TW201627442A - 具保護層之偏光板及含此之顯示裝置 - Google Patents

Abstract

本發明之偏光板可達成高耐久性及光學特性保存，可於顯示裝置，實現優良的耐久性及畫質。本發明是關於一種包含保護層之偏光板，及包含該偏光板之顯示裝置，更詳言之是關於一種由包含聚乙烯醇之水系組成物形成保護層，且包含基材薄膜上設有液晶塗層的偏光器的偏光板，及包含該偏光板的顯示裝置。

Description

具保護層之偏光板及含此之顯示裝置

本發明係關於一種耐久性優良，且光學性能變化少的偏光板及包含該偏光板的顯示裝置。

近年來，隨著光學技術的發展，取代以往的映像管，提案電漿顯示器(PDP)、液晶顯示器(LCD)、有機/無機EL顯示器(ELD)等採用各種方式的顯示器的技術並市售。該等顯示裝置提案利用各種塑膠薄膜，其要求性能近年來日益高度化。例如就液晶顯示器而言，為了薄型化、輕量化及提升顯示特性，於偏光板、相位差膜、塑膠基板、導光板等，使用各種塑膠薄膜。 偏光板係為了使自然光或任意的偏光，成為特定方向的偏光的光學元件。從顯示裝置的光源射出的非偏光之光線，僅有經偏光板而受到線偏光的光線會射入液晶胞(cell)，藉由射入光的偏光軸的旋轉程度，調節穿透的光線的強度，可表現黑與白之間的灰階(gray scale)。總言之，偏光板是使得在平板顯示裝置實現的圖像，可於視覺上確認的核心材料之一。 一般而言，偏光板具有於偏光器，以接著劑疊層作為保護膜之三醋酸纖維素薄膜(Triacetyl Cellulose Film，以下亦稱為TAC薄膜)的構造，而前述偏光器是藉由將以碘或二色性染料染著的聚乙烯醇薄膜，往一定方向延伸而架橋的方法來製造。然而，作為偏光器的聚乙烯醇薄膜、及作為偏光器用保護膜的TAC薄膜，具有薄膜本身不耐濕度的特性，並且由於延伸等製造步驟，導致耐熱性及耐濕性不足。因此，由該等薄膜組成的偏光板，若於高溫或高濕的氣氛下長時間使用，偏光度會降低，並且偏光器會從保護膜分離，亦或光特性會降低，因此用途受限。 又，TAC薄膜係依周邊的溫度/濕度的環境變化，既有的面內相位差(R_in )及厚度方向相位差(R_th )的變化劇烈，尤其對於來自斜方向的射入光，相位差的變化甚大。因此，若將包含TAC薄膜作為保護膜的偏光板，適用於液晶顯示裝置，依周邊的溫度/濕度的環境變化，視角特性變化，發生圖像品質降低的問題。此外，由於TAC薄膜的光彈性係數之值亦較大，因此耐熱、耐濕熱的環境下的耐久性評估後，局部性發生相位差特性的變化，圖像品質容易降低。 作為用以補全該TAC薄膜的缺點的材料，甲基丙烯酸(methacryl)系樹脂為人熟知。然而，據知甲基丙烯酸系樹脂易損壞或產生裂縫，因此於偏光板生產或搬運時易發生問題，生產性降低。又，由於使用丙烯酸酯樹脂作為薄膜的材料時，必須採用澆鑄方法，因此製造方法複雜，發生成本上升的問題點。 接著劑用以貼合偏光器與保護膜，具體而言，包括丙烯酸系UV型接著劑、混合有氨酯系樹脂溶液與聚異氰酸酯樹脂溶液之乾式疊層用接著劑、苯乙烯丁二烯橡膠系接著劑、環氧系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、氨酯系接著劑、含有聚酯系離子聚合物(ionomer)型氨酯樹脂及具有氧化縮水甘油基之化合物之接著劑、熱硬化型接著劑等。 於該類接著劑，水系黏著劑的情況由於接著力受到保護膜材料的限制，進一步於保護膜的表面施以鹼處理或電暈處理等。又，保護膜的材料不同時，發生因乾燥步驟發生偏光板捲曲及初期光學物性降低等問題。因此，為了補全水系接著劑的缺點而開發了非水系接著劑。 然而，非水系接著劑若於使用熱或光硬化型的接著劑時，需要額外的硬化步驟，尤其是光硬化有時會對偏光板造成損傷。又，一般而言，由於非水系接著劑的黏度高，因此所形成的黏著劑層的厚度增加。因此於偏光板產生皺摺，或因脆性增加，發生偏光板折斷等問題。 韓國專利第10-1459126號公報(專利文獻1)揭示一種接著劑組成物，其因熱及濕度所造成的變化少，介於偏光器與保護膜之間，顯示優良的接著力。此時所用的接著劑組成物包含聚乙烯醇樹脂、鋯化合物及亞胺型架橋劑，使得偏光板的耐久性及耐水性提升。 日本特開第2004-334168號公報(專利文獻2)揭示一種偏光板，其於聚乙烯醇系偏光器，經由含有氨酯系接著劑及聚乙烯醇系樹脂的接著劑，疊層由環烯烴系樹脂所組成的保護膜。然而，由於環烯烴系樹脂容易因丙酮、甲苯、乙酸乙酯等有機溶劑腐蝕。由於該類有機溶劑使用於非水系接著劑的製造，因此有時會殘留於接著劑中。 於專利文獻1及2，可某種程度解決因接著劑或保護膜而發生的偏光板的耐久性降低的問題，但其效果並不充分。又，近年來，對顯示裝置要求的薄型化及輕量化方面，以往偏光板所用的材料及方法有其限度。 相對於此，於韓國特開第2013-0008466號公報(專利文獻3)，確認若於基材薄膜塗佈可顯示偏光特性的液晶化合物，來製造偏光器，由於未使用聚乙烯醇，不經延伸步驟，因此可徹底解決前述問題點。然而，由於偏光層有時在製造階段或使用階段，因外部環境而變質，因此須於偏光層上形成保護層。 先行技術文獻 專利文獻 [專利文獻1]韓國專利第10-1459126號公報 [專利文獻2]日本特開第2004-334168號公報 [專利文獻3]韓國特開第2013-0008466號公報

發明所欲解決之問題 本發明人為了製造具有高耐水性及耐熱性，且備有可安定維持光學性能的保護膜的偏光板，銳意累積研究，結果發現藉由以含聚乙烯醇的水系組成物，來形成偏光板的保護層，即便無接著劑或別的保護膜，仍可藉由簡單的步驟，有效保護光學性能。又，若於基材薄膜塗佈可顯示偏光特性的液晶化合物，來製造偏光器，由於不經延伸步驟，不會引起耐久性降低，因此確認可解決前述問題點，終至完成本發明。 因此，本發明的目的在於提供一種偏光板，其光學特性的變化少，且可確保優良的耐久性。 本發明的其他目的在於提供一種包含前述偏光板的顯示裝置。 解決問題之技術手段 為了達成前述目的，本發明提供一種偏光板，其特徵為：依序疊層有黏著劑層、保護層及偏光器；前述保護層係由含聚乙烯醇的水系組成物形成。 此時，其特徵為：前述聚乙烯醇係相對於水系組成物全體100重量%，含1～10重量%。 其特徵為：前述保護層係塗佈水系組成物後予以乾燥而形成。 又，其特徵為：前述乾燥層之乾燥後的厚度為0.5～3.0m m。 進而言之，其特徵為：前述偏光器係於基材薄膜的一面，形成藉由非延伸的方法被賦予配向性之液晶塗層。 其特徵為：前述偏光板係於高溫或多濕之條件下，放置前後之穿透度變化量為1.0%以下。 又，其特徵為：前述偏光板係於高溫或多濕之條件下，放置前後之偏光度變化量為1.0%以下 進而言之，本發明為一種顯示裝置，其特徵為包含前述偏光板。 發明之效果 本發明之偏光板藉由一種保護層，可解決光學性能降低的問題，而前述保護層是由含聚乙烯醇的水系組成物所形成。 又，前述偏光板可解決因製造步驟而發生的耐久性降低的問題。 進而言之，前述偏光板可適用於各種顯示裝置，實現高水準的畫質。

用以實施發明之形態 本發明提供一種使濕熱耐久性提升，光學特性變化少的偏光板。 偏光器是由聚乙烯醇等親水性的樹脂製造，一般而言顯示對水分不耐受的特性。又，於製造時為了賦予偏光性能而施加延伸步驟，但該延伸是於高溫或加溼的條件下進行，因此容易引起收縮或破損等變形，造成偏光板的耐久性及光學特性降低。藉由於偏光器疊層保護膜，可於某種程度維持偏光板的物性，但保護膜的黏著，需要對於偏光器及保護膜雙方具有優良的接著性的接著劑。據此使用各式各樣的接著劑，但因疊層數增加及接著力的物性變化等，發生偏光板的厚度增加、外觀不良及性能降低的問題。 相對於此，本發明是由水與聚乙烯醇的混合物，形成保護層，使得偏光器在基材薄膜的一面塗佈有液晶塗層，藉此可解決前述問題。 以下參考圖式，詳細說明本發明。但附在本說明書的圖式只是用以說明本發明的例示，不得限定本發明。再者，於圖式為了說明，有時著重表現、縮小或省略一部分的構成要素。 第1圖係表示本發明之一例的偏光板的剖面圖。 參考第1圖，本發明之偏光板100具有依序疊層黏著劑層10、保護層20及偏光器30的構造。 此時，保護層20係於偏光器30上，由含聚乙烯醇的水系組成物所形成，維持光學性能，並且將藉由塗層步驟所形成的偏光器，與外部環境阻隔，以發揮保護的功能。具體而言，前述保護層20防止偏光器的穿透率、偏光度等光學性能降低。又，前述保護層20取代以往的偏光板所用之保護膜及接著劑，因此可實現偏光板的薄型化。 前述水系組成物包含聚乙烯醇及水。 聚乙烯醇為乙烯系高分子，接著性優良，高分子的重複單位具有羥基，顯示親水性，化學上非常安定，容易藉由架橋鍵結形成網絡，因此容易對表面塗層。因此，可使用的聚乙烯醇，只要可充分塗佈於偏光器，光學透視圖優良，無經時性黃變等變化之物均可，並未特別限定。可舉出例如：將聚醋酸乙烯予以鹼化所得之聚乙烯醇；其衍生物；進而可舉出與醋酸乙烯具有共聚性的單體之共聚物的鹼化物；及將聚乙烯醇予以縮醛化、氨酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等之改質聚乙烯醇。前述單體可舉出：順丁烯二酸(酐)、反丁烯二酸(酐)、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸及其酯類；苯乙烯、丙烯等a-烯烴；(甲基)烯丙基磺酸(鈉鹼)、磺酸鈉鹼(蘋果酸單烷酯)、二磺酸鈉鹼蘋果酸烷酯、N-羥甲基丙烯酸醯胺、丙烯酸醯胺烷基磺酸鹼鹽、N-乙烯基砒喀烷酮、N-乙烯基砒喀烷酮衍生物等。該等聚乙烯醇可單獨使用1種，或併用2種以上使用。 前述聚乙烯醇相對於水系組成物全體100重量%，可使用1～10重量%，更宜使用2～5重量%。若小於前述範圍，偏光器的保護效果有時不充分，若超過前述範圍，發生塗佈性或安定性降低的問題。 形成本發明的保護層20的水系組成物，藉由使用水作為溶劑，可形成均一的層，且就塗佈性及安定性的觀點來看，亦非常適宜。此外，就層的形成而言，藉由乾燥可簡單去除溶劑的水，因此步驟上非常具有經濟效益。 前述水系組成物亦可因應需要，於不妨礙本發明視為目標的效果的範圍內，進一步包含該領域一般會使用的可塑劑、矽烷偶合劑、抗靜電劑、均染劑、鹼性物質等添加劑。 前述保護層20係藉由於塗佈前述水系組成物後，予以乾燥的方法來形成。塗佈方法亦可為該領域一般會採用的方法，可舉出例如押出塗佈法、直接凹版塗佈法、反轉凹版塗佈法、CAP塗佈法、壓模塗佈法、浸漬塗佈法、棒式塗佈法及旋轉塗佈法。乾燥是藉由例如熱乾燥來進行，乾燥溫度是於50～200℃，更宜於80～150℃的範圍內適當選擇。乾燥時間以1～5分鐘程度較佳。若超出前述溫度及時間的範圍，會發生塗佈品質降低的問題。 前述保護層20之乾燥層的厚度為0.5～3.0m m，更宜為0.7～1.5m m。前述保護層20的厚度若小於0.5m m，無法獲得作為保護層的效果，若超過3.0m m，容易引起偏光板外觀不良的問題。 本發明之偏光板所使用的偏光器30，係於基材薄膜30b的一面，塗佈藉由非延伸的方法被賦予配向性之液晶塗層30a，由於未經以往偏光板被施加的延伸步驟，因此可改善耐久性降低，及伴隨於此之穿透率、偏光度等光學特性的降低。 基材薄膜30b可無限制地使用一般會使用於光學用透明薄膜的薄膜，其中尤宜使用透明性、機械性強度、熱安定性、水分遮蔽性、相位差均一性、各向等性等優良的薄膜。 基材薄膜30b的材質可使用透明高分子薄膜。具體而言，可使用從聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、纖維素系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、氯乙烯系樹脂、醯胺系樹脂、醯亞胺系樹脂、聚醚碸系樹脂、碸系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚醚醚酮系樹脂、聚苯硫醚系樹脂、乙烯醇系樹脂、聚二氯亞乙烯系樹脂、乙烯醇縮丁醛系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚甲醛系樹脂及環氧系樹脂所組成的群組中選擇之物。更宜使用從三醋酸纖維素(TAC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、原菠烷衍生物、及該等樹脂之組合所組成的群組中選擇的一種。 藉由使用基材薄膜30b，可防止偏光板的製造、搬運及保管時損傷，容易處理。 該類基材薄膜30b的厚度亦不限定於特定範圍，一般使用例如5～100m m，更宜使用15～60m m的基材薄膜。基材薄膜50a的厚度若小於5m m，薄膜的機械性強度有時會降低，若超過100m m，會妨礙薄型化，故不適宜。 液晶塗層30a係藉由於前述基材薄膜306的一面，塗佈液晶塗層用組成物而製造。 前述液晶塗層用組成物包含聚合性液晶化合物及二色性色素。 聚合性化合物係指藉由包含可與可顯現液晶性的液晶元(mesogen)聚合的端基，以具有液晶相的化合物。若聚合該化合物，可獲得維持液晶經排列的液晶相且已架橋的高分子膜。排列於一定方向的液晶相，發揮將從外部射入的自然光，轉換為所需的單一狀態的作用。又，由可如此聚合的端基架橋所形成的膜，會維持形成的液晶相，同時具有固體狀的膜形態，因此呈機械性安定或熱安定。 前述聚合性液晶化合物係顯示層列相之聚合性液晶化合物。層列相可舉出層列A相、層列B相、層列D相、層列E相、層列F相、層列G相、層列H相、層列I相、層列J相及層列K相。其中尤以層列B相、層列F相及層列I相較適宜，層列B相更適宜。顯示聚合性液晶化合物之液晶相若為該等液晶相，則可獲得配向秩序度高的光學薄膜。 前述聚合性液晶化合物可舉出下述式(1)所示化合物。 [化1] U¹ -V¹ -W¹ -X¹ -Y¹ -X² -Y² -X³ -W² -V² -U² (1) [式(1)中，X¹ 、X² 及X³ 表示亦可具有取代基之對伸苯基，或亦可具有取代基之環己烷-1,4-二基。其中，X¹ 、X² 及X³ 中之至少一者表示亦可具有取代基之對伸苯基。 Y¹ 及Y² 各自表示-CH₂ CH₂ -、-CH₂ O-、-COO-、-OCOO-、單鍵、-N=N-、-CR^a =CR^b -、-C≡C-或-CR^a =N-。 R^a 及R^b 各自表示氫原子或碳數1～4之烷基。 U¹ 表示氫原子或聚合性基。 U² 表示聚合性基。 W¹ 及W² 各自表示單鍵、-O-、-S-、-COO-或-OCOO-。 V¹ 及V² 各自表示亦可具有取代基之碳數1～20之烷二基，該烷二基所含的-CH₂ -亦可被-O-、-S-或-NH-取代。] X¹ 、X² 及X³ 各自為亦可具有取代基之對伸苯基，或亦可具有取代基之環己烷-1,4-二基。其中，X¹ 、X² 及X³ 中之至少一者亦可為具有取代基之1,4-伸苯基。更宜X¹ 、X² 及X³ 中之至少兩者為具有取代基之對伸苯基。 對伸苯基更宜為無取代。前述環己烷-1,4-二基更宜為反環己烷-1,4-二基，該等更宜為無取代。 對伸苯基亦可具有之取代基，可舉出甲基、乙基、丁基等碳數1～4之烷基、氰基及鹵素基(鹵素原子)。 環己烷-1,4-二基亦可具有之取代基，可舉出甲基、乙基、丁基等碳數1～4之烷基、氰基及鹵素基(鹵素原子)。環己烷-1,4-二基之-CH₂ -亦可被-O-、-S-或-NR-取代。此時，R為碳數1～6之烷基或苯基。 Y¹ 及Y² 各自為-CH₂ CH₂ -、-CH₂ O-、-COO-、-OCOO-、單鍵、-N=N-、-CR^a =CR^b -、-C≡C-或-CR^a =N-。該等基之鍵位置可為任何方向。Y¹ 更宜為-CH₂ CH₂ -、-COO-或單鍵，Y² 更宜為-CH₂ CH₂ -或-CH₂ O-。 R^a 及R^b 各自表示氫原子或碳數1～4之烷基。碳數1～4之烷基可舉出甲基、乙基、丁基等。 U¹ 表示氫原子或聚合性基，更宜為聚合性基。U² 表示聚合性基。聚合性基可舉出乙烯基、乙烯氧基、1-氯乙烯基、異丙烯基、4-乙烯苯基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧乙烷基、氧雜環丁基等。其中尤以丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧乙烷基及氧雜環丁基較適宜，丙烯醯氧基更適宜。此時，U¹ 及U² 更宜為相同種類的聚合性基。 W¹ 及W² 各自為單鍵、-O-、-S-、-COO-或-OCOO-，更宜為單鍵或-O-。 V¹ 及V² 各自為亦可具有取代基之碳數1～20之烷二基，該烷二基所含的-CH₂ -亦可被-O-、-S-或-NH-取代。碳數1～20之烷二基可舉出亞甲基、乙烯基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基、十四烷-1,14-二基及二十烷-1,20-二基等。較宜為碳數2～12之烷二基，更宜為碳數6～12之烷二基。該烷二基亦可具有之取代基，可舉出氰基及鹵素基(鹵素原子)。 前述式(1)所示具體的化合物如下。 [化2]本發明所用之聚合性液晶化合物不限定於前述範例，若符合前述條件，且是該領域習知之聚合性液晶化合物均可使用。 二色性色素是包含於本發明之液晶塗層用組成物，使其具有偏光特性，具有分子之長軸方向之吸光度、與短軸方向之吸光度不同的性質的色素。 二色性色素為染料或顏料均可，本發明並未特別限定。二色性色素若是習知作為於300～700nm具有極大吸收波長之二色性色素，可使用任一者。 二色性色素可使用從吖啶色素、噁嗪色素、花青色素、萘色素、偶氮色素、蒽醌色素及該等之組合所組成的群組中選擇之1種。較宜為偶氮色素，具體而言可舉出單偶氮色素、雙偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素及二苯乙烯偶氮色素。 該二色性色素的含量相對於聚合性液晶化合物100重量部，宜為50重量部以下，更宜為0.1～20重量部，進而宜為0.1～10重量部。若在上述範圍內，可不使聚合性液晶化合物之配向紊亂而聚合。二色性色素的含量若超過50重量部，有使聚合性液晶化合物之配向紊亂之虞。 前述液晶塗層用組成物為了確保塗佈步驟的效率性及塗層的均一性，亦可進一步包含均染劑、聚合起始劑及溶劑。 均染劑發揮調整液晶塗層用組成物的流動性，使形成膜平坦的作用。 均染劑可使用從以聚丙烯酸酯化合物為主成分的均染劑、以含氟原子化合物為主成分的均染劑、及該等之組合所組成的群組中選擇之1種均染劑。具體而言，以聚丙烯酸酯化合物為主成分的均染劑可舉出BYK-350、BYK-352、BYK-353、BYK-354、BYK-355、BYK-358N、BYK-361N、BYK-380、BYK-381、BYK-392(以上為BYK Chemie製)等。以含氟原子化合物為主成分的均染劑可舉出MEGAFACE R-08、MEGAFACE R-30、MEGAFACE R-90、MEGAFACE F-410、MEGAFACE F-411、MEGAFACE F-443、MEGAFACE F-445、MEGAFACE F-470、MEGAFACE F-471、MEGAFACE F-477、MEGAFACE F-479、MEGAFACE F-482、MEGAFACE F-483(以上、DIC(株)製)、SURFLON S-381、SURFLON S-382、SURFLON S-383、SURFLON S-393、SURFLON SC-101、SURFLON SC-105、KH-40、SA-100(以上為(以上為AGC SEIMI CHEMICAL股份有限公司製)、E1830、E5844(以上為DAIKIN Fine Chemicals股份有限公司製)、EFTOP EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、EFTOP EF352(以上為Mitsubishi Materials Electronic Chemicals股份有限公司製)等。 均染劑的含量相對於聚合性液晶化合物100重量部為0.3～5重量部，更宜為0.5～3重量部。均染劑的含量若在前述範圍內，可容易使液晶塗層用組成物所含的成分呈水平配向，且所獲得的液晶塗層傾向平滑。均染劑的含量若超過5重量部，於液晶塗層容易產生不均。 聚合起始劑係使聚合性液晶化合物的聚合反應開始的化合物，藉由光及/或熱產生活性自由基。其中尤以藉由光產生活性自由基或酸的聚合起始劑，亦即光聚合起始劑較適宜。 光聚合起始劑並未特別限定，可無限制地使用一般的光自由基起始劑。可舉出例如苯乙酮系化合物、安息香系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、蒽醌系化合物、噻吨酮系化合物、蒽系化合物等。 苯乙酮系化合物可舉出二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯酮、2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-嗎啉丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮之低聚物。 安息香系化合物可舉出安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等。 二苯甲酮系化合物可舉出二苯甲酮、鄰苯安息香酸甲基、4-苯基二苯甲酮、4-苯醯-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(三級丁基過氧化羧基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4,4’-二(N,N’-二甲胺)-二苯甲酮等。 三嗪系化合物可舉出2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙胺-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。 蒽醌系化合物可舉出2-乙基蒽醌、八甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2,3-二苯基蒽醌等。 噻吨酮系化合物可舉出2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧噻噸酮等。 蒽系化合物可舉出9,10-二甲氧蒽、2-乙基-9,10-二甲氧蒽、9,10-二乙氧蒽、2-乙基-9,10-二乙氧蒽等。 熱自由基起始劑作為代表可舉出過氧化物(peroxide)系化合物或偶氮(azo)系化合物等，但不限定於該等化合物。 偶氮系化合物可使用2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮雙(異丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及2,2’-偶氮雙(4-甲氧-2,4-二甲基戊腈)等。 過氧化物系化合物的範例可舉出過氧化新癸酸四甲基丁酯、雙(4-丁基環己基)過氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基)過氧化碳酸酯、過氧化新癸酸丁酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二乙氧乙酯、過氧化二碳酸二乙氧己酯、過氧化二碳酸己酯、過氧化二碳酸二甲氧丁酯、雙(3-甲氧-3-甲氧丁基)過氧化二碳酸酯、過氧化二碳酸二丁酯、過氧化二碳酸二十六酯、過氧化二碳酸二十四酯、1,1,3,3-過氧化特戊酸四甲基丁酯、過氧化特戊酸己酯、過氧化特戊酸丁酯、過氧化三甲基己醯、過氧化新癸酸二甲基羥基丁酯、過氧化新癸酸胺酯、過氧化新癸酸丁酯、過氧化新庚酸三級丁酯、過氧化特戊酸胺酯、過氧化特戊酸三級丁酯、三級過氧化胺基-2-己醯乙酯、過氧化月桂醯、過氧化二月桂醯、過氧化二癸醯、過氧化苯甲醯或過氧化二苯甲醯等，但不限定於該等化合物。 該類聚合起始劑的含量相對於聚合性液晶化合物100重量部，宜為0.1～30重量部，更宜為0.5～10重量部，進而宜為0.5～8重量部。若在前述範圍內，可不妨礙聚合性液晶化合物的配向而促進聚合反應。 溶劑係用以溶解前述液晶塗層用組成物的各成分，宜對聚合性液晶組成物的聚合反應為惰性的溶劑。 溶劑可舉出：甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇單甲醚等醇溶劑；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、g -丁內酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶劑；丙酮、甲基乙基酮、環戊酮、2-庚酮、甲基異丁基酮等酮溶劑；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族碳氫溶劑；甲苯、二甲苯等芳族碳氫溶劑；乙腈等腈溶劑；四氫呋喃、二甲氧乙烷等醚溶劑；氯仿、氯苯等含氯溶劑。該等溶劑可單獨使用，或組合2種以上使用。 該類溶劑係相對於聚合性液晶化合物100重量部，作為殘部而使用，其含量是考慮形成膜的厚度及狀態來決定。 前述液晶塗層用組成物的塗佈方法，可舉出押出塗佈法、直接凹版塗佈法、反轉凹版塗佈法、CAP塗佈法、壓模塗佈法、浸漬塗佈法、棒式塗佈法及旋轉塗佈法。 為了對本發明之液晶塗層用組成物賦予配向性能，採用刷磨、退火或偏光UV照射等非延伸的方法。藉由該等方法，可使前述組成物所含的聚合性液晶化合物，往所需方向均一配向，形成層會具有偏光特性。刷磨係捲繞刷磨布，將旋轉的刷磨輥載置於台面，使其與搬運的膜接觸的方法。退火係藉由加施熱，以使配向固定力顯現的方法。偏光UV照射係藉由於膜，照射具有任意偏光狀態的光，以顯現配向特性的方法。由於刷磨或退火有發生品質問題之虞，因此宜採偏光UV照射。 接著，藉由使已形成液晶相的膜所含的聚合性液晶化合物聚合，可獲得液晶塗層30a。聚合方法若因應聚合性液晶化合物所具有的聚合性基的種類來選擇即可。該聚合性基若為光聚合性基，可藉由光聚合法來聚合，若為熱聚合性基，可藉由熱聚合法來聚合。 如前述，本發明宜採光聚合法。若採光聚合法，未必須加熱至高溫，因此可使用耐熱性低的基板。光聚合法藉由於已形成液晶相的膜，照射可見光、紫外光或雷射光來進行。就處理容易的觀點來考量，宜使用紫外光。光照射係於膜已形成液晶相的狀態下進行。如前述，以顯示液晶相的溫度進行光照射亦可。此時，可藉由遮罩或進行顯影等來形成圖案。 於本發明，液晶塗層30a的厚度宜為0.3～20m m，更宜為0.5～10m m，進而宜為0.5～5m m。若在該範圍內，聚合性液晶化合物的配向性優良，並且亦容易形成圖案。 於本發明之偏光器，亦可於基材薄膜30b，形成配向膜(未圖示)。屆時，本發明之液晶塗層用組成物塗佈於配向膜上。 配向膜宜具有不會因本發明之聚合性液晶化合物的塗佈等而溶解的溶解耐受性。又，宜具有溶劑去除或液晶配向用之加熱處理的耐熱性。進而言之，宜為一種配向膜，其不發生因藉由刷磨進行摩擦等而造成剝離等。 前述配向膜宜含有配向性聚合物、或含有配向性聚合物的組成物。 前述配向性聚合物可舉出於分子內具有醯胺鍵之聚醯胺或明膠類、於分子內具有醯亞胺鍵之聚醯亞胺及其水解物之聚醯胺酸、聚乙烯醇、烷基改質聚乙烯醇、聚丙烯酸醯胺、聚唑、聚乙烯亞胺、聚苯乙烯、聚乙烯砒喀烷酮、聚丙烯酸或聚丙烯酸酯類等聚合物。其中尤以聚乙烯醇較適宜。該等聚合物可單獨使用、混合2種以上使用、亦或予以共聚。又，該等聚合物可藉由利用脫水、脫胺等之聚縮合、或自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合等連鎖聚合、配位聚合或開環聚合等而容易獲得。 此時，配向性聚合物可溶解於溶劑而塗佈。可使用的溶劑可舉出：水；甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、甲基賽路蘇、丁基賽路蘇及丙二醇單甲醚等醇溶劑；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、g -丁內酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶劑；丙酮、甲基乙基酮、環戊酮、環己酮、甲胺基酮及甲基異丁基酮等酮溶劑；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族碳氫溶劑；甲苯及二甲苯等芳族碳氫溶劑；乙腈等腈溶劑；四氫呋喃、二甲氧乙烷等醚溶劑；氯仿及氯苯等氯取代碳氫溶劑。該等有機溶劑可單獨使用，或組合2種以上使用。 又，為了形成配向膜，亦可直接使用市售的配向膜材料。市售的配向膜材料可舉出SUNEVER(日產化學工業股份有限公司製)及OPTMER(JSR股份有限公司製)等。若利用該等配向膜，由於可減低不均，因此可提供環境耐受性或機械耐受性更提升的偏光器。 形成上述配向膜的方法與前述液晶塗層之配向性能的賦予方法相同。例如藉由於前述基材薄膜上，塗佈前述配向性聚合物之溶液或市售的配向膜材料，其後予以退火，可於前述支撐基材上形成配向膜。如此所得之配向膜的厚度為例如10～10000nm，更宜為10～1000nm。 接著，黏著劑層10係於將本發明所製造的偏光板，使用於面板等時用以貼合，設於前述保護層20之一面。 該黏著劑層10若顯示光學透明性優良、適度的潤濕性、寧極性、接著性等黏著特性即可，尤其宜使用耐久性等優良之物。 適宜形成該類黏著劑層10的黏著劑，可使用丙烯酸系、矽氧系樹脂、橡膠系、氨酯系、聚酯系或環氧系共聚物等，宜使用丙烯酸系共聚物，進而宜使用減壓性丙烯酸系黏著劑。 丙烯酸系黏著劑宜使用如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙辛酯等，以(甲基)丙烯酸酯作為主要構成單位的樹脂，或使用2種以上的該等(甲基)丙烯酸酯的共聚樹脂。又，於該等樹脂聚合有極性單體。極性單體可使用例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸醯胺、2-N,N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等，具有羧基、羥基、醯胺基、胺基、環氧基等極性官能基之聚合性化合物。進而言之，於黏著劑，一般會將架橋劑與丙烯酸系樹脂一同調配。 此時，黏著劑組成物亦可包含離子化合物、傳導性高分子、金屬氧化物、CNT等習知的抗靜電劑。 抗靜電劑對減低或防止靜電產生有效。抗靜電劑並未特別限定，若為習知之物均可使用。 前述抗靜電劑宜為離子化合物，若是能以陰離子及陽離子構成之離子性鹽類，來賦予離子傳導性之物均可，不特別限定其種類。具體而言，宜為一種離子性鹽類，其包含：由鹼金屬鹽、銨鹽、鋶鹽、鏻鹽所組成群組中選擇的陽離子；及由含氟無機鹽、含氟有機鹽及碘離子所組成的群組中選擇的陰離子。 除此之外，於黏著劑亦可調配各種添加劑。適宜的添加劑包括矽烷偶合劑。矽烷偶合劑對提高與剝離的接著力有效。 將前述黏著劑層10疊層於偏光板的方法，若是該領域一般會採用的方法均可，亦不特別限制。 例如可於保護層20的表面，塗佈黏著劑層形成用的塗液後，予以乾燥而疊層。又，於經矽氧塗層之脫模膜上，藉由與前述相同的塗佈方法，形成黏著劑層，製造黏著劑片材後，使用輥加壓裝置，將其疊層亦可。此時，於黏著劑組成物，包含紫外線硬化型化合物作為架橋劑時，宜於塗佈黏著劑組成物後，或者於使用輥加壓裝置疊層後，照射紫外線。 前述黏著劑層10的厚度可藉由其黏著力來調節，一般宜為3～100m m，更宜為10～100m m。 本發明之偏光板100亦可因應需要，進一步疊層硬塗層、防反射層、抗眩層、抗靜電層等表面處理層。又，亦可藉由接著劑或黏著劑，進一步備有光學功能性膜。可舉出例如光學補償膜、反射型偏光分離膜、相位差膜、附抗眩功能膜、反射膜、半穿透反射膜、擴散控制膜、亮度提升膜等。 特言之，本發明之偏光板藉由以含聚乙烯醇之水系組成物，形成保護層，可防止以往由於使用偏光板之保護膜及接著劑，發生偏光板的性能降低。具體而言，使用保護膜時，發生保護膜本身的變形，又因追加層，就厚度或重量增加的觀點來看較為不利。除此之外，接著劑亦未充分符合要求的特性，依偏光板之使用環境而發生變化，有時使偏光板受損。相對於此，本發明藉由以聚乙烯醇及水的混合物組成之水系組成物，形成不妨礙偏光板之光學物性及耐久性之保護層，有效維持偏光器的性能，又從藉由塗佈後乾燥的簡單步驟形成的觀點來看，非常具有經濟效益。 又，由於本發明的偏光板構造所包含的偏光器，於基材薄膜塗佈有液晶塗層，因此可徹底防止因以往偏光板製造步驟之延伸步驟而發生的偏光器之耐久性降低，以及伴隨於此之尺寸變形問題。如前述，藉由於液晶塗層，利用退火、刷磨或光照射等賦予配向性，以使其具有偏光器的偏光特性，因此偏光器的耐久可靠性優良，並且光學特性的變化亦少。 本發明的偏光板分別於85℃的乾燥環境及60℃、90%RH的環境下，放置100小時前後之穿透率及偏光度的變化量，分別測定為1.0%以下，由此得以確認。 本發明提供一種顯示裝置，其包含前述偏光板。顯示裝置是具有顯示元件的裝置，發光源包含發光元件或發光裝置。顯示裝置可舉出液晶顯示裝置、有機電致發光(EL)顯示裝置、無機電致發光(EL)顯示裝置、電子發射顯示裝置(例如場發射顯示裝置(FED)、表面場發射顯示裝置(SED))、電子紙(使用電子墨水或電泳元件之顯示裝置、電漿顯示裝置、投射型顯示裝置(例如柵狀光閥(GLV)顯示裝置、具有數位數位微鏡裝置(DMD)之顯示裝置)及壓電陶瓷顯示器。液晶顯示裝置可舉出穿透型液晶顯示裝置、半穿透型液晶顯示裝置、反射型液晶顯示裝置、直視型液晶顯示裝置及投射型液晶顯示裝置。該等顯示裝置為顯示二維圖像之顯示裝置，或顯示三維圖像之立體顯示裝置均可。 以下為了有助於理解本發明，提示較佳實施例，但下述實施例僅止於例示本發明，對同業者而言，顯然可於本發明的範疇及技術思想的範圍內，進行各種變更及修正，該變形及修正當然屬於所附申請專利範圍。 實施例1～5及比較例1、2：偏光板製作 [實施例1] 於40m m之三醋酸纖維素(TAC)基材上，藉由棒式塗佈法塗佈，以60℃乾燥1分鐘，獲得厚度100nm之配向膜。此時，配向塗層用組成物係使用以濃度5重量%，將具有光反應基之下述聚合物(1-1或1-2)，溶解於環戊酮所得之溶液。於所得之膜，使用UV照射裝置(SPOT CURE SP-7，USHIO電機股份有限公司製)，照射使以波長365nm測定的強度為100mJ的光，通過線柵(UIS-27132##，USHIO電機股份有限公司製)的偏光，藉此賦予配向性能。其後，藉由棒式塗佈法，塗佈液晶塗層用組成物，以120℃加熱乾燥1分鐘，冷卻至室溫，獲得乾燥的膜。於所得之膜，利用UV照射裝置(SPOT CURE SP-7)，照射曝光量1200mJ(365nm基準)的光，獲得偏光器。此時，液晶塗層用組成物係藉由將下述(2-1)之聚合性液晶化合物100重量部、作為二色性染料之偶氮色素(NKX2029，林原生物化學研究所製)2重量部、作為聚合起始劑之2-甲胺基-2-苄基-1-(4–嗎啉苯基)丁烷-1-酮(Irgacure 369；BASF JAPAN製)6重量部、作為聚合起始劑之異丙基噻吨酮(DKSH JAPAN股份有限公司製)2重量部、及作為均染劑之聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N，BYK-Chemie製)1.2重量部，混合於溶劑之環戊酮，以80℃攪拌所得之混合物1小時而調製。 [化3]於前述所得之偏光器之液晶塗層上，塗佈聚乙烯醇(Z-200，日本合成化學工業社製)與水的混合物(3.5：100)後，以120℃乾燥2小時，獲得0.5m m之保護層。 於如此形成之保護層上，使用軋輥，使黏著劑(LS192NP，LINTEC股份有限公司製)附著。 [實施例2] 除了於實施例1，使保護層之乾燥後的厚度成為0.7m m以外，均藉由與實施例1同樣的方法製作。 [實施例3] 除了於實施例1，使保護層之乾燥後的厚度成為1.5m m以外，均藉由與實施例1同樣的方法製作。 [實施例4] 除了於實施例1之保護層的組成，作為聚乙烯醇使用KL318(Kuraray製)取代Z-200以外，均藉由與實施例1同樣的方法製作。 [實施例5] 除了於實施例1之保護層的組成，將聚乙烯醇：水的比率設為5：100以外，均藉由與實施例1同樣的方法製作。 [比較例1] 除了於實施例1，不形成保護層以外，均藉由與實施例1同樣的方法製作。 [比較例2] 藉由將二季戊四醇六丙烯酸酯(ARONIX M-403，東亞合成股份有限公司製)50重量部、丙烯酸樹脂(EBECRYL4858，Daicel-UCB股份有限公司製)50重量部、及2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮(IRGACURE 907，千葉特化股份有限公司製)3重量部，溶解於異丙醇250重量部而調製溶液(保護層形成用組成物)，利用棒式塗佈法塗佈，以50℃之乾燥烤箱，加熱乾燥1分鐘後，於所得之乾燥皮膜，使用UV照射裝置(SPOT CURE SP-7，USHIO電機股份有限公司製)，以400mJ/cm² (365nm基準)的曝光量照射紫外線，藉此於前述偏光層上形成保護層，除此以外均與實施例1同樣地製作。實驗例：測定 針對實施例及比較例所得之偏光板，進行下述物性的評估，於表1及表2表示其結果。 (1)穿透率變化量 將實施例及比較例所得之偏光板，以吸收軸方向成為40mm、與吸收軸呈正交的方向成為40mm的方式切出，經由黏著劑接著於玻璃板而製作樣本。使用分光光度計(V7100，日本分光製)，於可見光線區，測定該樣本的穿透率。其後，分別於85℃之高溫乾燥環境下，以及於60℃、90%RH之加溫加濕環境下，將該樣本放置100小時，同樣地測定穿透率。 (2)偏光度變化量 將實施例及比較例所得之偏光板，以吸收軸方向成為40mm、與吸收軸呈正交的方向成為40mm的方式切出，經由黏著劑接著於玻璃板而製作樣本。使用分光光度計(V7100，日本分光製)，測定該樣本的偏光度。其後，分別於85℃之高溫乾燥環境下，以及於60℃、90%RH之加溫加濕環境下，將該樣本放置100小時，同樣地測定偏光度。 [表1][表2]從表1及表2，可確認包含本發明之偏光器的偏光板，於高溫及/或多濕的條件下，放置前後之穿透率及偏光度之變化率具有1.0%以下之值，與比較例1相比，有效地保護偏光板之光學性能。又，由於比較例2之保護層非水系組成物之保護層，因此於偏光板完成時點，已經確認性能降低。 產業上之可利用性 本發明之偏光板不僅具有由水系組成物所組成的保護層，而且由於製造中未經延伸步驟，因此可實現耐久可靠性優良，並且光學特性變化少的偏光板。又，可適用於各種顯示裝置，實現高水準的畫質。

10‧‧‧黏著劑層
20‧‧‧保護層
30a‧‧‧液晶塗層
30b‧‧‧基材薄膜
30‧‧‧偏光器
100‧‧‧偏光板

第1圖係表示本發明之一例的偏光板的剖面圖。

10‧‧‧黏著劑層

20‧‧‧保護層

30‧‧‧偏光器

30a‧‧‧液晶塗層

30b‧‧‧基材薄膜

100‧‧‧偏光板

Claims (10)

1. 一種偏光板，依序疊層有黏著劑層、保護層及偏光器；其特徵為： 前述保護層係由含聚乙烯醇的水系組成物形成； 前述偏光器係於基材薄膜的一面，形成藉由非延伸的方法被賦予配向性之液晶塗層。
2. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中前述聚乙烯醇係相對於水系組成物全體100重量%，含1～10重量%。
3. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中前述保護層係塗佈水系組成物後乾燥而形成。
4. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中前述保護層之乾燥後厚度為0.5～3.0m m。
5. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中前述基材薄膜為透明高分子薄膜。
6. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中前述液晶塗層包含聚合性液晶化合物及二色性色素。
7. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中前述黏著劑層包含從丙烯酸系共聚物、環氧系樹脂、氨酯系樹脂、矽氧系樹脂、聚醚系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚乙烯醇系樹脂及該等樹脂之組合所組成的群組中選擇的一種。
8. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中前述偏光板係於高溫或多濕之條件下，放置前後之穿透度變化量為1.0%以下。
9. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中前述偏光板係於高溫或多濕之條件下，放置前後之偏光度變化量為1.0%以下。
10. 一種顯示裝置，包含如申請專利範圍第1項至第9項中任一項之偏光板。