TW201529807A - 經Eu+激活之磷光體 - Google Patents

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Christof Hampel
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Abstract

本發明係關於經Eu2+激活之磷光體、其製備方法、該等磷光體於電子及電光裝置(例如發光二極體(LED)及太陽能電池)中之用途,且尤其係關於包含該等鎂鋁矽酸鹽基之磷光體之照明單元。

Description

經Eu 2+ 激活之磷光體
本發明係關於經Eu2+激活之磷光體、製備該等磷光體之製程、該等磷光體於電子及/或電光裝置(例如發光二極體(LED)及太陽能電池)中之用途,且尤其係關於包含該等磷光體之照明單元。
發白光二極體(LED)展現高效率、長壽命、較小環境影響、不存在汞、短反應時間、適用於多種大小之最終產品中及許多更有利特性。其作為液晶顯示器、電腦筆記本監視器、移動電話螢幕及一般照明中之背光源而日益受到關注。
藉由組合發紅光、綠光及藍光磷光體與作為一次光源之通常發射波長介於280nm至400nm範圍內之光的近UV LED,可獲得具有較佳發光強度及優異白色之三色白光LED。
通常,首先於適宜樹脂中混合發紅光、綠光及藍光磷光體。然後,將所得凝膠提供於UV-LED晶片或近UV-LED晶片上,並藉由UV輻照、退火或類似製程硬化。樹脂中之磷光體混合物應儘可能均勻地分散以觀察到均勻白色,同時自所有角度觀察晶片。然而,業內仍難以獲得不同磷光體在樹脂中之均勻分佈,此乃因其粒子大小、形狀及/或其在樹脂中之密度不同。因此,使用少於三種磷光體較為有利。
然而,即使藉由使用兩種磷光體之混合物來製造使用UV之白光LED或近UV-LED,但仍難以均勻地於樹脂中混合具有不同大小、粒 子形狀及密度之磷光體。另外,磷光體不應由位於可見範圍內之波長激發。例如,若綠色磷光體之發射光譜與紅色磷光體之激發光譜重疊,則色彩調諧變得困難。另外,若使用兩種或更多種磷光體之混合物來製造使用發藍光LED作為一次光源之白光LED,則每一磷光體之激發波長應與LED之藍色發射波長充分重疊。
如熟習此項技術者已知,白光LED亦可藉由將發黃光磷光體添加至發藍光LED中來獲得。
通常,用於該等應用中之黃色磷光體係經Ce3+激活之釔鋁石榴石Y3Al5O12:Ce3+、(YAG:ce),如例如S.Nakamura、G.Fasol,「The Blue Laser Diode」,(1997)第343頁中所闡述。亦表明使用一些正矽酸鹽M2SiO4:Eu2+(M=Ca、Sr、Ba)作為黃-橙發射體,如例如G.Blasse等人,Philips Res.Rep.,23(1968)189中所揭示。另外,摻雜有二價銪或三價鈰離子之多種氮化物及氮氧化物(例如M2Si5N8:Eu2+(M=Sr、Ba))可如H.A.Höppe、H.Lutz、P.Morys、W.Schnick、A.Seilmeier,J.Phys.Chem.Solids 61(2000)2001中所闡述來使用。
然而,上文所提及之材料經受所覆蓋光譜區不足以產生暖白光之事實。另外,氮化物及氮氧化物因起始氮化物材料之物理特性、即吸濕性及對環境氣氛之敏感性而係昂貴的主體晶格。
因此,仍存在改良空間,且現代發光材料較佳應展現以下特性中之一或多者:- 展現高顯色指數(CRI),- 展現介於VIS光範圍內、尤其介於光譜之紅光範圍內之寬發射帶,- 可經發藍光或近UV之一次光源有效地激發,- 展現寬激發帶,- 展現高量子產率, - 展現高相純度,- 在延長使用時段內展現高效率,- 具有較佳抵抗濕度或水分之高化學穩定性,- 展現較高熱淬滅抗性,及- 可藉由應為成本有效且尤其適用於大量製造製程之製造方法獲得。
鑒於所引用之先前技術及對現代發光材料之上文所提及要求,業內仍迫切需要較佳不展現先前技術之可獲得磷光體之缺點或即使如此亦程度較小的替代性材料。
令人驚奇地,本發明者已發現,本發明之經Eu2+激活之磷光體代表先前技術之已知磷光體之極佳替代物,且較佳改良一或多個根據先前技術之上文所提及要求,或更佳同時滿足上文所提及之所有要求。
除其他有益特性外,本發明磷光體在經藍光或近UV輻射激發後展現介於VIS光範圍內、較佳介於約500nm至約800nm範圍內之寬發射峰。另外,其展現低熱淬滅抗性,具有高化學穩定性,且具有高顯色特性,同時用於LED中。
因此,本發明係關於式I化合物,MII 2MIIIMVO6:Eu2+ I
其中MII 表示一或多種選自以下之群之二價元素:Be、Mg、Ca、Sr、Ba及ZnMIII 表示一或多種選自以下之群之三價元素:B、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Ce、Gd及Lu,且MV 表示一或多種選自以下之群之五價元素:V、Nb、Ta、As、Sb及Bi。
本發明進一步係關於製造本發明化合物之方法、本發明化合物作為轉換型磷光體將藍光或近UV輻射之所有或一些部分轉換成較長波長之用途、包含至少一種本發明化合物之混合物;本發明化合物或包含本發明化合物之混合物於電子及/或電光裝置(例如發光二極體(LED)及太陽能電池)中之用途,且尤其係關於包含本發明化合物之照明單元。
圖1展示Sr2InTaO6:Eu2+之XRD圖(藉由波長Cu量測)。
圖2展示經波長為450nm之輻射激發後Sr2InTaO6:Eu2+之發射光譜。
圖3展示Sr2InTaO6:Eu2+之針對575nm發射波長之激發光譜。
圖4展示經波長為450nm之輻射激發後Ba2InTaO6:Eu2+之發射光譜。
圖5展示Ba2InTaO6:Eu2+之針對560nm發射波長之激發光譜。
圖6展示經波長為450nm之輻射激發後Ca2InTaO6:Eu2+之發射光譜。
圖7展示Ca2InTaO6:Eu2+之針對595nm發射波長之激發光譜。
圖8展示在450nm下發射一次光之藍光LED中Sr2InTaO6:Eu2+之實例LED光譜。
在本發明之較佳實施例中,式I化合物係選自式Ia化合物,MII (2-x)MIIIMVO6:Eu2+ x Ia
其中MII、MIII及MV具有與上文在式I中所給出相同之含義,且0<x2。
在較佳實施例中,MIII係選自一或多種、較佳兩種或更多種選自 以下之群之三價元素:B、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Ce、Gd及Lu。
較佳地,式I化合物係選自式Ia-1化合物之群,MII (2-x)(M1 (a-b)M2 b)MVO6:Eu2+ x Ia-1
其中x、MII及MV具有與上文在式Ia中所給出相同之含義,M1及M2 各自且彼此獨立地表示一種選自以下各項之元素:B、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Ce、Gd或Lu,其中M1≠M2,0<a1,0b<1,且a+b=1,其他較佳化合物係選自式Ia-I化合物之群,其中M1表示In,例如Be(2-X)(In(a-b)B b)VO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Alb)VO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Gab)VO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Tlb)VO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Scb)VO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Yb)VO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Lab)VO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Ceb)VO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Gdb)VO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Lub)VO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)B b)NbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Alb)NbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Gab)NbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Tlb)NbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Scb)NbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Yb)NbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Lab)NbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Ceb)NbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Gdb)NbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Lub)NbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)B b)TaO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Alb)TaO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Gab)TaO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Tlb)TaO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Scb)TaO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Yb)TaO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Lab)TaO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Ceb)TaO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Gdb)TaO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Lub)TaO6:Eu2+ x; Be(2-X)(In(a-b)B b)SbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Alb)SbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Gab)SbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Tlb)SbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Scb)SbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Yb)SbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Lab)SbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Ceb)SbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Gdb)SbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Lub)SbO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)B b)BiO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Alb)BiO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Gab)BiO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Tlb)BiO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Scb)BiO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Yb)BiO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Lab)BiO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Ceb)BiO6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Gdb)Bio6:Eu2+ x;Be(2-X)(In(a-b)Lub)Bio6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)B b)VO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Alb)VO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Gab)VO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Tlb)VO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Scb)VO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Yb)VO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Lab)VO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Ceb)VO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Gdb)VO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Lub)VO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)B b)NbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Alb)NbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Gab)NbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Tlb)NbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Scb)NbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Yb)NbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Lab)NbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Ceb)NbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Gdb)NbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Lub)NbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)B b)TaO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Alb)TaO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Gab)TaO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Tlb)TaO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Scb)TaO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Yb)TaO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Lab)TaO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Ceb)TaO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Gdb)TaO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Lub)TaO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)B b)SbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Alb)SbO6:Eu2+ x; Mg(2-X)(In(a-b)Gab)SbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Tlb)SbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Scb)SbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Yb)SbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Lab)SbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Ceb)SbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Gdb)SbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Lub)SbO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)B b)BiO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Alb)BiO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Gab)BiO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Tlb)BiO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Scb)BiO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Yb)BiO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Lab)BiO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Ceb)BiO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Gdb)BiO6:Eu2+ x;Mg(2-X)(In(a-b)Lub)BiO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)B b)VO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Alb)VO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Gab)VO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Tlb)VO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Scb)VO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Yb)VO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Lab)VO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Ceb)VO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Gdb)VO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Lub)VO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)B b)NbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Alb)NbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Gab)NbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Tlb)NbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Scb)NbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Yb)NbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Lab)NbOb:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Ceb)NbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Gdb)NbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Lub)NbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)B b)TaO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Alb)TaO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Gab)TaO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Tlb)TaO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Scb)TaO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Yb)TaO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Lab)TaO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Ceb)TaO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Gdb)TaO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Lub)TaO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)B b)SbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Alb)SbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Gab)SbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Tlb)SbO6:Eu2+ x; Ca(2-X)(In(a-b)Scb)SbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Yb)SbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Lab)SbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Ceb)SbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Gdb)SbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Lub)SbO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)B b)BiO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Alb)BiO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Gab)BiO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Tlb)BiO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Scb)BiO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Yb)BiO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Lab)BiO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Ceb)BiO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Gdb)BiO6:Eu2+ x;Ca(2-X)(In(a-b)Lub)BiO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)B b)VO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Alb)VO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Gab)VO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Tlb)VO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Scb)VO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Yb)VO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Lab)VO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Ceb)VO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Gdb)VO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Lub)VO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)B b)NbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Alb)NbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Gab)NbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Tlb)NbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Scb)NbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Yb)NbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Lab)NbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Ceb)NbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Gdb)NbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Lub)NbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)B b)TaO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Alb)TaO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Gab)TaO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Tlb)TaO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Scb)TaO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Yb)TaO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Lab)TaO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Ceb)TaO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Gdb)TaO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Lub)TaO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)B b)SbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Alb)SbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Gab)SbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Tlb)SbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Scb)SbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Yb)SbO6:Eu2+ x; Sr(2-X)(In(a-b)Lab)SbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Ceb)SbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Gdb)SbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Lub)SbO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)B b)BiO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Alb)BiO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Gab)BiO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Tlb)BiO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Scb)BiO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Yb)BiO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Lab)BiO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Ceb)BiO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Gdb)BiO6:Eu2+ x;Sr(2-X)(In(a-b)Lub)BiO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)B b)VO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Alb)VO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Gab)VO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Tlb)VO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Scb)VO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Yb)VO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Lab)VO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Ceb)VO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Gdb)VO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Lub)VO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)B b)NbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Alb)NbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Gab)NbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Tlb)NbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Scb)NbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Yb)NbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Lab)NbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Ceb)NbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Gdb)NbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Lub)NbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)B b)TaO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Alb)TaO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Gab)TaO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Tlb)TaO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Scb)TaO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Yb)TaO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Lab)TaO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Ceb)TaO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Gdb)TaO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Lub)TaO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)B b)SbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Alb)SbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Gab)SbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Tlb)SbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Scb)SbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Yb)SbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Lab)SbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Ceb)SbO6:Eu2+ x; Ba(2-X)(In(a-b)Gdb)SbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Lub)SbO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)B b)BiO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Alb)BiO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Gab)BiO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Tlb)BiO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Scb)BiO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Yb)BiO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Lab)BiO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Ceb)BiO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Gdb)BiO6:Eu2+ x;Ba(2-X)(In(a-b)Lub)BiO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)B b)VO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Alb)VO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Gab)VO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Tlb)VO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Scb)VO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Yb)VO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Lab)VO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Ceb)VO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Gdb)VO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Lub)VO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)B b)NbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Alb)NbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Gab)NbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Tlb)NbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Scb)NbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Yb)NbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Lab)NbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Ceb)NbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Gdb)NbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Lub)NbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)B b)TaO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Alb)TaO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Gab)TaO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Tlb)TaO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Scb)TaO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Yb)TaO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Lab)TaO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Ceb)TaO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Gdb)TaO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Lub)TaO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)B b)SbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Alb)SbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Gab)SbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Tlb)SbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Scb)SbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Yb)SbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Lab)SbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Ceb)SbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Gdb)SbO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Lub)SbO6:Eu2+ x; Zn(2-X)(In(a-b)B b)BiOb:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Alb)BiO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Gab)BiO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Tlb)BiO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a.b)Scb)BiO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Yb)BiO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Lab)BiO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Ceb)BiO6:Eu2+ x;Zn(2-X)(In(a-b)Gdb)BiO6:Eu2+ x或Zn(2-X)(In(a.b)Lub)BiO6:Eu2+ x
更佳地,本發明化合物係選自式Ia-1化合物之群,其中b為0。
較佳地,其係選自式Ia-1化合物之群,其中M1表示In,其中b為0且M1表示In。
尤佳化合物係選自式I、Ia或Ia-1化合物之群,較佳地其中MIII表示In,且其中MII表示至少一種選自Be、Mg、Ca、Sr、Ba及/或Zn、較佳選自Sr、Ca及/或Ba之二價元素,甚至更佳地MII表示Sr。
具體而言,較佳化合物係選自式I、Ia或Ia-1化合物之群,較佳地其中MIII表示In,且其中Mv表示至少一種選自V、Nb、Ta、As、Sb及/或Bi、更佳選自Ta、V、Nb及/或Sb、甚至更佳選自Nb及/或Ta之五價元素。
更具體而言,較佳化合物係選自以下子式,Be(2-x)InVO6:Eu2+ x、Mg(2-x)InVO6:Eu2+ x、Ca(2-x)InVO6:Eu2+ x、Sr(2-x)InVO6:Eu2+ x、Ba(2-x)InVO6:Eu2+ x、Be(2-x)InNbO6:Eu2+ x、Mg(2-x)InNbO6:Eu2+ x、Ca(2-x)InNbO6:Eu2+ x、Sr(2-x)InNbO6:Eu2+ x、Ba(2-x)InNbO6:Eu2+ x、Be(2-x)InTaO6:Eu2+ x、Mg(2-x)InTaO6:Eu2+ x、Ca(2-x)InTaO6:Eu2+ x、Sr(2-x)InTaO6:Eu2+ x、Ba(2-x)InTaO6:Eu2+ x、Be(2-x)InSbO6:Eu2+ x、Mg(2-x)InSbO6:Eu2+ x、Ca(2-x)InSbO6:Eu2+ x、Sr(2-x)InSbO6:Eu2+ x、Ba(2-x)InSbO6:Eu2+ x、Be(2-x)InBiO6:Eu2+ x、Mg(2-x)InBiO6:Eu2+ x、Ca(2-x)InBiO6:Eu2+ x、Sr(2-x)InBiO6:Eu2+ x或Ba(2-x)InBiO6:Eu2+ x
最佳化合物係選自式Ia及Ia-1化合物之群,其中0<x<0.3,較佳 地0.03x<0.2,更佳地0.05x<0.1。
較佳地,本發明化合物通常係經激發波長介於約300nm至約525nm範圍內之輻射之人工或天然輻射源激發。
較佳地,本發明化合物通常發射波長介於約475nm至約725nm範圍內之輻射。
本發明化合物尤其適用於將波長介於約300nm至約500nm範圍內之輻射、較佳波長介於約400nm至約500nm範圍內之輻射的所有或至少一些部分轉換成具有較長波長之輻射,較佳轉換成波長介於約500nm至約800nm範圍內之輻射,更佳轉換成波長介於約500nm至約700nm範圍內之輻射。
在本申請案之上下文中,除非另有明確說明,否則術語「UV輻射」具有波長介於約100nm至約400nm範圍內之電磁輻射之含義。
另外,除非另有明確說明,否則術語「近UV輻射」具有波長介於約300nm至約400nm範圍內之UV輻射範圍內之電磁輻射的含義。
另外,除非另有明確說明,否則術語「VIS光或VIS光區」具有波長介於約400nm至約800nm範圍內之電磁輻射之含義。
術語「藍光輻射」係指介於400nm與500nm之間之波長。
因此,本發明亦係關於式I、Ia及Ia-1化合物作為轉換型磷光體或短「磷光體」之用途。
在本申請案之上下文中,術語「轉換型磷光體」及術語「磷光體」係以相同方式使用。
適宜的人工「輻射源」或「光源」為熟習此項技術者通常已知且更詳細解釋於下文中。
在本申請案之上下文中,術語「天然輻射源」意指太陽能輻照或太陽光。
輻射源之發射光譜與本發明化合物之吸收光譜較佳重疊超過10 面積%,較佳超過30面積%,更佳超過60面積%且最佳超過90面積%。
術語「吸收」意指材料之吸光度,其對應於落在材料上之輻射對透射穿過材料之輻射之對數比。
術語「發射」意指藉助原子及分子中之電子躍遷之電磁波之發射。
較佳地,本發明磷光體展現VIS光區中之至少一個發射峰,同時經波長介於約300nm至約500nm範圍內之光激發。較佳地,主要發射峰具有其介於約500nm與約700nm之間、更佳介於約525nm與約650nm之間之發射最大值。
藉由改變式I、Ia及Ia-1化合物之組成、尤其改變參數MII尤其可改變發射特性。例如,藉由Ba逐步取代Sr會產生具有較短波長之發射,而藉由Ca逐步取代Sr會產生具有較長波長之發射。
本發明化合物較佳展現VIS光區中之至少一個發射峰,其具有至少50nm或更大、較佳75nm或更大、更佳100nm或更大且最佳至少125nm或更大之FWHM。
半高全寬(FWHM)係通常用於闡述曲線或函數上之「峰」寬度之參數。其係藉由曲線上函數達到其最大值一半時之點之間的距離來給出。
如熟習此項技術者已知,磷光體之量子效率隨磷光體大小減小而降低。較佳地,磷光體展現至少80%且更佳至少90%之量子效率。
適宜磷光體粒子之粒子大小通常介於約50nm至約100μm範圍內,更佳介於約50nm至約50μm範圍內,且甚至更佳介於約50nm至約25μm範圍內。
粒子大小可明確且定量地由其直徑來定義。其可藉由熟習此項技術者已知之方法、例如動態光散射或靜態光散射來測定。
LED應用中之工作溫度通常為約150℃。較佳地,本發明化合物展現高達約100℃或更大、更佳高達約150℃或更大且甚至更佳高達約200℃或更大之高熱淬滅抗性。
術語「熱淬滅抗性」意指與25℃下之初始強度相比,發射強度於較高溫度下之降低。
本發明之式I、Ia及Ia-1化合物進一步藉由其高化學穩定性來表徵。因此,式I、Ia及Ia-1化合物抵抗氧化及水解。
用於製備本發明化合物之起始材料在市面上有售,且適於製備本發明化合物之製程可概述為兩類一般製程:- 第一,固態擴散製程,及- 第二,濕式化學製程。
在本申請案之上下文中,術語「固態擴散製程」係指任何混合及焙燒方法或固相方法,其包含以下步驟:a)以預定莫耳比混合至少一種含有Eu之鹽、一或多種包含至少一種選自Be、Mg、Ca、Sr、Ba及Zn之元素的鹽、一或多種包含至少一種選自B、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Ce、Gd及Lu之元素的鹽、一或多種包含至少一種選自V、Nb、Ta、As、Sb及Bi之元素的鹽,b)視情況研磨混合物,c)在800℃至1300℃之溫度範圍內在氧化氣氛下對混合物實施初級熱處理;及d)在1200℃至1700℃之溫度範圍內在還原氣氛下對混合物實施二級熱處理。
通常,元素MII、MIII、Mv及銪之適宜鹽較佳係選自相應的氧化物、鹵化物、硫酸氫鹽或碳酸鹽,更佳碳酸鹽、氧化物或鹵化物,尤其氯化物。
在上文及下文中,術語「還原氣氛」意指具有還原特性之氣氛、較佳一氧化碳、混合氣體(forming gas)或氫之氣氛或至少真空或氧缺乏氣氛,較佳呈氬、氫、氮或其任何混合物之流形式。
在上文及下文中,術語「氧化氣氛」具有氧化特性之氣氛、較佳空氣或氧之氣氛的含義。
在本申請案之上下文中,術語「濕式化學製程」較佳包含以下步驟:a)在適宜溶劑中以預定莫耳比混合至少一種含有Eu之鹽、一或多種包含至少一種選自Be、Mg、Ca、Sr、Ba及Zn之元素的鹽、一或多種包含至少一種選自B、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Ce、Gd及Lu之元素的鹽、一或多種包含至少一種選自V、Nb、Ta、As、Sb及Bi之元素的鹽;b)添加沈澱劑;c)在800℃至1300℃之溫度範圍內在氧化氣氛下對混合物實施初級熱處理;及d)在1200℃至1700℃之溫度範圍內在還原氣氛下對混合物實施二級熱處理。
較佳在微反應器(內徑介於1mm至10mm寬度範圍內之流動通道之小限制區)中實施「濕式化學製程」之步驟a),其中將兩種或更多種溶液混合通過該流動通道。在微反應器中,混合溶液之化學反應係在具有小於幾毫米之典型橫向尺寸之限制中發生。
對於「濕式化學製程」之步驟a)中混合物之製備,可製備一些或所有鹽或組份之呈粉末形式之混合物,及添加溶劑或直接在溶劑中逐步製備混合物。然而,可在沈澱步驟之前(在步驟b之前)之任一時間將上文所提及之鹽添加至混合物中。
術語「溶劑」欲指不必溶解鹽之溶劑。水及醇(例如甲醇、乙醇 等)係本發明之較佳溶劑。
在此處,元素MII、MIII、Mv及銪之適宜鹽較佳亦選自相應的氧化物、鹵化物、硫酸氫鹽或碳酸鹽,更佳碳酸鹽、氧化物或鹵化物,尤其氯化物。
「濕式化學製程」之步驟b)中之較佳沈澱劑係選自碳酸氫鈉、氯化銨或碳酸氫銨,更佳地沈澱劑係氯化銨。
在本發明之較佳實施例中,在適宜溶劑中添加沈澱劑,且較佳在高於相應溶劑之熔點且低於溶劑沸點之溫度下與溶劑混合。更佳在高達約70℃、甚至更佳高達約60℃之溫度範圍內,且較佳保持至少1h或更長、更佳至少2小時或更長。
在本發明之較佳實施例中,預熱處理步驟可視情況在實施「濕式化學製程」之步驟b)之後且在實施步驟c)之前實施,以自步驟b)之混合物蒸發溶劑。如熟習此項技術者通常已知,適宜溫度條件主要端視所使用溶劑而定。然而,較佳溫度條件介於至多100℃、更佳至多90℃且甚至更佳至多80℃範圍內。
適宜蒸發氣氛並不具體限於關於壓力或氣氛之任何具體條件。然而,較佳在空氣氣氛下蒸發溶劑,但在本申請案意義上亦適於施加減壓條件。
在兩個所闡述製程中且尤其對於步驟c),如熟習此項技術者已知,較佳在氧化氣氛下驅動退火爐。在本發明之另一較佳實施例中,在步驟c)中使用通常已知之氧化爐。
在兩個所闡述製程中且尤其對於步驟d),如熟習此項技術者已知,較佳在還原氣氛下驅動退火爐。在本發明之另一較佳實施例中,在步驟d)中使用通常已知之還原爐。
在兩個所闡述製程中,可視情況研磨及/或篩分最終產品。
在另一較佳實施例中,呈粒子形式之磷光體具有由SiO2、TiO2、Al2O3、ZnO、ZrO2及/或Y2O3或其混合氧化物組成之連續表面塗層。此表面塗層之優點在於,經由對塗層材料折射率之適當分級,可使折射率與環境匹配。在此情形下,光在磷光體表面之散射減少且大部分光可穿透至磷光體中並於其中經吸收及轉換。另外,折射率匹配之表面塗層由於減少全內反射而使得能夠自磷光體耦合更多光。
另外,若必須囊封磷光體,則連續層有利。可需要此連續層以抵抗磷光體或其部分在切身環境中對擴散水或其他材料之敏感性。使用閉合殼囊封之另一原因在於實際磷光體因晶片中所產生熱量之熱去耦。此熱量導致磷光體之發光產率減小且亦可影響發光之色彩。最後,此類型之塗層使得能夠藉由防止磷光體中出現之晶格振動傳播至環境中來提高磷光體之效率。
另外,磷光體較佳具有由SiO2、TiO2、Al2O3、ZnO、ZrO2及/或Y2O3或其混合氧化物或磷光體組合物組成之多孔表面塗層。該等多孔塗層提供進一步減小單層之折射率之可能性。此類型之多孔塗層可藉由以下三種習用方法來產生,如WO 03/027015中所闡述,該專利之全部範疇皆以引用方式併入本申請案之上下文中:蝕刻玻璃(例如鈉鈣玻璃(參見US 4019884))、施加多孔層及組合多孔層與蝕刻操作。
在另一較佳實施例中,磷光體粒子具有攜載促進對環境之化學鍵結之官能基之表面,該表面較佳由環氧或聚矽氧樹脂組成。該等官能基可係例如酯或經由側氧基鍵結且能夠與基於環氧化物及/或聚矽氧之黏合劑成份形成鍵聯的其他衍生物。此類型表面之優點在於促進將磷光體均勻納入黏合劑中。另外,由此可將磷光體/黏合劑系統之流變特性亦及適用期調節至某種程度。由此簡化混合物之處理。
由於施加至LED晶片之磷光體層較佳係由藉由本體澆注施加之聚矽氧與均勻磷光體粒子之混合物組成,且聚矽氧具有表面張力,故此 磷光體層在微觀層面不均質或該層之厚度不始終恆定。若磷光體並非藉由本體澆注製程來施加,而是以所謂的晶片級轉換製程(其中藉助靜電方法將高濃縮之磷光體薄層直接施加至晶片之表面)來施加,則通常亦出現此不均勻情形。
藉助上文所提及之製程,可製造任何期望外部形狀之磷光體粒子,例如球形粒子、薄片以及結構化材料及陶瓷。
作為另一較佳實施例之薄片形式之磷光體的製備係藉由習用製程自相應的金屬鹽及/或稀土鹽實施。該製備製程詳細闡述於EP 763573及DE 102006054331中,該等專利之全部範疇皆以引用方式併入本申請案之上下文中。該等薄片形式之磷光體可藉由水性分散液或懸浮液中之沈澱反應使用磷光體層塗覆具有極大縱橫比、原子級平滑表面及可調節厚度之天然或以合成方式製備的高度穩定之載體或基板(包含例如雲母、SiO2、Al2O3、ZrO2、玻璃或TiO2薄片)來製備。除雲母、ZrO2、SiO2、Al2O3、玻璃或TiO2或其混合物之外,薄片亦可由磷光體材料本身組成,或自一材料堆積。若薄片本身僅用作磷光體塗層之載體,則後者必須由對LED之一次輻射透明或吸收一次輻射並將此能量轉移至磷光體層之材料組成。將薄片形式之磷光體分散於樹脂(例如聚矽氧或環氧樹脂)中,且將此分散液施加至LED晶片。
薄片形式之磷光體可以大型工業規模以50nm至約20μm、較佳介於150nm與5μm之間之厚度製備。在本文中,直徑為50nm至20μm。
其通常具有1:1至400:1、且尤其3:1至100:1之縱橫比(直徑對粒子厚度之比率)。
薄片尺寸(長度×寬度)取決於配置。薄片亦尤其適宜作為轉換層內之散射中心,若其具有極小尺寸則尤其適宜。
本發明薄片形式之磷光體之面向LED晶片之表面可提供有對LED晶片發射之一次輻射具有抗反射作用之塗層。此導致一次輻射之回散射減少,從而使得能夠更好地將該一次輻射耦合至本發明之磷光體本體中。
適用於此目的之塗層具有例如匹配折射率,其必須具有以下厚度d:d=[LED晶片之一次輻射之波長/(4*磷光體陶瓷之折射率)],例如參見Gerthsen,Physik[Physics],Springer Verlag,第18版,1995。此塗層亦可由光子晶體組成,亦包括使薄片形式之磷光體表面結構化以達成某些功能。
呈陶瓷本體形式之本發明磷光體之製造係以與DE 102006037730(Merck)中所闡述類似之製程來實施,該專利之全部範疇皆以引用方式併入本申請案之上下文中。在此製程中,磷光體係藉由濕式化學方法藉由以下方式來製備:混合相應的起始材料與摻雜物,隨後等靜壓並以均勻無孔薄片形式直接施加至晶片之表面。因此,磷光體之激發及發射不存在位置依賴性變化,此意味著以其提供之LED發射恆定色彩之均勻光錐且具有高光輸出。陶瓷磷光體本體可以大型工業規模以例如厚度為幾百奈米至約500μm之薄片形式製造。薄片尺寸(長度×寬度)取決於配置。在直接施加至晶片之情形下,薄片之大小應根據晶片尺寸(約100μm * 100μm至數平方毫米)來選擇,且在適宜晶片配置(例如倒裝晶片配置)下超過晶片表面大小的約10%至30%,或具有相應大小。若將磷光體薄片安裝在成品LED上方,則整個現有光錐穿過該薄片。
陶瓷磷光體本體之側表面可經輕金屬或貴金屬、較佳鋁或銀塗覆。金屬塗層具有使光不會自磷光體本體側面離開之作用。自側面離開之光可降低欲自LED耦合之光通量。陶瓷磷光體本體之金屬塗覆係在等靜壓以獲得棒或薄片之後之製程步驟中實施,其中可視情況在金 屬塗覆之前將該等棒或薄片切割成所需大小。為此,用例如包含硝酸銀及葡萄糖之溶液潤濕側表面且隨後使其在升溫下暴露於氨氣氛中。在該製程中在側表面上形成例如銀塗層。
另一選擇為,無電流金屬化製程亦適宜,例如參見Hollemann-Wiberg,Lehrbuch der Anorganischen Chemie[Textbook of Inorganic Chemistry],Walter de Gruyter Verlag or Ullmanns Enzyklopädie der chemischen Technologie[Ullmann's Encyclopaedia of Chemical Technology]。
若需要,可使用水-玻璃溶液將陶瓷磷光體本體固定至LED晶片之底板。
在另一實施例中,陶瓷磷光體本體在LED晶片之相對側上具有結構化(例如椎狀)表面。此使得能夠自磷光體本體耦合儘可能多之光。磷光體本體上之結構化表面較佳係藉由使用具有結構化壓力板之壓縮模具實施等靜壓且由此將結構壓印至該表面中來製造。若目的係製造儘可能最薄的磷光體本體或薄片,則結構化表面係合意的。壓製條件為熟習此項技術者已知(參見J.Kriegsmann,Technische keramische Werkstoffe[Industrial Ceramic Materials],第4章,Deutscher Wirtschaftsdienst,1998)。重要的是,所使用之壓製溫度為欲壓製物質熔點之2/3至5/6。
本發明化合物具有良好的LED品質。在本申請案之上下文中,LED品質係由通常已知之參數來確定,該等參數係例如顯色指數(CRI)、相關色溫(CCT)、流明當量或絕對流明及CIE x及y坐標中之色點。
如熟習此項技術者已知,顯色指數(CRI)係小於光度大小之單位,其比較人工光源與太陽光或燈絲光源之色彩保真度(後兩者具有100之CRI)。
如熟習此項技術者已知,相關色溫(CCT)係具有單位克爾文(Kelvin)之光度變量。數值越大,光之藍色分量越高,且對查看者而言人工光源之白光看起來越冷。CCT遵循黑光藍燈之概念,其色溫闡述CIE圖中所謂的普朗克曲線(Planck's curve)。
如熟習此項技術者已知,流明當量係具有單位lm/W之光度變量。流明當量闡述在單位為瓦之特定放射量測性輻射功率下光源之光度光通量的大小。流明當量越高,光源越有效。
如熟習此項技術者已知,流明係闡述光源之光通量之光度變量,其由VIS區中之光源發射之總輻射的量度。光輸出越大,對觀察者而言光源看起來越亮。
CIE x及CIE y係CIE色度圖之坐標(在此處為1931標準觀察器),其闡述光源之色彩。
所有上述變量可藉由熟習此項技術者已知之方法自光源之發射光譜來計算。
本發明磷光體可以獲得原樣或以與其他磷光體之混合物形式來使用。因此,本發明亦係關於包含一或多種本發明化合物之發射轉換材料。
本發明之適用於混合物或發射轉換材料之磷光體係例如:Ba2SiO4:Eu2+、BaSi2O5:Pb2+、BaxSr1-xF2:Eu2+、BaSrMgSi2O7:Eu2+、BaTiP2O7、(Ba,Ti)2P2O7:Ti、Ba3WO6:U、BaY2F8:Er3+Yb+、Be2SiO4:Mn2+、Bi4Ge3O12、CaAl2O4:Ce3+、CaLa4O7:Ce3+、CaAl2O4:Eu2+、CaAl2O4:Mn2+、CaAl4O7:Pb2+,Mn2+、CaAl2O4:Tb3+、Ca3Al2Si3O12:Ce3+、Ca3Al2Si3Oi2:Ce3+、Ca3Al2Si3O2:Eu2+、Ca2B5O9Br:Eu2+、Ca2B5O9Cl:Eu2+、Ca2B5O9Cl:Pb2+、CaB2O4:Mn2+、Ca2B2O5:Mn2+、CaB2O4:Pb2+、CaB2P2O9:Eu2+、Ca5B2SiO10:Eu3+、Ca0.5Ba0.5Al12O19:Ce3+,Mn2+、 Ca2Ba3(PO4)3Cl:Eu2+、SiO2中之CaBr2:Eu2+、SiO2中之CaCl2:Eu2+、SiO2中之CaCl2:Eu2+,Mn2+、CaF2:Ce3+、CaF2:Ce3+,Mn2+、CaF2:Ce3+,Tb3+、CaF2:Eu2+、CaF2:Mn2+、CaF2:U、CaGa2O4:Mn2+、CaGa4O7:Mn2+、CaGa2S4:Ce3+、CaGa2S4:Eu2+、CaGa2S4:Mn2+、CaGa2S4:Pb2+、CaGeO3:Mn2+、SiO2中之CaI2:Eu2+、SiO2中之CaI2:Eu2+,Mn2+、CaLaBO4:Eu3+、CaLaB3O7:Ce3+,Mn2+、Ca2La2BO6.5:Pb2+、Ca2MgSi2O7、Ca2MgSi2O7:Ce3+、CaMgSi2O6:Eu2+、Ca3MgSi2O8:Eu2+、Ca2MgSi2O7:Eu2+、CaMgSi2O6:Eu2+,Mn2+、Ca2MgSi2O7:Eu2+,Mn2+、CaMoO4、CaMoO4:Eu3+、CaO:Bi3+、CaO:Cd2+、CaO:Cu+、CaO:Eu3+、CaO:Eu3+,Na+、CaO:Mn2+、CaO:Pb2+、CaO:Sb3+、CaO:Sm3+、CaO:Tb3+、CaO:Tl、CaO:Zn2+、Ca2P2O7:Ce3+、α-Ca3(PO4)2:Ce3+、β-Ca3(PO4)2:Ce3+、Ca5(PO4)3Cl:Eu2+、Ca5(PO4)3Cl:Mn2+、Ca5(PO4)3Cl:Sb3+、Ca5(PO4)3Cl:Sn2+、β-Ca3(PO4)2:Eu2+,Mn2+、Ca5(PO4)3F:Mn2+、Cas(PO4)3F:Sb3+、Cas(PO4)3F:Sn2+、α-Ca3(PO4)2:Eu2+、β-Ca3(PO4)2:Eu2+、Ca2P2O7:Eu2+、Ca2P2O7:Eu2+,Mn2+、CaP2O6:Mn2+、α-Ca3(PO4)2:Pb2+、α-Ca3(PO4)2:Sn2+、β-Ca3(PO4)2:Sn2+、β-Ca2P2O7:Sn,Mn、α-Ca3(PO4)2:Tr、CaS:Bi3+、CaS:Bi3+,Na、CaS:Ce3+、CaS:Eu2+、CaS:Cu+,Na+、CaS:La3+、CaS:Mn2+、CaSO4:Bi、CaSO4:Ce3+、CaSO4:Ce3+,Mn2+、CaSO4:Eu2+、CaSO4:Eu2+,Mn2+、CaSO4:Pb2+、CaS:Pb2+、CaS:Pb2+,Cl、CaS:Pb2+,Mn2+、CaS:Pr3+,Pb2+,Cl、CaS:Sb3+、CaS:Sb3+,Na、CaS:Sm3+、CaS:Sn2+、CaS:Sn2+,F、CaS:Tb3+、CaS:Tb3+,Cl、CaS:Y3+、CaS:Yb2+、CaS:Yb2+,Cl、CaSiO3:Ce3+、Ca3SiO4Cl2:Eu2+、Ca3SiO4Cl2:Pb2+、CaSiO3:Eu2+、CaSiO3:Mn2+,Pb、CaSiO3:Pb2+、CaSiO3:Pb2+,Mn2+、CaSiO3:Ti4+、CaSr2(PO4)2:Bi3+、β-(Ca,Sr)3(PO4)2:Sn2+,Mn2+、 CaTi0.9Al0.1O3:Bi3+、CaTiO3:Eu3+、CaTiO3:Pr3+、Ca5(VO4)3Cl、CaWO4、CaWO4:Pb2+、CaWO4:W、Ca3WO6:U、CaYAlO4:Eu3+、CaYBO4:Bi3+、CaYBO4:Eu3+、CaYB0.8O3.7:Eu3+、CaY2ZrO6:Eu3+、(Ca,Zn,Mg)3(PO4)2:Sn、CeF3、(Ce,Mg)BaAl11O18:Ce、(Ce,Mg)SrAl11O18:Ce、CeMgAl11O19:Ce:Tb、Cd2B6O11:Mn2+、CdS:Ag+,Cr、CdS:In、CdS:In、CdS:In,Te、CdS:Te、CdWO4、CsF、CsI、CsI:Na+、CsI:Tl、(ErCl3)0.25(BaCl2)0.75、GaN:Zn、Gd3Ga5O12:Cr3+、Gd3Ga5O12:Cr,Ce、GdNbO4:Bi3+、Gd2O2S:Eu3+、Gd2O2Pr3+、Gd2O2S:Pr,Ce,F、Gd2O2S:Tb3+、Gd2SiO5:Ce3+、KAl11O17:Tl+、KGa11O17:Mn2+、K2La2Ti3O10:Eu、KMgF3:Eu2+、KMgF3:Mn2+、K2SiF6:Mn4+、LaAl3B4O12:Eu3+、LaAlB2O6:Eu3+、LaAlO3:Eu3+、LaAlO3:Sm3+、LaAsO4:Eu3+、LaBr3:Ce3+、LaBO3:Eu3+、(La,Ce,Tb)PO4:Ce:Tb、LaCl3:Ce3+、La2O3:Bi3+、LaOBr:Tb3+、LaOBr:Tm3+、LaOCl:Bi3+、LaOCl:Eu3+、LaOF:Eu3+、La2O3:Eu3+、La2O3:Pr3+、La2O2S:Tb3+、LaPO4:Ce3+、LaPO4:Eu3+、LaSiO3Cl:Ce3+、LaSiO3Cl:Ce3+,Tb3+、LaVO4:Eu3+、La2W3O12:Eu3+、LiAlF4:Mn2+、LiAl5O8:Fe3+、LiAlO2:Fe3+、LiAlO2:Mn2+、LiAl5O8:Mn2+、Li2CaP2O7:Ce3+,Mn2+、LiCeBa4Si4O14:Mn2+、LiCeSrBa3Si4O14:Mn2+、LiInO2:Eu3+、LiInO2:Sm3+、LiLaO2:Eu3+、LuAlO3:Ce3+、(Lu,Gd)2SiO5:Ce3+、Lu2SiO5:Ce3+、Lu2Si2O7:Ce3+、LuTaO4:Nb5+、Lu1-xYxAlO3:Ce3+、MgAl2O4:Mn2+、MgSrAl10O17:Ce、MgB2O4:Mn2+、MgBa2(PO4)2:Sn2+、MgBa2(PO4)2:U、MgBaP2O7:Eu2+、MgBaP2O7:Eu2+,Mn2+、MgBa3Si2O8:Eu2+、MgBa(SO4)2:Eu2+、Mg3Ca3(PO4)4:Eu2+、MgCaP2O7:Mn2+、Mg2Ca(SO4)3:Eu2+、Mg2Ca(SO4)3:Eu2+,Mn2、MgCeAlnO19:Tb3+、Mg4(F)GeO6:Mn2+、Mg4(F)(Ge,Sn)O6:Mn2+、MgF2:Mn2+、 MgGa2O4:Mn2+、Mg8Ge2O11F2:Mn4+、MgS:Eu2+、MgSiO3:Mn2+、Mg2SiO4:Mn2+、Mg3SiO3F4:Ti4+、MgSO4:Eu2+、MgSO4:Pb2+、MgSrBa2Si2O7:Eu2+、MgSrP2O7:Eu2+、MgSr5(PO4)4:Sn2+、MgSr3Si2O8:Eu2+,Mn2+、Mg2Sr(SO4)3:Eu2+、Mg2TiO4:Mn4+、MgWO4、MgYBO4:Eu3+、Na3Ce(PO4)2:Tb3+、NaI:Tl、Na1.23K0.42Eu0.12TiSi4O11:Eu3+、Na1.23K0.42Eu0.12TiSi5O13.xH2O:Eu3+、Na1.29K0.46Er0.08TiSi4O11:Eu3+、Na2Mg3Al2Si2O10:Tb、Na(Mg2-xMnx)LiSi4O10F2:Mn、NaYF4:Er3+,Yb3+、NaYO2:Eu3+、P46(70%)+P47(30%)、SrAl12O19:Ce3+,Mn2+、SrAl2O4:Eu2+、SrAl4O7:Eu3+、SrAl12O19:Eu2+、SrAl2S4:Eu2+、Sr2B5O9Cl:Eu2+、SrB4O7:Eu2+(F,Cl,Br)、SrB4O7:Pb2+、SrB4O7:Pb2+,Mn2+、SrB8O13:Sm2+、SrxBayClzAl2O4-z/2:Mn2+,Ce3+、SrBaSiO4:Eu2+、SiO2中之Sr(Cl,Br,I)2:Eu2+、SiO2中之SrCl2:Eu2+、Sr5Cl(PO4)3:Eu、SrwFxB4O6.5:Eu2+、SrwFxByOz:Eu2+Sm2+、SrF2:Eu2+、SrGa12O19:Mn2+、SrGa2S4:Ce3+、SrGa2S4:Eu2+、SrGa2S4:Pb2+、SrIn2O4:Pr3+,Al3+、(Sr,Mg)3(PO4)2:Sn、SrMgSi2O6:Eu2+、Sr2MgSi2O7:Eu2+、Sr3MgSi2O8:Eu2+、SrMoO4:U、SrO.3B2O3:Eu2+,Cl、β-SrO.3B2O3:Pb2+、β-SrO.3B2O3:Pb2+,Mn2+、α-SrO.3B2O3:Sm2+、Sr6P5BO20:Eu、Sr5(PO4)3Cl:Eu2+、Sr5(PO4)3Cl:Eu2+,Pr3+、Sr5(PO4)3Cl:Mn2+、Sr5(PO4)3Cl:Sb3+、Sr2P2O7:Eu2+、β-Sr3(PO4)2:Eu2+、Sr5(PO4)3F:Mn2+、Sr5(PO4)3F:Sb3+、Sr5(PO4)3F:Sb3+,Mn2+、Sr5(PO4)3F:Sn2+、Sr2P2O7:Sn2+、β-Sr3(PO4)2:Sn2+、β-Sr3(PO4)2:Sn2+,Mn2+(Al)、SrS:Ce3+、SrS:Eu2+、SrS:Mn2+、SrS:Cu+,Na、SrSO4:Bi、SrSO4:Ce3+、SrSO4:Eu2+、SrSO4:Eu2+,Mn2+、Sr5Si4O10Cl6:Eu2+、Sr2SiO4:Eu2+、SrTiO3:Pr3+、SrTiO3:Pr3+,Al3+、Sr3WO6:U、SrY2O3:Eu3+、ThO2:Eu3+、ThO2:Pr3+、ThO2:Tb3+、YAl3B4O12:Bi3+、YAl3B4O12:Ce3+、 YAl3B4O12:Ce3+,Mn、YAl3B4O12:Ce3+,Tb3+、YAl3B4O12:Eu3+、YAl3B4O12:Eu3+,Cr3+、YAl3B4O12:Th4+,Ce3+,Mn2+、YAlO3:Ce3+、Y3Al5O12:Ce3+、Y3Al5O12:Cr3+、YAlO3:Eu3+、Y3Al5O12:Eu3r、Y4Al2O9:Eu3+、Y3Al5O12:Mn4+、YAlO3:Sm3+、YAlO3:Tb3+、Y3Al5O12:Tb3+、YAsO4:Eu3+、YBO3:Ce3+、YBO3:Eu3+、YF3:Er3+,Yb3+、YF3:Mn2+、YF3:Mn2+,Th4+、YF3:Tm3+,Yb3+、(Y,Gd)BO3:Eu、(Y,Gd)BO3:Tb、(Y,Gd)2O3:Eu3+、Y1.34Gd0.60O3(Eu,Pr)、Y2O3:Bi3+、YOBr:Eu3+、Y2O3:Ce、Y2O3:Er3+、Y2O3:Eu3+(YOE)、Y2O3:Ce3+,Tb3+、YOCl:Ce3+、YOCl:Eu3+、YOF:Eu3+、YOF:Tb3+、Y2O3:Ho3+、Y2O2S:Eu3+、Y2O2S:Pr3+、Y2O2S:Tb3+、Y2O3:Tb3+、YPO4:Ce3+、YPO4:Ce3+,Tb3+、YPO4:Eu3+、YPO4:Mn2+,Th4+、YPO4:V5+、Y(P,V)O4:Eu、Y2SiO5:Ce3+、YTaO4、YTaO4:Nb5+、YVO4:Dy3+、YVO4:Eu3+、ZnAl2O4:Mn2+、ZnB2O4:Mn2+、ZnBa2S3:Mn2+、(Zn,Be)2SiO4:Mn2+、Zn0.4Cd0.6S:Ag、Zn0.6Cd0.4S:Ag、(Zn,Cd)S:Ag,Cl、(Zn,Cd)S:Cu、ZnF2:Mn2+、ZnGa2O4、ZnGa2O4:Mn2+、ZnGa2S4:Mn2+、Zn2GeO4:Mn2+、(Zn,Mg)F2:Mn2+、ZnMg2(PO4)2:Mn2+、(Zn,Mg)3(PO4)2:Mn2+、ZnO:Al3+,Ga3+、ZnO:Bi3+、ZnO:Ga3+、ZnO:Ga、ZnO-CdO:Ga、ZnO:S、ZnO:Se、ZnO:Zn、ZnS:Ag+,Cl-、ZnS:Ag,Cu,Cl、ZnS:Ag,Ni、ZnS:Au,In、ZnS-CdS(25-75)、ZnS-CdS(50-50)、ZnS-CdS(75-25)、ZnS-CdS:Ag,Br,Ni、ZnS-CdS:Ag+,Cl、ZnS-CdS:Cu,Br、ZnS-CdS:Cu,I、ZnS:Cl-、ZnS:Eu2+、ZnS:Cu、ZnS:Cu+,Al3+、ZnS:Cu+,Cl-、ZnS:Cu,Sn、ZnS:Eu2+、ZnS:Mn2+、ZnS:Mn,Cu、ZnS:Mn2+,Te2+、ZnS:P、ZnS:P3-,Cl-、ZnS:Pb2+、ZnS:Pb2+,Cl-、ZnS:Pb,Cu、Zn3(PO4)2:Mn2+、Zn2SiO4:Mn2+、Zn2SiO4:Mn2+,As5+、Zn2SiO4:Mn、Sb2O2、Zn2SiO4:Mn2+,P、Zn2SiO4:Ti4+、ZnS:Sn2+、 ZnS:Sn,Ag、ZnS:Sn2+,Li+、ZnS:Te,Mn、ZnS-ZnTe:Mn2+、ZnSe:Cu+,Cl及ZnWO4
如上文所提及,本發明磷光體可在自約300nm延伸至500nm之寬範圍內激發。
因此,本發明亦係關於使用至少一種本發明化合物作為轉換型磷光體以部分或完全轉換來自發光二極體之藍光或近UV發射。
本發明亦係關於光源,其包含具有介於300nm至500nm範圍內之發射最大值之一次光源,且藉由本發明之化合物或發射轉換材料將此輻射之所有或一些轉換成較長波長之輻射。
較佳地,照明單元包含藍光或近UV LED及至少一種本發明化合物。該照明單元較佳發白光,尤其具有CIE x=0.12-0.43且CIE y=0.07-0.43、更佳CIE x=0.15-0.35且CIE y=0.10-0.35之色坐標。
較佳者另外係具體而言用於一般照明之照明單元,其特徵在於其具有>60、較佳>70、更佳>80之CRI。
在另一實施例中,照明單元發射具有某一色點之光(按需色彩原理)。按需色彩概念意指使用利用一或多種磷光體之pcLED(=磷光體轉換之LED)產生具有某一色點之光。此概念用於例如產生某些公司設計,例如用於照亮公司標誌、商標等。
尤其出於應建立某些色空間之目的,較佳混合磷光體與至少一種選自以下之群之其他磷光體:氧化物、鉬酸鹽、鎢酸鹽、釩酸鹽、石榴石、矽酸鹽、鋁酸鹽、氮化物及氮氧化物,在每一情形下為其個別地或與一或多種激活劑離子(例如Ce、Eu、Mn、Cr及/或Bi)之混合物形式。
適宜發綠光磷光體較佳係選自摻雜Ce之含鎦石榴石或含釔石榴石、摻雜Eu之磺基硒化物、硫代鎵酸鹽、BaMgAl10O17:Eu、Mn(BAM:Eu,Mn)及/或含有摻雜Ce及/或Eu之氮化物之磷光體及/或β- SiAlON:Eu及/或摻雜Eu之鹼土金屬正矽酸鹽及/或摻雜Eu之鹼土金屬氧基-正矽酸鹽及/或摻雜Zn之鹼土金屬正矽酸鹽。
適宜發藍光磷光體較佳係選自BAM:Eu及/或Sr10(PO4)6Cl2:Eu及/或CaWO4及/或ZnS:(Au,Cu,Al)及/或Sr4Al14O25:Eu及/或Sr5(PO4)3Cl:Eu及/或Sr2P2O7:Eu。
適宜發黃光磷光體可較佳選自石榴石磷光體(例如,(Y,Tb,Gd)3(Al,Ga)5O12:Ce)、正矽酸鹽磷光體(例如,(Ca,Sr,Ba)2SiO4:Eu)及/或Sialon-磷光體(例如,α-SiAlON:Eu)及/或(Ca,Sr,Ba)AlSi4N7:Ce。
術語「發藍光磷光體」係指發射至少一個發射最大值介於435nm與507nm之間之波長的磷光體。
術語「發綠光磷光體」係指發射至少一個發射最大值介於508nm與550nm之間之波長的磷光體。
術語「發黃光磷光體」係指發射至少一個發射最大值介於551nm與585nm之間之波長的磷光體。
術語「發紅光磷光體」係指發射至少一個發射最大值介於586nm與670nm之間之波長的磷光體。
在較佳實施例中,本發明之照明單元包含為具體而言下式之發光銦鋁鎵氮化物光源IniGajAlkN,其中0i,0j,0k,且i+j+k=1,及/或為發光銦鎵氮化物(InxGa1-xN,其中0<x<0.4)之光源。
在本發明照明單元之另一較佳實施例中,光源係基於ZnO、TCO(透明導電氧化物)、ZnSe或SiC之發光配置或基於有機發光層(OLED)之配置。
在本發明照明單元之另一較佳實施例中,光源係展現電致發光及/或光致發光之來源。光源另外亦可為電漿或放電源。此類型可能 的光源形式為熟習此項技術者已知。該等形式可係各種結構之發光LED晶片。
端視應用,可將本發明化合物分散於樹脂(例如環氧或聚矽氧樹脂)中,或在適宜大小比率之情形下直接配置於光源上或另一選擇為遠離其配置(後一配置亦包括「遠端磷光體技術」)。遠端磷光體技術之優點為熟習此項技術者已知,且由(例如)以下公開案揭露:Japanese Journal of Appl.Phys.第44卷,第21期(2005).L649-L651。
本發明化合物亦適於將波長小於約500nm之太陽能輻照之部分轉換成可更有效地用於太陽能電池中之多種半導體材料之波長大於約500nm之輻射。
因此,本發明亦係關於至少一種本發明化合物作為太陽能電池之波長轉換材料之用途。
因此,本發明亦係關於藉由施加例如包含本發明磷光體之聚合物膜改良太陽能電池模組之方法,由於太陽能電池模組中之半導體材料之吸收特徵通常不可利用之太陽能輻射光譜的短波部分之波長轉換,該聚合物膜能夠增加光利用效率及發電效率。
上文及下文中具體參考較佳實施例來闡述本發明。應理解,可在不背離本發明之精神及範疇的情況下作出各種改變及修改。
上文及下文提及之許多化合物或其混合物在市面上有售。有機化合物為業內已知或可藉由本身已知之方法製備,如文獻(例如在權威著作中,例如Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart)中所闡述,確切而言係在適於該等反應之已知反應條件下進行。本文亦可利用本身已知但本文未提及之變體。
除非上下文另外明確指明,否則如本文所使用,本文術語之複數形式應理解為包括單數形式且反之亦然。
除非另有明確說明,否則在整個本申請案中,所有濃度皆係以重量百分數給出且係指各別完整混合物,所有溫度皆係以攝氏度(degree centigrade,Celsius)給出且所有溫度差異係以攝氏度給出。
在本說明書之描述及申請專利範圍中,詞語「包含(comprise)」及「含有」及該等詞語之變化形式(例如「包含(comprising及comprises)」)意指「包括(但不限於)」,且並不意欲(且不)將其他組份排除在外。換言之,詞語「包含」亦涵蓋術語「由……組成」但並不限於此。
應瞭解,可對本發明之前述實施例作出修改,同時仍屬本發明之範疇內。除非另有說明,否則用於相同、等效或類似目的之替代性特徵可替代揭示於本說明書中之每一特徵。因此,除非另有說明,否則每一所揭示特徵僅係一系列等效或類似特徵中之一個實例。
本說明書中所揭示之所有特徵可以任一組合進行組合,只是至少某些該等特徵及/或步驟彼此排斥之組合除外。具體而言,本發明之較佳特徵適用於本發明之所有態樣且可以任一組合使用。同樣,非必需組合中所闡述之特徵可單獨使用(並不組合使用)。
應瞭解,許多上述特徵、尤其較佳實施例有其自身之發明性權力,而不僅僅作為本發明實施例之一部分。除本文所主張之任何發明以外或者另一選擇為,可為該等特徵尋求獨立保護。
現將參照以下實例更詳細地闡述本發明,該等實例僅具闡釋性且不限制本發明之範疇。
實例 實例1:Sr 1.92 Eu 0.08 InTaO 6
稱量出7.985g In2O3、17.680g SrCO3、13.223g Ta2O5、0.211g Eu2O3,且使用速度混合器以1800rpm混合5分鐘。
在1100℃下在空氣中將所得混合物焙燒8小時。隨後,將所獲得 粉末研磨且在1500℃下在氬氣氛下再焙燒4小時,其中在自環境溫度直至1250℃之加熱期間施加N2氣氛。
使用機械瑪瑙研缽及活塞研磨粗產物,且使用50μm耐綸篩篩分所得粉末。
該產物之特徵在於XRD(圖1)。式Sr 1.92 Eu 0.08 InTaO 6 磷光體之相應發射及激發光譜繪示於圖2及圖3中。
實例2:Ba 1.92 Eu 0.08 InTaO 6
稱量出7.985g In2O3、23.633g BaCO3、13.223g Ta2O5、0.211g Eu2O3,且使用速度混合器以1800rpm混合5分鐘。
在1100℃下在空氣中將所得混合物焙燒8小時。隨後,將所獲得粉末研磨且在1500℃下在氬氣氛下再焙燒4小時,其中在自環境溫度直至1250℃之加熱期間施加N2氣氛。
使用機械瑪瑙研缽及活塞研磨粗產物,且使用50μm耐綸篩篩分所得粉末。
實例3:Sr 1.92 Eu 0.08 InVO 6
稱量出7.985g In2O3、17.680g SrCO3、5.4425g V2O5、0.211g Eu2O3,且使用速度混合器以1800rpm混合5分鐘。
在1100℃下在空氣中將所得混合物焙燒8小時。隨後,將所獲得粉末研磨且在1500℃下在氬氣氛下再焙燒4小時,其中在自環境溫度直至1250℃之加熱期間施加N2氣氛。
使用機械瑪瑙研缽及活塞研磨粗產物,且使用50μm耐綸篩篩分所得粉末。
實例4:Sr 1.92 Eu 0.08 InNbO 6
稱量出7.985g In2O3、17.680g SrCO3、7.954g Nb2O5、0.211g Eu2O3,且使用速度混合器以1800rpm混合5分鐘。
在1100℃下在空氣中將所得混合物焙燒8小時。隨後,將所獲得 粉末研磨且在1500℃下在氬氣氛下再焙燒4小時,其中在自環境溫度直至1250℃之加熱期間施加N2氣氛。
使用機械瑪瑙研缽及活塞研磨粗產物,且使用50μm耐綸篩篩分所得粉末。
實例5:Sr 1.92 Eu 0.08 InSbO 6
稱量出7.985g In2O3、17.680g SrCO3、9.681g Sb2O5、0.211g Eu2O3,且使用速度混合器以1800rpm混合5分鐘。
在1100℃下在空氣中將所得混合物焙燒8小時。隨後,將所獲得粉末研磨且在1500℃下在氬氣氛下再焙燒4小時,其中在自環境溫度直至1250℃之加熱期間施加N2氣氛。
使用機械瑪瑙研缽及活塞研磨粗產物,且使用50μm耐綸篩篩分所得粉末。
實例6:Ca 1.92 Eu 0.08 InNbO 6
稱量出7.985g In2O3、11.986g CaCO3、7.954g Nb2O5、0.211g Eu2O3,且使用速度混合器以1800rpm混合5分鐘。
在1100℃下在空氣中將所得混合物焙燒8小時。隨後,將所獲得粉末研磨且在1500℃下在氬氣氛下再焙燒4小時,其中在自環境溫度直至1250℃之加熱期間施加N2氣氛。
使用機械瑪瑙研缽及活塞研磨粗產物,且使用50μm耐綸篩篩分所得粉末。
LED實例 實例1:Sr 1.92 Eu 0.08 InTaO 6
磷光體之實例光譜於圖4中給出,其中450nm處之窄發射帶係源自藍光LED晶片,而寬帶光譜特徵係磷光體在藍光LED激發下之發射。

Claims (15)

  1. 一種式I化合物,MII 2MIIIMVO6:Eu2+ I其中MII 表示一或多種選自以下之群之二價元素:Be、Mg、Ca、Sr、Ba及Zn MIII 表示一或多種選自以下之群之三價元素:B、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Ce、Gd及Lu,且MV 表示一或多種選自以下之群之五價元素:V、Nb、Ta、As、Sb及Bi。
  2. 如請求項1之化合物,其中該式I化合物係選自式Ia,MII (2-x)MIIIMVO6:Eu2+ x Ia其中MII、MIII及MV具有與請求項1中所給出相同之含義,且0<x2。
  3. 如請求項1或2之化合物,其中該式I化合物係選自式Ia-1,MII (2-x)(M1 (a-b)M2 b)MVO6:Eu2+ x Ia-1其中x、MII及MV 具有與上文請求項1中所給出相同之含義,M1及M2 各自且彼此獨立地表示一種選自以下各項之元素:B、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Ce、Gd或Lu,其中M1≠M2,0<a1,0b<1,且a+b=1。
  4. 如請求項3之化合物,其中b=0。
  5. 如請求項3或4之化合物,其中M1表示In。
  6. 如請求項1至5中任一項之化合物,其中MII表示至少一種選自Be、Mg、Ca、Sr、Ba及/或Zn之二價元素。
  7. 如請求項1至6中任一項之化合物,其中Mv表示一種選自V、Nb、Ta、As、Sb或Bi之五價元素。
  8. 如請求項2至7中任一項之化合物,其中0<x<0.3。
  9. 一種製備如請求項1至8中任一項之化合物之方法,其包括以下方法步驟:a)以預定莫耳比混合至少一種含有Eu之鹽、一或多種包含至少一種選自Be、Mg、Ca、Sr、Ba及Zn之元素的鹽、一或多種包含至少一種選自B、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Ce、Gd及Lu之元素的鹽、一或多種包含至少一種選自V、Nb、Ta、As、Sb及Bi之元素的鹽;b)視情況研磨該混合物;c)在800℃至1300℃之溫度範圍內在氧化氣氛下對該混合物實施初級熱處理;及d)在1200℃至1700℃之溫度範圍內在還原氣氛下對該混合物實施二級熱處理。
  10. 如請求項9之方法,其中步驟a)中之該等鹽係選自氧化物、鹵化物、硫酸氫鹽或碳酸鹽之群。
  11. 一種至少一種如請求項1至8中任一項之化合物之用途,其作為轉換型磷光體用於部分或完全轉換藍光或近UV發射。
  12. 一種發射轉換材料,其包含如請求項1至8中任一項之化合物。
  13. 一種光源,其包含發射最大值介於300nm至500nm範圍內之一次光源及如請求項1至8中任一項之化合物或如請求項12之發射轉換材料。
  14. 如請求項13之光源,其中該一次光源係發光銦鋁鎵氮化物及/或銦鎵氮化物。
  15. 一種照明單元,其包含至少一種如請求項13或14之光源。
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