TW201634397A - 近紅外線吸收微粒子分散液及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供能適用於丙烯酸樹脂基材等耐溶劑性較低之基材的近紅外線吸收微粒子分散液。 本發明所提供的近紅外線吸收微粒子分散液，係包含有：從石油系溶劑之中選出之1種以上的溶劑；10質量%以上且25質量%以下之從MxWyOz表示的複合鎢氧化物、及/或從以一般式WyOz表示之具馬格內利相的氧化鎢化合物之中選出之1種以上的近紅外線吸收微粒子；以及構造中具有脂肪酸、並可溶於上述溶劑中的分散劑；且黏度係180mPa‧S以下。

Description

近紅外線吸收微粒子分散液及其製造方法
本發明係關於在近紅外線區域具有吸收能力、能在丙烯酸樹脂等耐溶劑性較低的基材上成膜之近紅外線吸收微粒子分散液及其製造方法。
作為建築物、交通工具的窗戶，窗材係配合玻璃、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂等用途採用各種透明基材。其中，因為丙烯酸樹脂的透明性、耐久性優異，且較玻璃輕量，因而使用為飛機等的窗材。
另一方面，隨著對環境關懷的意識高漲，尋求抑制室內與車內的溫度上升，俾提高空調機效率的方法。作為其中之一對策，有考慮在上述窗材上形成紅外線吸收層，而賦予隔熱性能。
本發明者等在專利文獻1有揭示：具有高可見光穿透性與近紅外線吸收機能的材料之一般式MxWyOz表示的複合鎢氧化物(M係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I之中選出之1種以上的元素，W係鎢，O係氧，且0.001≦y≦1、2.2≦z≦3.0)微粒子， 一般式WyOz表示之馬格內利相(Magneli phase)(W係鎢，O係氧，且2.45≦z/y≦2.999)微粒子。
[專利文獻1]日本專利第4626284號公報
由上述狀況，要求對丙烯酸樹脂製窗材亦賦予隔熱性能。然而，丙烯酸樹脂係耐化學品性較其他透明基材差，較容易因高侵犯性有機溶劑而遭溶解。
但是，專利文獻1所記載的近紅外線吸收微粒子，係分散於甲苯等對丙烯酸樹脂屬侵犯性較高的有機溶劑中。所以，專利文獻1所記載近紅外線吸收微粒子的分散液，並無法適用於耐溶劑性較低的丙烯酸樹脂。
本發明係在此種狀況下完成，所欲解決的課題係在於提供：在近紅外線區域具有吸收能力、對比明確、亦能適用於例如丙烯酸樹脂等低耐溶劑性基材、對樹脂的侵犯性低之近紅外線吸收微粒子分散液、及其製造方法。
本發明者等嘗試在對樹脂的侵犯性較低之石油系溶劑中，添加一般式MxWyOz表示的複合鎢氧化物微粒子、及/或以一般式WyOz表示之具馬格內利相的氧化鎢微粒子之近紅外線吸收微粒子，並使 之分散。
然而，即便專利文獻1所記載將有機溶劑替代為對樹脂的侵犯性較低之石油系溶劑，但該石油系溶劑分散近紅外線吸收微粒子的能力，較甲苯等對樹脂的侵犯性較高之有機溶劑差，且會導致近紅外線吸收微粒子分散液的黏度上升。而，近紅外線吸收微粒子分散液的黏度上升結果，會產生無法將近紅外線吸收微粒子的分散粒徑降低至既定值的課題。
為解決上述課題，本發明者等經深入鑽研的結果，構思到藉由在從石油系溶劑之中選出之1種以上的溶劑中，添加10質量%以上且25質量%以下的近紅外線吸收微粒子，並在將該近紅外線吸收微粒子施行粉碎並分散時，於其中添加可溶於該石油系溶劑中、且構造中具有脂肪酸的分散劑，便可抑制分散液的黏度上升，便能獲得可適用於丙烯酸樹脂等的近紅外線吸收微粒子分散液，遂完成本發明。
即，解決上述課題的第1發明之一種近紅外線吸收微粒子分散液，其特徵為，係包含有：從石油系溶劑之中選出之1種以上的溶劑；10質量%以上且25質量%以下之從MxWyOz表示的複合鎢氧化物(M係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I之中選出 之1種以上的元素，W係鎢、O係氧，且0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)、及/或從以一般式WyOz表示之具馬格內利相的鎢氧化物(W係鎢，O係氧，且2.45≦z/y≦2.999)之中選出之1種以上的近紅外線吸收微粒子；以及可溶於上述溶劑中，且構造中具有脂肪酸的分散劑；且黏度係180mPa‧S以下。
第2發明係如第1發明所記載的近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述分散劑的錨固部係具有從二級胺基、三級胺基及四級銨基之中選出之1種以上。
第3發明係如第1或第2發明所記載的近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述分散劑係酸值1mgKOH/g以上的分散劑。
第4發明係如第1至第3發明中任一項所記載的近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述近紅外線吸收微粒子的分散粒徑係1nm以上且200nm以下。
第5發明係如第1至第4發明中任一項所記載的近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述MxWyOz表示的近紅外線吸收微粒子係含有六方晶的結晶構造，或由六方晶的結晶構造構成。
第6發明係如第1至第5發明中任一項所記載的近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述近紅外線吸收微粒子的表面係被從Si、Ti、Al、Zr之中選出之1種以上的化合物被覆。
第7發明係如第1至第6發明中任一項所記載的近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述MxWyOz係CsxWyOz(0.25≦x/y≦0.35、2.2≦z/y≦3.0)，該CsxWyOz的晶格常數係於a軸為0.74060nm以上且0.74082nm以下、且於c軸為0.76106nm以上且0.76149nm以下。
第8發明係如第1至第7發明中任一項所記載的近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述溶劑係從苯胺點(aniline point)60℃以上且95℃以下、且沸點50℃以上且350℃以下之石油系溶劑之中選出之1種以上。
第9發明之一種近紅外線吸收微粒子分散液之製造方法，係第1至第8發明中任一項所記載的近紅外線吸收微粒子分散液的製造方法，其特徵為，將上述近紅外線吸收微粒子、上述溶劑及上述分散劑予以混合，並利用濕式介質研磨機施行分散處理。
本發明的近紅外線吸收微粒子分散液係可在丙烯酸樹脂等耐溶劑性較低之基材表面上成膜，並能對該基材賦予近紅外線區域吸收能力。
圖1係本發明實施例1的分散液A之乾燥膜光穿透分佈圖。
圖2係本發明分散劑的示意圖。
圖3係本發明不同態樣分散劑的示意圖。
圖4係本發明另一不同態樣分散劑的示意圖。
對於本發明的實施形態，依照近紅外線吸收微粒子、溶劑、分散劑、近紅外線吸收微粒子在溶劑中的分散方法、近紅外線吸收微粒子分散液的順序進行詳細說明。
1.近紅外線吸收微粒子
本發明所使用的近紅外線吸收微粒子係從MxWyOz表示的複合鎢氧化物(M係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I之中選出之1種以上的元素，W係鎢、O係氧，且0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)、或從以一般式WyOz表示之具馬格內利相的鎢氧化物(W係鎢，O係氧，且2.45≦z/y≦2.999)之中選出之1種以上。
再者，鹼金屬係除氫以外的週期表第1族元素，鹼土族金屬係週期表第2族元素，稀土族元素係Sc、Y及鑭系元素。
當本發明所使用之近紅外線吸收微粒子係MxWyOz表示的複合鎢氧化物時，便添加元素M。所以，包含z/y=3.0的情況在內會生成自由電子，在近紅外線區域中顯現出源自自由電子的吸收特性，作為波長1000nm附近的近紅外線吸收材料變得有效。
特別係作為近紅外線吸收材料就從提升光學特性、及提升耐候性的觀點，M元素較佳係Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中之1種以上、更佳係M元素為Cs。
再者，CsxWyOz(0.25≦x/y≦0.35、2.2≦z/y≦3.0)的情況，晶格常數較佳係於a軸為0.74060nm以上且0.74082nm以下，且於c軸為0.76106nm以上且0.76149nm以下。若晶格常數在上述範圍內， 可獲得光學特性、耐候性特別優異的近紅外線吸收微粒子。晶格常數係例如以XRD圖案的數據為基礎施行Rietveld分析便可求得。
再者，該複合鎢氧化物較佳亦利用矽烷偶合劑施行處理。理由係可獲得優異的分散性，且可獲得優異的近紅外線吸收機能、可見光區域的透明性。
若表示元素M添加量的x/y值大於0.001，則可生成足量的自由電子，俾能充分獲得近紅外線吸收效果。雖元素M的添加量越多，則自由電子的供應量越增加，近紅外線吸收效果亦越獲提升，但x/y值在1左右便達飽和。又，若x/y值小於1，則可避免在含微粒子之層中生成雜質相，故屬較佳。
其次，對於表示氧量控制的z/y值，MxWyOz表示的複合鎢氧化物亦具有與上述WyOz表示的鎢氧化物同樣之機構來作用，且z/y=3.0亦是利用上述元素M的添加量進行自由電子供應，因而較佳係2.2≦z/y≦3.0、更佳係2.45≦z/y≦3.0。
再者，源自本發明複合鎢氧化物或鎢氧化物製造時所使用的原料化合物，且構成該複合鎢氧化物或鎢氧化物的氧原子之其中一部分，會有置換為鹵原子的情況，但就本發明的實施而言並不會構成問題。因此，本發明的複合鎢氧化物、鎢氧化物亦涵蓋氧原子其中一部分被置換為鹵原子的情況。
再者，當屬於近紅外線吸收微粒子的該複合鎢氧化物微粒子係具有六方晶之結晶構造時，該微粒子在可見光區域的穿透獲提升，且近紅外區域的吸收亦獲提升。
當在該六角形空隙中添加存在有元素M的陽離子時，在可見光區域的穿透獲提升，且近紅外區域的吸收亦獲提升。此處一般而言，當添加離子半徑較大的元素M時，會形成該六方晶，具體而言添加Cs、K、Rb、Tl、In、Ba、Sn、Li、Ca、Sr、Fe時較容易形成六方晶。當然，即便該等以外的元素，只要在以WO6單位所形成之六角形空隙中存在有添加元素M便可，並不僅侷限於上述元素。
當具有六方晶結晶構造的複合鎢氧化物微粒子係具有均勻的結晶構造時，添加元素M的添加量依x/y值計較佳係0.2以上且0.5以下、更佳係0.30以上且0.35以下，理想係0.33。藉由x/y值成為0.33，可認為在全部的六角形空隙中均有配置添加元素M。
再者，除六方晶之外，正方晶、立方晶的鎢青銅(tungsten bronze)亦具有近紅外線吸收效果。而，依照該等的結晶構造，近紅外線區域的吸收位置會有出現變化的傾向，且會有吸收位置依照立方晶<正方晶<六方晶的順序朝長波長側移動的傾向。又，隨此現象在可見光區域中的吸收減少程度，係依照六方晶<正方晶<立方晶的順序。所以，就在可見光區域使光更能穿透、更能吸收近紅外線區域光的用途，較佳為使用六方晶的鎢青銅。
其次，WyOz所表示的鎢氧化物中，具有2.45≦z/y≦2.999所示組成比之所謂「馬格內利相」，因為化學性安定，且近紅外線區域的吸收特性亦佳，因而作為近紅外線吸收材料較佳。
因為本發明的近紅外線吸收微粒子會大幅吸收近紅外線區域(特別是波長1000nm附近)的光，因而大多成為穿透色調為藍色系至綠色系的物質。又，該近紅外線吸收材料的微粒子之分散粒徑係可依照使用目的再行各自選定。首先，使用於保持透明性之應用時，最好具有2000nm以下的分散粒徑。理由係若分散粒徑在2000nm以下，則穿透率尖峰與近紅外線區域吸收區間之底部差會變大，能發揮作為具有可見光區域透明性之近紅外線吸收材料的效果。又，分散粒徑小於2000nm的微粒子，不會因散射而完全遮蔽光，可保持可見光線區域的可辨識性，同時可效率佳地保持透明性。
再者，重視可見光區域的透明性時，最好考慮由微粒子造成的散射。具體而言，近紅外線吸收微粒子的分散粒徑較佳係200nm以下、更佳係100nm以下。理由係若分散粒徑較小，則因為幾何學散射或米氏散射而造成的波長400nm~780nm可見光區域之光的散射會降低，結果可迴避近紅外線吸收膜成為霧玻璃般，導致無法獲得鮮明的透明性之情形。即，若近紅外線吸收微粒子的分散粒徑在200nm以下，上述幾何學散射或米氏散射會降低，成為瑞立散射區域。理由係因為在瑞立散射區域中，散射光係與分散粒徑的六次方成反比減少，因而隨分散粒徑的減少而降低散射，便提升透明性。又，若分散粒徑在100nm以下，散射光變為非常少，故屬較佳。就從迴避光散射的觀點，分散粒徑越小越佳。另一方面，若分散粒徑達1nm以上，則工業性製造較為容易。
再者，就從提升該近紅外線吸收材料耐候性的觀點，構成本發 明近紅外線吸收材料的微粒子表面，較佳為利用含有Si、Ti、Zr、Al中之一種以上的氧化物被覆。
2.溶劑
本發明所使用溶劑就從乾燥速度的觀點，較佳係非水溶性。理由係藉由使用非水溶性溶劑，相較於使用水溶性溶劑的情況，可縮短乾燥所需時間、俾提升生產性，故屬較佳。又，要求對丙烯酸樹脂等樹脂的侵犯性低、不會溶解該等。
符合上述需求的溶劑係可考慮石油系溶劑。此處，本發明所使用的溶劑係可使用從石油系溶劑之中選出之1種以上。
石油系溶劑較佳係苯胺點達70℃以上、更佳係在70~95℃範圍內。
苯胺點達70℃以上的石油系溶劑係對例如丙烯酸樹脂等樹脂的侵犯性低、幾乎不會溶解該等。另一方面，若該石油系溶劑的苯胺點在95℃以下，當製造本發明近紅外線吸收微粒子分散液之際，對後述分散劑可發揮溶解性，俾能擔保高生產性。
再者，若石油系溶劑的沸點達50℃以上，則當製造本發明近紅外線吸收微粒子分散液之際，於上述近紅外線吸收微粒子施行粉碎、分散處理時，該石油系溶劑的揮發量不會過度，從操作的觀點係屬較佳。另一方面，若石油系溶劑的沸點在350℃以下，將本發明近紅外線吸收微粒子分散液塗佈於基材時，可獲得適當的乾燥性，故屬較佳。
以上所說明苯胺點在70~95℃範圍、且沸點在50~350℃範圍的石油系溶劑，係可舉例如芳香族烴含有量在5質量%以下之源自原油的溶劑。
具體例市售石油系溶劑係可舉例如：ISOPAR E、EXXSOL Hexane、EXXSOL Heptane、EXXSOL E、EXXSOL D30、EXXSOL D40、EXXSOL D60、EXXSOL D80、EXXSOL D95、EXXSOL D110、EXXSOL D130(以上均係Exxon Mobil製)等。
3.分散劑
使上述近紅外線吸收微粒子分散於上述溶劑中的分散劑，較佳為具有脂肪酸構造。又，該分散劑要求可溶於上述本發明的溶劑中。
再者，該分散劑的構造並無特別的限定，較佳為具有聚內酯骨架、或羥基硬脂酸鏈者。又，若後述錨固部係具有從二級胺基、三級胺基及四級銨基之中選出之1種以上的分散劑，便可提高使本發明近紅外線吸收微粒子分散於本發明溶劑中的能力，故屬較佳。
再者，若本發明分散劑的酸值達1mgKOH/g以上，則使上述近紅外線吸收微粒子分散於本發明溶劑中的能力較高，故屬較佳。
本發明中所謂「錨固部」係指構成分散劑的分子中之部位，且吸附於上述近紅外線吸收微粒子或顏料之表面上的部位。
而，本發明的分散劑較佳係使用具有鹼性錨固部的高分子分散劑。此為特別藉由具有鹼性錨固部的高分子分散劑，則所製造之油墨的保存安定性便獲改良，而屬較佳的緣故所致。
相關具有以上所說明錨固部的高分子分散劑，就一態樣係如圖2所示。
圖2所示依一般式[X-A1-Y-A2-Z]表示具有錨固部的高分子分散劑，A1、A2係吸附於上述近紅外線吸收微粒子、顏料等固體微粒子上的部分(即，錨固部)。該高分子分散劑係在具有1個以上錨固部之前提下，就構造而言並無特別的限制，例如可由鏈狀、環狀、縮合多環狀、或該等的組合構成。又，A1、A2係可為相同、亦可為不同。另一方面，X、Y、Z係上述固體微粒子與溶劑溶合之時，從該固體微粒子表面溶解擴散於溶劑中的分子鏈部分，以下將X及Z稱為尾部，將Y稱為環部。尾部、環部係使用由單一單體構成的同元聚合物或由複數單體構成的共聚物。
再者，本發明的分散劑係可使用不存在環部(Y)者。此情況，上述一般式[X-A1-Y-A2-Z]係與上述一般式[X-A1-A2-Z]同義。
再者，本發明分散劑一態樣係如圖3所示，可使用未存在有環部(Y)，且在一個錨固部(A3)鍵結著2個尾部(X、Z)的構造。此情況，成為一般式[X-A3-Z]。
除此之外，本發明分散劑一態樣係如圖4所示，亦可使用未存在有尾部(Z)，而在一個錨固部(A4)上鍵結著一個尾部(X)者。此情況，成為一般式[X-A4]。
構成本發明分散劑的A1、A2、A3、A4，係至少具有1個利用例如氫鍵或酸‧鹼相互作用等，而與固體微粒子表面間具有能發揮 吸附相互作用的官能基(吸附點)。又，如上述，A1與A2係可為相同、亦可為不同，若考慮對上述固體微粒子表面的吸附性，則更佳係作為發揮吸附相互作用的官能基(吸附點)具有相同的官能基。又，就從高分子分散劑製造容易度的觀點，最好A1與A2係相同。
構成本發明分散劑的分子鏈X、Y、Z係可由各自不同的化學物種構成，又亦可至少2個係由相同化學物種構成。該分子鏈的尾部(X、Z)及環部(Y)係與溶劑溶合並為從固體微粒子表面溶解擴散於溶劑中的部分，因而使用對該溶劑具有親和性的分子鏈。
本發明的分散劑係當在由1種以上石油系溶劑構成的溶劑中，添加10質量%以上且25質量%以下的本發明複合鎢氧化物及/或鎢氧化物，實施機械式分散操作而形成分散液時，能發揮可將該分散液的黏度保持於180mPa‧S以下的分散能力。
將該分散液的黏度保持於180mPa‧S以下的結果，複合鎢氧化物微粒子及/或鎢氧化物便可充分進行粉碎及分散。理由係在所製造的近紅外線吸收微粒子分散液中，可使複合鎢氧化物及/或鎢氧化物的分散粒徑成為200nm以下。
較佳分散劑的具體例，就市售分散劑係可例如：DISPERBYK 142；DISPERBYK 160、DISPERBYK 161、DISPERBYK 162、DISPERBYK 163、DISPERBYK 166、DISPERBYK 170、DISPERBYK 180、DISPERBYK 182、DISPERBYK 184、DISPERBYK 190、DISPERBYK 2155(以上均係BYK-Chemie‧Japan(股)製)；EFKA-46、 EFKA-47、EFKA-48、EFKA-49(以上均係BASF公司製)；POLYMER 100、POLYMER 120、POLYMER 150、POLYMER 400、POLYMER 401、POLYMER 402、POLYMER 403、POLYMER 450、POLYMER 451、POLYMER 452、POLYMER 453(EFKA化學公司製)；SOLSPERSE 11200、SOLSPERSE 13940、SOLSPERSE 16000、SOLSPERSE 17000、SOLSPERSE 18000、SOLSPERSE 20000、SOLSPERSE 24000、SOLSPERSE 27000、SOLSPERSE 28000、SOLSPERSE 32000、SOLSPERSE 33000、SOLSPERSE 39000、SOLSPERSE 56000、SOLSPERSE 71000(以上均係日本Lubrizol(股)製)；SOLPLUS D530、SOLPLUS DP320、SOLPLUS L300、SOLPLUS K500、SOLPLUS R700(以上均係日本Lubrizol(股)製)；AJISPER PB711、AJISPER PA111、AJISPER PB811、AJISPER PW911(以上均係味之素公司製)；FLOWLEN DOPA-15B、FLOWLEN DOPA-22、FLOWLEN DOPA-17、FLOWLEN TG-730W、FLOWLEN G-700、FLOWLEN TG-720W(以上均係共榮社化學工業(股)製)等。
本發明分散劑的添加量相對於近紅外線吸收微粒子100重量份，較佳係30重量份以上且200重量份以下。
再者，使用市售分散劑時，該分散劑較佳為不要含有會溶解丙烯酸樹脂等之可能性的溶劑。所以，該分散劑的非揮發份(經180℃加熱20分鐘後)最好較高，較佳係例如95%以上。
4.近紅外線吸收微粒子在溶劑中的分散方法
為使本發明的近紅外線吸收微粒子分散於本發明溶劑中，而獲 得近紅外線吸收微粒子分散液的分散方法，係在該微粒子能均勻分散於溶劑中的方法前提下，可任意選擇。具體較佳為係使用珠磨機、球磨機等濕式介質研磨機。
本發明之近紅外線吸收微粒子分散液中，近紅外線吸收微粒子的濃度係10~25質量%、較佳係15~25質量%、更佳係20~25質量%。
近紅外線吸收微粒子的濃度越高，則塗佈液的調製越容易，故屬較佳。另一方面，若近紅外線吸收微粒子的濃度在25質量%以下，則藉由上述本發明之分散劑的添加，便可將所獲得近紅外線吸收微粒子分散液的黏度抑制在180mPa‧S以下，俾可充分進行近紅外線吸收微粒子的粉碎‧分散。於此情況，近紅外線吸收微粒子的分散粒徑係利用濕式介質研磨機的處理時間，便可任意控制。例如，藉由使處理時間越久，越能縮小分散粒徑。
藉由以上所說明的製造方法，便可獲得本發明的近紅外線吸收微粒子分散液。
[實施例]
以下，舉實施例針對本發明進行具體說明，惟本發明並不僅侷限於該等實施例。
再者，本實施例分散劑的酸值測定方法係根據JIS K 0070，依照電位差滴定法實施。
另一方面，本實施例近紅外線吸收膜的光學特性係使用分光光度計U-4000(日立製作所(股)製)測定。又，本實施例的近紅外線吸 收膜之可見光穿透率係根據JIS R 3106施行測定。
(實施例1)
近紅外線吸收微粒子係秤量屬於複合鎢氧化物的六方晶Cs0.33WO3(a軸0.74072nm、c軸0.76131nm)23質量%，分散劑係秤量構造中具有脂肪酸、酸值20.3mgKOH/g、並具有羥基硬脂酸鏈、非揮發份100%的分散劑(以下簡稱「分散劑a」)11.5質量%，作為溶劑係秤量EXXSOL D80(沸點205℃、苯胺點79℃)65.5質量%。
將該等近紅外線吸收微粒子、分散劑及溶劑裝填至已放入0.3mmZrO2球珠的塗料攪拌器中，施行40小時的粉碎‧分散處理，便獲得實施例1的近紅外線吸收微粒子分散液(以下簡稱「分散液A」)。
經利用粒度分佈儀(大塚電子製)測定分散液A中的複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑，結果係81nm。
該結果如表1所示(以下，比較例1、2亦同)。
作為被印刷基材係準備厚度3mm的丙烯酸樹脂基材，表面上利用棒塗機將分散液A成膜為厚度8μm。該成膜經依70℃施行1分鐘乾燥，使分散液A乾燥便獲得乾燥膜。
所獲得分散液A的乾燥膜之可見光穿透率係71.5%。又，在可見光區域波長550nm的光穿透率係73.2%，在近紅外線區域波長800nm下的光穿透率係14.7%，在波長900nm下的光穿透率係6.8%，在波長1000nm下的光穿透率係5.5%，在波長1500nm下的 光穿透率係2.6%。該分散液A的乾燥膜之光穿透分佈係如圖1所示。
(比較例1)
將近紅外線吸收微粒子之與實施例1同樣屬於複合鎢氧化物的六方晶Cs0.33WO3：15.0質量%、作為官能基係具有羧基的丙烯酸系分散劑(以下簡稱「分散劑b」)12.0質量%、以及甲苯(沸點110℃、苯胺點10℃)73.0質量%予以混合，利用已放入0.3mmZrO2球珠的塗料攪拌器施行10小時的粉碎‧分散處理，藉此調製得複合鎢氧化物微粒子分散液(以下簡稱「分散液B」)。
經利用粒度分佈儀(大塚電子製)測定分散液B中的鎢氧化物微粒子之分散粒徑，結果係65nm。
被印刷基材係準備厚度3mm的聚碳酸酯樹脂基材，其表面利用棒塗機將分散液B成膜為厚度8μm。然而，分散液B中所含的甲苯量係73.0質量%。所以，該甲苯會溶解聚碳酸酯樹脂基材，分散液B較難在聚碳酸酯樹脂基材上成膜。
(比較例2)
將近紅外線吸收微粒子之與實施例1同樣屬於複合鎢氧化物的六方晶Cs0.33WO3：15.0質量%、作為官能基係具有羧基的丙烯酸系分散劑(以下簡稱「分散劑c」)12.0質量%、以及礦油精(沸點144℃、苯胺點53℃)73.0質量%予以混合，利用已放入0.3mmZrO2球珠的塗料攪拌器施行10小時的粉碎‧分散處理，藉此調製得複合鎢氧化物微粒子分散液(以下簡稱「分散液C」)。
經利用粒度分佈儀(大塚電子製)測定分散液C中的鎢氧化物微粒子之分散粒徑，結果係72nm。
被印刷基材係準備厚度3mm的丙烯酸樹脂基材，表面上利用棒塗機將分散液C成膜為厚度8μm。然而，分散液C中所含的礦油精量係73.0質量%。所以，該礦油精會溶解丙烯酸樹脂基材，導致分散液C較難在丙烯酸樹脂基材上成膜。
(實施例1及比較例1、2之評價)
實施例1的分散液A係藉由在苯胺點較高的石油系溶劑中分散著近紅外線吸收微粒子而獲得。藉由將分散液A在丙烯酸樹脂基材施行成膜，便可在丙烯酸樹脂基材表面上製作近紅外線吸收膜。表面上已製作有近紅外線吸收膜的丙烯酸樹脂基材，針對可見光區域的光呈現高穿透率，針對近紅外線區域的光則穿透率明顯降低。
另一方面，比較例1、2的分散液B、C係含有苯胺點較低的溶劑，會溶解丙烯酸樹脂基材、聚碳酸酯樹脂基材等。所以，得知分散液B、C並不適用為在耐溶劑性較低的樹脂基材表面上施行製膜之近紅外線吸收微粒子分散液。
CWO：複合鎢氧化物微粒子
a：構造中具有脂肪酸、酸值20.3mgKOH/g、並具有羥基硬脂酸鏈、非揮發份100%的分散劑
b：作為官能基係具有羧基的丙烯酸系分散劑
c：作為官能基係具有羧基的丙烯酸系分散劑

Claims (9)

  1. 一種近紅外線吸收微粒子分散液，其特徵為，係包含有：從石油系溶劑之中選出之1種以上的溶劑；10質量%以上且25質量%以下之從MxWyOz表示的複合鎢氧化物(M係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I之中選出之1種以上的元素，W係鎢、O係氧，且0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)、及/或從以一般式WyOz表示之具馬格內利相的鎢氧化物(W係鎢，O係氧，且2.45≦z/y≦2.999)之中選出之1種以上的近紅外線吸收微粒子；以及可溶於上述溶劑中，且構造中具有脂肪酸的分散劑；且黏度係180mPa‧S以下。
  2. 如請求項1之近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述分散劑的錨固部係具有從二級胺基、三級胺基及四級銨基之中選出之1種以上。
  3. 如請求項1或2之近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述分散劑係酸值1mgKOH/g以上的分散劑。
  4. 如請求項1至3中任一項之近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述近紅外線吸收微粒子的分散粒徑係1nm以上且200nm以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述MxWyOz表示的近紅外線吸收微粒子係含有六方晶的結晶構造，或由六方晶的結晶構造構成。
  6. 如請求項1至5中任一項之近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述近紅外線吸收微粒子的表面係被從Si、Ti、Al、Zr之中選出之1種以上的化合物被覆。
  7. 如請求項1至6中任一項之近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述MxWyOz係CsxWyOz(0.25≦x/y≦0.35、2.2≦z/y≦3.0)，該CsxWyOz的晶格常數係於a軸為0.74060nm以上且0.74082nm以下、且於c軸為0.76106nm以上且0.76149nm以下。
  8. 如請求項1至7中任一項之近紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述溶劑係從苯胺點(aniline point)為60℃以上且95℃以下、且沸點為50℃以上且350℃以下之石油系溶劑之中選出之1種以上。
  9. 一種近紅外線吸收微粒子分散液之製造方法，係請求項1至8中任一項之近紅外線吸收微粒子分散液的製造方法，其特徵為，將上述近紅外線吸收微粒子、上述溶劑及上述分散劑予以混合，並利用濕式介質研磨機施行分散處理。
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