑啉-2-亞基-C,C2，)、mer-銥(III)參(1-苯基-3-甲基苯並咪唑啉-2-亞基-C,C2，)、2,7-雙[4-(二苯基胺基)苯乙烯基]-9,9-旋環雙茀、6-甲基-2-(4-(9-(4-(6-甲基苯並[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-10-基)苯基)苯並[d]噻唑、1,4-二[4-(N,N-二苯基)胺基]苯乙烯基苯、1,4-雙(4-(9H-咔唑-9-基)苯乙烯基)苯、(E)-6-(4-(二苯基胺基)苯乙烯基)-N,N-二苯基萘-2-胺、雙(2,4-二氟苯基吡啶根)(5-(吡啶-2-基)-1H-四唑根)銥(III)、雙(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)((2,4-二氟苄基)二苯基亞膦酸根)銥(III)、雙(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑根)(苄基二苯基亞膦酸根)銥(III)、雙(1-(2,4-二氟苄基)-3-甲基苯並咪唑鎓)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑根)銥(III)、雙(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑根) (4’,6’-二氟苯基吡啶根)銥(III)、雙(4’,6’-二氟苯基吡啶根)(3,5-雙(三氟甲基)-2-(2’-吡啶基)吡咯根)銥(III)、雙(4’,6’-二氟苯基吡啶根)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑根)銥(III)、(Z)-6-基-N-(6-基喹啉-2(1H)-亞基)喹啉-2-胺-BF2、(E)-2-(2-(4-(二甲基胺基)苯乙烯基)-6-甲基-4H-吡喃-4-亞基)丙二腈、4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-久咯啶基-9-烯基-4H-吡喃、4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-(1,1,7,7-四甲基久咯啶基-9-烯基-)-4H-吡喃、4-(二氰基亞甲基)-2-t-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久咯啶-4-基-乙烯基)-4H-吡喃、參(二苄醯基甲烷)啡啉銪(III)、5,6,11,12-四苯基稠四苯、雙(2-苯並[b]噻吩-2-基-吡啶)(乙醯基丙酮酸根)銥(III)、參(1-苯基異喹啉)銥(III)、雙(1-苯基異喹啉)(乙醯基丙酮酸根)銥(III)、雙[1-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-異喹啉](乙醯基丙酮酸根)銥(III)、雙[2-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)喹啉](乙醯基丙酮酸根)銥(III)、參[4,4’-二-t-丁基-(2,2’)-聯吡啶]釕(III)‧雙(六氟磷酸酯)、參(2-苯基喹啉)銥(III)、雙(2-苯基喹啉)(乙醯基丙酮酸根)銥(III)、2,8-二-t-丁基-5,11-雙(4-t-丁基苯基)-6,12-二苯基稠四苯、雙(2-苯基苯並噻唑根)(乙醯基丙酮酸根)銥(III)、5,10,15,20-四苯基四苯並卟啉鉑、鋨(II)雙(3-三氟甲基-5-(2-吡啶)-吡唑根)二甲基苯基膦、鋨(II)雙(3-(三氟甲基)-5-(4-t-丁基吡啶基)- 1,2,4-三唑根)二苯基甲基膦、鋨(II)雙(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)二甲基苯基膦、鋨(II)雙(3-(三氟甲基)-5-(4-t-丁基吡啶基)-1,2,4-三唑根)二甲基苯基膦、雙[2-(4-n-己基苯基)喹啉](乙醯基丙酮酸根)銥(III)、參[2-(4-n-己基苯基)喹啉]銥(III)、參[2-苯基-4-甲基喹啉]銥(III)、雙(2-苯基喹啉)(2-(3-甲基苯基)吡啶根)銥(III)、雙(2-(9,9-二乙基-茀-2-基)-1-苯基-1H-苯並[d]咪唑根)(乙醯基丙酮酸根)銥(III)、雙(2-苯基吡啶)(3-(吡啶-2-基)-2H-苯并哌喃-2-酸根)銥(III)、雙(2-苯基喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酸根)銥(III)、雙(苯基異喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酸根)銥(III)、銥(III)雙(4-苯基噻吩並[3,2-c]吡啶根-N,C2，)乙醯基丙酮酸根、(E)-2-(2-t-丁基-6-(2-(2,6,6-三甲基-2,4,5,6-四氫-1H-吡咯並[3,2,1-ij]喹啉-8-基)乙烯基)-4H-吡喃-4-亞基)丙二腈、雙(3-三氟甲基-5-(1-異喹啉基)吡唑根)(甲基二苯基膦)釕、雙[(4-n-己基苯基)異喹啉](乙醯基丙酮酸根)銥(III)、鉑(II)八乙基卟吩、雙(2-甲基二苯並[f,h]喹喔啉)(乙醯基丙酮酸根)銥(III)、參[(4-n-己基苯基)異喹啉]銥(III)等。
作為形成電子輸送層之材料，可舉出如8-羥基羥基喹啉-鋰、2,2’,2”-(1,3,5-石油精甲苯基)-參(1-苯基-1-H-苯並咪唑)、2-(4-聯苯基)5-(4-t-丁基苯 基)-1,3,4-噁二唑、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-啡啉、4,7-二苯基-1,10-啡啉、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-(苯基苯酚根)鋁、1,3-雙[2-(2,2’-聯吡啶-6-基)-1,3,4-噁二唑-5-基]苯、6,6’-雙[5-(聯苯-4-基)-1,3,4-噁二唑-2-基]-2,2’-聯吡啶、3-(4-聯苯基)-4-苯基-5-t-丁基苯基-1,2,4-三唑、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑、2,9-雙(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-啡啉、2,7-雙[2-(2,2’-聯吡啶-6-基)-1,3,4-噁二唑-5-基]-9,9-二甲基茀、1,3-雙[2-(4-t-丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-5-基]苯、參(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基)硼烷、1-甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基)-1H-咪唑[4,5f][1,10]啡啉、2-(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-啡啉、苯基-二芘基膦氧化物、3,3’,5,5’-四[(m-吡啶基)-苯-3-基]聯苯、1,3,5-參[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、4,4’-雙(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)聯苯、1,3-雙[3,5-二(吡啶-3-基)苯基]苯、雙(10-羥基苯並[h]喹啉根)鈹、二苯基雙(4-(吡啶-3-基)苯基)矽烷、3,5-二(芘-1-基)吡啶等。
作為形成電子注入層之材料，可舉出如氧化鋰(Li2O)、氧化鎂(MgO)、氧化鋁(Al2O3)、氟化鋰(LiF)、氟化鈉(NaF)、氟化鎂(MgF2)、氟化銫(CsF)、氟化鍶(SrF2)、三氧化鉬(MoO3)、鋁、Li(acac)、乙酸鋰、安息香酸鋰等。
作為陰極材料，可舉出如鋁、鎂-銀合金、鋁-鋰合金、鋰、鈉、鉀、銫等。
又，具有由從本發明之電荷輸送性清漆所得之薄膜所構成之電洞注入層之有機EL元件之製作方法之其他例係如以下所述。
在上述EL元件製作中，藉由取代進行電洞輸送層、發光層、電子輸送層、電子注入層之真空蒸鍍操作，改為依序形成電洞輸送層(以下，電洞輸送性高分子層)、發光層(以下，發光性高分子層)，而能製成具有由本發明之電荷輸送性清漆所形成之電荷輸送性薄膜之有機EL元件。
具體而言，於陽極基板上塗佈本發明之電荷輸送性清漆且藉由上述方法製作電洞注入層，並於其上依序形成電洞輸送性高分子層、發光性高分子層，再進行蒸鍍陰極電極而作成有機EL元件。
作為使用之陰極及陽極材料，能使用與上述相同者，亦能進行同樣之洗淨處理、表面處理。
作為電洞輸送性高分子層及發光性高分子層之形成法，可舉出如將電洞輸送性高分子材料或發光性高分子材料、或對此等添加摻雜物質之材料加入溶劑使其溶解，或均勻分散，且塗佈於電洞注入層或電洞輸送性高分子層之上後，藉由分別燒成而成膜之方法。
作為電洞輸送性高分子材料，可舉出如聚[(9,9-二己基茀-2,7-二基)-co-(N,N’-雙{p-丁基苯基}-1,4-二胺基伸苯基)]、聚[(9,9-二辛基茀-2,7-二基)-co-(N,N’-雙{p-丁基苯基}-1,1’-聯伸苯基-4,4-二 胺)]、聚[(9,9-雙{1’-戊烯-5’-基}茀-2,7-二基)-co-(N,N’-雙{p-丁基苯基}-1,4-二胺基伸苯基)]、以聚倍半矽氧烷封端之聚[N,N’-雙(4-丁基苯基)-N,N’-雙(苯基)-聯苯胺]、聚[(9,9-雙二辛基茀-2,7-二基)-co-(4,4’-(N-(p-丁基苯基))二苯基胺)]等。
作為發光性高分子材料，可舉出如聚(9,9-二烷基茀)(PDAF)等之聚茀衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2’-乙基己氧基)-1,4-伸苯基伸乙烯)(MEH-PPV)等之聚伸苯基伸乙烯衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等之聚噻吩衍生物、聚乙烯咔唑(PVCz)等。
作為溶劑，可舉出如甲苯、茬、氯仿等，作為溶解或均勻分散法，可舉出如攪拌、加熱攪拌、超音波分散等之方法。
塗佈方法並非係受到特別限定者，可舉出如噴墨法、噴霧法、浸漬法、旋轉塗佈法、轉印印刷法、輥塗法、刷毛塗佈法等。尚且，塗佈係在氮、氬等之惰性氣體下進行為佳。
作為燒成之方法，可舉出如在惰性氣體下或真空中，以烤箱或加熱板進行加熱之方法。
尚且，在電極及上述各層之間之任意之間，因應必要亦可設置電洞阻擋層、電子阻擋層等。例如，作為形成電子阻擋層之材料，可舉出如參(苯基吡唑)銥等。
構成陽極與陰極及此等間所形成之層之材料 由於係會根據製造具備底部發射構造、頂部發射構造之任一構造之元件而不同，故在考慮此點之下選擇適宜材料。
通常由於在底部發射構造之元件中，於基板側使用透明陽極，且從基板側取出光，相對於此，在頂部發射構造之元件中，使用由金屬所構成之反射陽極，從與基板為反對方向之透明電極(陰極)側取出光，故例如若提及陽極材料，則分別在製造底部發射構造之元件時係使用ITO等之透明陽極，而在製造頂部發射構造之元件時，係使用Al/Nd等之反射陽極。
本發明之有機EL元件為了防止特性惡化，依據常規法，因應必要亦可與捕水劑等一同地密封。
[實施例]
以下，例舉製造例及實施例，更具體地說明本發明，但本發明並非係受到下述實施例所限定者。尚且，使用之裝置係如以下所示。
(1)MALDI-TOF-MS：Bruker公司製、autoflex III smartbeam
(2)1H-NMR：日本電子(股)製JNM-ECP300 FT NMR SYSTEM
(3)基板洗淨：長州產業(股)製基板洗淨裝置(減壓電漿方式)
(4)清漆之塗佈：三笠(股)製旋轉塗佈器MS-A100
(5)膜厚測量：(股)小坂研究所製微細形狀測量機Surfcoder ET-4000
(6)EL元件之製作：長州產業(股)製多機能蒸鍍裝置系統C-E2L1G1-N
(7)EL元件之亮度等之測量：(有)Tech-World製I-V-L測量系統
(8)EL元件之壽命測量(半衰期之測量)：(股)EHC製有機EL亮度壽命評價系統PEL-105S
[1]化合物之合成 [製造例1]N1-(菲-9-基)-N4-(4-(菲-9-基胺基)苯基)苯-1,4-二胺之合成
將N1-(4-胺基苯基)苯-1,4-二胺2.01g、9-溴菲5.68g、Pd(PPh3)4 0.46g及t-丁氧基鈉2.32g放入反應容器進行氮取代後，添加茬50mL，在加熱迴流條件下攪拌5小時使其反應。使反應液冷卻至室溫後，添加甲苯與飽和食鹽水，過濾產生之不溶物。依離子交換水、甲醇、甲苯之順序洗淨取得之過濾物，並使洗淨後之過濾物溶解於四氫呋喃(THF)，對此溶液添加活性碳，在50℃下攪拌1小時。過濾去除活性碳後，濃縮取得之濾液並使其乾燥，而取得目的之N1-(菲-9-基)-N4-(4-(菲-9-基 胺基)苯基)苯-1,4-二胺(苯胺衍生物1)(收量：3.48g，收率：63%)。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)δ[ppm]：8.83(d，J=8.9Hz，2H)，8.67(d，J=8.9Hz，2H)，8.41(d，J=7.7Hz，2H)，7.97(s，2H)，7.87(s，1H)，7.65-7.76(m，6H)，7.39-7.50(m，4H)，7.24(s，2H)，7.17(d，J=8.9Hz，4H)，7.10(d，J=8.9Hz，4H)。
[製造例2]N1-(9,9’-螺聯[茀]-2-基)-N4-(4-(9,9’-螺聯[茀]-2-基胺基)苯基)苯-1,4二胺之合成
於燒瓶內放入雙(4-胺基苯基)胺0.500g、2-溴-9,9’-螺聯[茀]2.18g、Pd(PPh3)4 0.117g及t-丁氧基鈉0.579g後，對燒瓶內進行氮取代。對此，添加茬20mL，在加熱迴流條件下攪拌5小時。
其後，使反應混合物冷卻至室溫，混合已冷卻之反應混合物、甲苯、及離子交換水並進行分液處理，以離子交換水洗淨取得之有機層，再以飽和食鹽水進行洗淨。
其次，以硫酸鈉乾燥洗淨後之有機層後，進行濃縮，使用濃縮液進行矽膠管柱層析(展開溶劑：甲苯)，藉由薄層色層分析(TLC)法確認有無目的物後，分餾取得包 含目的物之分餾物。
最後在減壓下從已分餾取得之分餾物去除溶劑，而得到目的之N1-(9,9’-螺聯[茀]-2-基)-N4-(4-(9,9’-螺聯[茀]-2-基胺基)苯基)苯-1,4二胺(苯胺衍生物2)(收量：0.926g，收率：46%)。
MALDI-TOF-MS m/Z found：826.45([M]+calcd：827.33)。
[製造例3]N1-(萘-1-基)-N4-(4-((4-(萘-1-基(苯基)胺基)苯基胺基)苯基胺基)苯基)-N1-苯基苯-1,4-二胺之合成
於燒瓶內放入雙(4-胺基苯基)胺1.59g、N-(4-溴苯基)-N-苯基萘-1-胺6.29g、Pd(PPh3)4 0.373g及t-丁氧基鈉1.84g後，對燒瓶內進行氮取代。對此放入茬100mL，在加熱迴流條件下攪拌4.5小時。
攪拌結束後，使反應混合物冷卻至室溫，混合已冷卻之反應混合物、乙酸乙酯及離子交換水並進行分液處理。依離子交換水、飽和食鹽水之順序洗淨取得之有機層，再以硫酸鎂進行乾燥。將此予以過濾並減壓餾除溶劑後，藉由矽膠管柱層析(展開溶劑：氯仿/乙酸乙酯=100/0→0/100)，進行分離、純化，收集包含目的物之分餾物， 減壓餾除溶劑後，以1,4-二噁烷/乙醇進行再結晶。最後過濾結晶，乾燥取得之過濾物而取得N1-(萘-1-基)-N4-(4-((4-(萘-1-基(苯基)胺基)苯基胺基)苯基胺基)苯基)-N1-苯基苯-1,4-二胺(苯胺衍生物3)(收量：0.994g、收率：16%)。
1H-NMR(400MHz，THF-d8)δ[ppm]：7.97(d，J=8.4Hz，2H)，7.85(d，J=8.0Hz，2H)，7.71(d，J=8.0Hz，2H)，7.38-7.44(m，4H)，7.25-7.33(m，4H)，6.73-7.07(m，29H)。
MALDI-TOF-MS m/Z found：785.00([M]+calcd：785.35)。
[製造例4]N1-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-N4-(4-((9-苯基-9H-咔唑-3-基)胺基)苯基)苯-1,4-二胺之合成
於燒瓶內放入雙(4-胺基苯基)胺3.18g、3-溴-9-苯基-9H-咔唑11.3g、Pd(dba)2 0.183g及t-丁氧基鈉3.39g後，對燒瓶內進行氮取代。其次添加甲苯200mL、預先調製之二-t-丁基(苯基)膦之甲苯溶液1.45mL(濃度：98g/L)，在50℃進行攪拌。2小時後升溫至80℃後再攪拌3小時。攪拌結束後，使反應混合物冷卻至室溫，並進行過濾。減壓餾除濾液之溶劑後，藉由矽膠管柱層析 (展開溶劑：甲苯/乙酸乙酯=100/0→70/30)進行分離、純化，收集包含目的物之分餾物，減壓餾除溶劑。將此溶解於THF中，滴入於攪拌後之甲醇中，並又在室溫下攪拌取得之漿料。最後，過濾漿料且乾燥取得之過濾物而取得N1-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-N4-(4-((9-苯基-9H-咔唑-3-基)胺基)苯基)苯-1,4-二胺(苯胺衍生物4)(收量：5.14g，收率：47%)。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ[ppm]：8.12-8.14(m，2H)，7.81(d，J=1.6Hz，2H)，7.49-7.74(m，13H)，7.37-7.39(m，4H)，7.30(d，J=8.8Hz，2H)，7.19-7.23(m，2H)，7.14(dd，J=8.8，2.0Hz，2H)，6.96-7.04(m,8H)。
MALDI-TOF-MS m/Z found：681.04([M]+calcd：681.29)。
[2]電荷輸送性清漆之調製 [實施例1-1]
使電荷輸送性物質之苯胺衍生物1 0.105g、及摻雜劑物質之依據國際公開第2006/025342號記載之方法所合成之上述式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物0.139g溶解於1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(以下，DMI)4.0g。對此加入環己醇6.0g及丙二醇2.0g並攪拌而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-2]
使電荷輸送性物質之苯胺衍生物1 0.088g及上述式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物0.116g溶解於DMI3.3g。對此加入2,3-丁二醇(以下、2,3-BD)4.0g及二丙二醇單甲基醚(以下、DPM)2.7g並攪拌而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-3]
除了將苯胺衍生物1及式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物之使用量分別變更成0.068g及0.136g以外，其他係與實施例1-2同樣地操作而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-4]
除了將苯胺衍生物1及式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物之使用量分別變更成0.058g及0.148g以外，其他係與實施例1-2同樣地操作而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-5]
除了使用苯胺衍生物2 0.135g及式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物0.110g以外，其他係與實施例1-1同樣地操作而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-6]
除了使用苯胺衍生物2 0.112g及式(4-1)所表示之 芳基磺酸化合物0.092g，其他係與實施例1-2同樣地操作而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-7]
除了使用苯胺衍生物2 0.092g及式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物0.112g以外，其他係與實施例1-2同樣地操作而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-8]
除了使用苯胺衍生物3 0.075g及式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物0.129g以外，其他係與實施例1-2同樣地操作而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-9]
除了使用苯胺衍生物3 0.065g及式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物0.139g以外，其他係與實施例1-2同樣地操作而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-10]
除了使用苯胺衍生物3 0.057g及式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物0.147g以外，其他係與實施例1-2同樣地操作而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-11]
使苯胺衍生物4 0.137g及式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物0.271g溶解於DMI6.6g。對此加入2,3-BD8.0g及DPM5.4g並攪拌而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-12]
除了使用苯胺衍生物4 0.117g及式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物0.291g以外，其他係與實施例1-11同樣地操作而調製成電荷輸送性清漆。
[實施例1-13]
除了使用苯胺衍生物4 0.103g及式(4-1)所表示之芳基磺酸化合物0.306g以外，其他係與實施例1-11同樣地操作而調製成電荷輸送性清漆。
[3]有機EL元件之製造及特性評價 [實施例2-1]
使用旋轉塗佈器將實施例1-1中取得之清漆塗佈於ITO基板後，在80℃下乾燥1分鐘，又在大氣環境下以230℃燒成15分鐘，而在ITO基板上形成30nm之均勻薄膜。ITO基板係使用銦錫氧化物(ITO)在表面上經圖型化成膜厚150nm且25mm×25mm×0.7t之玻璃基板，且在使用前藉由O2電漿洗淨裝置(150W、30秒鐘)去除表面上之雜質者。
其次，對已形成薄膜之ITO基板，使用蒸鍍裝置(真 空度1.0×10-5Pa)依序層合N,N’-二(1-萘基)-N,N’-二苯基聯苯胺(α-NPD)、參(8-羥基喹啉)鋁(III)(Alq3)、氟化鋰、及鋁之薄膜，而取得有機EL元件。此時，蒸鍍速率係在對於α-NPD、Alq3及鋁係為0.2nm/秒，在對於氟化鋰係為0.02nm/秒之條件下分別實施，膜厚係分別作成30nm、40nm、0.5nm及100nm。
尚且，為了防止空氣中之氧、水等之影響所造成之特性劣化，有機EL元件係藉由密封基板密封後，再評價其特性(以下相同)。密封係依照以下順序進行。在氧濃度2ppm以下、露點-85℃以下之氮環境中，將有機EL元件收納於密封基板之間，藉由接著材((股)MORESCO製、Moresco Moisture cut WB90US(P))貼合密封基板。此時，將捕水劑(Dynic(股)製、HD-071010W-40)與有機EL元件一同地收納至密封基板內。對已貼合之密封基板照射UV光(波長365nm、照射量6,000mJ/cm2)後，在80℃下退火處理1小時而使接著材硬化。
[實施例2-2~2-7]
除了取代實施例1-1中取得之清漆，而分別改為使用實施例1-2~1-12、1-14、1-16、1-18、1-20~1-24中取得之清漆以外，其他係使用與實施例2-1同樣之方法製作成有機EL元件。
[實施例2-8]
使用旋轉塗佈器將實施例1-8中取得之清漆塗佈於ITO基板後，在80℃下乾燥1分鐘，又在大氣環境下以230℃燒成15分鐘，而在ITO基板上形成30nm之均勻薄膜。ITO基板係使用銦錫氧化物(ITO)在表面上圖型化成膜厚150nm且25mm×25mm×0.7t之玻璃基板，且在使用前藉由O2電漿洗淨裝置(150W、30秒鐘)去除表面上之雜質者。
其次，對已形成薄膜之ITO基板，使用蒸鍍裝置(真空度1.0×10-5Pa)，在0.2nm/秒下將α-NPD成膜成30nm。其次，共蒸鍍CBP與Ir(PPy)3。共蒸鍍係控制蒸鍍速率而使Ir(PPy)3之濃度成為6%，並使其層合40nm。其次，依序層合氟化鋰及鋁之薄膜而取得有機EL元件。此時，蒸鍍速率係在對於鋁為0.2nm/秒、對於氟化鋰為0.02nm/秒之條件下分別進行，膜厚係分別作成0.5nm及100nm。
[實施例2-9~2-13]
除了取代實施例1-8中取得之清漆，而分別改用實施例1-9~1-13中取得之清漆以外，其他係使用與實施例2-8同樣之方法製作成有機EL元件。
測量實施例2-1~2-7中製作之元件在亮度1000cd/m2下驅動時之驅動電壓、電流密度及發光效率，測量實施例2-8~2-13中製作之元件在亮度5000cd/m2下驅動時之驅動電壓、電流密度及發光效率，以及測量實施例 2-1、2-2、2-5、2-6、2-8及2-9中製作之元件之亮度半衰期(初期5000cd/m2)。其結果係如表6所示。
如表6所示，可得知將由本發明之電荷輸送性清漆所得之電荷輸送性薄膜具有作為電洞注入層之有機EL元件在耐久性上優異。

Claims (11)

  1. 一種苯胺衍生物，其特徵為式(1)所表示者； [式中，Ph1表示式(P1)所表示之基， (式中，R1~R4係互相獨立表示、氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被鹵素原子所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基、碳數2~20之炔基、碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基)Ar1係互相獨立表示式(A1)~(A34)所表示之任意之基， (式中，R5~R582係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被鹵素原子所取代之二苯基胺基、碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基、碳數2~20之炔基、碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基，Ar2係互相獨立表示可被二(碳數6~20之芳基)胺基所取代之碳數6~20之芳基；R583表示氫原子、可被Z1所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或可被Z4所取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基； R584及R585係互相獨立表示可被Z4所取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；Z1表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2所取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；Z2表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z3所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；Z3表示鹵素原子、硝基或氰基，Z4表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z5所取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；Z5表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z3所取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；k表示2~10之整數)]。
  2. 如請求項1之苯胺衍生物，其中前述R1~R4皆為氫原子。
  3. 如請求項1或2之苯胺衍生物，其中前述R5~R582皆為氫原子。
  4. 一種電荷輸送性物質，其係由如請求項1~3中任一項之苯胺衍生物所構成。
  5. 一種電荷輸送性材料，其係包含如請求項4之電荷輸送性物質。
  6. 一種電荷輸送性清漆，其係包含如請求項4之電荷輸送性物質與有機溶劑。
  7. 如請求項6之電荷輸送性清漆，其中更包含摻雜劑 物質。
  8. 如請求項7之電荷輸送性清漆，其中前述摻雜劑物質為芳基磺酸化合物。
  9. 一種電荷輸送性薄膜，其係使用如請求項6~8中任一項之電荷輸送性清漆所製作者。
  10. 一種有機電致發光元件，其係具有如請求項9之電荷輸送性薄膜。
  11. 一種電荷輸送性薄膜之製造方法，其特徵係將如請求項6~8中任一項之電荷輸送性清漆塗佈於基材上並使溶劑蒸發。
TW105105135A 2015-02-24 2016-02-22 苯胺衍生物及其利用 TWI673255B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015033810 2015-02-24
JP2015-033810 2015-02-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201638064A true TW201638064A (zh) 2016-11-01
TWI673255B TWI673255B (zh) 2019-10-01

Family

ID=56788618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105105135A TWI673255B (zh) 2015-02-24 2016-02-22 苯胺衍生物及其利用

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10147885B2 (zh)
EP (1) EP3263550B1 (zh)
JP (2) JP6607247B2 (zh)
KR (1) KR102635397B1 (zh)
CN (1) CN107428676B (zh)
TW (1) TWI673255B (zh)
WO (1) WO2016136544A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3263550B1 (en) * 2015-02-24 2020-11-25 Nissan Chemical Corporation Aniline derivatives and uses thereof
KR102128152B1 (ko) * 2017-07-07 2020-06-29 주식회사 엘지화학 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법
CN111836816B (zh) * 2018-03-16 2023-12-19 日产化学株式会社 苯胺衍生物及其利用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1322710A (zh) * 2001-04-26 2001-11-21 上海交通大学 三苯胺衍生物的制备方法
JP2003075955A (ja) * 2001-09-03 2003-03-12 Konica Corp 銀色調を改良した光熱写真画像形成材料
JP2003238501A (ja) * 2002-02-18 2003-08-27 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族オリゴアミン誘導体およびそれを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子
KR100565665B1 (ko) * 2004-03-22 2006-03-30 엘지전자 주식회사 유기전계발광소자
JP5110257B2 (ja) * 2004-03-25 2012-12-26 日産化学工業株式会社 電荷輸送性ワニス及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2005094133A1 (ja) * 2004-03-25 2005-10-06 Hodogaya Chemical Co., Ltd. アリールアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2005094133A1 (ja) * 2004-03-25 2008-02-14 保土谷化学工業株式会社 アリールアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2005279832A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Nissan Motor Co Ltd 直溝タップ
EP1785413B1 (en) 2004-08-31 2014-01-22 Nissan Chemical Industries, Ltd. Arylsulfonic acid compound and use thereof as electron-acceptor material
KR101493435B1 (ko) 2006-09-13 2015-02-13 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 올리고아닐린 화합물
WO2008129947A1 (ja) * 2007-04-12 2008-10-30 Nissan Chemical Industries, Ltd. オリゴアニリン化合物
JP2010097964A (ja) * 2008-10-14 2010-04-30 Sony Corp 有機電界発光素子および表示装置
JP5488473B2 (ja) 2008-11-19 2014-05-14 日産化学工業株式会社 電荷輸送性ワニス
WO2014115865A1 (ja) * 2013-01-28 2014-07-31 日産化学工業株式会社 電荷輸送性ワニス
WO2015050253A1 (ja) * 2013-10-04 2015-04-09 日産化学工業株式会社 アニリン誘導体およびその利用
EP3263550B1 (en) * 2015-02-24 2020-11-25 Nissan Chemical Corporation Aniline derivatives and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP6760455B2 (ja) 2020-09-23
KR20170119697A (ko) 2017-10-27
EP3263550A1 (en) 2018-01-03
JPWO2016136544A1 (ja) 2017-11-30
EP3263550B1 (en) 2020-11-25
US10147885B2 (en) 2018-12-04
JP2019206591A (ja) 2019-12-05
JP6607247B2 (ja) 2019-11-20
TWI673255B (zh) 2019-10-01
US20180240974A1 (en) 2018-08-23
CN107428676B (zh) 2022-11-08
KR102635397B1 (ko) 2024-02-08
EP3263550A4 (en) 2018-09-26
CN107428676A (zh) 2017-12-01
WO2016136544A1 (ja) 2016-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201602098A (zh) 苯胺衍生物及其用途
TWI643913B (zh) Charge transport varnish, charge transporting film and organic electroluminescent element
TW201529537A (zh) 電荷輸送性清漆、電荷輸送性薄膜、有機電致發光元件及電荷輸送性薄膜之製造方法
JP2019135774A (ja) 正孔注入層形成用電荷輸送性ワニス
TWI773664B (zh) 芳胺衍生物及其利用
JP6760455B2 (ja) アニリン誘導体およびその製造方法
TW201542624A (zh) 苯胺寡聚體衍生物、電荷輸送性塗料及有機電致發光元件
TWI627158B (zh) Arylsulfonic acid compounds and their utilization
TWI626228B (zh) Triphenylamine derivatives and their utilization
TW201509883A (zh) 金屬陽極用電洞輸送性清漆及複合金屬陽極
TWI627169B (zh) Thiophene derivative and utilization thereof and method for producing thiophene derivative
TW201546047A (zh) 苯胺衍生物及其利用
TW201619163A (zh) 電荷輸送性材料
TWI654190B (zh) Charge transport paint, charge transport film, method of producing the same, and organic electroluminescence device and method of producing the same
TWI643841B (zh) Arylsulfonic acid compounds and their utilization
TWI603946B (zh) Aniline derivatives, charge-transporting varnishes and organic electroluminescent devices
TWI672284B (zh) 苯胺衍生物及其使用
WO2015146912A1 (ja) フルオレン誘導体及びその利用
TWI638869B (zh) Charge transport coating
JP6658549B2 (ja) アリールアミン誘導体、電荷輸送性ワニス、電荷輸送性薄膜及び有機エレクトロルミネッセンス素子
TW202017905A (zh) 苯胺衍生物
TW201708225A (zh) 有機電致發光元件用之電荷傳輸性薄膜形成組成物、有機電致發光元件用之電荷傳輸性薄膜及有機電致發光元件
TWI650385B (zh) 電荷輸送性清漆
TWI663147B (zh) Charge transport varnish
TW201529571A (zh) 電荷輸送性清漆、電荷輸送性薄膜及有機電致發光元件