TW201532829A - 光學效果塗層 - Google Patents

光學效果塗層 Download PDF

Info

Publication number
TW201532829A
TW201532829A TW103131302A TW103131302A TW201532829A TW 201532829 A TW201532829 A TW 201532829A TW 103131302 A TW103131302 A TW 103131302A TW 103131302 A TW103131302 A TW 103131302A TW 201532829 A TW201532829 A TW 201532829A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
substrate
beads
coating
region
article
Prior art date
Application number
TW103131302A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI562891B (en
Inventor
Edwin H Nungesser
Edward E Lafleur
Adam Fasula
Partha S Majumdar
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of TW201532829A publication Critical patent/TW201532829A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI562891B publication Critical patent/TWI562891B/zh

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/12—Reflex reflectors
    • G02B5/126—Reflex reflectors including curved refracting surface
    • G02B5/128—Reflex reflectors including curved refracting surface transparent spheres being embedded in matrix
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B05D5/061—Special surface effect
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06K—GRAPHICAL DATA READING; PRESENTATION OF DATA; RECORD CARRIERS; HANDLING RECORD CARRIERS
    • G06K19/00—Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings
    • G06K19/06—Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code
    • G06K19/08—Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code using markings of different kinds or more than one marking of the same kind in the same record carrier, e.g. one marking being sensed by optical and the other by magnetic means
    • G06K19/10—Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code using markings of different kinds or more than one marking of the same kind in the same record carrier, e.g. one marking being sensed by optical and the other by magnetic means at least one kind of marking being used for authentication, e.g. of credit or identity cards
    • G06K19/14—Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code using markings of different kinds or more than one marking of the same kind in the same record carrier, e.g. one marking being sensed by optical and the other by magnetic means at least one kind of marking being used for authentication, e.g. of credit or identity cards the marking being sensed by radiation
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F13/00—Illuminated signs; Luminous advertising
    • G09F13/16—Signs formed of or incorporating reflecting elements or surfaces, e.g. warning signs having triangular or other geometrical shape

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Geometry (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)

Abstract

係提供一種具有條件依賴性影像之物件，該物件包括：(a)基板，其具有表面，(b)一層或多層透明塗層，其在該基板之該表面上，而且包括複數顆珠。亦提供一種產生此物件之方法和一種觀察此物件上之影像之方法。

Description

光學效果塗層
本案提供一種具有條件依賴性影像之物件。
通常期望創造帶有條件依賴性影像之物件，其為當在平常採光條件下觀察時具有均勻的外觀之表面之物件，但在某些採光及/或觀察之特定條件下具有非均勻的外觀。例如，有時期望在具有漫射採光條件下顯現如均勻、無特徵表面之平坦表面，而且當由單一光源點亮和從接近光源之有利位置觀看時顯現具有影像之物件。例如，此物件可作為例如只有在其中有需要之條件下是可見的之警告標誌。作為另一個實例，在一般條件下，此物件可攜帶不會影響其外觀之辨識標識，但會在特定採光和觀察之條件下是可見的；此辨識標識可提供一種容易區分仿冒仿造物和物件之方法。
US 3,801,183描述具有在一般漫射光觀看條件下實質上不可區別之反光圖例區域和反光背景區域兩者，但在反光觀看條件下清楚可區別之片材料。US 3,801,183描述之片材料包含有至少1.8之折光率和具有部分光透射性之鏡與微球之後表面光學接觸之單層玻璃微 球。
期望提供具有條件依賴性影像之物件。當此物件含有球形珠時，期望在條件依賴性影像之存在不需要與個別珠接觸或靠近之任何鏡或其他反射性物品。獨立地，亦期望建構不需要專門的製造技術，但只需要施加塗層之一般技術之物件。獨立地，亦期望建構不需要以任何特定排列放置珠之物件，諸如部分地埋置，或諸如在單層中排列珠。
此物件可在其表面具有塗層。期望此塗層透明的(亦即，具有少或無混濁或不透明度)。此塗層通常具有有1.4至1.7之折射指數之連續性聚合物黏合劑。此塗層通常亦具有一種或多種存在為離散的粒子而分散於連續性聚合物黏合劑中之成分；期望此離散的粒子具有折射指數與聚合物黏合劑所具者接近之值，以減少混濁及/或不透明度。
以下為本發明之陳述。
本發明之第一態樣為具有條件依賴性影像之物件，該物件包括：(a)基板，其具有表面，(b)一層或多層透明塗層，其在基板之表面上，而且包括複數顆具有重量平均直徑之珠，其中該基板之表面上有第一區域和第二區域，其中該第一區域具有該透明塗層之所有層之總厚度T1，其中第二區域 具有該透明塗層之所有層之總厚度T2，其中T1和T2之間之差等於或大於該複數顆珠之重量平均直徑，其中該珠是球形，其中該珠不含有孔隙，其中該珠包括有機聚合物，以及其中該珠之折射指數為1.4至1.65。
本發明之第二態樣為一種產生具有條件依賴性影像之物件之方法，該方法包括：(A)提供具有表面之基板；(B)將塗佈組成物CB之層LB之區域AB施加在該基板之該表面上，接著乾燥該層LB或允許該層LB乾燥，其中當該塗佈組成物CB乾燥時，形成透明塗層，(C)接著將塗佈組成物CC之層LC之區域AC施加在該基板之該表面上，以便使區域AB和區域AC重疊，接著乾燥該層LC或允許該層LC乾燥，其中當該塗佈組成物CC乾燥時，形成透明塗層，其中該塗佈組成物CB和該塗佈組成物CC各獨立地包括黏合劑和複數顆具有重量平均直徑之珠，其中該基板之表面上有第一區域和第二區域，其中該第一區域具有該透明塗層之所有層之總厚度T1，其中該第二區域具有該透明塗層之所有層之總厚度T2，其中T1和T2之間之差等於或大於該複數顆珠之重量平均直徑，其中該珠是球形， 其中該珠包括有機聚合物，以及其中該珠之折射指數為1.4至1.65。
本發明之第三態樣為一種產生影像之方法，包括：A提供第一態樣之光學效果物件，B以單一、非擴散性光源(non-extended light source)照明該物件之表面，其中該光源位於穿過該光源之中央和該表面之中央之線L1，C與進行步驟B的同時，從觀察點觀察該表面，該觀察點同該光源在該表面之相同側和位於穿過該觀察點和該表面之中央之線L2上，其中該線L1和該線L2之間之角度為10度或更低。
1、5、21、35‧‧‧基板
2、3、6、7、8、21、22、23、24、25、26‧‧‧層
4、9‧‧‧珠
10‧‧‧非擴散性光源
11‧‧‧觀察點
12、13、15、16、17、18、19、38‧‧‧假想線
20‧‧‧物件
14、36、37‧‧‧透明塗層/層
313‧‧‧點
以下為圖式簡單說明。
第1圖顯示本發明之物件之橫截面，其中基板1是以兩層透明塗層塗佈：層2和層3。珠4是顯示為分散於塗層中。為了清楚起見，圖式中已放大珠之尺寸。在第1圖中，層3皆位在層2之頂部，並且延伸至超過層2之界限之側。
第2圖顯示本發明之物件之橫截面，其中基板5是以三層透明塗層塗佈：層6、層7以及層8。珠9顯示為分散於塗層。為了清楚起見，圖式中已放大珠之尺寸。層6之一部分沒被透明塗層之任何其他層覆蓋。層7位於層6之頂部，而且一些一部分層7沒被透明塗層之任 何其他層覆蓋。層8位於層7之頂部。
第3圖顯示本發明之物件之橫截面，包括基板35、一層透明塗層36以及透明塗層37之不連續性層，其位於層36之頂部。點313為物件之中央。顯示非擴散性光源10，和顯示觀察點11。假想線12將中央點313連接到光源10。假想線13將中央點313連接到觀察點11。假想線38與線13垂直，而且線38與線12交叉。
第4圖顯示本發明20之物件之俯視圖。第4圖顯示以下本文實施例1中描述之物件之組態。在具有相對厚的側邊和未塗佈的內部之三角形狀之基板上施加一層透明塗層14。接著，在基板之整個頂部表面(包含覆蓋層14)上施加透明塗層。接著，於那頂部施加透明塗層，並且由基板之左和右側、基板之底邊緣以及假想線15所圍。接著，於那頂部施加透明塗層，並且由基板之左和右側、基板之底邊緣以及假想線16所圍。接著，於那頂部施加透明塗層，並且由基板之左和右側、基板之底邊緣和假想線17所圍。接著，於那頂部施加透明塗層，並且由基板之左和右側、基板之底邊緣和假想線18所圍。假想線19是沿著第5圖所示之橫截面的線。
第5圖為物件20之橫截面，而第4圖顯示俯視圖。顯示者為基板21和透明塗層之連續層：層21、層22、層23、層24、層25以及層26。
第6至11圖為以下本文實施例部分中描述之塗佈基板之照片。調配物("調配物")A、B以及C是根據 本發明製造；調配物C-CC是比較性。光源是漫射的，或相機上之閃光單元。
以下為本發明之實施方式。
如本文所使用，以下術語具有所指定之定義，除非前後文另有清楚指明。
"塗佈組成物"為設計成在基板之表面上施加作為層之液體組成物。塗佈組成物含有其中一種或多種額外的成分是溶解或分散的之連續性液體介質。在表面上 施加一層塗佈組成物之後，蒸發液體介質或允許其蒸發，而且認為剩餘成分在表面上形成"塗層"。塗佈組成物含有一種或多種黏合劑；黏合劑為形成黏附基板之表面和黏附塗層中之其他成分之固體之組成物。
若組成物在25℃為液態，則在本文中被認為是液體。
若塗層符合以下準則，則該塗層在本文中被認為是"透明的"：辨識不透明之基板，並且以使用積分球D65-10°觀測器之CIE-L*A*B*評估測量，而鏡面反射率排除條件(ASTM D2244-11)。基板之L*、a*以及b*值分別為LS*、S*以及bS*。接著，在基板上施加塗層，並且再度測量L*、a*以及b*值，以及結果為LC*、C*以及bC*。若△-E小於2.0(其中△-E=SQRT((LS*-LC*)2+(aS*-aC*)2+(bS*-bC*)2)，則認為塗層是透明的。
若塗層具有使用38微米(1.5密耳)之刮塗器由ASTM D2805-11和Leneta 5C不透明度表所測量之大於0.2之對比度，則該塗層在本文中被認為是"不透明的"。
如本文所使用，"聚合物"是由較小化學重複單元之反應產物所組成之相對大分子。聚合物可具有直鏈、分支鏈、星形、環狀、超分枝狀、交聯、或其組合之結構；聚合物可具有單一類型之重複單元("均聚物")或它們可具有超過一種類型之重複單元("共聚物")。共聚物可具有多種類型之重複單元，其是隨意地、依序地、以嵌段、以其他排列方式或以其混合或組合排列。聚合物具有1,000 或更高之重量平均分子量。完全交聯之聚合物在本文中被認為是具有無限的分子量。
如本文所使用，"聚合物之重量"表示聚合物之乾燥重量。
可彼此反應以形成聚合物之重複單元之分子在本文中已知為"單體"。如此形成之重複單元在本文中已知為單體之"聚合單元"。
有機聚合物為其中所有聚合單元為單體(其是有機化合物)之單元之聚合物。有機化合物為含有碳原子之化合物，除了通常被認為是無機之相對小數目碳化合物。通常被認為是無機者是，例如，二元化合物(諸如，氧化碳和二硫化碳)、三元化合物(諸如，金屬氰化物、金屬碳基、氯化碳醯以及羰基硫)以及金屬碳酸鹽(諸如，碳酸鈣和碳酸鈉)。
乙烯基單體具有結構，其中各R1、R2、R3、以及R4獨立為氫、鹵素、脂族基(諸如，例如，烷基)、經取代之脂族基、芳基、經取代之芳基、另一個經取代或未經取代之有機基或其任何組合。
一些適合的乙烯基單體包含，例如，苯乙烯、經取代之苯乙烯、二烯、乙烯、其他烯、二烯、乙烯衍生物及其混合物。乙烯衍生物包含，例如，以下者之未經取代之或經取代之版本為：經取代之或未經取代之烷酸之乙烯酯(包含，例如，乙酸乙烯酯和新癸酸乙烯酯)、丙 烯腈、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、氯乙烯、鹵化烯及其混合物。如本文所使用，"(甲基)丙烯系"表示丙烯系或甲基丙烯系；"(甲基)丙烯酸酯"表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；以及"(甲基)丙烯醯胺"表示丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺。"經取代"表示具有至少一個附接的化學基團，諸如，例如，烷基、烯基、乙烯基、羥基、羧酸基、其他官能基以及組合。在一些具體實施例中，經取代之單體包含，例如，具有超過一個碳-碳雙鍵之單體、具有羥基之單體、具有其他官能基之單體以及具有官能基組合之單體。(甲基)丙烯酸酯為(甲基)丙烯酸之經取代和未經取代之酯或醯胺。
如本文所使用，丙烯系單體是選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸之烷基酯、烷基上具有一個或多個取代基之(甲基)丙烯酸之烷基酯、(甲基)丙烯醯胺、N-經取代之(甲基)丙烯醯胺及其混合物。如本文所使用，乙烯基芳香族單體為選自由苯乙烯、α-烷基苯乙烯及其混合物之單體。
一個類別乙烯基單體為多烯系不飽和單體，其為具有兩個或更多個可聚合的碳-碳雙鍵之單體。多烯系不飽和單體之實例為二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯以及伸烷基多元醇之多丙烯酸酯。伸烷基多元醇為其中以羥基置換兩個或更多個氫原子之烷。伸烷基多元醇之多丙烯酸酯是具有若多元醇上之兩個或更多個羥基各與丙烯酸或甲基丙烯酸反應而形成酯鏈結，會形成結構之化合 物。其中所有碳-碳雙鍵對自由基聚合具有相等反應性之多烯系不飽和單體在本文中已知為"交聯單體"。其中碳-碳雙鍵中之至少一個較其他碳-碳雙鍵中之至少一個對自由基聚合具有更高的反應性之多烯系不飽和單體在本文中已知為"接枝連接單體"。
如本文所使用，"丙烯系"聚合物為其中30%或更多之聚合單元是選自由丙烯系單體和其中75%或更多之聚合單元是選自由丙烯系單體和乙烯基芳香族單體所組成群組之聚合物。百分比為基於聚合物重量之重量。
若物品不具有大於1.1之長寬比和小於0.9之長寬比，則該物品在本文中被認為是球形。珠為能分布整個塗佈組成物之球形物品。珠集合之特徵可為該集合中之該珠之重量平均直徑(WAD)。又，直徑分布之均勻性之特徵可為W20，其為由具有直徑大於0.8倍WAD和小於1.2倍WAD之珠所組成之珠集合之重量百分比。又，直徑分布之均勻性之特徵可為W10，其為由具有直徑大於0.9倍WAD和小於1.1倍WAD之珠所組成之珠集合之重量百分比。重量平均直徑是以盤離心機光透式沉降分析儀，使用以下條件測量：儀器為通過蔗糖梯度以離心和沈降分離類型之光透式沉降分析儀("DCP")(CPS Instruments,Inc.)。樣本是藉由在含有0.1%月桂基硫酸鈉之10cc去離子水中添加1至2滴而製備。將體積為0.1cc之樣本注入填滿15cc之蔗糖梯度之旋轉盤。相對於聚苯乙烯校正標準品分析樣本。特定條件為：蔗糖梯度為2至8%；盤速度為10,000 rpm；校正標準品為895nm直徑聚苯乙烯。
若液體含有以該液體之重量為基準計為50重量%或更多的水，則該液體在本文中被認為是"水性"。
當比率在本文中被認為是X：1或更高，表示該比率為Y：1，其中Y大於或等於X。例如，若比率被認為是3：1或更高，則該比率可為3：1或5：1或100：1，但不可為2：1。同樣地，當比率在本文中被認為是W：1或更低時，表示該比率為Z：1，其中Z小於或等於W。例如，若比率被認為是15：1或更低，則該比率可為15：1或10：1或0.1：1，但不可為20：1。
本發明涉及在基板表面上之一層或多層透明塗層。透明塗層含有球形珠。較佳地，珠分布整個塗層。珠在25℃為固體。較佳地，珠不含有任何孔隙。聚合物鏈之間存在之正常可用體積在本文中不被認為是構成任何孔隙。本文所使用之孔隙為不含有任何聚合物和具有體積為1nm3或更高之珠之體積。較佳地，珠不含有其中聚合物是以任何溶劑或溶液膨脹之任何體積區域，使得膨脹聚合物之體積與其非膨脹狀態之聚合物之相同部分之體積比率為1.2：1或更高。
珠包括有機聚合物。較佳地，各珠含有有機聚合物之量以該珠之重量為基準計是80重量%或更高；或90重量%或更高；或95重量%或更高。至於珠之組成物，較佳的聚合物為聚胺酯、聚烯烴、聚二烯、聚酯、聚烯烴/丙烯系共聚物、丙烯系聚合物、聚苯乙烯、其交聯版本、 其共聚物及其混合物。更佳者為聚胺酯和丙烯系聚合物；更佳者為丙烯系聚合物。丙烯系聚合物之間，較佳者為彼等其中丙烯系單體之聚合單元之內容為60%或更高；更佳為75%或更高；更佳為90%或更高。
一些珠具有均勻折射指數，其表示在珠之整個體積的折射指數是相同的。其他珠具有不均勻折射指數，其表示珠之不同體積部分具有不同折射率。一些不均勻性珠被稱為梯度指標("GRIN")珠；GRIN珠中，折射指數之值是以球形對稱分布環繞珠中央，而且從珠中央到外表面之折射指數單調地改變(增加或減少及連續性地或逐步或其組合)。
較佳為GRIN珠。GRIN珠之間，珠中央之折射指數較佳低於外表面者。GRIN珠之間，最高折射指數和最低折射指數之間之差較佳為0.005或更高；更佳為0.01或更高。GRIN珠之間，最高折射指數和最低折射指數之間之差較佳為0.1或更低；更佳為0.06或更低；更佳為0.02或更低。
全壓縮時，珠較佳具有小於每平方公尺500kg-力之K值。於10%壓縮測量時，珠較佳具有小於1.9N/m2之K值，而且於0.79公克-力/秒之壓縮速率測量時較佳具有K10之K-值為小於1.9N/m2和K0/K10(K0=全壓縮)之比率大於1.5，較佳為大於3。K值是在"Investigation for Surface Morphology and Mechanical Property Variations of Single Polymer Particles",Journal of Applied Polymer Science Volume 104(4)2007,Dong Ok Kim,Jeong Hee Jin)中定義。
珠較佳具有0.5微米或更高；更佳為1微米或更高；更佳為2微米或更高之重量平均直徑。珠較佳具有50微米或更低；更佳為20微米或更低；更佳為10微米或更低之重量平均直徑。
珠之W20較佳為80%或更高；更佳為90%或更高；更佳為95%或更高。珠之W10較佳為75%或更高；更佳為80%或更高；更佳為85%或更高。
較佳之GRIN珠為芯/外殼聚合物粒子，其中一種組成物之聚合物芯是由具有不同組成之聚合物外殼環繞。芯/外殼聚合物粒子可視需要地具有環繞先前外殼或一些先前外殼之一種或多種額外的外殼。較佳地，芯/外殼聚合物粒子是藉由進行聚合程序以形成芯組成物之球形粒子而形成，以及接著，在彼等球形芯粒子之存在下，進行聚合程序以形成環繞彼等球形芯粒子之外殼組成物。
製造GRIN珠之較佳方法為水性乳化聚合。
芯/外殼粒子中，芯之量以該芯/外殼粒子之重量為基準計較佳為40%或更高，更佳為60%或更高；更佳為70%或更高。
較佳地，芯是藉由聚合或共聚合一種或多種乙烯基單體而製備。用於製備芯之較佳單體為一種或多種二烯、一種或多種(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、一種或多種經取代之苯乙烯、一種或多種多烯系不飽和單體及其混合物；更佳為一種或多種丙烯酸之烷基酯、一種或多種接 枝連接單體及其混合物。較佳的丙烯酸之烷基酯為彼等其中烷基具有2至8個碳原子者；更佳為丙烯酸丁酯。接枝連接單體之間，較佳為一種或多種甲基丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、丙烯醯氧基丙酸烯丙酯、及其混合物；更佳為甲基丙烯酸烯丙酯。較佳地，芯中之多烯系不飽和單體之量以該芯之重量為基準計是1重量%或更高；更佳為2重量%或更高。較佳地，多烯系不飽和單體之量以該芯之重量為基準計是為50重量%或更低；更佳為20重量%或更低；更佳為10重量%或更低；更佳為6%或更低。較佳地，芯含有接枝劑，但不含有交聯劑。較佳地，用於製造芯之單體不含有具有芳香族之任何單體。
用於製造芯之較佳技術涉及均勻尺寸的小粒子之製備，其是藉由乳化聚合芯聚合物之至少一種單體組分以形成乳化聚合物粒子，用芯聚合物之一種或多種單體組分將乳化聚合物粒子膨脹，以及聚合乳化聚合物粒子內之單體。可重複膨脹和聚合步驟，直到粒子已成長成期望的芯尺寸。用於製造芯之較佳方法涉及使用諸如藉由在聚合混合物中包含鏈-轉移緩和劑(例如，硫醇)之限制形成之聚合物之分子量之條件乳化聚合最初乳化聚合物粒子，使得產生的乳劑粒子包括可容易膨脹之寡聚物。此程序可藉由在缺乏聚合物分子量之此限定下，製備最初乳化聚合物粒子而改變，但後續使用限制聚合物分子量之條件實施一個或多個膨脹和聚合步驟。較佳地，芯之最終聚合至少是在不會如此限定聚合物分子量之條件下進行。
較佳地，外殼是藉由在芯聚合物之存在下聚合或共聚合一種或多種乙烯基單體而製備。用於製備外殼之較佳單體為一種或多種二烯、一種或多種(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、一種或多種經取代之苯乙烯、一種或多種多烯系不飽和單體及其混合物；更佳為一種或多種丙烯酸之烷基酯、一種或多種甲基丙烯酸之烷基酯及其混合物。較佳的丙烯酸之烷基酯為彼等其中烷基具有1至4個碳原子者。較佳的甲基丙烯酸之烷基酯為彼等其中烷基具有1至4個碳原子；更佳為1或兩個碳原子者。較佳地，多烯系不飽和單體之量以該外殼之重量為基準計是5重量%或更低；更佳為2重量%或更低；更佳為1重量%或更低；更佳為零。較佳地，用於製造外殼之單體含有一種或多種丙烯酸之烷基酯和一種或多種甲基丙烯酸之烷基酯。較佳地，用於製造外殼之單體不含有具有芳香族之任何單體。
較佳地，透明塗層包括黏合劑。較佳地，黏合劑之折射指數和珠之折射指數之間之差之絕對值為0.001或更高。較佳地，黏合劑之折射指數和珠之折射指數之間之差之絕對值為0.05或更低；更佳為0.02或更低；更佳為0.01或更低。為了計算珠之折射指數和黏合劑之折射指數之間之差之目的，若珠為不均質的，則假設珠之折射指數為最接近珠表面之珠部分之折射指數。
較佳地，黏合劑形成連續性固體基質，以及珠較佳地分布整個那基質。
較佳的黏合劑為有機聚合物；更佳為丙烯 系聚合物。
較佳地，黏合劑與珠之重量比率為0.43：1或更高；更佳為0.54：1或更高；更佳為0.67：1或更高；更佳為0.82：1或更高；更佳為0.9：1或更高。較佳地，黏合劑與珠之重量比率為2.33：1或更低；更佳為1.86：1或更低；更佳為1.5：1或更低；更佳為1.22：1或更低；更佳為1.1：1或更低。
透明塗層在不透明的基板(如上定義)上具有小於2.0之△-E值。較佳地，透明塗層具有小於1.0，更佳為小於0.5之△-E值。
本發明之物件具有其中有不同厚度之透明塗層之不同區域。特別地，有其中透明塗層之所有層之總厚度為T1之第一區域，以及有其中透明塗層之所有層之總厚度為T2之第二區域。可以預期的是物件之其他區域可具有其他厚度，而且物件之一些區域可為基板之表面，但無任何透明塗層。T1與T2之間之差之絕對值和第一區域和第二區域之所有層中之所有珠之重量平均直徑之比率為1：1或更高；更佳為1.001：1；更佳為2：1或更高；更佳地5：1或更高。
在正確的觀看條件下，第一區域和第二區域將顯得彼此不同。例如，一個區域可較其他者顯得更深。此差異為本發明之物件所產生"影像"。例如，若一個區域有字母或數字的形狀，則該影像會對於觀測者而言有意義。
基板可為任何材料。基板可為不透明的、 部分地透明或透明的。基板較佳為不透明的，表示1%或更低的射到基板之光穿過基板，並且出現在基板之其他側上。
一些具體實施例中，基板包括塗佈不透明的塗層之襯底基板。不透明的塗層可為，例如，傳統的塗層。不透明的塗層可為白色或可為包含黑色之任何顏色。較佳的不透明的塗層含有礦物顏料。對比度(ASTM D2805-11)不透明度測試中，較佳不透明的塗層的分數為至少0.70。適合的襯底基板包含，例如，編織物或不織布、皮革、紙、紙板、硬紙板、木材、金屬、牆板、塑膠、玻璃或可塗佈的其他材料。當基板包括塗佈不透明的塗層之襯底基板時，較佳為在不透明的塗層之表面上施加一層透明塗層。
本發明之物件可以任何方法產生。較佳地，於在基板之表面上施加兩層或更多層透明塗佈組成物。較佳地，在基板之不同施加區域施加不同層，而一些施加區域重疊或重合，以便創造所需之總厚度差異。
當施加兩層或更多層透明塗層時，各層之組成可與其他層之一層或多層之組成相同，或所有層可與所有其他層有不同的組成。較佳為所有層之組成物彼此相同。
透明塗佈組成物可為任何類型之液體塗佈組成物。較佳的塗佈組成物含有其中珠是分散的之液體介質。液體介質可為水性液體介質或非水性液體介質。非水性介質可含有一種或多種視需要地與水混合之有機溶劑。 較佳的液體介質為水性液體介質；其中液體介質為水性之液體塗佈組成物在本文中被稱為水性塗佈組成物。水性液體介質之間，較佳者為彼等其中水量以該液體介質之重量為基準計是50重量%或更高；更佳為60重量%或更高；更佳為70重量%或更高；更佳為80重量%或更高，更佳為90重量%或更高者。
除了黏合劑和珠之外，較佳的液體透明塗佈組成物還含有一種或多種塗層佐劑。較佳的佐劑為界面活性劑、分散劑、聚結劑、交聯劑、偶合劑以及增稠劑。最佳的佐劑為矽氧烷偶合劑。較佳的矽氧烷偶合劑為胺基矽烷偶合劑。當使用偶合劑時，偶合劑之量以該總組成物之重量為基準計，較佳為0.1至1重量%胺基矽烷偶合劑。
水性透明塗佈組成物之間，較佳者為彼等其中黏合劑是在25℃會形成膜之聚合物乳膠形式。亦即，基板表面上施加一層水性透明塗層之後，水蒸發，而且當水蒸發時，聚合物乳膠粒子較佳融合以形成處處有分散的珠之黏合劑。可存在一種或多種聚結劑，以協助膜形成之程序。
較佳地，如使用中點方法在10℃/分鐘進行示差掃描量熱法而測量，黏合劑含有具有玻璃轉化溫度(Tg)為-60℃至30℃之聚合物。一些具體實施例中，黏合劑含有具有Tg為-40℃至-1℃之聚合物。較佳地，黏合劑含有具有Tg為0℃至30℃；更佳為15℃至30℃之聚合物。
特徵化透明塗佈組成物之固體含量是有用 的。如本文所使用，固體含量是黏合劑聚合物固體之重量加上珠固體之重量的合計，並且除以組成物之重量，以百分比表示。較佳地，透明塗佈組成物之固體含量為25%至60%。
較佳地，當在表面施加一層透明塗佈組成物且其乾燥以形成透明塗層時，該透明塗層之厚度為150微米或更低；更佳為100微米或更低；更佳為75微米或更低。較佳地，當在表面施加一層透明塗佈組成物且其乾燥以形成透明塗層時，該透明塗層之厚度與該塗層中之珠之重量平均直徑之比率為1：1或更大；更佳為2：1或更大；更佳為5：1或更大。
可以任何方法和任何順序在基板上施加數層塗佈組成物。較佳地，將載於基板表面之一區域(本文標示為"AB")上施加第一塗佈組成物(本文標示為"CB")之第一層(本文標示為"LB")。區域AB可為鄰接的(例如，在基板的整個表面的不中斷的層)或可為不連續性區域之集合(諸如，例如，一個或多個字母及/或數字之形狀)。較佳地，乾燥該層LB或允許其乾燥，而且層LB形成透明塗層。
較佳地，層LB乾燥之後，在基板之區域("AC")上施加第二塗佈組成物("CC")之第二層("LC")。區域AC可為鄰接的(例如，基板整個表面之不中斷的層)或可為不連續性區域之集合(諸如，例如，一個或多個字母及/或數字之形狀)。較佳地，乾燥該層LC或允許其乾燥，而且層LC形成透明塗層。較佳地，組成物CC與組成物CB相 同。
較佳地，區域AC與區域AC重疊。本文使用的術語"重疊"表示區域AC頂部一些或全部位於區域AB之一些或全部頂部。例如，設想以下具體實施例之任一者或其組成：(1)AC小於AB，而且AC完全地位於AB；(2)AC覆蓋AB之一部分，但不是全部的AB，而且一些AC位於AB之界限之外；以及(3)AC大於AB，而且完全地覆蓋AB的全部。具體實施例(1)、(2)以及(3)各造成至少一個區域僅有一層透明塗層和至少一個其他區域有兩層透明塗層。
視需要地，可施加一種或多種額外的透明塗佈組成物和使其乾燥。若施加此額外的透明塗佈組成物，則可在施加塗佈組成物CB之前或施加塗佈組成物CC之後施加或兩者。
較佳地，無論何時意欲在先前施加之透明塗層上施加透明塗層之後續層，在施加透明塗佈組成物之後續層之前，乾燥透明塗佈組成物之先前施加層或允許其乾燥。
較佳地，各透明塗層是以一般塗層技術施加。較佳的技術包含噴塗、機械性塗佈器、以手持刷毛刷塗、以手持輥滾動以及其組合。更佳者為以手持刷毛刷塗、以手持輥滾動以及其組合。
當基板上已施加所有的塗佈組成物且乾燥時，將有具有多種厚度之透明塗層之基板之多個區域。其中所有透明塗層之總厚度為"T1"將為區域"A1"。其中所有 透明塗層之總厚度為"T2"將為區域"A2"。區域A1和A2的選擇可與區域AB和AC無關。將可能發現至少一對區域A1和A2具有差T1-T2大於複數顆珠之重量平均直徑之特徵。較佳地，T1-T2與複數顆珠之重量平均直徑之比為2：1或更高；更佳為5：1或更高；更佳為10：1或更高。
為了觀察影像，較佳觀察本發明之物件如下。
以單一、非擴散性光源照明物件之表面。非擴散性光源為不具有維度大於10cm之光源。較佳的光源不具有維度大於5cm，更佳為不具有維度大於2cm。較佳地，落在物件之大部分或全部的光直接來自單一光源。較佳地，直接來自光源之光能量與來自所有其他來源之光能量(包含從其他表面反射回來，而且接著落在本發明之物件上之來自單一光源之光)之比為10：1或更高；更佳為100：1或更高。
特徵化光源相對於本發明物件之位置是有用的。點"O"是測定為本發明之物件之表面中央。為了測定點O之位置，觀察具有一層或多層透明塗層之基板之表面之區域，並且將其稱為"塗佈區域"。接著發現塗佈區域之中央。若塗佈區域為不規則形狀，則假想物品是非常薄且剛性的，而且具有與塗佈區域相同的形狀；該假想之物品之質量中央給出塗佈區域之中央位置。假想有線來連接點O和光源中央，而且本文將該線標示為線"L1"。如本文所使用，"線"是直的且非彎曲的。
亦測定觀察點的位置。假想有線"L2"來連接點O和觀察點。假想有線"L3"與線L2垂直，並且於點P與線L1交叉。注意線L1被認為是有無限的長度，因此可能可以測定點P，無論從照明來源到點O之距離是否較小、大於或等於從觀察點到點O之距離。觀察/照明分離距離("OIS距離")在本文被定義為從線L2和L3之交叉點到點P之線段之長度。較佳地，OIS距離為15cm或更低；更佳為10cm或更低；更佳5cm或更低。
特徵化L1和L2之間之角度亦是有用，該角度在本文被定義為在點O開始和光源結束之線段和點O開始和觀察點結束之線段之間之點O的角度。線L1和線L2之間之角度較佳為10度或更低；更佳為5度或更低。
第3圖闡釋光源和觀察點之位置。點O為項目13；線L1為項目12，線L2為項目13，以及線L3為項目38。點P為項目12和項目38之間之交叉點。
一種適合觀看物品之方法為使用具有內建閃光單元之相機照相。此照片較佳係在低周圍光條件下所照，而照明之主要來源為附接到相機之閃光單元。至於此照相術，較佳為其中閃光單元和透鏡皆安裝在相機之前表面上之小相機。較佳地，從相機透鏡正面之中央到閃光單元正面之中央之距離為5cm或更低。
較佳地，當以漫射採光條件進行觀察時，物件中之影像不明顯。較佳地，在彼等本文描述為佳以外之任何採光條件下物件中之影像不明顯。較佳地，在彼等 本文描述為佳以外之任何觀察條件下物件中之影像不明顯。
設想其中基板為透明片(諸如，例如，玻璃窗格或透明塑膠片)之具體實施例。此等具體實施例之間，照明來源可在片的一側上，而且觀察點可在片的另一側上。此具體實施例中，在兩個線段之間之點O的角度，該線段為：從點O到觀察點之線段和從點O到照明來源之線段。此等具體實施例中，可以預期的是點O之角度必須為180°或更低；在點O之角度較佳為170°至180°；更佳為175°至180°。此具體實施例之間，設想影像可在觀察點上形成於數位成像裝置上，諸如，電荷耦合之裝置晶片；影像可連續性地電子監控，而且若影像中有任何變化，則可引發事件，諸如，警報器；此具體實施例會提供物件之任何移動，光路徑中之任何阻礙，或高水平漫射照明之發生的偵測。
以下為本發明之實施例。
以下實施例中使用以下成分。
GRIN珠為芯/外殼丙烯系乳膠聚合物。芯折射指數為1.46，外殼折射指數為1.49。乳膠製備如下。
樣本b。用於製備粒狀聚合物之種子聚合物之形成。
方法：單體乳劑製備
稱重和添加去離子水到乳劑槽。打開乳劑槽攪拌器。稱重和添加DS-4到乳劑槽，並且攪拌2分鐘。添加BA。添加MMA。添加MAA。攪拌器5分鐘。檢查安定的單體乳劑(ME)。
正DDM乳劑製備
為了獲得安定的正DDM乳劑，需要使用高速混合器將乳劑剪切成非常小滴。
將1236.7g之去離子水填入一個加侖容器。以那順序將42.23g之十二烷基苯磺酸鈉(23%)和1067.4g之正DDM填入容器。攪拌混合物，直到混合物變成非常厚 和乳狀。
鍋製備：
將鍋水填入反應器，並且加熱到88至90℃。開始攪拌，並且開始30分鐘之氮噴灑。30分鐘之後，關掉氮噴灑。添加緩衝劑。添加鍋添加劑。添加鍋觸媒。添加種子。鍋在83至87℃時，進料ME 240分鐘。供料正DDM乳劑235分鐘。供料共進料觸媒240分鐘。供料期間，將溫度控制在83至87℃。當正DDM乳劑添加完成時，供料淋洗液5分鐘。當ME和共進料觸媒完成時，添加淋洗液。將反應器維持在83至87℃ 15分鐘。冷卻至70℃。添加追加促進劑，並且維持15分鐘。添加追加液I，並且在70℃維持15分鐘。添加追加液II，並且在70℃維持15分鐘。添加追加液III，並且在70℃維持15分鐘。冷卻至40℃，並且過濾。
樣本A. 粒狀聚合物之形成
方法：
在反應器中添加鍋填料，並且加熱至78℃。打開攪拌。ME I的製造如下：在ME槽中添加界面活性劑和水。在BA中緩慢攪動，並且添加ALMA。在78℃，添加種子和淋洗用水。在116.43g/分鐘開始供料ME I。不讓 溫度落到63℃以下。當已供料1510公克之ME I(ME I之20%)，停止ME I，並且維持30分鐘。冷卻至65℃。冷卻的同時，製造起始劑乳劑。反應器在65℃時，添加起始劑乳劑，並且觀看放熱。尖峰放熱之後，允許反應混合物溫度於10分鐘增加至83℃，同時以116.43g/分鐘通過備有轉子定子之管恢復ME I之供料。當ME I完成時，添加淋洗液。冷卻至78℃。ME II是由所列順序製造。在78℃時，添加第II段促進劑(添加之前預混合)，以9.5g/分鐘開始共進料觸媒和活化劑50分鐘。以37.7g/分鐘開始ME II45分鐘。維持78℃反應溫度。當ME II和共進料完成時，添加淋洗液。冷卻至65℃。在65℃時，以8.60g/分鐘開始追加觸媒和活化劑40分鐘。當追加觸媒和活化劑完成時，冷卻至25℃。過濾以移除任何凝聚物。在最終產物中添加增稠劑3，以及將乳劑以氨水中和至pH 8.5。
將194.6g之去離子水放入500ml之塑膠容器而製造矽酸酯溶液；緩慢地添加5.4g LaponiteTM RD，並且攪動直到完全溶解。
實施例1
製造以下調配物：含量顯示為公克。
調配物之特徵如下：
為了製造調配物A和調配物C，在1公升塑膠容器中使用實驗室式頂部傾角葉片攪動器。添加成分1A或1C。以旋渦攪動的同時，將以下者如以下順序添加：成分編號2、3、4、5、6、7、8、9以及12。
為了製造調配物B，使用相同類型的容器和攪動器。添加成分編號2、4、10以及11，並且攪動。接著，攪動的同時，添加成分1B。接著，以旋渦攪動的同時，將以下者如以下順序添加：成分編號3、5、6、7、8、9以及12。
至於各樣本，使用一片乾燥牆板，其為6.35mm×60cm×120cm。將牆板用長度為228mm和毛頭為9.5mm之輥(Contractor SeriesTM輥覆蓋，Sherwin-Williams Co.)塗佈內部塗料。允許第一塗層乾燥至於至少3小時，接著施加第二塗層，並且允許其乾燥至少3小時。所產生的經塗色之牆板為不透明的基板。
如第4圖和第5圖所闡釋，在以下各樣本施加透明塗層：使用38.1mm刷毛(Golder GloTM,The Wooster Brush Company,Reno,NV)施加簡單幾何形狀的小區域透明塗層，並且允許其乾燥。幾何形狀如下：
調配物A：如第4圖中所顯示之三角形。
調配物B：具有相同尺寸和形狀之三角形，而頂點向下。
調配物C：叉式形狀，叉齒向上，以及總長度為板長度之大約四分之三。
接著，每次使用相同的透明塗佈組成物在基板上施加多層透明塗層，每次使用相同類型的輥(Contractor seriesTM Microfiber 14mm毛頭×228mm，Sherwin-Williams)。在整個板上施加第一卷透明塗佈組成物，包含將施加透明塗層之刷毛翻轉，並且允許塗佈組成物乾燥。接著，在第一卷施加之透明塗層上施加第二卷透明塗佈組成物，留下先前塗層之一區域未覆蓋，並且允許第二透明塗佈組成物乾燥。以第三、第四以及第五卷透明塗佈組成物重複程序，每次在施加後續塗佈組成物之前允許透明塗佈組成物之先前卷乾燥，而且每次留下先前塗層之一部分未覆蓋。
目視觀察板。本文報導之各觀看情形中，兩個結果中之一者是明顯的："是"=幾何圖是顯而易見的，而且來自透明塗層之漸增之厚層之梯階圖案亦是顯而易見的，或 "無"=沒見到幾何圖，而且沒見到梯階圖案；板之表面呈現均勻。
在實驗1-1中，如第4圖中顯示垂直地保持板，並且以漫射周圍採光照明。從三個角度觀看度板：與板垂直，與法線有大約60°之水平角度，以及與法線有大約85°之水平角度。實驗1-1之結果如下：
從所有觀看角度，當以漫射周圍採光照明板時，板呈現均勻；沒看見影像。
在實驗1-2中，如同實驗1-1保持板。各情況下，關掉漫射採光，並且僅以單一、非擴散性之高強度燈照明板。觀測者之眼維持接近燈，以便使線L1和L2之間之角度如第3圖中所述小於5°。觀察定位如同實驗1-1。結果如下：
從所有觀看角度，當以單一光源照明板且從與光源相同的位置觀看時，可容易見到影像。
在實驗1-3中，如同實驗1-1相同保持板。各情況下，關掉漫射採光，並且僅以單一、非擴散性之高強度燈照明板。對於一個測試，將光源從垂直位置移動到左邊，以與法線形成60°之水平角度，以及將觀察點以相反方向移動到右邊以與法線形成60°之水平角度。亦即，線L1和線L2(如第3圖中定義)各個別地與和板垂直之線形成60°之水平角度，但L1和L2之間之角度是120°。至於另一個試驗，光源從垂直位置移動到左邊，以與法線形成85°之水平角度，以及將觀察點以相反方向移動到右邊以從垂直形成85°之水平角度。亦即，線L1和線L2(如第3圖中所定義)各個別地與和板垂直之線形成85°之水平角度，但L1和L2之間之角度為170°。結果如下：
從所有觀看角度，當以單一、非擴散性光源照明板時，若觀察點遠離光源，則沒看到影像。
在實驗1-4、1-5、2-1以及2-2中，如本文以下描述，照相並且觀察所有所述樣本。如本文以下所註明，本文包含彼等照片之選擇以闡釋本發明之效果。
在實驗1-4中，如同實驗1-1保持板。藉由以PhotosmartTM M537數位相機(Hewlett-Packard)照相而進行觀察。將相機之閃光關掉。"是"或"否"之評比意指照片之觀察。結果如下：
從所有觀看角度，當以漫射光照明板時，照片中沒見到影像。
在實驗1-5中，如同實驗1-1保持板。藉由以實驗1-4中相同的相機照相進行觀察。打開相機之閃光，因此觀察點(相機透鏡)非常接近光源。"是"或"否"之評比意指照片之觀察。結果如下：
從所有觀看角度，當以相機之閃光單元照明板時，所有照片清楚顯示影像。
實施例2
使用與用於調配物A之相同方法，進行以下比較性調配物。所使用之碳酸鈣粒子和所使用之氧化矽粒子不是有機聚合物粒子，而且它們不是球形，含量是以公克顯示。
調配物之特徵如下：
使用與實施例1中之相同方法，以蛋殼塗料塗佈牆板以形成基板，接著使用調配物C、比較性調配物C-CC以及比較性調配物C-S塗佈透明塗層之多層和部分層。簡單幾何形狀如下：
(a)調配物C-CC：如同調配物C之叉式形狀，而且叉齒向下。
(b)調配物C-S：絞架形狀，而且總長度為板長度之大約四分之三。
在實驗2-1中，保持板，並如實驗1-4中照相。結果如下：
從所有觀看角度，當使用調配物C之板以漫射光照明時，照片中沒見到影像。當觀看使用比較性調配物之板時，照片中可見到影像。
在實驗2-2中，保持板，並且如同實驗1-5中照相。"是"或"否"之評比意指照片之觀察。結果如下：
從所有觀看角度，當以相機之閃光單元照明板時，所有照片清楚顯示影像。
實驗2-1和2-2之結果顯示比較性調配物未給出取決於觀察條件之影像；彼等影像在漫射採光條件下和本發明之特殊採光條件下皆為明顯。相反地，調配物C在實驗2-2中是明顯的，但在實驗2-1之漫射採光條件下不明顯。
使用L*a*b*尺度進行板之比色測量。在施加第一透明塗層之前在基板上進行測量，並且將完成的板在與簡單幾何圖分離之位置進行測量如下(參考第4圖)：
步驟1：板頂部和線15之間
步驟2：線15和16之間
步驟3：線15和16之間
步驟4：線15和16之間
步驟5：線15和16之間
報導之量為△-E，其中各步驟是與該板上 之基板之L*a*b*讀數比較。結果如下：
此等△-E測量對應於漫射採光條件下之觀察，因為觀察點完全沒有與光源共線性。比較性調配物(C-CC和C-S)之結果顯示從基板的總顏色差異在各步驟增加。此結果是與在漫射採光下且在比較性調配物上，各步驟可容易與先前步驟區別區別之目視觀察一致。本發明之調配物(C)之結果顯示從一個步驟到下一個步驟之間無少許的顏色差異。此結果是與在漫射採光下且在本發明之調配物上，沒見到個別步驟之目視觀察一致。
1、5、21、35‧‧‧基板
2、3、6、7、8、21、22、23、24、25、26‧‧‧層
4、9‧‧‧珠
10‧‧‧非擴散性光源
11‧‧‧觀察點
12、13、15、16、17、18、19、38‧‧‧假想線
20‧‧‧物件
14、36、37‧‧‧透明塗層/層
313‧‧‧點

Claims (10)

  1. 一種具有條件依賴性影像之物件，該物件包括：(a)基板，其具有表面，(b)一層或多層透明塗層，其在該基板之該表面上，而且包括複數顆具有重量平均直徑之珠，其中該基板之該表面上有第一區域和第二區域，其中該第一區域具有該透明塗層之所有層之總厚度T1，其中該第二區域具有該透明塗層之所有層之總厚度T2，其中T1和T2之間之差等於或大於該複數顆珠之該重量平均直徑，其中該珠是球形，其中該珠不含有孔隙，其中該珠包括有機聚合物，以及其中該珠之折射指數為1.4至1.65。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之物件，其中，該透明塗層額外地包括具有折射指數之黏合劑，而且其中該黏合劑之該折射指數和該珠之該折射指數之間之差之絕對值為0.1或更低。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之物件，其中，該黏合劑包括具有玻璃轉化溫度為0℃至30℃之聚合物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之物件，其中，該黏合劑包括具有玻璃轉化溫度為-40℃至-1℃之聚合物。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之物件，其中，該珠之該重量平均直徑為2至15微米。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之物件，其中，至少90重量%之該複數顆珠為具有直徑大於或等於該複數顆珠之該重量平均直徑之0.8倍之珠和具有直徑小於或等於該複數顆珠之該重量平均直徑之1.2倍之珠。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之物件，其中，該基板是不透明的。
  8. 一種產生具有條件依賴性影像之物件之方法，該方法包括：(A)提供具有表面之基板，(B)在該基板之該表面上施加塗佈組成物CB之層LB之區域AB，接著乾燥該層LB或允許該層LB乾燥，其中當該塗佈組成物CB乾燥時，形成透明塗層，(C)接著在該基板之該表面上施加塗佈組成物CC之層LC之區域AC，以便使該區域AB和該區域AC重疊，接著乾燥該層LC或允許該層LC乾燥，其中當該塗佈組成物CC乾燥時，形成透明塗層，其中該塗佈組成物CB和該塗佈組成物CC各獨立地包括黏合劑和複數顆具有重量平均直徑之珠，其中該基板之該表面上有第一區域和第二區域，其中該第一區域具有該透明塗層之所有層之總厚度T1，其中該第二區域具有該透明塗層之所有層之總厚度T2，其中T1和T2之間之差等於或大於該複數顆珠之該重量平均直徑，其中該珠是球形， 其中該珠包括有機聚合物，以及其中該珠之折射指數為1.4至1.65。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之方法，其中，該基板是不透明的。
  10. 一種產生影像之方法，包括：A提供如申請專利範圍第1項所述之光學效果物件，B以單一、非擴散性光源(non-extended light source)照明該物件之該表面，其中該光源位於穿過該光源之中央和該表面之中央之線L1，C進行步驟B的同時，從觀察點觀察該表面，該觀察點同該光源在該表面之相同側且位於穿過該觀察點和該表面之該中央之線L2上，其中該線L1和該線L2之間之角度為10度或更低。
TW103131302A 2013-09-27 2014-09-11 Optical effect coating TWI562891B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361883588P 2013-09-27 2013-09-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201532829A true TW201532829A (zh) 2015-09-01
TWI562891B TWI562891B (en) 2016-12-21

Family

ID=51662360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103131302A TWI562891B (en) 2013-09-27 2014-09-11 Optical effect coating

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9645289B2 (zh)
EP (1) EP3017328A1 (zh)
JP (1) JP6511454B2 (zh)
CN (1) CN105556350B (zh)
AR (1) AR097649A1 (zh)
BR (1) BR112016005030B1 (zh)
MX (1) MX349546B (zh)
RU (1) RU2668634C2 (zh)
TW (1) TWI562891B (zh)
WO (1) WO2015048124A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107003443B (zh) * 2015-05-05 2020-01-17 恩希爱（杭州）薄膜有限公司 一种逆反射片及车牌
JP7013455B2 (ja) 2016-10-14 2022-01-31 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 水性艶消しコーティング組成物
AU2018274905B2 (en) 2017-12-13 2024-03-21 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion of microspheres p-acid functionalized polymer particles
AU2018274908B2 (en) 2017-12-19 2024-02-08 Rohm And Haas Company Aqueous dispersion of polymer particles, microspheres, and polyethylene wax

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3801183A (en) * 1973-06-01 1974-04-02 Minnesota Mining & Mfg Retro-reflective film
IT989428B (it) 1973-06-25 1975-05-20 Eigenmann Ludwig Perfezionamento agli elementi sferici catarifrangenti o retro collimanti per segnaletica stradale ed equivalenti impieghi e relativi elementi sferici retrocollimanti perfezionati
AU605606B2 (en) 1987-08-25 1991-01-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective coating and composition for forming same
JP3629297B2 (ja) * 1995-05-11 2005-03-16 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 再帰性反射シート及び再帰性反射性能を有する物品
KR100454834B1 (ko) * 1995-06-26 2005-06-17 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 광확산성접착제
US6451408B1 (en) * 1995-06-29 2002-09-17 3M Innovative Properties Company Retroreflective article
CA2381989A1 (en) * 1999-09-10 2001-03-15 3M Innovative Properties Company Retroreflective articles having multilayer films and methods of manufacturing same
US6288842B1 (en) * 2000-02-22 2001-09-11 3M Innovative Properties Sheeting with composite image that floats
JP2001356207A (ja) * 2000-06-12 2001-12-26 Tomoegawa Paper Co Ltd 光拡散部材
DE10337331A1 (de) * 2003-08-12 2005-03-17 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement mit Dünnschichtelement
ATE373248T1 (de) 2003-08-29 2007-09-15 Bae Systems Plc Retroreflektive einrichtung mit gradientindex- linsen
US7504147B2 (en) * 2004-07-22 2009-03-17 Avery Dennison Corporation Retroreflective sheeting with security and/or decorative image
RU2405679C2 (ru) * 2005-01-14 2010-12-10 Кабот Корпорейшн Защитный признак, его использование и способы изготовления
JP4697866B2 (ja) * 2005-07-25 2011-06-08 株式会社リコー 周期性構造物とその作製方法、および該周期性構造物を用いた光学素子
US8456393B2 (en) * 2007-05-31 2013-06-04 Nthdegree Technologies Worldwide Inc Method of manufacturing a light emitting, photovoltaic or other electronic apparatus and system
CA2699277C (en) * 2007-09-20 2012-12-18 Toppan Printing Co., Ltd. Optical device, laminate and labeled article
US7768602B2 (en) 2007-10-16 2010-08-03 Rohm And Haas Company Light diffusing article with GRIN lenses
JP5203681B2 (ja) * 2007-11-15 2013-06-05 株式会社 資生堂 角度依存性再帰反射材
US20090291292A1 (en) * 2008-05-22 2009-11-26 3M Innovative Properties Company Optically active elements including multiple bead layers
EP2431422A3 (en) * 2010-09-21 2013-07-10 Rohm and Haas Company IR - reflecting compositions
WO2013090586A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 3M Innovative Properties Company A personalized security article and methods of authenticating a security article and verifying a bearer of a security article

Also Published As

Publication number Publication date
BR112016005030A2 (zh) 2017-08-01
MX2016003101A (es) 2016-05-26
BR112016005030B1 (pt) 2022-04-19
MX349546B (es) 2017-08-02
JP6511454B2 (ja) 2019-05-15
US20160216415A1 (en) 2016-07-28
CN105556350B (zh) 2019-02-15
AR097649A1 (es) 2016-04-06
TWI562891B (en) 2016-12-21
US9645289B2 (en) 2017-05-09
RU2668634C2 (ru) 2018-10-02
RU2016116313A (ru) 2017-11-01
JP2016533539A (ja) 2016-10-27
WO2015048124A1 (en) 2015-04-02
CN105556350A (zh) 2016-05-04
RU2016116313A3 (zh) 2018-06-01
EP3017328A1 (en) 2016-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1927900B (zh) 椭球状有机聚合物粒子及其制造方法
JP2019070125A (ja) 異形粒子
TW201532829A (zh) 光學效果塗層
TWI531585B (zh) 樹脂粒子集合體、其製造方法以及其用途
JP4002320B2 (ja) シリカ複合樹脂粒子、その製造方法
JP5972880B2 (ja) 異形樹脂粒子およびその製造方法並びにその用途
CN101305301A (zh) 增亮膜以及对无机纳米颗粒进行表面处理的方法
CN101414018A (zh) 光漫射制品
CN104781352A (zh) 水性涂料组合物和由其形成的防眩光涂层
TW200940627A (en) Mouldings having a matt and structured surface character
WO2011121821A1 (ja) 表面に凸部を有する樹脂粒子及びその製造方法、それを用いた塗布用組成物、塗布物及び外用剤
JP6448943B2 (ja) 改善された初期コントラストを有する感熱記録材料
JP5827331B2 (ja) 異形樹脂粒子、その製造方法、およびその用途
JP5347215B2 (ja) 光学スクリーンおよびプロジェクション式画像表示システム
CN107848161A (zh) 带有珠光花纹的树脂板及其制造方法、以及成型品及其制造方法
JP3531668B2 (ja) 光拡散シート
CN108884252A (zh) 覆金属异形树脂颗粒和其制造方法、覆金属异形树脂颗粒的排列膜和其制造方法、颗粒组、以及颗粒排列膜的制造方法
TWI504617B (zh) 樹脂粒子及其製造方法，以及防炫膜、光擴散性樹脂組成物及外用劑
JP5019208B2 (ja) 塗膜形成用組成物
JP5666487B2 (ja) 異形樹脂粒子、その製造方法、およびその用途
CN108690166B (zh) 一种高折射率的柔性扩散微粒及其制备方法、及一种光学薄膜
JP2002030151A (ja) 微粒子集合体およびその製造方法
CN106749849A (zh) 丙烯酸系树脂粒子、涂料组合物及光学材料
JP2018024786A (ja) 有機微粒子
JP2006312746A (ja) シリカ複合樹脂粒子の用途