TW201530137A - 塗料及塗料形成材料之縮孔檢測方法 - Google Patents
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Abstract
本發明的目的在於確立下述方法：簡便且高感度地檢知塗料之原料中或塗料中的縮孔等之致因物質的存在，而判斷塗料發生縮孔等之可能性(縮孔性)的方法。
本發明係提供一種判斷材料縮孔性的方法，係利用拉美勒長(lamella length)來判斷材料縮孔性的方法，該方法包含：步驟1：選定不產生縮孔之材料；步驟2：測定上述不產生縮孔之材料的拉美勒長，而決定基準拉美勒長；及步驟3：測定測定用材料的拉美勒長，並將低於基準拉美勒長之預定%者認定為可能縮孔的材料。
Description
本發明係有關於一種檢知聚矽氧及/或油性成分之存在的方法，該聚矽氧及/或油性成分係於塗料之原料中或塗料中作為不純物而存在，並成為塗膜形成後之縮孔等的原因。
在自動車、產業用機械及家電製品等的塗裝步驟中，係將多種液體塗料之塗膜依序進行積層。自動車塗裝方面，例如，在作為基材的金屬製鋼板上，依序形成電著(electrocoat)塗料、中塗塗料、單色(solid color)或金屬色塗料、及透明塗料之各塗膜。
特別是，單色塗料及透明塗料的塗膜，係左右了製品視覺外觀的優劣，故必須平坦且無縮孔等缺陷。本說明書所稱「縮孔等」，係指在一系列塗裝、乾燥步驟中產生的塗膜表面之表面缺陷(凹陷、孔)。此等表面缺陷，一般而言，是由具有低於塗料組成物之表面張力的致因物質所引起的。縮孔等之中，有以致因物質為中心而基材(作為被塗物)
表面露出的縮孔，以及基材表面雖未露出但可在塗膜表面以特異圓形凹陷被辨識出來的凹坑，通常無論何者均可以肉眼確認。塗膜表面的縮孔等，於透明塗料中尤其必須避免，但即便在中塗塗膜或著色塗膜中，亦宜盡量無此等缺陷。
縮孔等，是由塗料中作為不純物而存在的聚矽氧
或機械油、潤滑油等油性成分等的溶解性參數(SP)值小的微量成分所產生。此等成分，是從塗料的原料、製造裝置、容器等，在無意圖下帶入塗料中，而成為塗膜缺陷的原因。
為了將所述缺陷的致因物質去除，亦可進行如日
本專利特開平11-21481號公報(專利文獻1)所記載的，使用聚丙烯纖維片材等來過濾塗料，將成為縮孔等之原因的聚矽氧或油性成分等吸附除去等。然而，要將致因物質完全除是困難的。
塗料製造業者為能將所述缺陷防範於未然，會將
塗料原料或最終獲致之塗料進行塗裝並加以檢査。然而，在塗料製造後確認到缺陷的情形時，該塗料變成不良品而無法出貨會成為浪費，因此在塗料製造前之原料階段的檢査是必要的。成為檢査對象的原料方面，在為透明塗料時，可舉如樹脂、溶劑、添加劑等。又視需要，有時亦從樹脂原料的單體階段即進行檢査。
原料的檢査，係藉由下述來進行：以少量的試樣製造塗料，將所得塗料塗裝並以目視來檢查是否有缺陷。然後，由於塗料的製造需要許多的原料，故進行這樣的檢
查會需要相當大的勞力。而且此種檢査方法，對於找出在何種原料中含有缺陷的致因物質，會需要相當大的勞力。此外，由於以目視判定需要熟練的檢査員，且同時也有檢査員的個人差異，故檢査的檢測能力不高，無法完全防範不良品。
專利文獻1為日本專利公開案特開平11-21481號公報
因此，本發明的目的為確立一種判斷塗料發生縮孔等的可能性(縮孔性)的方法，其藉由簡便且高感度地檢測存在於塗料原料中或塗料中的「縮孔等之致因物質」的存在，來判斷塗料發生縮孔等的可能性(縮孔性)。
本發明人等係發現，當作為縮孔等之成因的聚矽氧及/或油性成分等不純物，即便微量混存於塗料用的樹脂清漆或溶劑等中時，其拉美勒長(lamella length)與不含不純物時相比係大為下降，而完成本發明。
即，本發明係提供以下之方法。
<1>一種判斷材料縮孔性的方法，其係利用拉美勒長(lamella length)來判斷材料縮孔性的方法，該方法包含：
步驟1：選定不會產生縮孔之材料；步驟2：測定上述不會產生縮孔之材料的拉美勒長，以決定基準拉美勒長；以及步驟3：測定測定用材料之拉美勒長，並將低於基準拉美勒長之預定%者認定為可能縮孔的材料。
<2>如上述方法，其係於步驟1及步驟2決定基準拉美勒長，並僅多次重覆步驟3。
<3>如上述方法，其係以圓環法進行拉美勒長的測定。
<4>如上述方法，其中步驟3之預定%為80%。
<5>如上述方法，其中前述不會產生縮孔之材料及測定用材料，係選自於由下述所構成之群組中的相同材料：構成塗料之樹脂、有機溶劑、添加劑、作為樹脂原料的單體、塗料本身及其等之組合。
<6>一種判斷材料縮孔性的方法，其特徵在於：測定測定用材料的拉美勒長，將低於該材料的基準拉美勒長之預定%者認定為可能縮孔的材料，且所述預定%已事先依測定而決定。
<7>如上述方法，其係以圓環法進行拉美勒長的測定。
<8>如上述方法，其中前述預定%為80%。
<9>如上述方法，其中前述材料係選自於由下述所構成之群組：構成塗料之樹脂、有機溶劑、添加劑、作為樹脂原料的單體、塗料本身及其等之組合。
藉由使用本發明之判斷方法，可容易且高感度地
檢測塗料的原料中或塗料中所含縮孔致因物質的存在。因此，可容易判斷塗料本身發生縮孔等的可能性(縮孔性)，而可抑制以塗料為原因之縮孔等的發生，又可將該等檢査作業大幅效率化。
本發明中，由於可僅藉由測定塗料的原料拉美勒長來判斷縮孔性，故可在不作成塗料下，判斷一般必須在作成塗料後進行塗膜化才能確知的原料縮孔性。因此，縮孔性的檢査步驟可大幅地簡略化，其經濟上的效果不可計量。
本發明之判斷縮孔性的方法的第1步驟，係選定不會產生縮孔等之材料的步驟。該不會產生縮孔等的材料是必要的，用以設定相對於測定用材料的基準拉美勒長。因此，該不會產生縮孔等的材料，為與測定用材料相同的材料，並且需要選定不會產生縮孔等的材料。
材料不會產生縮孔等，如前述，是指聚矽氧及/或油性成分等縮孔等的致因物質不包含於材料中。然而，實際上，材料方面是否會產生縮孔等，多半不調製塗料再塗裝試試是無從得知的。因此，該步驟1之選定不會產生縮
孔等的材料的方法，意指選定下述材料：使用與測定材料相同的材料作成試樣塗料，使用該塗料作成塗膜，並經確認所得塗膜未產生縮孔等。例如，構成塗料之樹脂其作為原料的單體方面，意指選定下述單體作為不會產生縮孔等的單體：使用該作為原料之單體來合成聚合物，與其他成分混合而作成塗料，塗裝該塗料，並確認沒有縮孔等。又，若有溶劑時，意指選定下述溶劑作為不會產生縮孔等的溶劑：使用該溶劑作成塗料，塗裝該塗料並經確認塗膜上沒有縮孔等。當然，用於塗料製作的其他材料或成分，亦必須不產生縮孔等。另外在本說明書中，所謂「不產生縮孔之材料與測定用材料為相同材料」，意指該等材料的種類相同。亦即，縮孔等的發生經確認的測定用材料，於嚴謹的意義上，係與產生縮孔等的材料並不相同，在縮孔等之致因物質的混入方面相異。
本發明之步驟2，係測定上述步驟1所選定之材料的拉美勒長，而決定基準拉美勒長的步驟。拉美勒長(lamella length)是表示具黏性之液體等的液體膜能伸長至何種程度的指標，拉美勒長越長，液膜、塗膜就會越難斷開。拉美勒長與泡沫安定性或塗膜的抬拾性(pick-up)有關，此係為人所知者，但未曾有適用於不純物導致之塗膜縮孔性的檢査及評價的例子。拉美勒長的測定方法，以迪努伊(Du Noüy)的鉑環法為代表的圓環法係適合使用的，但不限於此一手法。
市售的表面張力計，可供利用鉑環法之拉美勒長測定者很多，可使用該等裝置來測定拉美勒長。作為該等裝置的具體例，可舉如由A&D公司市售的DCA-100，由協和界面科學公司市售的DY-300、DY-500、DY700等。
說明利用圓環法之中最常見的鉑環法的測定方法。使預定直徑的鉑環與材料接觸，將其以預定的速度拉抬，材料隨著鉑環上升。「拉美勒長」表示，在利用鉑環法測定時，從顯示應力波峰的位置到液膜破裂為止的距離。
鉑環的直徑沒有限定，惟通常以10~30mm為適用。若鉑環的直徑較10mm小，則由於液膜的拉抬量減少故荷重檢測感度下降。大至30mm以上則成本增加且沒有意義。
拉抬鉑環的速度沒有特別限制，惟一般為1~500mm/分，並宜為10~200mm/分。在一般作為圓環法代表之鉑環法的拉美勒長之測定，係以較低的速度進行。若較1mm/分更慢，則引起縮孔等之成分被拉抬時會產生移動經過液膜內的時間余裕，變得不易發生液切而檢測感度下降。另一方面，若拉抬速度過快，則在環上升時全部液體會不易追隨，故會難以看出差異。
拉美勒長的測定為每1檢體各1次測定亦可，5~20次重覆測定並求其平均值更佳。多數的表面張力計，若設好檢體，連續重覆測定即全部自動進行，故並不費事。
本發明，特別適合用於構成塗料之原料的檢査。作為原料，可適用選自於由樹脂、有機溶劑、添加劑、作為樹脂原料之單體、其等之組合及塗料本身所構成之群組
的材料。該等原料，只要或為液狀、或可溶解於溶劑等中而成為液狀者即可，沒有特別限定。作為樹脂，可舉如丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、胺甲酸乙酯樹脂、環氧樹脂等塗料用合成樹脂。樹脂通常為高黏度，因此稀釋於溶劑中調整成適當黏度以測定拉美勒長為宜。
可使用作為溶劑者，若為塗料或油墨工業領域中
常用者沒有特別限制，可舉例如甲苯、二甲苯、ESSO STANDARD公司製「Solvesso 100」、「Solvesso 150」等烴系溶劑；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯系溶劑；甲乙酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑；乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丁基醚、乙基-3-乙氧基丙酸酯等醚系溶劑；正丁醇、異丁醇等醇系溶劑等等。又可舉如以其等之組合所製造的塗料用稀釋劑(thinner)。溶劑的拉美勒長亦可測定溶劑本身，但若將已知不會產生縮孔等之預定樹脂添加於溶劑中以提高黏度而進行測定，則檢測感度提升，故為較佳。
黏度方面，係10mPa.s以上為佳，10~5,000mPa.s
較佳，10~3,000mPa.s更佳。若過度稀釋則縮孔物質的濃度變薄，故檢測感度降低。若黏度過高則鉑環無法浸漬於液體中而液體難以附著於環上故測定變得困難。稀釋溶劑只要是使測定對象之樹脂溶解者，並無特別限制。且本說明書中，原料等的黏度測定，係利用單一圓筒型旋轉式黏度計於60rpm，在溫度20℃下進行測定。單一圓筒型旋轉式黏度計可列舉例如東機產業公司製型號TVB10等稱為B型黏度計的測定機器。
單體方面，代表性的可舉如作為丙烯酸樹脂之原
料的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯系之具有乙烯性不飽和鍵的單體。具有乙烯性不飽和鍵的單體，更具體地可舉例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、不飽和脂肪酸羥基烷基酯修飾ε-己內酯、環氧丙基(甲基)丙烯酸酯等含環氧基之(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯醯胺等聚合性醯胺化合物、苯乙烯等聚合性芳香族化合物、(甲基)丙烯酸(聚)氧乙烯等聚合性氧化烯化合物、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯等聚合性胺化合物、醋酸乙烯酯等乙烯酯等等。又該等具有乙烯性不飽和鍵之單體以外，亦包含例如作為聚酯樹脂之原料單體的丙三醇、三羥甲基丙烷等多價醇類、苯二甲酸及已二酸等多元酸等等塗料用合成樹脂的原料。
單體方面可就其原樣來測定拉美勒長，亦可和樹
脂一樣以溶劑稀釋、或添加樹脂而以提升了黏度的狀態進行測定。黏度，適宜使用在樹脂所記載的黏度範圍。
添加劑方面和樹脂相同，可就其原樣或以溶劑稀
釋而進行測定。作為添加劑，可列舉如界面活性劑、消泡劑、流平劑、增黏劑、紫外線吸收劑、光安定劑等，但不限於此。
本發明之步驟3為下述步驟：測定測定用材料的拉美勒長，經測定之拉美勒長為相對於基準拉美勒長而低於預定%者，將其認定為可能發生縮孔等的可能性材料。測定用材料，是要測定實際上是否會有縮孔等的材料，為構成上
述塗料的原料。作為原料，可適用樹脂、有機溶劑、添加劑、作為樹脂原料之單體及其等之組合等，係液狀或只要是可溶解於溶劑等成為液狀者即可，特別作為對象者並無限制。
對測定用材料以和步驟2相同的方法來測定拉美
勒長。具體上，將在步驟2實施的稀釋、樹脂的添加等操作依樣進行，由此所得的測定值與步驟2所得之基準拉美勒長相較為如何，以此判斷是否有縮孔性。通常，實際拉美勒長之測定值若低於基準拉美勒長的80%，則認為縮孔性高。
本發明中，僅僅測定測定用材料的拉美勒長而與基準拉美勒長比較即可判斷是否有縮孔性，故相當有用。本發明中，若有基準拉美勒長，可僅測定欲測定材料的拉美勒長並進行比較；若已事先測定基準拉美勒長，可僅進行該步驟3以認定是否有縮孔性。
以下利用實施例來說明本發明，惟本發明不受以下實施例之限制。以下實施例中，份、比及%任一者均表示質量份、質量比及質量%。
於裝備有溫度計、攪拌機、冷卻管、氮導入管及滴液漏斗的3L反應槽，投入二甲苯200份，Solvesso 100 100份及丙二醇單甲基醚乙酸酯100份，升溫至125℃。於該反應槽，使用滴液漏斗費時3小時滴入由苯乙烯200份、丙烯酸
環己酯580份、馬來酸酐220份及丙二醇單甲基醚乙酸酯400份構成的單體溶液，以及由三級丁基過氧-2-乙基己酸酯100份及二甲苯100份構成的起始劑溶液。滴入結束後，保持125℃30分鐘之後，以30分鐘滴入由三級丁基過氧-2-乙基己酸酯10份及二甲苯50份所構成的起始劑溶液。該滴入結束後，再於1小時期間保持125℃使反應繼續進行，獲得含數量平均分子量3800之丙烯醯基聚酸酐的樹脂清漆(不揮發分50%)。
於所得清漆2060份中加入甲醇86份，在70℃下使
其反應23小時，獲得酸價126mgKOH/g之半酯化丙烯醯基多羧酸清漆A。此外，對該丙烯醯基多羧酸，測試紅外線吸收光譜，確認酸酐的吸收(1785cm-1)消失。
於裝備有溫度計、攪拌機、冷卻管、氮導入管及滴液漏斗的3L反應槽，投入二甲苯300份、丙二醇單甲基醚乙酸酯50份，升溫至125℃。於該反應槽，使用滴液漏斗花費3小時滴入由甲基丙烯酸環氧丙基酯320份、苯乙烯167份、丙烯酸-2-乙基己酯100份、Placcel FM-1(Daicel公司製)413份所構成的單體溶液，以及由三級丁基過氧-2-乙基己酸酯120份及二甲苯150份所構成的起始劑溶液。滴入結束後，保持125℃30分鐘之後，以30分鐘滴入由三級丁基過氧-2-乙基己酸酯10份及二甲苯200份構成的起始劑溶液。該滴入結束後，再於1小時期間保持125℃使反應繼續進行，獲得數量平均分子量3500、環氧基當量450、羥基價95mgKOH/g
的聚環氧化物清漆B(不揮發分60%)。
於上述所得之丙烯醯基多羧酸清漆A及聚環氧化物清漆B，將作為縮孔成因之污染物質範例的聚矽氧油(KF-96-100cs；信越化學工業公司製)分別添加1ppm、2ppm及3ppm，以分散機混合，調製經污染之清漆。又同樣地將潤滑油(KURE 5-56 KUREHA化學公司製)分別添加2ppm、4ppm及8ppm添加，調製經污染之清漆。
於表1及表2顯示所調製清漆的內容。
將調製例1所調製之清漆以表3所示之組合來使用，調製透明塗料1~13。調製係依下述進行。
混合含半酯化丙烯醯基多羧酸的清漆A50份、含聚環氧化物之清漆B50份、四丁基溴化銨(硬化觸媒)0.5份、TINUVIN 900(汽巴-嘉基公司製，紫外線吸收劑)2.0份、Sanol LS292(三共公司製，光安定劑)1.0份、Modaflow(MONSANTO公司製，丙烯酸系表面調整劑)0.1份及DISPARLON 230(楠本化成公司製，丙烯酸系表面調整劑)0.1份，調製酸環氧基硬化型透明塗料溶液。
評價表1及表2所示各清漆的拉美勒長。結果顯示於表
4。
測定係如下述進行。
將表1及表2記載的各清漆採集10g於容量50ml製試管(AS ONE公司製)，以作為稀釋溶劑之二甲苯及UCAR Ester EEP(陶氏化學公司製)的1：1混合溶液稀釋2倍。將試管蓋上，一邊上下顛倒一邊以接觸式混合機充分攪拌溶解而作成測定試樣。
將測定試樣的溫度調整成25±1℃。
拉美勒長的測定係使用A&D公司製表面張力計「DCA-100」，啟動並使其進行20分鐘之裝置安定化後進行測定。以迪努伊鉑環法的測定模式使用尺寸：φ14.57mm的鉑環，測定拉美勒長。
對以上述作成的測定試樣，各測定5次拉美勒長，以其平均值為平均拉美勒長。測定若結束，鉑環立即以洗淨溶劑(丙酮，甲乙酮等)進行超音波洗淨。
將以不產生縮孔等之基準清漆事先求得的基準拉美勒長與試樣的5次測定平均拉美勒長相比較。試樣的平均拉美勒長若為基準拉美勒長的80%以上則判斷為合格(不成為縮孔等發生的原因)，若低於80%則判斷為不合格(成為縮孔等發生的原因)。表4顯示測定結果。
將調製例2所調製之酸環氧基硬化型透明塗料溶液，利用乙二醇單乙基醚丙酸酯/Solvesso150(ESSO製，芳香族系溶劑)=1/1的混合溶劑，使用No.4福特杯(Ford cup，以下簡稱FC)，於20℃下22秒進行稀釋而作為使用黏度(塗裝黏度)。
就所得各稀釋塗料，進行以下的攪拌處理。於500mL玻璃燒杯放入上述經稀釋之塗料約400mL及旋轉子，設置於加熱型攪拌器上。將加熱型攪拌器加熱至約30℃，一邊在攪拌不停止的程度(約200rpm)下使旋轉子旋轉，一邊攪
拌24小時。24小時後，僅提取塗料上方澄清部分100mL。該攪拌處理係對各稀釋塗料各進行2個，供以下塗裝試驗用。
將所提取之塗料分別於已脫脂之30cm×40cm鍍錫鋼板(blik)12片上，使用W-71 ANEST岩田公司製手持噴槍)，以空氣壓4kg/cm2均勻塗裝。7分鐘靜置後，在140℃下烤漆30分鐘。烤漆後，冷卻至室溫。以目視觀察求得在各塗料所得塗膜表面上發生的縮孔、凹坑個數，算出12片的合計值。將所得顯示於表5。令縮孔0個及凹坑2個以下為合格。
表4中使用拉美勒長相較於基準拉美勒長低於80%之樹脂來製造的塗料，係如由表5所顯明地，可知縮孔
等的存在。如表4所示，可知對於由所用樹脂清漆造成的塗膜缺陷，可在調製塗料前事先檢知。
又，使用基準拉美勒長80%以上的材料(即清漆A-0、清漆A-M1及清漆B-0)所調製的塗料(即透明塗料1及透明塗料5)，係如表5所示沒有縮孔且凹坑為2個以下，故為合格。亦可知對於該等透明塗料不產生塗膜缺陷的狀況，係可在調製塗料之前事先檢知。
在用於塗料的添加劑或溶劑中，分別添加聚矽氧油(KF-96-100cs；信越化學工業公司製)0.5ppm以作為縮孔原因之污染物質的範例，並以分散機混合，調製經污染之添加劑。表6所示之添加劑A為Flowlen AC-300(共榮社化學公司製，消泡劑)；添加劑B為TINUVIN 928(BASF公司製，UVA)；溶劑A為UCAR Ester EEP(陶氏化學公司製)。由於添加劑B為粉末，故使用提取了添加劑B 0.5g於容量50ml製試樣管(AS ONE公司製)中並溶解於二甲苯 9g中者。
提取10g試樣於容量50ml製試樣管(AS ONE公司製)中，以UCAR Ester EEP稀釋成2倍。將試樣管蓋上，邊上下顛倒邊以接觸式混合機充分攪拌溶解而作成測定試樣。
於添加劑B之二甲苯溶液中添加聚丙二醇10g。將試樣管蓋上，邊上下顛倒邊以接觸式混合機充分攪拌溶解而作成測定試樣。
提取10g試樣於容量50ml製試樣管(AS ONE公司製)中，添加聚丙二醇10g。將試樣管蓋上，邊上下顛倒邊以接觸式混合機充分攪拌溶解而作成測定試樣。
使用所得之測定試樣，進行以下的測定及檢測。
拉美勒長的測定方法，係以和實施例1相同的方式進行。
將以不使縮孔等發生的基準試樣事先求得的基準拉美勒長與試樣的20次測定平均拉美勒長相比較。後者的拉美勒長若為前者的拉美勒長的80%以上則判斷為合格(不成為縮孔等發生的原因)；若低於80%則判斷為不合格(成為縮孔等發生的原因)。由表7至表9顯示測定結果。
由表7至表9的結果顯示，已混入作為污染物質範
例之聚矽氧油的試樣的拉美勒長變得低於基準拉美勒長的80%時，即便未與實施例1同樣添加於塗料中，仍可預見縮孔等所致塗膜缺陷的發生。
分別調製試驗透明塗料14~19，以和實施例1同樣
地進行塗裝，並評價縮孔等，該等試驗透明塗料14~19係如下述加入了表3之添加劑或溶劑的塗料：相對於調製例1之透明塗料，於每100份塗料分別加入添加劑A1.5份、添加劑B1.5份；溶劑A方面係相對於塗料100份加入20份。結果顯示於表10。
其顯示縮孔等的發生狀況係與依據拉美勒長的
判定結果具相關性，且即便不將塗料原料添加於塗料中仍可預見縮孔等造成之塗膜缺陷的發生。
根據本發明，可在毋須實際調製塗料、或將所調製塗料進行實際塗裝下，僅以分別對塗料原料測定拉美勒長，來判斷迄今不調製塗料並塗裝即無從得知的塗料原料導致縮孔或凹坑之可能性，而可大幅縮短時間及步驟，進
而為節能相關之技術。
Claims (9)
- 一種判斷材料縮孔性的方法，係利用拉美勒長(lamella length)來判斷材料縮孔性的方法，該方法包含：步驟1：選定不造成縮孔之材料；步驟2：測定上述不造成縮孔之材料的拉美勒長，以決定基準拉美勒長；以及步驟3：測定測定用材料之拉美勒長，並將低於基準拉美勒長之預定%者認定為可能縮孔的材料。
- 如請求項1之方法，其係於步驟1及步驟2決定基準拉美勒長，並僅多次重覆步驟3。
- 如請求項1之方法，其係以圓環法測定拉美勒長。
- 如請求項1之方法，其中步驟3之預定%為80%。
- 如請求項1之方法，其中前述不會產生縮孔之材料及測定用材料係選自於由下述所構成之群組的相同材料：構成塗料之樹脂、有機溶劑、添加劑、作為樹脂原料的單體、塗料本身及其等之組合。
- 一種判斷材料縮孔性的方法，其特徵在於：測定測定用材料的拉美勒長，將低於該材料的基準拉美勒長之預定%者認定為可能縮孔的材料，且所述預定%已事先利用測定而決定。
- 如請求項6之方法，其係以圓環法進行拉美勒長的測定。
- 如請求項6之方法，其中前述預定%為80%。
- 如請求項6之方法，其中前述材料係選自於由下述所構成之群組：構成塗料之樹脂、有機溶劑、添加劑、作為樹脂原料的單體、塗料本身及其等之組合。
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