TW201518451A - 光硬化性接著劑組成物、偏光板及其製造方法、光學構件、以及液晶顯示裝置 - Google Patents

光硬化性接著劑組成物、偏光板及其製造方法、光學構件、以及液晶顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種光硬化性接著劑，其即使在將透濕度低的樹脂薄膜設為保護膜的情況下，也在光照射後立即顯現接著力，經過一定時間後的接著力相對於各種力為良好，且耐久試驗後也不會引起問題，耐濕熱試驗結束後的接著力也良好，且黏度低；以及提供一種偏光板，其係使用該接著劑而將保護膜貼合於偏光片而成。 一種光硬化性接著劑組成物，其為用於將由選自特定4種之透明樹脂薄膜所構成之保護膜接著於由聚乙烯醇類樹脂薄膜所構成之偏光片之接著劑組成物；其以特定比例含有(A)具有碳數2~15個的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、(B)具有碳數2~10個的多元醇的聚縮水甘油醚、(C)特定結構的環氧丙烷(oxetane)化合物、(D)(甲基)丙烯酸類聚合物以及(E)陽離子光聚合引發劑。

Description

光硬化性接著劑組成物、偏光板及其製造方法、光學構件、以及液晶顯示裝置
本發明關於用於將偏光板中的偏光片與保護膜貼合的光硬化性接著劑組成物、使用該接著劑組成物將保護膜貼合於偏光片而得到的偏光板、以及該偏光板之製造方法。本發明另外也關於使用該偏光板的光學構件以及液晶顯示裝置。
偏光板可用作組成液晶顯示裝置的光學零件之一。偏光板通常是在將保護膜層疊於偏光片的兩面的狀態下組入於液晶顯示裝置中而使用的。也周知有僅在偏光片的單面設置保護膜的情況，但是在大多情況下，在另一個面上不僅僅設為保護膜，而是將其它具有光學功能的層兼作保護膜而貼合。另外，作為偏光片的製造方法，廣泛知曉有如下方法：將由二色性色素進行染色的單軸拉伸聚乙烯醇樹脂薄膜進行硼酸處理，進行水洗，然後乾燥。
通常，在上述的水洗以及乾燥後，立即在偏光片上貼合保護膜。這是因為，乾燥後的偏光片的物理性強度弱，一旦將其捲取，則產生在加工方向裂開等問題。因此，對於乾燥後的偏光片，通常立即塗布水系的 接著劑，然後藉由該接著劑在兩面同時地貼合保護膜。作為保護膜，通常使用厚度30~120μm的三乙醯纖維素薄膜。
在將偏光片與保護膜、特別是與由三乙醯纖維素薄膜構成的保護膜進行接著時，大多使用聚乙烯醇類的接著劑，但是也有人嘗試代替其而使用胺基甲酸酯接著劑。例如，在日本特開平7-120617號公報(專利文獻1)中記載了如下的內容：將胺基甲酸酯預聚物設為接著劑，將含水率高的偏光片與乙酸纖維素類保護膜(例如三乙醯纖維素薄膜)接著。
另一方面，三乙醯纖維素的透濕度高，因而藉由貼合該樹脂薄膜作為保護膜而得到的偏光板存在有如下問題：在濕熱下，例如在溫度70℃、相對濕度90%的條件下引起劣化等。因此還提出了藉由將透濕度比三乙醯纖維素薄膜低的樹脂薄膜設為保護膜，從而解決相關問題的方法，例如已知將非晶性聚烯烴類樹脂設為保護膜。具體而言，將熱塑性飽和降烯類樹脂片材層疊於偏光片的至少一個面上作為保護膜，這一內容記載於日本特開平6-51117號公報(專利文獻2)。
在使用以往的裝置將這樣的透濕度低的保護膜貼合的情況下，使用以水為主要溶劑的接著劑(例如聚乙烯醇水溶液)，將保護膜貼合於聚乙烯醇類的偏光片，然後將溶劑乾燥，這樣的所謂濕式積層(wet lamination)存在有無法獲得充分的接著強度，或者外觀變為不良等問題。這是由於透濕度低的薄膜一般比三乙醯纖維素薄 膜的疏水性和/或透濕度低，因而無法將作為溶劑的水充分乾燥等。
因此，在日本特開2000-321432號公報(專利文獻3)中提出了如下內容：利用聚胺基甲酸酯接著劑將聚乙烯醇類的偏光片與由熱塑性飽和降烯類樹脂構成的保護膜進行接著。但是，聚胺基甲酸酯接著劑存有在硬化方面需要很長時間的問題，另外接著力也未必是充分的。
另一方面，也已知有在偏光片的兩面貼合不同種類的保護膜，例如，在日本特開2002-174729號公報(專利文獻4)中提出了如下內容：在由聚乙烯醇類樹脂薄膜形成的偏光片的一個面上貼合由非晶性聚烯烴類樹脂形成的保護膜，在另一個面上貼合由與該非晶性聚烯烴類樹脂不同的樹脂(例如三乙醯纖維素)形成的保護膜；在日本特開2005-208456號公報(專利文獻5)中提出了如下內容：在由聚乙烯醇類樹脂形成的偏光薄膜的一個面上，藉由包含特定的胺基甲酸酯樹脂之水系的第一接著劑而層疊環烯烴類樹脂薄膜，在另一個面上藉由與第一接著劑不同之水系的第二接著劑(例如聚乙烯醇類樹脂的水溶液)而層疊乙酸纖維素類樹脂薄膜。
在上述專利文獻4中被稱為非晶性聚烯烴類樹脂、另外在上述專利文獻5中被稱為環烯烴類樹脂的物質是：具有由降烯和/或其衍生物、二橋亞甲基八氫萘(Dimethano octahydronaphthalene)這樣的多環式環烯烴形成的單體的單元，並且在如開環聚合物那樣殘留雙鍵 的情況下，較佳為向其中進行加氫而得到的熱塑性的樹脂。
另外，在日本特開2004-245925號公報(專利文獻6)中揭示一種以不包含芳香環的環氧樹脂為主要成分的接著劑，而提出了如下方法：藉由對該接著劑照射活性能量線而進行陽離子聚合，從而將偏光片與保護膜接著。此處所揭示的環氧類的接著劑對於將以非晶性聚烯烴類樹脂以及纖維素類樹脂為代表的各種透明樹脂薄膜貼合於偏光片而言是特別有效的，但是在特別是將丙烯酸樹脂設為保護膜的情況下，明顯可知該接著力未必是充分的。
因此，在本發明人等將從丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂中選出的透濕度低的樹脂薄膜設為偏光片的保護膜的情況下，進行了在短時間的步驟中顯現良好的接著力的低黏度的光硬化性接著劑的開發。結果發現如下：包含具有芳香環的縮水甘油醚型環氧樹脂和環氧丙烷(oxetane)化合物的組成物產生良好的接著力，特別是在含有5~25重量%的具有脂環式骨架的(甲基)丙烯酸酯類單體的情況下，顯示高的接著力和耐久性(專利文獻7)。但是，該接著劑存在有如下問題：生產步驟本身雖然利用光照射這樣的短時間的步驟即可，但是如果在薄膜捲取後不經過一段時間，就不顯現充分的接著力。由此，存在有在生產步驟中的光照射後不容易進行薄膜處理的問題。
本發明人等為了解決前述課題而進行了各種 研究，結果發現如下：包含脂環式環氧化合物、特定聚(甲基)丙烯酸酯、陽離子光聚合引發劑以及環氧丙烷醇的光硬化性接著劑組成物是有效的(專利文獻8)。
該接著劑組成物是一種不僅接著力和耐久性優異而且生產率也優異的偏光板用光硬化性接著劑。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平7-120617號公報
[專利文獻2]日本特開平6-51117號公報
[專利文獻3]日本特開2000-321432號公報
[專利文獻4]日本特開2002-174729號公報
[專利文獻5]日本特開2005-208456號公報
[專利文獻6]日本特開2004-245925號公報
[專利文獻7]日本特開2010-209126號公報
[專利文獻8]日本特開2012-140610號公報
然而，在前述的專利文獻8的接著劑中判明了如下內容：在將丙烯酸樹脂製的保護膜與偏光片接著的情況下，在高溫高濕環境下(例如60℃ 90%)實施耐濕熱試驗，然後返回到通常環境(例如23℃ 50%)，剛返回到通常環境之後的剝離接著力相當低。
關於該接著力降低，在通常環境放置15小時時，則在剝離了丙烯酸樹脂製的保護膜的情況下，保護膜以發 生材料破壞的程度而恢復剝離接著力。另外，即使是耐濕熱試驗剛結束後，在以將偏光板貼附於玻璃的製品形態而施加的力(剪切方向或垂直方向的力)的作用下，也不引起保護膜的剝離。然而，設想在偏光板輸送中暴露於高溫高濕環境，然後立即進入加工步驟這樣的最壞情況時，則期望著進一步提高耐濕熱試驗剛結束之後的剝離強度。
進一步，將丙烯酸樹脂製保護膜與偏光片接著的情況下，在將偏光片貼在玻璃等的板上而將丙烯酸樹脂彎曲的剝離試驗中、或者在將兩者的薄膜彎曲的T型剝離試驗中，顯示良好的接著力，但是在將丙烯酸樹脂貼在玻璃等的板上而將偏光片彎曲的剝離試驗中，存在有接著力顯著變小的問題。由此，在偏光板的加工步驟等中，在端部施加將偏光片彎曲那樣的比較強的力時，則有時發生剝離。出於防止這樣的問題的目的，人們要求開發出在將丙烯酸樹脂固定於板，並且將偏光片彎曲的剝離試驗中，也顯示良好接著力的接著劑。
本發明想要解決的課題在於提供一種光硬化性接著劑，其即使在將由聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂中選出的透濕度低的樹脂薄膜設為保護膜的情況下，在光照射後立即顯現接著力，經過一定時間後的最終的接著力也良好，且在耐久試驗後也不會引起外觀不良等問題，耐濕熱試驗結束後的接著力也良好，硬化前的黏度低。進一步提供一種接著劑，其即使將丙烯酸樹脂製保護膜與偏光片接著， 將丙烯酸樹脂製保護膜貼在板上，施加將偏光片彎曲的那樣的力，也顯示優異的接著力。
本發明的另一個目的在於提供一種光學構件，其可藉由使用了該接著劑的偏光板，從而形成可靠性優異的液晶顯示裝置；另一個目的進一步在於將其適用於液晶顯示裝置。
即，本發明提供一種光硬化性接著劑組成物，其為用於將保護膜接著於偏光片的接著劑組成物，所述保護膜係由從聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂組成的群組中選出的透明樹脂薄膜所構成，所述偏光片係由經單軸拉伸且吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇類樹脂薄膜所構成，其特徵在於含有：(A)具有碳數2~15個的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、(B)具有碳數2~10個的多元醇(但是，除了環氧烷(alkylene oxide)單元的重複數3以上的聚醚多元醇以外)的聚縮水甘油醚、(C)下述式(1)所示的環氧丙烷化合物、
(D)以(甲基)丙烯酸烷酯為必需結構單體單元的聚合物、(E)陽離子光聚合引發劑， 所述(A)~(E)成分在組成物中的含有比例為：(A)成分：15~50重量%(B)成分：2~35重量%(C)成分：2~50重量%(D)成分：1~30重量%(E)成分：0.5~10重量%。
作為(A)成分，較佳為具有碳數2~10個的二醇的二(甲基)丙烯酸酯。另外，作為(甲基)丙烯酸酯，更佳為丙烯酸酯。
作為(B)成分，較佳為具有碳數2~10個的二醇(但是，除了環氧烷單元的重複數3以上的聚醚二醇以外)的二縮水甘油醚。
(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、以及(E)成分在組成物中的較佳含有比例分別為20~45重量%、5~30重量%、5~35重量%、5~25重量%以及1~6重量%。
作為(D)成分，較佳包含一種聚合物，該聚合物包含含有碳數1~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷酯作為結構單體單元，且重量平均分子量為1,000~500,000。
作為該聚合物，較佳為：包含60重量%以上的甲基丙烯酸甲酯作為(D1)結構單體單元，並且重量平均分子量為1,000~200,000的聚合物[以下，也稱為「(D1)成分」]，以及包含60重量%以上的含有碳數1~10的烷基的丙烯酸烷酯作為(D2)結構單體單元，並且重量平均分子量為1,000~200,000的聚合物[以下，也稱為「(D2)成分」]。
作為(D2)成分，進一步更佳為一種聚合物，其為藉由高溫聚合而獲得的聚合物，該聚合物包含60重量%以上的含有碳數1~10的烷基的丙烯酸烷酯作為結構單體單元，且重量平均分子量為1,000~20,000。
作為(D)成分，較佳為包含(D1)成分以及(D2)成分的物質。
進一步，這些光硬化性接著劑組成物較佳為：以在組成物中1~25重量%的含有比例而包含(F)在分子中具有至少兩個下述式(2)所示的脂環式環氧基的環氧化合物的光硬化性接著劑組成物。
作為(F)成分，較佳為下述式(3)所示的環氧化合物。
關於這些光硬化性接著劑組成物中所含的(A)成分等自由基聚合性成分，可利用在(E)成分在光的作用下分解時產生的自由基而進行硬化，但是為了以少的照射量而獲得充分的反應率，較佳以10重量%以下的比例而含有作為(G)成分的光自由基聚合引發劑。
進一步，關於這些光硬化性接著劑組成物， 為了獲得平滑性優異的塗布面，較佳在組成物中含有0.01~0.5重量%的作為(I)成分的調平劑。
另外本發明提供一種偏光板，其為藉由接著劑將保護膜貼合於偏光片而成的偏光板，所述保護膜係由選自包含聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂中的透明樹脂薄膜所構成，所述偏光片係由經單軸拉伸且吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇類樹脂薄膜所構成，其中，該接著劑係由上述任一個光硬化性接著劑組成物所形成。
該偏光板可藉由如下方法來製造，該方法包含如下步驟：在偏光片與保護膜的貼合面之中的至少一方塗布前述任一個光硬化性接著劑組成物的接著劑塗布步驟；藉由所獲得的接著劑層將偏光片與保護膜貼合的貼合步驟；在藉由該接著劑層將偏光片與保護膜貼合的狀態下，將光硬化性接著劑組成物進行硬化的硬化步驟。具體而言，可採用如下方法：在偏光片上塗敷未硬化的上述光硬化性接著劑組成物，然後在該接著劑組成物塗敷面貼合保護膜，接著將該接著劑組成物進行硬化而形成接著劑層的方法；在保護膜塗敷未硬化的上述光硬化性接著劑組成物，然後在該接著劑組成物塗敷面貼合偏光片，接著將該接著劑組成物進行硬化而形成接著劑層的方法；在偏光片與保護膜之間流延未硬化的上述光硬化性接著劑組成物，用輥等將偏光片與保護膜的貼合物夾持而將接著劑組成物一邊均勻地擠壓擴展，一邊壓接，然後將該接著劑組成物進行硬化而形成接著劑層的 方法等。
本發明進一步提供一種層疊有上述偏光板與其它顯示光學功能的光學層的光學構件。在此情況下的其它光學層較佳包含相位差板。也提供一種將該光學構件配置於液晶胞的單側或兩側而成的液晶顯示裝置。
本發明的光硬化性接著劑組成物，係即使在將從聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂中選出的透濕度低的樹脂薄膜設為保護膜的情況下，在光照射後立即顯現接著力，經過一定時間後的最終的接著力也良好，且耐久試驗後也不會引起外觀不良等問題，進一步，耐濕熱試驗結束後的接著力優異。該接著劑組成物係在保護膜由丙烯酸樹脂組成的情況下特別有用。該接著劑組成物，係在將丙烯酸樹脂與偏光片接著的情況下，在剝離強度變弱的剝離試驗中，即，在將丙烯酸樹脂固定於平滑的板上，並且將偏光片彎曲了的情況下的剝離試驗中，也顯示良好的接著力。由此，在不易在加工步驟中剝離的方面也優異。
另外，本發明的接著劑組成物的黏度非常低，因而容易薄薄地塗布而沒有缺陷地貼合。關於利用該接著劑組成物而將偏光片與保護膜貼合而獲得的偏光板，該接著劑組成物不僅在光照射這樣的短時間的步驟中硬化，而且在光照射剛結束後也可獲得一定強度的接著力，因而可以良好生產性而製造。
進一步，關於將該偏光板與其它光學層進行組合而 得到的光學構件，可形成可靠性優異的液晶顯示裝置。
[實施發明之形態]
以下，詳細說明本發明。在本發明中，在將由透明樹脂薄膜所構成的保護膜接著於由經單軸拉伸且吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇類樹脂薄膜所構成的偏光片之時，使用特定組成的光硬化性接著劑組成物。藉由如此介由光硬化性接著劑組成物將偏光片與保護膜貼合，從而可獲得偏光板。該偏光板藉由與其它具有光學功能的光學層層疊，從而可製成光學構件。另外，將該光學構件配置於液晶胞的至少一側，從而可製成液晶顯示裝置。以下，按照光硬化性接著劑組成物、偏光板、偏光板的製造方法、光學構件、液晶顯示裝置的順序而進行說明。
[光硬化性接著劑組成物]
在本發明中，為了將偏光片與保護膜貼合，因而使用特定組成的光硬化性接著劑組成物。以下，有時也會將該光硬化性接著劑組成物簡稱為「光硬化性接著劑」或「組成物」。本發明的光硬化性接著劑是必須含有以下的(A)、(B)、(C)、(D)以及(E)這五種成分的光硬化性接著劑。
(A)具有碳數2~15個的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、 (B)具有碳數2~10個的多元醇(但是，除了環氧烷單元的重複數3以上的聚醚多元醇以外)的聚縮水甘油醚、(C)下述式(1)所示的環氧丙烷化合物、
(D)以(甲基)丙烯酸烷酯為必需結構單體單元的聚合物、(E)陽離子光聚合引發劑。
在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯醯基是指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
在本說明書中，也將上述(A)的聚(甲基)丙烯酸酯稱為「(A)成分」或「聚(甲基)丙烯酸酯(A)」，也將上述(B)的環氧化合物稱為「(B)成分」或「環氧化合物(B)」，也將上述(C)的環氧丙烷化合物稱為「(C)成分」或「環氧丙烷化合物(C)」，也將上述(D)的以(甲基)丙烯酸烷酯為必需結構單體單元的聚合物稱為「(D)成分」，也將上述(E)的陽離子光聚合引發劑稱為「(E)成分」或「陽離子光聚合引發劑(E)」。
(A)~(E)成分的組成物中的含有比例，係以組成物全體為基準，將(A)成分設為15~50重量%，(B)成分設為2~35重量%，(C)成分設為2~50重量%，(D)成分設為1~30重量%，(E)成分設為0.5~10重量%。
該光硬化性接著劑可任選地含有在分子中具 有至少兩個後述式(2)所示的脂環式環氧基的環氧化合物作為(F)成分，較佳設為在組成物中1~25重量%的含有比例。作為(F)成分，較佳為後述式(3)所示的環氧化合物。
另外，可含有光自由基聚合引發劑作為(G)成分，較佳為設為10重量%以下的含有比例。另外，在摻合(F)成分的情況下，較佳為含有1~10重量%的後述式(4)所示的環氧丙烷化合物作為(H)成分。進一步，可含有調平劑作為(I)成分。
在本說明書中，也將上述(F)的環氧化合物稱為「(F)成分」或「環氧化合物(F)」，也將(G)的光自由基聚合引發劑稱為「(G)成分」或「光自由基聚合引發劑(G)」，也將(H)的環氧丙烷化合物稱為「(H)成分」或「環氧丙烷化合物(H)」，也將(I)的調平劑稱為「(I)成分」或「調平劑(I)」。
<聚(甲基)丙烯酸酯(A)>
在本發明的光硬化性接著劑中，成為(A)成分的聚(甲基)丙烯酸酯是具有碳數2~15個的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯。
分子內的(甲基)丙烯醯基的數目為1之(甲基)丙烯酸酯的冷熱循環耐受性等耐久性容易變得不足。
藉由使用(A)成分，從而降低組成物的黏度，並且使得對保護膜的接著力以及耐久性變為優異。此處，作為(A)成分，從低黏度、接著力、耐久性的觀點考慮更佳為具有碳數2~10個的二醇的二(甲基)丙烯酸酯。另 外，作為(甲基)丙烯酸酯，從硬化性的觀點考慮較佳為丙烯酸酯。
作為(A)成分的具體例子，列舉出新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環己烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甲二醇(tetramethylene glycol)二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三或四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五或六(甲基)丙烯酸酯、以及氫化雙酚A的二(甲基)丙烯酸酯等。
(A)成分也可具有酯骨架和/或異三聚氰酸酯(isocyanurate)骨架。作為具有酯骨架的化合物的具體例子，列舉出新戊二醇與羥基三甲基乙酸和(甲基)丙烯酸的酯化反應產物等，作為具有異三聚氰酸酯骨架的化合物的例子，列舉出異三聚氰酸環氧烷加成物的二或三(甲基)丙烯酸酯等。
它們之中，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯以及新戊二醇與羥基三甲基乙酸和(甲基)丙烯酸的酯化反應產物從低黏度化、接著性以及耐久性優異並且氣味少的觀點考慮特別較佳。
(A)成分的含有比例，係以組成物全體為基準而設為15~50重量%的範圍。藉由設為該比例，從而可使在光照射剛結束後的接著力、最終的接著力以及耐久性良好。另外，藉由使(A)成分的含有比例為20~45重量%的範圍，從而可使接著力更良好。
<環氧化合物(B)>
在本發明的光硬化性接著劑中，成為(B)成分的環氧化合物是具有碳數2~10個的多元醇(但是，除了環氧烷單元的重複數3以上的聚醚多元醇以外)的聚縮水甘油醚。
分子內的縮水甘油醚基的數目為1之環氧化合物的接著力和/或冷熱循環耐受性等耐久性容易變得不足。另外，即使是具有碳數2~10個的多元醇，由環氧烷單元的重複數3以上的聚醚多元醇獲得的聚縮水甘油醚化合物的接著力和/或冷熱循環耐受性等耐久性也容易變得不足。
藉由使用(B)成分，從而降低組成物的黏度，並且使得對偏光片的接著力為優異。此處，作為(B)成分，從可將組成物設為低黏度並且可製成接著力優異的物質的觀點考慮，更佳為具有碳數2~10個的二醇(但是，除了環氧烷單元的重複數3以上的聚醚二醇以外)的二縮水甘油醚。
作為(B)成分的具體例子，列舉出乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油 醚、環己烷二羥甲基二縮水甘油醚、1,9-壬二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、氫醌二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、新戊四醇三或四縮水甘油醚、以及異三聚氰酸環氧乙烷加成物的二或三縮水甘油醚等。
它們之中，從低黏度以及接著力的觀點考慮，特佳為碳數2~10個的烷二醇二縮水甘油醚。
(B)成分的含有比例，係以組成物全體為基準，設為2~35重量%的範圍。藉由設為該比例，從而可使在光照射剛結束後的接著力、最終的接著力、以及耐濕熱試驗後的接著力良好。從這一觀點考慮，(B)成分的含有比例較佳為5~30重量%，更佳為10~30重量%，進一步較佳為15~30重量%。
<環氧丙烷化合物(C)>
在本發明的光硬化性接著劑中，成為(C)成分的環氧丙烷化合物是下述式(1)所示的環氧丙烷化合物。
(C)成分的含有比例，係以組成物全體為基準，設為2~50重量%的範圍。藉由設為該比例，從而可使在光照射剛結束後的接著力和最終的接著力良好。藉由適量摻合(C)成分，從而有助於提高對各種基材的接著力，惟特別是大大地提高對丙烯酸樹脂製保護膜的接著力。
(C)成分的含有比例不足2重量%時，在光照射剛結束後的接著力和最終的接著力不足。另外，超過50重量%時，則對偏光片的接著力降低。
作為(C)成分的含有比例，從接著力更加優異的觀點考慮，較佳為5~35重量%，更佳為10~30重量%。
<以(甲基)丙烯酸烷酯為必需結構單體單元的聚合物(D)>
在本發明的光硬化性接著劑中，藉由包含(D)成分，從而可使最終的接著力以及耐濕熱試驗後的接著力良好。
作為(D)成分，如果是以(甲基)丙烯酸烷酯為必需結構單體單元的聚合物則可使用各種聚合物。作為(D)成分，較佳為將(甲基)丙烯酸烷酯設為結構單體單元，並且相對於聚合物中的全部結構單體單元而言，包含50莫耳%以上的聚合物，更佳為包含80莫耳%以上的聚合物。
作為(甲基)丙烯酸烷酯，列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯以及(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
在這些化合物之中，較佳為含有碳數1~10的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯，更佳為具有碳數1~4的低級烷基之(甲基)丙烯酸烷酯。
作為(D)成分，也可以是(甲基)丙烯酸烷酯以及可與(甲基)丙烯酸酯進行共聚的乙烯性不飽和單體(以下稱為「其它單體」)的共聚物。
作為其它單體的具體例子，列舉出(甲基)丙烯酸等之含羧基的單體；丙烯醯胺2-甲基丙烷磺酸以及苯乙烯磺酸等之含磺酸基的單體；含磷酸基的單體；(甲基)丙烯腈等之含氰基的單體、乙烯基酯；苯乙烯以及α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；含酸酐基的單體；(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯以及(甲基)丙烯酸羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等含羥基的單體；丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺等含醯胺基的單體；含胺基的單體；含醯亞胺基的單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基的單體；(甲基)丙烯醯基啉；以及乙烯基醚等。
作為(D)成分，可使用從前述聚合物中的各種聚合物。
基於改善接著性以及改善與組成物的溶解性的目的，較佳為(甲基)丙烯酸烷酯與含酸性基的單體的共聚物。
作為含酸性基的單體，列舉出含羧基的單體、含磺基的單體、含酸酐基的單體以及含磷酸基的單體等，較佳含羧基的單體。
作為該共聚物，基於使組成物的保存穩定性良好這樣的理由，較佳為酸值為20mgKOH/g以下的共聚物，更佳為15mgKOH/g以下。
作為(D)成分的分子量，按照重量平均分子量(以下稱為「Mw」)較佳為1,000~500,000，更佳為1,000~200,000。
另外，在本發明中，Mw表示藉由將藉由凝膠滲透層析法(以下稱為「GPC」)來測定出的分子量進行聚苯乙烯換算而得到的值。
作為(D)成分，可使用從前述聚合物中選出的各種聚合物，但是較佳為：包含含有碳數1~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷酯作為結構單體單元且重量平均分子量為1,000~500,000的聚合物。
作為該聚合物的更佳的例子，可列舉例如下述兩種聚合物。
‧(D1)成分：包含60重量%以上的甲基丙烯酸甲酯作為結構單體單元、且Mw為1,000~200,000的聚合物； ‧(D2)成分：包含60重量%以上的含有碳數1~10的烷基的丙烯酸烷酯作為結構單體單元、且Mw為1,000~200,000的聚合物。
(D1)成分是將甲基丙烯酸甲酯設為結構單體單元而包含60重量%以上、Mw為1,000~200,000的聚合物，基於對丙烯酸樹脂的接著力優異的理由而較佳。
(D1)成分也可以為與含酸性基的單體的共聚物，作為含酸性基的單體，列舉出與前述同樣的單體，較佳為 含羧基的單體。
作為該共聚物，基於與前述同樣的理由，較佳為酸值為20mgKOH/g以下的共聚物，更佳為15mgKOH/g以下的共聚物。
市售有(D1)成分，列舉出例如三菱麗陽(股)製的DIANAL BR-80(含有60重量%以上的甲基丙烯酸甲酯作為結構單體單元、Mw95,000、酸值0mgKOH/g的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)類聚合物)、DIANAL BR-83(含有60重量%以上的甲基丙烯酸甲酯作為結構單體單元、Mw40,000、酸值2mgKOH/g的PMMA類聚合物)以及DIANAL BR-87(含有60重量%以上的甲基丙烯酸甲酯作為結構單體單元、Mw25,000、酸值10.5mgKOH/g的PMMA類聚合物)等。
作為(D1)成分，也可以藉由後述的高溫聚合(較佳藉由高溫連續聚合)而製造者。
(D2)成分包含60重量%以上的含有碳數1~10的烷基的丙烯酸烷酯作為結構單體單元，Mw為1,000~200,000，基於對偏光片的最終接著力優異的理由而較佳。
作為含有碳數1~10的烷基的丙烯酸烷酯，列舉出與前述同樣的化合物。
就(D2)成分而言，若將含有碳數1~10的烷基的丙烯酸烷酯設為結構單體單元而包含60重量%以上，那麼也可以是與甲基丙烯酸烷酯和/或其它單體的共聚物。
(D2)成分也可以為：含有碳數1~10的烷基的 丙烯酸烷酯、與甲基丙烯酸烷酯和/或其它單體的嵌段共聚物[以下稱為「(D2-1)成分」]。
作為(D2-1)成分中的單體的較佳組合，可列舉：具有聚丙烯酸酯嵌段單元和聚甲基丙烯酸酯嵌段單元的嵌段聚合物、以及具有聚丙烯酸酯嵌段單元和其它單體的聚合物的嵌段單元的嵌段聚合物等。
它們之中，較佳為具有聚丙烯酸酯類嵌段單元和聚甲基丙烯酸酯類嵌段單元的嵌段聚合物，進一步更佳為包含聚丙烯酸丁酯和聚甲基丙烯酸甲酯作為嵌段單元的嵌段聚合物。
作為(D2-1)成分，可使用藉由使用前述單體並且按照常規方法的聚合而製造者，列舉出例如，自由基聚合法、活性陰離子聚合法、活性自由基聚合法等。另外，作為聚合的形態，列舉出例如溶液聚合法、乳液聚合法、懸浮聚合法以及塊狀聚合法等。
市售有(D2-1)成分，列舉出可樂麗(股)製的Clarity(LA1114、LA2140e、LA2330、LA2250)等。
(D2)成分是Mw為1,000~200,000的聚合物，但是較佳為Mw為1,000~100,000的聚合物，更佳為1,000~20,000。關於具有該Mw的聚合物，基於其為低黏度，所獲得的組成物也容易以低黏度塗布的理由而較佳，和/或基於即使存在有組成物的低黏度化的制約，也可增加摻合份數，作為結果可提高接著力的理由而較佳。
想要藉由一般的聚合方法而製造該低分子量聚合物時，則通常需要增多鏈轉移劑和/或聚合引發劑。使用大 量使用了鏈轉移劑的聚合物時，則組成物的陽離子硬化性和/或接著力容易降低，另外，使用大量使用了聚合引發劑的聚合物時，則組成物的保存穩定性容易降低。
由此，較佳為一種聚合物[以下稱為「(D2-2)成分」]，其為藉由不需要大量的鏈轉移劑和/或聚合引發劑的高溫聚合而製造的聚合物，該聚合物包含60重量%以上的含有碳數1~10的烷基的丙烯酸烷酯作為結構單體單元，且Mw為1,000~20,000。
另外，在本發明中，Mw表示將藉由GPC而測定出的分子量進行聚苯乙烯換算而得到的值。
高溫聚合的溫度較佳為160~350℃，更佳為180~300℃。
在高溫聚合之中，高溫連續聚合不僅生產性優異，而且具有如下長處：由於不易出現共聚物製品中的組成分布，因而相溶性優異等。
高溫連續聚合可利用周知方法而實施(例如，日本特表昭57-502171號公報、日本特開昭59-6207號公報以及日本特開昭60-215007號公報等)。
具體而言，列舉出如下方法：用溶劑裝滿可加壓的反應器，在加壓下設定為規定溫度，然後以一定的供給速度將由單體、或者根據需要的聚合溶劑、聚合引發劑的組成單體混合物向反應器供給，抽取出與單體混合物的供給量相稱的量的反應液。
就(D2-2)成分的玻璃轉移溫度而言，較佳為20℃以下，更佳為-90~0℃。
另外，在本發明中，玻璃轉移溫度表示藉由使用差示掃描熱量計(DSC)以2℃/分鐘的升溫速度而測定出的值。
本發明中的(D)成分也可以為：對聚合物中導入(甲基)丙烯醯基等自由基聚合性官能基和/或環氧基和/或環氧丙烷基等陽離子聚合性官能基而得到者。作為這些官能基的導入方法，例如列舉出：導入於活性陰離子聚合和/或活性自由基聚合的末端的方法、將具有聚合性官能基的化合物加成於聚合物中的官能基的方法等。另外，在導入環氧基和/或環氧丙烷基等陽離子聚合性官能基的情況下，也可使具有這些官能基的(甲基)丙烯酸酯進行共聚。
作為(D)成分，可以僅使用前述化合物中的一種，也可併用兩種以上。
作為(D)成分的較佳組合，從使得對偏光片的接著力和對保護膜的接著力兩者變為優異的觀點考慮，較佳為將(D1)成分和(D2)成分組合而使用，更佳為將(D1)成分和(D2-2)成分組合而使用。
作為(D1)成分與(D2)成分的併用比例，較佳為1/9~7/3。
作為(D)成分的含有比例，以組成物全體為基準，需要設為1~30重量%，較佳為5~25重量%。藉由以1~30重量%的比例而含有(D)成分，從而可使在光照射剛完成後的接著力、最終的接著力以及耐濕熱試驗後的接著力良好。
<陽離子光聚合引發劑(E)>
本發明的光硬化性接著劑中，作為陽離子硬化性成分，含有以上說明的環氧化合物(B)、環氧丙烷化合物(C)、以及根據需要的後述的環氧化合物和/或環氧丙烷化合物，因而摻合陽離子光聚合引發劑作為(E)成分。該陽離子光聚合引發劑藉由照射可見光線、紫外線、X射線、電子線等活性能量線，從而產生陽離子種或路易斯酸，引發環氧基和/或環氧丙烷基的聚合反應。
藉由摻合陽離子光聚合引發劑作為(E)成分，從而可進行常溫下的硬化，考慮偏光片的耐熱性和/或由膨脹或收縮導致的形變的必要性減少，可良好地接著保護膜。另外，陽離子光聚合引發劑藉由活性能量線的照射而催化性地起作用，因而即使混合於環氧化合物(B)、環氧丙烷化合物(C)以及後述的環氧化合物和/或環氧丙烷化合物中，保存穩定性和/或作業性也優異。作為藉由照射活性能量線而生成陽離子種和/或路易斯酸的化合物，可列舉例如芳香族重氮鎓鹽、芳香族碘鎓鹽和/或芳香族鋶鹽這樣的鎓鹽、鐵-丙二烯絡合物等。
作為芳香族重氮鎓鹽，列舉出例如以下那樣的化合物。
六氟銻酸重氮苯(benzenediazonium hexafluoroantimonate)、六氟磷酸重氮苯(benzenediazonium hexafluorophosphate)、六氟硼酸重氮苯(benzenediazonium hexafluoroborate)等。
作為芳香族碘鎓鹽，列舉出例如以下那樣的化合物。
二苯基碘鎓 四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基碘鎓 六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓 六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)碘鎓 六氟磷酸鹽等。
作為芳香族鋶鹽，列舉出例如以下那樣的化合物。
三苯基鋶 六氟磷酸鹽、三苯基鋶 六氟銻酸鹽、三苯基鋶 四(五氟苯基)硼酸鹽、4,4’-雙(二苯基硫鎓)二苯硫醚 雙六氟磷酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基硫鎓]二苯硫醚 雙六氟銻酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基硫鎓]二苯硫醚 雙六氟磷酸鹽、7-[二(對甲苯甲醯基)硫鎓]-2-異丙基噻噸酮 六氟銻酸鹽、7-[二(對甲苯甲醯基)硫鎓]-2-異丙基噻噸酮 四(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰基-4’-二苯基硫鎓-二苯硫醚 六氟磷酸鹽、4-(對三級丁基苯基羰基)-4’-二苯基硫鎓-二苯硫醚六氟銻酸鹽、4-(對三級丁基苯基羰基)-4’-二(對甲苯甲醯基)硫鎓-二苯硫醚 四(五氟苯基)硼酸鹽等。
作為鐵-丙二烯絡合物，列舉出例如以下化合物。
二甲苯-環戊二烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、異丙苯-環戊二烯基鐵(II)六氟磷酸鹽、二甲苯-環戊二烯基鐵(II)-參(三氟甲基磺醯基)甲烷化物等。
這些陽離子光聚合引發劑可分別單獨使用一種，也可將兩種以上混合而使用。它們之中特別是芳香族鋶鹽即使在300nm以上的波長範圍也具有紫外線吸收特性，因而可產生硬化性優異並且具有良好的機械強度和/或接著強度的硬化物，因此較佳使用。
(E)成分可容易地獲取市售品，例如，分別按照商品名，可列舉出：「Kayarad PCI-220」、「Kayarad PCI-620」(以上，日本化藥(股)製)，「UVI-6992」(Dow Chemical公司製)，「Adekaoptomer SP-150」、「Adekaoptomer SP-160」(以上，ADEKA(股)製)，「CI-5102」、「CIT-1370」、「CIT-1682」、「CIP-1866S」、「CIP-2048S」、「CIP-2064S」(以上，日本曹達(股)製)，「DPI-101」、「DPI-102」、「DPI-103」、「DPI-105」、「MPI-103」、「MPI-105」、「BBI-101」、「BBI-102」、「BBI-103」、「BBI-105」、「TPS-101」、「TPS-102」、「TPS-103」、「TPS-105」、「MDS-103」、「MDS-105」、「DTS-102」、「DTS-103」(以上，Midori化學(股)製)，「PI-2074」(Rhodia公司製)，「Irgacure250」、「Irgacure PAG103」、「Irgacure PAG108」、「Irgacure PAG121」、「Irgacure PAG203」(以上，BASF公司製)，「CPI-100P」、「CPI-101A」、「CPI-210S」、「CPI-110P」(以上，San-Apro(股)製)等。特別是，San-Apro(股)製的「CPI-100P」以及「CPI-110P」從硬化性和接著性的觀點考慮，特別較佳。
(E)成分的含有比例，係以組成物全體為基準，設為0.5~10重量%的範圍。其比例低於0.5重量%時，則接著劑的硬化變得不充分，機械強度和/或接著強度降低，另一方面其比例超過10重量%時，則有時會因硬化物中的離子性物質增加而導致硬化物的吸濕性變高，耐久性能降低，因而不佳。另外，作為(E)成分的含有比例，較佳為1~6重量%，藉由設為該範圍，從而可使透明性等光學特性和/或耐久性能更良好。
<環氧化合物(F)>
在本發明的光硬化性接著劑中，較佳如前述那樣摻合成為(F)成分的環氧化合物。
(F)成分是在分子內具有至少兩個下述式(2)所示的脂環式環氧基的環氧化合物，一般而言可使用已知的各種硬化性環氧化合物。
作為(F)成分的具體例子，列舉出3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、雙(3,4-環氧環己基甲 基)己二酸酯、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯的己內酯改性物、多元羧酸與3,4-環氧環己基甲醇的酯化物或己內酯改性物、在末端具有上述式(2)所示的脂環式環氧基的聚矽氧(silicone)類化合物等。
作為(F)成分，從低黏度、硬化性、基於切割機插入法的接著力以及耐久性優異的觀點考慮，較佳為下述式(3)所示的環氧化合物。
(F)成分的環氧化合物可單獨使用一種，也可將兩種以上混合而使用。
關於(F)成分的環氧化合物，從生產性的觀點考慮，在提高在光照射剛完成後的接著力，或者提高基於切割機插入法的接著力的情況下，以組成物全體為基準，較佳含有1~25重量%。
<光自由基聚合引發劑(G)>
本發明的光硬化性接著劑中所含的(A)成分等自由基硬化性成分，係可利用(E)成分在光的作用下分解時產生的自由基而進行硬化，但是為了以少的照射量而獲得充分的反應率，較佳摻合光自由基聚合引發劑作為(G)成分。(G)成分的摻合比例，係以組成物全體為基準而較佳為10重量%以下，更佳為0.1~10重量%，進一步較佳為0.1~3重量%。摻合量為10重量%以下時，則耐久性優 異，因此較佳。
作為(G)成分的具體例子，可列舉例如以下化合物。
4’-苯氧基-2,2-二氯苯乙酮、4’-三級丁基-2,2-二氯苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-啉基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、α,α-二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、以及2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)丁烷-1-酮那樣的苯乙酮類光聚合引發劑；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙基醚、以及苯偶姻異丁基醚那樣的苯偶姻醚類光聚合引發劑；二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、以及2,4,6-三甲基二苯甲酮那樣的二苯甲酮類光聚合引發劑；2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、以及1-氯-4-丙氧基噻噸酮那樣的噻噸酮類光聚合引發劑；2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、以及雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦那樣的醯基氧化膦類光聚合引發劑； 1-[4-(苯基硫苯基)]-1,2-辛二酮-2-(O-苯甲醯肟)那樣的肟‧酯類光聚合引發劑；樟腦醌等。
(G)成分可單獨使用一種，或者可根據所希望的性能摻合兩種以上而使用。
摻合(G)成分的光自由基聚合引發劑的情況下，關於其含有比例，以組成物全體為基準，較佳為10重量%以下，更佳為0.1~3重量%。光自由基聚合引發劑(G)的含有比例為10重量%以下時，則獲得充分的強度，另外為0.1重量%以上時，則接著劑的硬化性優異。
<環氧丙烷化合物(H)>
本發明的光硬化性接著劑中，也可摻合下述式(4)所示的環氧丙烷化合物作為(H)成分。關於(H)成分，在含有(F)成分的情況下，具有提高在光照射剛結束後的接著力、或者提高將切割機的刃插入於丙烯酸樹脂保護膜的情況下的接著力的效果。從此觀點考慮，(H)成分的含有比例較佳設為1~10重量%。
<調平劑(I)>
在本發明的光硬化性接著劑中，基於獲得平滑性優異的塗布面的目的，較佳含有(I)成分的調平劑。
作為(I)成分，列舉出聚矽氧類調平劑以及氟類調平劑等，可使用市售的各種調平劑。
以組成物全體為基準，(I)成分的較佳含有比例為0.01~0.5重量%。添加比例為0.01重量%以上時，則可充分獲得調平劑的添加效果，相反地，在0.5重量%以下時，則接著性優異。
<其它硬化性成分>
本發明的光硬化性接著劑中，除了上述的(A)~(I)成分之外，還可含有其它陽離子硬化性成分和/或自由基硬化性成分。
作為除了(B)成分、(C)成分、(F)成分以及(H)成分以外的陽離子硬化性成分，列舉出各種環氧化合物和/或環氧丙烷化合物、以及乙烯基醚化合物。
作為除了(B)成分以及(F)成分以外的環氧化合物的具體例子，列舉出：雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、溴化雙酚A的二縮水甘油醚、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、末端羧酸聚丁二烯與雙酚A型環氧樹脂的加成反應物、雙環戊二烯二氧化物、檸檬烯二氧化物、4-乙烯基環己烯二氧化物、聚乙二醇(重複數3以上)二縮水甘油醚、聚丙二醇(重複數3以上)二縮水甘油醚、聚四甲二醇(重複數3以上)二縮水甘油醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚、環氧化植物油、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、兩末端羥基的聚丁二烯二縮水甘油醚、聚丁二烯 的內部環氧化物、苯乙烯-丁二烯共聚物的雙鍵的一部分發生環氧化而得到的化合物[例如，戴西爾化學工業(股)製的「Epoflend」]、以及乙烯-丁烯共聚物與聚異戊二烯的嵌段共聚物的異戊二烯單元的一部分發生環氧化而得到的化合物(例如，KRATON公司製的「L-207」)等。
作為除了(C)成分以及(H)成分以外的環氧丙烷化合物的具體例子，列舉出：3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)環氧丙烷那樣的含烷氧基烷基的單官能環氧丙烷，3-乙基-3-苯氧基甲基環氧丙烷那樣的含芳香族基的單官能環氧丙烷，1,4-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]苯、1,4-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]苯、1,3-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]苯、1,2-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]苯、4,4’-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]聯苯、2,2’-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]聯苯、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]聯苯、2,7-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]萘、雙[4-{(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、雙[2-{(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、2,2-雙[4-{(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基}苯基]丙烷、酚醛清漆型酚甲醛樹脂的基於3-氯甲基-3-乙基環氧丙烷而得到的醚化改性物、3(4),8(9)-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]-三環[5.2.1.02,6]癸烷、2,3-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]降莰烷、1,1,1-三[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]丙烷、1-丁氧基-2,2-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]丁烷、1,2-雙[{2-(3-乙基環氧丙烷-3-基) 甲氧基}乙硫基]乙烷、雙[{4-(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲硫基}苯基]硫醚、1,6-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷、3-[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]丙基三甲氧基矽烷、3-[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]丙基三乙氧基矽烷、3-[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]丙基三烷氧基矽烷的水解縮合物、四[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲基]矽酸酯、3-乙基環氧丙烷-3-基甲醇與矽烷四醇縮聚物的縮合反應產物等。
作為乙烯基醚化合物的具體例子，列舉出環己基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、環己烷二甲醇二乙烯基醚等。
關於除了(B)成分、(C)成分、(F)成分以及(H)成分以外的陽離子硬化性成分的含有比例，以組成物全體為基準，較佳為不足30重量%，更佳為不足20重量%，特佳為不足10重量%。
作為除了(A)成分以外的自由基硬化性成分，列舉出各種化合物，例如列舉出(甲基)丙烯酸酯類，(甲基)丙烯醯胺類，馬來醯亞胺類，(甲基)丙烯酸、馬來酸、衣康酸、(甲基)丙烯醛、(甲基)丙烯醯基啉、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、三烯丙基異三聚氰酸酯、己二酸二乙烯基酯、乙烯基三甲氧基矽烷等。
作為在分子內具有一個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯類的具體例子，列舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯 酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異酯、1,4-環己烷二羥甲基單(甲基)丙烯酸酯、雙環戊烷基(甲基)丙烯酸酯、雙環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、雙環戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯酚環氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、對基苯酚環氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、鄰苯基苯酚環氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚環氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、2-乙基己醇的環氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、己二醇單(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改性四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、(2-乙基-2-甲基-1,3-二氧戊環-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-異丁基-2-甲基-1,3-二氧戊環-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(1,4-二氧雜螺[4,5]癸烷-2-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基環氧丙 烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、N-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫苯二甲醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫苯二甲醯亞胺、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等。
另外，作為在分子內具有兩個以上的(甲基)丙烯醯基的除了(A)成分以外的(甲基)丙烯酸酯類[以下稱為「多官能(甲基)丙烯酸酯」]的具體例子，列舉出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯以及環氧基(甲基)丙烯酸酯等。作為具有三個以上的(甲基)丙烯醯基的聚酯(甲基)丙烯酸酯，列舉出樹枝狀高分子(dendrimer)型的(甲基)丙烯酸酯等。
作為多官能(甲基)丙烯酸酯的摻合比例，在組成物中較佳為2~20重量%。
作為(甲基)丙烯醯胺類的具體例子，列舉出(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-N,N-二甲基胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、乙烯雙(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯 醯胺等。
作為馬來醯亞胺類的具體例子，列舉出N-甲基馬來醯亞胺、N-羥乙基馬來醯亞胺、N-羥乙基檸康醯亞胺、N-羥乙基檸康醯亞胺與異佛酮二異氰酸酯的胺基甲酸酯化反應物等。
關於除了(A)成分以外的自由基硬化性成分的含有比例，以組成物全體為基準，較佳為不足20重量%。
<不具有硬化性的其它成分>
進一步，在本發明的光硬化性接著劑中，在不損害本發明的效果的範圍，可任意摻合不具有硬化性的其它成分，具體而言，列舉出光敏劑、陽離子熱聚合引發劑、多元醇化合物、水等。
作為光敏劑的具體例子，列舉出二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、2-異丙基噻噸酮、9,10-二丁氧基蒽等。在它們之中，也存在有相當於前述(G)成分的光自由基聚合引發劑的化合物，但此處所說的光敏劑是作為相對於(E)成分的陽離子光聚合引發劑而言的敏化劑而起作用的試劑。可將它們分別單獨使用，也可將兩種以上混合而使用。
以組成物全體為基準，光敏劑的含有比例較佳為不足3重量%。
作為陽離子熱聚合引發劑的具體例子，可列舉：苄基鋶鹽、噻啡鎓鹽(thiophenium salt)、四氫噻啡鎓鹽(Chioraniumu salt)、苄基銨鹽、吡啶鎓鹽、肼鹽、 羧酸酯、磺酸酯、胺醯亞胺等。關於這些引發劑，可容易地獲取市售品，例如，任一個都由商品名表示，列舉出：「Adekaoputon CP77」以及「Adekaoputon CP66」(以上，ADEKA(股)製)，「CI-2639」以及「CI-2624」(以上，日本曹達(股)製)、「San-Aid SI-60L」、「San-Aid SI-80L」以及「San-Aid SI-100L」(以上，三新化學工業(股)製)等。
以組成物全體為基準，陽離子熱聚合引發劑的含有比例較佳為不足3重量%。
作為多元醇化合物的具體例子，可列舉乙二醇、丙二醇、聚醚多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己內酯多元醇化合物、聚碳酸酯多元醇化合物等。
以組成物全體為基準，多元醇化合物的摻合比例較佳為不足10重量%。
關於本發明的光硬化性接著劑的黏度，為了獲得在偏光板的製造步驟中可使用的塗布性，即，為了獲得即使是薄膜、平滑性也優異的塗布面，25℃下的黏度較佳為150mPa．s以下，更佳為100mPa．s以下。進一步較佳為50mPa．s以下。
在本發明的光硬化性接著劑中，為了使對乾燥度高的偏光片的接著力為良好，也可添加少量的水。在此情況下，水的添加量以組成物全體為基準較佳為不足3重量%，更佳為不足1重量%。
在它們之外，只要不損害本發明的效果，就也可摻合離子捕獲劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑 、賦黏劑、熱塑性樹脂、金屬氧化物微粒、消泡劑、色素、有機溶劑等。
[偏光板]
以上說明了的光硬化性接著劑是為了將保護膜接著於由經單軸拉伸且吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇類樹脂薄膜所構成的偏光片而使用的，如此將保護膜貼合於偏光片從而製成偏光板。即本發明的偏光板是將保護膜貼合於偏光片而得到的偏光板，該偏光片由經單軸拉伸且吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇類樹脂薄膜所構成。保護膜可僅貼合於偏光片的單面，也可貼合於偏光片的兩面。將保護膜貼合於偏光片的兩面的情況下，各自的保護膜可以為由相同種類的樹脂構成的保護膜，也可以為由不同種類的樹脂構成的保護膜。
<偏光片>
組成偏光片的聚乙烯醇類樹脂係藉由將聚乙酸乙烯酯類樹脂皂化而獲得。作為聚乙酸乙烯酯類樹脂，除了例示出作為乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，還例示出乙酸乙烯酯與可與其進行共聚的其它單體的共聚物等。作為共聚於乙酸乙烯酯的其它單體，例如列舉出不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇類樹脂的皂化度通常為85~100莫耳%，較佳為98~100莫耳%的範圍。該聚乙烯醇類樹脂也可進一步改性，例如也可使用藉由用醛類進行改性而得到的聚乙烯醇縮甲醛和/或聚乙烯醇縮醛等。聚乙烯醇類樹脂的聚合度通常為1,000~10,000，較佳為1,500~10,000的範 圍。
偏光板經過如下步驟製造：將這樣的聚乙烯醇類樹脂薄膜進行單軸拉伸的步驟；用二色性色素將聚乙烯醇類樹脂薄膜進行染色，從而吸附該二色性色素的步驟；用硼酸水溶液將吸附了二色性色素的聚乙烯醇類樹脂薄膜進行處理的步驟；在基於硼酸水溶液的處理後進行水洗的步驟；以及將保護膜貼合於藉由實施這些步驟而將二色性色素進行了吸附配向的單軸拉伸聚乙烯醇類樹脂薄膜的步驟。
關於單軸拉伸，可在基於二色性色素的染色之前進行，也可與基於二色性色素的染色同時進行，也可在基於二色性色素的染色之後進行。在基於二色性色素的染色後進行單軸拉伸的情況下，該單軸拉伸可在硼酸處理之前進行，也可在硼酸處理中進行。另外當然，也可在這些多個階段進行單軸拉伸。為了進行單軸拉伸，可在圓周速度不同的輥間單軸地拉伸，也可使用熱輥而單軸地拉伸。另外，可以為在大氣中進行拉伸的幹式拉伸，也可以為在由溶劑溶脹了的狀態下進行拉伸的濕式拉伸。拉伸倍率通常為4~8倍左右。
為了用二色性色素將聚乙烯醇類樹脂薄膜進行染色，例如，將聚乙烯醇類樹脂薄膜浸沒於含有二色性色素的水溶液即可。作為二色性色素，具體可使用碘或二色性染料。
使用碘作為二色性色素的情況下，通常採用如下方法：將聚乙烯醇類樹脂薄膜浸沒於含有碘以及碘 化鉀的水溶液中，從而染色。該水溶液中的碘的含量通常相對於水100重量份為0.01~0.5重量份左右，碘化鉀的含量通常相對於水100重量份為0.5~10重量份左右。該水溶液的溫度通常為20~40℃左右，另外，對該水溶液中的浸沒時間通常為30~300秒左右。
另一方面，使用二色性染料作為二色性色素的情況下，通常採用如下方法：將聚乙烯醇類樹脂薄膜浸沒於包含水溶性二色性染料的水溶液，從而染色。該水溶液中的二色性染料的含量通常相對於水100重量份為1×10-3~1×10-2重量份左右。該水溶液也可含有硫酸鈉等無機鹽。該水溶液的溫度通常為20~80℃左右，另外，對該水溶液中的浸沒時間通常為30~300秒左右。
利用二色性色素的染色後的硼酸處理，藉由將染色的聚乙烯醇類樹脂薄膜浸沒於硼酸水溶液來進行。硼酸水溶液中的硼酸的含量通常相對於水100重量份為2~15重量份左右，較佳為5~12重量份左右。使用碘作為二色性色素的情況下，較佳該硼酸水溶液含有碘化鉀。硼酸水溶液中的碘化鉀的含量通常相對於水100重量份為2~20重量份左右，較佳為5~15重量份。對硼酸水溶液中的浸沒時間通常為100~1,200秒左右，較佳為150~600秒左右，進一步較佳為200~400秒左右。硼酸水溶液的溫度通常為50℃以上，較佳為50~85℃。
硼酸處理後的聚乙烯醇類樹脂薄膜通常進行水洗處理。關於水洗處理，例如，藉由將硼酸處理了的聚乙烯醇類樹脂薄膜浸沒於水中來進行。水洗後藉由實 施乾燥處理，從而獲得偏光片。水洗處理中的水的溫度通常為5~40℃左右，浸沒時間通常為2~120秒左右。在其後進行的乾燥處理通常藉由使用熱風乾燥機和/或遠紅外線加熱器而進行。乾燥溫度通常為40~100℃。乾燥處理中的處理時間通常為120~600秒左右。
如此可獲得由將作為二色性色素的碘或二色性染料進行了吸附配向的聚乙烯醇類樹脂薄膜所構成的偏光片。
<保護膜>
接著，對於該偏光片，使用先前說明了的光硬化性接著劑，從而將保護膜貼合於其單面或兩面。歷來廣泛地採用作為偏光片的保護膜的三乙醯纖維素薄膜具有大致400g/m2/24小時左右的透濕度，但在本發明中，作為貼合於偏光片的至少一個面的保護膜，採用顯示比該三乙醯纖維素的透濕度低的樹脂，即，聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂或非晶性聚烯烴類樹脂。
用於保護膜的聚酯樹脂的種類沒有特別限定，但是從機械性質、耐溶劑性、耐劃痕性、成本等方面考慮，特佳為聚對苯二甲酸乙二醇酯。聚對苯二甲酸乙二醇酯是指重複單元的80莫耳%以上由對苯二甲酸乙二醇酯組成的樹脂，也可包含源自其它共聚成分的結構單元。作為其它共聚成分，列舉出間苯二甲酸、對β-羥基乙氧基苯甲酸、4,4’-二羧基二苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-鈉磺基間苯二甲酸、以及1,4-二羧基環己烷那樣的二羧酸成分；丙 二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A的環氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、以及聚四甲二醇那樣的二醇成分。這些二羧酸成分和/或二醇成分也可根據需要而分別組合兩種以上而使用。另外，也可與上述二羧酸成分和/或二醇成分一起，併用對羥基苯甲酸那樣的羥基羧酸。作為其它共聚成分，也可少量使用具有醯胺鍵、胺基甲酸酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等的二羧酸成分及/或二醇成分。
作為聚酯樹脂的製造方法，可採用下述任意的方法：使對苯二甲酸與乙二醇(進一步根據需要而使用其它二羧酸及/或其它二醇)進行直接反應的所謂直接聚合法，將對苯二甲酸的二甲酯與乙二醇(進一步根據需要而使用其它二羧酸的二甲酯及/或其它二醇)進行酯交換反應的所謂酯交換反應法等。另外，聚酯樹脂也可根據需要而含有周知的添加劑。作為可含有的添加劑，例如可列舉增滑劑、防結塊劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊性改良劑等。但是，作為層疊於偏光薄膜的保護膜而言需要透明性，因此較佳事先將這些添加劑的量控制為最小限度。
將上述原料樹脂成型為薄膜狀，實施單軸拉伸或雙軸拉伸處理，從而可製作由經拉伸的聚酯樹脂所構成的保護膜。藉由實施拉伸處理，從而可獲得機械強度高的薄膜。拉伸了的聚酯樹脂薄膜的製作方法為任意，沒有特別限定，可列舉下述方法：將藉由將上述原料樹脂熔融並且以片材狀進行擠出成型而得到的無配向薄 膜，在玻璃轉移溫度以上的溫度利用拉幅機而進行橫拉伸，然後實施熱固定處理。
使用聚酯樹脂作為保護膜的情況下，為了獲得良好的接著性，較佳在塗布接著劑之前實施電暈處理，或者使用具有表面易接著處理層的聚酯樹脂薄膜。
用於保護膜的聚碳酸酯樹脂是由碳酸和二醇或雙酚形成的聚酯。其中，在分子鏈中具有二苯基烷的芳香族聚碳酸酯由於耐熱性、耐候性以及耐酸性優異，因而可較佳使用。作為這樣的聚碳酸酯，例示出：由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(別名雙酚A)、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烷、或者1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷那樣的雙酚類衍生的聚碳酸酯。
作為聚碳酸酯樹脂薄膜的製造方法，可使用流延製膜法、熔融擠出法等任一種方法。作為具體的製造方法的例子，可列舉如下方法：將聚碳酸酯樹脂溶解於適當的有機溶劑而製成聚碳酸酯樹脂溶液，將其流延於金屬支撐體上而形成網，將該網從前述金屬支撐體中剝取，然後將剝取了的網進行熱風乾燥從而獲得薄膜。
用於保護膜的丙烯酸樹脂也沒有特別限制，但一般為以甲基丙烯酸酯為主的單體的聚合物，較佳為使少量的其它共聚單體成分與其共聚了的共聚物。關於成為丙烯酸樹脂的主要成分的甲基丙烯酸酯，通常較佳使用烷基甲基丙烯酸酯，特別較佳使用甲基丙烯酸甲酯。另外，作為共聚單體成分，一般使用丙烯酸甲酯、丙 烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。進一步，有時也會將苯乙烯那樣的芳香族乙烯基化合物和/或丙烯腈那樣的乙烯基氰化合物等設為共聚單體成分。
作為丙烯酸樹脂的製造方法，可採用通常的塊狀聚合、懸浮聚合、乳液聚合等任意的方法。它們之中特別較佳使用在聚合系統內不存在水溶性成分的塊狀聚合。另外，為了獲得適合的玻璃轉移溫度，或者為了獲得顯示成型為適合的薄膜的成型性的黏度，較佳在聚合時使用鏈轉移劑。關於鏈轉移劑的量，根據單體的種類以及組成來適當確定即可。另外，丙烯酸樹脂也可根據需要而含有周知的添加劑。作為周知的添加劑，例如可列舉增滑劑、防結塊劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊性改良劑、界面活性劑等。但是，作為層疊於偏光薄膜的保護膜而言需要透明性，因此較佳事先將這些添加劑的量控制為最小限度。
作為丙烯酸樹脂薄膜的製造方法，可使用熔融流延法、T型模法和/或吹塑法這樣的熔融擠出法、壓延法等任一種方法。其中，關於將原料樹脂例如從T型模熔融擠出，將所獲得的薄膜狀物的至少一面接觸於輥或帶子而製膜的方法，從可獲得表面性狀的良好的薄膜的觀點考慮較佳。
在丙烯酸樹脂中，從對薄膜的製膜性和/或薄膜的耐衝擊性等觀點考慮，也可含有作為衝擊性改良劑的丙烯酸類橡膠顆粒。此處所說的丙烯酸類橡膠顆粒是指將以丙烯酸酯為主體的彈性聚合物設為必需成分的顆 粒，列舉出實質性上僅包含該彈性聚合物的單層結構的顆粒、將該彈性聚合物設為一層的多層結構的顆粒。作為相關的彈性聚合物的例子，列舉出：以丙烯酸烷酯為主要成分、將可與其共聚的其它乙烯基單體以及交聯性單體進行共聚而得到的交聯彈性共聚物。作為成為彈性聚合物的主要成分的丙烯酸烷酯，例如列舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳數為1~8左右的丙烯酸烷酯，特別較佳使用具有碳數四個以上的烷基的丙烯酸酯。作為可與該丙烯酸烷酯共聚的其它乙烯基單體，可列舉出在分子內具有一個聚合性碳-碳雙鍵的化合物，更具體列舉出甲基丙烯酸甲酯那樣的甲基丙烯酸酯、苯乙烯那樣的芳香族乙烯基化合物、丙烯腈那樣的乙烯基氰化合物等。另外，作為交聯性單體，可列舉在分子內具有至少兩個聚合性碳-碳雙鍵的交聯性的化合物，更具體列舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯那樣的多元醇的(甲基)丙烯酸酯類，烯丙基(甲基)丙烯酸酯那樣的(甲基)丙烯酸的烯基酯、二乙烯基苯等。
進一步，也可將由不包含橡膠顆粒的丙烯酸樹脂形成的薄膜與由包含橡膠顆粒的丙烯酸樹脂形成的薄膜的層疊物製成保護膜。
使用丙烯酸樹脂作為保護膜的情況下，在使用本發明的組成物時，則即使不進行電暈處理也可獲得良好的接著性，但是出於使接著劑的塗布性為良好，或者使接著性為更良好的目的，也可在塗布接著劑之前實 施電暈處理。
用於保護膜的非晶性聚烯烴類樹脂通常是具有由降烯和/或其衍生物、二橋亞甲基八氫萘那樣的多環式的環狀烯烴導出的聚合單元的樹脂，在如開環聚合物那樣殘留有雙鍵的情況下，較佳為向其中進行加氫而得到的熱塑性的樹脂。非晶性聚烯烴類樹脂也可以是環狀烯烴與鏈狀烯烴的共聚物，另外也可導入極性基團。其中，熱塑性飽和降烯類樹脂是代表性的。列舉市售的非晶性聚烯烴類樹脂的例子時，則有JSR(股)的「ARTON」、日本ZEON(股)的「ZEONEX」以及「ZEONOR」、三井化學(股)的「APO」以及「APEL」等。將非晶性聚烯烴類樹脂進行製膜而製成薄膜時，在製膜中，適當地使用溶劑流鑄法、熔融擠出法等周知方法。
使用非晶性聚烯烴類樹脂作為保護膜的情況下，為了獲得良好的接著性，較佳在塗布接著劑之前實施電暈處理。
在液晶顯示裝置的可視側使用的偏光板上，對於配置於其可視側，即，與液晶胞相反的一側的保護膜，可賦予防眩性。在此情況下，在保護膜的構為可視側的表面，即，貼合於偏光片的面的相反側的面上，一般設置具有表面凹凸的防眩層。防眩層一般藉由如下方法形成：藉由壓花法(emboss method)將凹凸賦予於活性能量線硬化性樹脂，或者藉由向活性能量線硬化性樹脂中摻合具有與其不同的折射率的微粒而硬化，從而賦予凹凸。另外在保護膜由丙烯酸樹脂組成的情況下，由下 述層疊薄膜組成保護膜也是有效的：藉由向構為黏合劑的丙烯酸樹脂中摻合具有與其不同的折射率的微粒而得到的光散射層與由沒有摻合該微粒的丙烯酸樹脂形成的透明層的層疊薄膜。在此情況下可採用如下形態：將由上述光散射層與上述透明層的兩層組成的層疊薄膜在其光散射層側上貼合於偏光片的形態，和/或將由上述的透明層將上述的光散射層的兩面夾持而得到的三層結構的層疊薄膜在其一個透明層上貼合於偏光片的形態等。進一步，即使在將藉由包含這樣的光散射層而賦予了防眩性的丙烯酸樹脂層疊薄膜設為保護膜的情況下，也在其成為可視側的表面、即、貼合於偏光片的面的相反側的面上設置如同上述那樣的防眩層，從而更進一步提高防眩性能，這也是有效的。
如前述的所示，特別是在將丙烯酸樹脂薄膜設為保護膜的情況下，前述的專利文獻6(日本特開2004-245925號公報)所示的不包含芳香環的環氧樹脂單一成分的接著性未必是充分的，然而，關於本發明的組成物，即使在將該丙烯酸樹脂薄膜設為保護膜的情況下，也產生良好的接著力。因此本發明在將丙烯酸樹脂薄膜設為保護膜的情況下特別有用。
在本發明中，藉由先前說明的光硬化性接著劑，在偏光片的至少一個面上貼合由從以上說明的聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂中選出的透明樹脂薄膜形成的保護膜。僅在偏光片的單面貼合保護膜的情況下，例如，也可採用在偏光片 的另一面直接設置用於貼合於液晶胞等其它構件的黏著劑層等形態。
另一方面，將保護膜貼合於偏光片的兩面的情況下，各自的保護膜可以為相同種類的保護膜，也可以為不同種類的保護膜。具體而言例如可採用如下形態：在偏光片的兩面貼合聚酯樹脂薄膜作為保護膜的形態；在偏光片的兩面貼合聚碳酸酯樹脂作為保護膜的形態；在偏光片的兩面貼合丙烯酸樹脂作為保護膜的形態；在偏光片的兩面貼合非晶性聚烯烴類樹脂作為保護膜的形態；在偏光片的一面貼合從聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂中選出的任一個的透明樹脂薄膜作為保護膜，在偏光片的另一面貼合從聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂中的任一個，並且與上述一面的保護膜不同的透明樹脂薄膜作為保護膜的形態等。進一步也可採用如下的形態：在偏光片的一面貼合從聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂中選出的任一個的透明樹脂薄膜作為保護膜，在偏光片的另一面貼合與聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂中選出的任一個都不同的透明樹脂薄膜作為保護膜。將保護膜貼合於偏光片的兩面的情況下，可將兩張保護膜階段性地各面逐一貼合，也可將兩面在一階段貼合。
在將保護膜貼合於偏光片的兩面的情況下，並且將它們中的一方設為與聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、 丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂不同的其它樹脂薄膜的情況下，作為該其它樹脂的較佳例，可列舉纖維素類樹脂。另外，按照本發明，在偏光片的一個面貼合的由聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂形成的保護膜藉由先前說明的光硬化性接著劑而接著，但是在偏光片的另一個面貼合的保護膜也可藉由其它接著劑而接著。例如，在偏光片的一個面設置由纖維素類樹脂薄膜那樣的透濕度比較高的樹脂薄膜形成的保護膜的情況下，在該透濕度高的樹脂薄膜的貼合面上，也可使用聚乙烯醇類接著劑等除了環氧類以外的接著劑。但是，本發明的光硬化性接著劑對於此處例示的纖維素類樹脂薄膜也產生高的接著力，因而在偏光片的兩面使用相同的接著劑會使操作變得簡單，因而有利。
關於可用作另一方的保護膜的纖維素類樹脂，可列舉纖維素的部分酯化物或完全酯化物，例如可列舉纖維素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它們的混合酯等。具體列舉出三乙醯纖維素、二乙醯基纖維素、纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯等。列舉由這樣的纖維素酯類樹脂形成的薄膜的市售品的例子時，則有富士film(股)製的「Fujitac TD80」、「Fujitac TD80UF」以及「Fujitac TD80UZ」、Konica Minolta Opto(股)製的「KC8UX2M」以及「KC8UY」等。另外，也可使用賦予了光學補償功能的纖維素類樹脂薄膜。作為相關的光學補償薄膜，例如列舉出：在纖維素類樹脂中含有具有相位 差調整功能的化合物而得到的薄膜、在纖維素類樹脂薄膜的表面塗布具有相位差調整功能的化合物而得到的薄膜、將纖維素類樹脂薄膜單軸或雙軸地拉伸而獲得的薄膜等。列舉市售的纖維素類的光學補償薄膜的例子時，則有富士film(股)製的「Wide View Film WVBZ438」以及「Wide View Film WVEA」，Konica Minolta Opto(股)製的「KC4FR-1」以及「KC4HR-1」等。
作為與聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂不同的其它樹脂、並且可用作另一方的保護膜的透濕度低的透明樹脂的例子，列舉出聚碸樹脂、脂環式聚醯亞胺樹脂等。
關於保護膜，在向偏光片貼合之前，也可對貼合面實施皂化處理、電暈處理、底漆處理、錨塗布處理等易接著處理。另外，在保護膜的向偏光片貼合的貼合面側的相反側的表面上，也可具有硬塗層、防反射層、防眩層等各種處理層。保護膜的厚度通常為5~200μm左右的範圍，較佳為10~120μm，進一步較佳為10~85μm。
[偏光板的製造方法]
本發明的偏光板可藉由如下方法來製造，該方法包含如下步驟：在先前說明的偏光片與由從聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂中選出的透明樹脂薄膜形成的保護膜的貼合面之中的至少一方，塗布先前說明了的光硬化性接著劑的接著劑塗布步驟；藉由所獲得的接著劑層將偏光片與保護膜貼合的貼 合步驟；在藉由該接著劑層將偏光片與保護膜貼合了的狀態下，將光硬化性接著劑進行硬化的硬化步驟。
<接著劑塗布步驟>
在接著劑塗布步驟中，在偏光片與保護膜的貼合面之中的至少一方，塗布先前說明的光硬化性接著劑。在偏光片或保護膜的表面直接塗布光硬化性接著劑的情況下，其塗布方法沒有特別的限定。例如可利用刮刀、線棒、模塗機、逗點(comma)塗布機、凹版塗布機等各種塗布方式。另外，也可利用下述方法：在偏光片與保護膜之間將先前說明的光硬化性接著劑進行流延，然後用輥等進行加壓而均勻地擠壓擴展。
接著劑塗布步驟的氣體環境溫度較佳為15~30℃，特佳為20~25℃。另外，塗布氣體環境的相對濕度較佳為80%以下，更佳為70%以下，進一步更佳為30~70%，特佳為40~60%。藉由將接著劑塗布步驟的氣體環境溫度和濕度調節為上述範圍，從而可使接著力顯現速度和/或最終的接著力穩定地為良好。
另外，與氣體環境溫度不同，關於塗布之時的接著劑的溫度，出於由低黏度化導致的塗布性改善和/或後述的接著力提高的目的，也可進行加溫或加熱。此時的加溫或加熱溫度較佳為80℃以下，更佳為20~60℃的範圍。但是，在塗布於薄膜之後到進入貼合步驟為止之間，從使接著力顯現速度和/或最終的接著力良好的觀點考慮，較佳接著劑塗膜暴露於15~30℃、濕度80%以下的氣體環境。
<貼合步驟>
在如此塗布光硬化性接著劑之後，供給於貼合步驟。在該貼合步驟中，例如，利用前面的塗布步驟在偏光片的表面塗布了光硬化性接著劑的情況下，在該處疊合保護膜，利用前面的塗布步驟在保護膜的表面塗布了光硬化性接著劑的情況下，在該處疊合偏光片。另外，在偏光片與保護膜之間流延了光硬化性接著劑的情況下，在該狀態下疊合偏光片與保護膜。在將保護膜貼合於偏光片的兩面的情況下，並且在兩面都使用本發明的光硬化性接著劑的情況下，在偏光片的兩面分別藉由光硬化性接著劑而疊合保護膜。而且，通常而言，在該狀態下，用輥等從兩面(在偏光片的單面疊合了保護膜的情況下，在偏光片側和保護膜側或在偏光片的兩面疊合了保護膜的情況下，從該兩面的保護膜側)夾持而加壓。此處輥的材質可使用金屬和/或橡膠等。配置於兩面的輥可以為相同的材質，也可以為不同的材質。
<硬化步驟>
如以上那樣，將藉由未硬化的光硬化性接著劑而將偏光片與保護膜貼合的狀態的貼合物，接著供給於硬化步驟。在該硬化步驟中，藉由對光硬化性接著劑照射活性能量線，從而將包含環氧化合物、(甲基)丙烯酸酯以及環氧丙烷化合物等的接著劑層進行硬化，將偏光片與保護膜接著。將保護膜貼合於偏光片的單面的情況下，也可從偏光片側、保護膜側中的任一側照射活性能量線。另外，將保護膜貼合於偏光片的兩面的情況下，在偏 光片的兩面藉由分別光硬化性接著劑而貼合保護膜的狀態下，從任一方的保護膜側照射活性能量線，將兩面的光硬化性接著劑同時硬化是有利的。但是，在任一方的保護膜中摻合了紫外線吸收劑的情況下(例如，將摻合了紫外線吸收劑的纖維素類樹脂薄膜設為一方的保護膜的情況下)，在活性能量線為紫外線的情況下，通常從另一方的沒有摻合紫外線吸收劑的保護膜側照射紫外線。
作為活性能量線，可使用可見光線、紫外線、X射線、電子線等，但是處理容易且硬化速度也充分，因而一般較佳使用紫外線。活性能量線的光源沒有特別限制，但是在波長400nm以下具有發光分布的，例如可使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵化物燈、LED燈等。
向光硬化性接著劑的光照射強度是針對每個目標組成物而確定的光照射強度，雖然沒有特別限制，但是對於聚合引發劑的活化而言，有效的波長範圍的照射強度較佳設為UV-B(280~320nm的中波長區域紫外線)，並且按照成為1~3,000mW/cm2的方式設定。照射強度為1mW/cm2以上時，則反應時間為適度的長度，另一方面該照射強度為3,000mW/cm2以下時，則在從燈輻射的熱以及光硬化性接著劑聚合時的發熱的作用下，從而可抑制光硬化性接著劑的黃化和/或偏光片的劣化的發生。
向光硬化性接著劑的光照射時間是控制每個硬化的組成物的光照射時間，雖然沒有特別限制，但是 由照射強度與照射時間的乘積表示的積算光量，較佳以UV-B按照成為10~5,000mJ/cm2的方式設定。積算光量為10mJ/cm2以上時，則源自聚合引發劑的活性中心的產生充分，接著劑層的硬化充分進行，另一方面該積算光量為5,000mJ/cm2以下時，則照射時間適度，生產率優異。
在照射活性能量線將光硬化性接著劑進行硬化時，較佳在偏光片的偏光度、透射率以及色相、保護膜的透明性這樣的偏光板的各個功能不降低的條件下硬化。
在由此獲得的偏光板中，接著劑層的厚度通常為50μm以下，較佳為20μm以下，進一步較佳為10μm以下，特佳為5μm以下。
作為使本發明的接著劑與保護膜的接著力更大的較佳方法，也可在使用接著劑將偏光片與保護膜貼合之後，在照射活性能量線之前，在不損害偏光片的光學特性的範圍內，加入加熱步驟。作為此時的加熱條件，較佳設為不產生偏光片的收縮和/或光學特性的劣化的範圍內。關於較佳的加熱條件，根據丙烯酸樹脂的分子量等而改變，但是例如列舉出在60℃ 1~10秒、在40℃ 5~30秒等。加熱後，在到活性能量線照射完成之間，即使接著劑的溫度冷卻到40℃以下，也不損害接著力提高的效果。
另外，作為提高本發明的接著劑與保護膜的接著力的其它較佳的方法，也可列舉出如下方法：即使不加熱，即，即使在20~25℃，藉由使得從貼合偏光片與保護 膜到活性能量線照射完成的製造線的長度變長，從而將接著劑與丙烯酸樹脂接觸之後的時間延長為60秒左右。
但，本發明的接著劑存在有如下的長處：接著劑與丙烯酸樹脂製保護膜接觸之後的時間即使在20~25℃下20~30秒左右，也顯現良好的接著力。
[光學構件]
在使用偏光板之時，也可製成在其一側層疊顯示除了偏光功能以外的光學功能的光學層而得到的光學構件。在出於形成光學構件的目的而層疊於偏光板的光學層方面，例如有反射層、半透射型反射層、光散射層、相位差板、聚光板、亮度提高薄膜等用於形成液晶顯示裝置等的各種零件。前述反射層、半透射型反射層以及光散射層是下述零件：在形成由反射型乃至半透射型和/或散射型、它們的兩用型的偏光板組成的光學構件的情況下使用的零件。
關於反射型的偏光板，在將源自可視側的入射光反射而顯示的類型的液晶顯示裝置中使用，可省略背光等光源，因而容易將液晶顯示裝置進行薄型化。另外，關於半透射型的偏光板，在亮處以反射型的形式顯示、在暗處使用背光等光源而顯示的類型的液晶顯示裝置中使用。關於作為反射型偏光板的光學構件，例如，藉由在偏光片上的保護膜附設由鋁等金屬形成的箔和/或蒸鍍膜，從而可形成反射層。關於作為半透射型的偏光板的光學構件，可藉由將前述反射層設為半透明鏡，或者將含有珍珠顏料等而顯示光透射性的反射板接著於 偏光板，從而形成。另一方面，關於作為散射型偏光板的光學構件，例如，藉由使用對偏光板上的保護膜實施消光處理的方法、塗布含有微粒的樹脂的方法、接著含有微粒的薄膜的方法等各種方法，從而在表面形成微細凹凸結構。
進一步，關於作為反射散射兩用的偏光板的光學構件的形成，例如，可藉由在散射型偏光板的微細凹凸結構面設置反映了該凹凸結構的反射層等方法，從而進行。微細凹凸結構的反射層具有下述優點：藉由將入射光進行漫反射而散射，防止指向性和/或閃爍，可抑制明暗不均勻等。另外，含有微粒的樹脂層和/或薄膜也具有下述優點：入射光及其反射光在將微粒含有層透射時發生散射，從而可更加抑制明暗不均勻等。關於反映了表面微細凹凸結構的反射層，例如，可藉由真空蒸鍍、離子鍍、濺射等蒸鍍和/或鍍敷等方法，將金屬直接附設於微細凹凸結構的表面，從而形成。作為為了形成表面微細凹凸結構而摻合的微粒，例如可利用由平均粒徑0.1~30μm的二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦等組成的無機類微粒、由交聯或未交聯的聚合物等組成的有機類微粒等。
另一方面，關於作為上述光學層的相位差板，以基於液晶胞的相位差的補償等為目的而使用。作為其例子，列舉出：由各種塑料的拉伸薄膜等組成的雙折射性薄膜、將盤狀液晶和/或向列型液晶進行配向固定而得到的薄膜、在薄膜基材上形成上述液晶層而得到的物 質等。在此情況下，作為支撐配向液晶層的薄膜基材，較佳使用三乙醯纖維素等纖維素類薄膜。
作為形成雙折射性薄膜的塑料，例如列舉出聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯那樣的聚烯烴、聚芳酯、聚醯胺、非晶性聚烯烴類樹脂等。拉伸薄膜可以是以單軸和/或雙軸等適當的方式進行處理而得到的拉伸薄膜。另外，也可以是藉由在與熱收縮性薄膜的接著下施加收縮力及/或拉伸力而控制了薄膜在厚度方向的折射率的雙折射性薄膜。另外，相位差板也可以廣頻帶化等光學特性的控制為目的而組合兩張以上進行使用。
聚光板是出於光路控制等目的而使用的零件，可以以棱鏡陣列片材和/或透鏡陣列片材、或者點附設片材等的形式形成。
亮度提高薄膜是出於提高液晶顯示裝置等中的亮度的目的而使用的零件，作為其例子，列舉出：將按照將折射率的各向異性相互不同的薄膜進行多張層疊而在反射率上產生各向異性的方式設計而得到的反射型直線偏光分離片材、膽甾醇型液晶聚合物的配向薄膜和/或其配向液晶層支撐於薄膜基材上而得到的圓偏光分離片材等。
關於光學構件，可藉由將偏光板與從前述反射層乃至半透射型反射層、光散射層、相位差板、聚光板、亮度提高薄膜等中根據使用目的而選擇的一層或者兩層以上的光學層進行組合，從而製成兩層或者三層以 上的層疊體。在該情況下，光散射層和/或相位差板、聚光板和/或亮度提高薄膜等光學層也可分別配置兩層以上。另外，不受限於各光學層的配置。
形成光學構件的各種光學層藉由使用接著劑與偏光板進行一體化，因此所使用的接著劑如果是良好地形成接著層的接著劑則沒有特別限制。從接著作業的簡便性和/或防止光學扭曲的產生等觀點考慮，較佳使用黏著劑(也稱作壓敏接著劑)。在黏著劑中，可使用將丙烯酸類聚合物和/或聚矽氧類聚合物、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醚等設為基體聚合物而得到的黏著劑。其中，較佳藉由選擇如下黏著劑而使用，該黏著劑如丙烯酸類黏著劑那樣，光學的透明性優異，保持適度的潤濕性和/或凝集力，與基材的接著性也優異，進一步具有耐候性和/或耐熱性等，在加熱和/或加濕的條件下不產生浮起和/或剝落等剝離問題。在丙烯酸類黏著劑方面，將具有如甲基和/或乙基、丁基那樣的碳數為20以下的烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯與、由(甲基)丙烯酸和/或羥乙基(甲基)丙烯酸酯等組成的含有官能基的丙烯酸類單體，按照玻璃轉移溫度較佳25℃以下，進一步較佳0℃以下的方式摻合，從而進行聚合，所得到的重量平均分子量為10萬以上的丙烯酸類共聚物可用作基體聚合物。
關於向偏光板形成黏著劑層，例如可藉由如下方式等而進行：在如甲苯、乙酸乙酯那樣的有機溶劑中溶解或分散黏著劑組成物而製備固形物濃度10~40重量%的液體，將其直接塗布於偏光板而形成黏著劑層的 方式，和/或預先在隔離薄膜上形成黏著劑層，將其移接於偏光板上從而形成黏著劑層的方式。黏著劑層的厚度根據其接著力等而確定，但是1~50μm左右的範圍是適當的。
另外，在黏著層中，也可根據需要而摻合：包括玻璃纖維、玻璃珠、樹脂珠、金屬粉和/或其它無機粉末等在內的填充劑、顏料和/或著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。在紫外線吸收劑中，存在有水楊酸酯類化合物和/或二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、鎳絡合鹽類化合物等。
[液晶顯示裝置]
將以上那樣的光學構件配置於液晶胞的單側或兩側，從而可製成液晶顯示裝置。所使用的液晶胞為任意，例如，可藉由使用薄膜晶體管型所代表的有源矩陣驅動型的液晶胞、超扭曲向列型所代表的單矩陣(simple rnatrix)驅動型的液晶胞等各種液晶胞而形成液晶顯示裝置。設置於液晶胞的兩側的光學構件可以為相同的光學構件，也可以為不同的光學構件。
[實施例]
以下，示出實施例和比較例，進一步具體說明本發明，但本發明不受限於這些例子。例中，表示使用量乃至含有比例的%只要不是特別記載，就是重量基準。另外，濕度的%表示在23℃下的相對濕度。另外，份數表示重量份。
在實施例和比較例中，光硬化性接著劑組成 物的製備中使用的各成分如下，以下由化合物名或各自的記號(商品名自身或其一部分)來表示。
(A)成分：聚(甲基)丙烯酸酯化合物
HDDA：1,6-己二醇二丙烯酸酯、共榮社化學(股)製的「LIGHT ACRYLATE 1,6HX-A」。
(B)成分：聚縮水甘油醚化合物
HD-DGE：1,6-己二醇二縮水甘油醚、Nagase chemtex(股)製的「Denacol EX-212L」(總氯0.4%)。
(C)成分：前述式(1)所示的環氧丙烷化合物
OXT-221：3-乙基-3-[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]環氧丙烷、東亞合成(股)製的「Aron Oxetane OXT-221」。
(D)成分：(甲基)丙烯酸類聚合物
BR-87：含有60重量%以上的甲基丙烯酸甲酯作為結構單體單元、Mw25,000、酸值10.5mgKOH/g的PMMA類聚合物、三菱麗陽(股)製的「DIANAL BR-87」。
聚合物A：在後述製造例1中獲得的聚合物。
(E)成分：陽離子光聚合引發劑
CPI-110P：三芳基鋶六氟磷酸鹽(有效成分100%)、San-Apro(股)製的「CPI-110P」。
(F)成分：脂環式環氧化合物
CEL-2021：前述式(3)所示的脂環式環氧化合物、戴西爾化學工業(股)製的「Celloxide 2021P」。
(G)成分：光自由基聚合引發劑
Irg-184：1-羥基-環己基-苯基-酮、BASF公司製的「 Irgacure 184」。
(H)成分：前述式(4)所示的環氧丙烷化合物
OXT-101：3-乙基-3-羥基甲基環氧丙烷、東亞合成(股)製的「Aron Oxetane OXT-101」。
(I)成分：調平劑
SH-28：Toray Dow Corning(股)製的聚矽氧類調平劑「DOW CORNING TORAY SH 28 PAINT ADDITIVE」。
[製造例1]
將具備有油夾套的容量1000mL的加壓式攪拌槽型反應器的夾套溫度保持為181℃。接著，一邊將反應器的壓力保持為一定，一邊開始將由丙烯酸丁酯(45份)、丙烯酸2-乙基己酯(45份)、甲基丙烯酸甲酯(10份)、作為聚合溶劑的異丙醇(9份)、甲乙酮(9份)、作為聚合引發劑的二三級丁基過氧化物(0.25份)組成的單體混合物，以一定的供給速度(48g/分鐘、滯留時間：12分鐘)從原料罐連續供給於反應器，將與單體混合物的供給量相當的反應液從出口連續地抽取出。在反應剛開始之後，在暫時降低反應溫度後，發現了因聚合熱而導致的溫度升高，但是藉由控制油夾套溫度，從而將反應器的內溫保持於183~185℃。將反應器內溫穩定之後36分鐘後的時間點設為反應液的採取開始點，此後繼續25分鐘反應，結果供給了1.2kg的單體混合液，回收了1.2kg的反應液。其後藉由將反應液導入於薄膜蒸發器，將未反應單體等揮發成分分離，從而去除未反應單體等揮發成分，獲得聚合物「聚合物A」。進行了GPC測定，結果是聚苯乙烯換算的數 量平均分子量(Mn)為2,500，重量平均分子量(Mw)為7,500，25℃下的黏度為20,000mPa．s。
○實施例1~實施例4、比較例1~比較例8
[光硬化性接著劑組成物的製備]
以各自的比例將表1~表3所示的各成分摻合，按照常規方法而攪拌混合，從而製備了光硬化性接著劑組成物。
所獲得的組成物的25℃下的黏度藉由東機產業(股)製的E型黏度計來測定。
[偏光板的製作]
此處，作為保護膜，使用下面兩種薄膜。
拉伸降烯類樹脂薄膜：厚度70μm、商品名「ZEONOR薄膜」、日本ZEON(股)製。對該薄膜實施電暈放電處理，然後供給於與偏光片的貼合中。
丙烯酸樹脂薄膜：厚度80μm、商品名「Technolloy S001」、住友化學(股)製。對於該薄膜，也實施電暈放電處理，然後供給於與偏光片的貼合中。
在上述拉伸降烯類樹脂薄膜的電暈放電處理面上，用刮棒塗布機將在上面製備出的組成物塗敷為3μm厚。使用手動壓輥將該塗敷面貼合於藉由將碘吸附配向於聚乙烯醇而得到的偏光片。
接著，在丙烯酸樹脂薄膜的電暈放電處理面上，用刮棒塗布機將在上面製備出的組成物塗敷為3μm厚。其後，使用手動壓輥，將用液狀的組成物而與降烯類樹脂薄膜一體化了的偏光片貼合於丙烯酸樹脂薄膜上的塗布面。
利用帶有輸送帶的紫外線照射裝置(燈使用EYE Graphics(股)製高壓水銀燈)，對於如此將保護膜貼合於兩面而得到的偏光片，從降烯類樹脂薄膜的表面側，以積算光量250mJ/cm2(UV-B)照射紫外線，將接著劑組成物進行硬化。
在23℃、相對濕度50%的條件下實施該實驗。
另外，在表1~表3的實驗中，將接著劑組成物塗敷於丙烯酸樹脂薄膜之後，將直到照射紫外線為止的時間統一為20~25秒的範圍。
[評價試驗]
關於紫外線照射後的偏光板，藉由以下的方法而評價在紫外線照射剛結束後的接著力、切割機插入接著力、常溫保管品(耐濕熱試驗前)的偏光片彎曲剝離接著力、耐濕熱試驗、耐濕熱試驗後的偏光片彎曲剝離接著力、以及冷熱循環試驗，將結果彙集於表1~表3。
<在紫外線照射剛結束後的接著力>
在照射紫外線之後15秒後，用手將丙烯酸樹脂薄膜與偏光片之間剝離，根據此時的硬化的程度和接著力，按照以下的三個水準而判定。
○：充分地硬化了，另外，具有在製造中的薄膜運送步驟中不會剝離的充分的接著力。
△：雖然硬化了，但是接著力稍弱。
×：硬化不充分並且在薄膜運送步驟中容易產生氣泡，或者雖然硬化了，但是接著力相當弱，在薄膜運送步驟中容易剝離。
<切割機插入接著力>
對於照射紫外線之後經過了兩天以上的偏光板，將割刀的刀刃從丙烯酸樹脂薄膜的上方傾斜地插入，根據此時的樣子以及力，按照以下四個水準而判定。
◎：刀刃無法進入，或者即使在刀刃進入了的情況下阻力也相當強，丙烯酸樹脂薄膜立即破裂。
○：刀刃進入了但是阻力強，想要將剝離擴展時則丙烯酸樹脂薄膜破裂。
△：刀刃進入，也感覺到阻力，但是可擴大剝離。
×：刀刃進入，在界面處，刀刃越以少許的力進行則阻力越弱。
<常溫保管品(耐濕熱試驗前)的偏光片彎曲剝離接著力>
將照射紫外線之後經過了2天以上的偏光板切出為寬度1英寸、長度15cm的短條狀，利用黏著膠帶將丙烯酸樹脂薄膜側貼附於玻璃板。接著，將上側的接著於降烯類樹脂薄膜的偏光片薄膜剝離，並且將180°剝離試驗以拉伸速度300mm/分鐘的方式實施，將接著力(N/英寸)記載於表中。
<耐濕熱試驗>
將照射紫外線之後經過了2天以上的偏光板切出為寬度4cm、長度6cm，在60℃、相對濕度90%的高溫高濕環境下放置了500小時。對於耐濕熱試驗後的偏光板，藉由目視觀察剝離、變色，按照以下的三個水準而判定。
○：看不到剝離、變色。
△：略微地發現了剝離、變色。
×：發現了剝離、變色。
<耐濕熱試驗後的偏光片彎曲剝離接著力>
將照射紫外線之後經過了2天以上的偏光板切出為寬度1英寸、長度15cm的短條狀，藉由黏著膠帶將丙烯酸樹脂薄膜側貼附於玻璃板。將其在60℃、相對濕度90%的高溫高濕環境下放置了500小時，然後取出於23℃、相對濕度50%的環境，測定出取出之後5分鐘後的接著力。關於測定，藉由將上側的接著於降烯類樹脂薄膜的偏光片薄膜剝離，以拉伸速度300mm/分鐘進行180°剝離的方法而實施，結果將(N/英寸)記載於表中。
<冷熱循環試驗>
對於照射紫外線之後經過了2天以上的偏光板，反覆進行300次的在-35℃放置60分鐘、接著在+70℃放置60分鐘的循環，從而實施了冷熱衝擊循環試驗。藉由目視觀察冷熱循環試驗後的偏光板，按照以下的三個水準而判定。
○：未發現外觀不良。
△：略微地發現了外觀不良。
×：發現了外觀不良。
實施例1的組成物為低黏度且塗敷性優異，並且在紫外線照射剛結束後的接著力、切割機插入接著力、常溫保管品的偏光片彎曲剝離接著力、耐濕熱試驗、耐濕熱試驗後的偏光片彎曲剝離接著力、以及冷熱循環試驗的結果中的任一個結果都是良好。特別是，耐濕熱試驗前後的偏光片彎曲剝離接著力優異。
實施例2以及實施例3的組成物是藉由在實施例1的組成物中減少(B)成分和(C)成分，並且適量添加(F)成分和(H)成分而得到的組成，切割機插入接著力特別優異。 關於偏光片彎曲剝離接著力，與(B)成分的含量為11%的實施例3相比較而言，包含19%的(B)成分的實施例2具有更強大的接著力。
關於併用了(D1)成分和(D2)成分的實施例2的組成物，與作為(D)成分而不包含(D1)成分並且相應地僅包含作為(D2)成分的聚合物A的實施例4相比較而言，切割機插入接著力以及耐濕熱試驗前後的偏光片彎曲剝離接著力更優異。即，併用了(D1)成分和(D2)成分作為(D)成分的接著力優異。但是，實施例4的組成物具有了與實施例2的組成物相比黏度更低的特點。
另一方面，關於不包含(D)成分的比較例1~比較例3的組成物，在紫外線照射剛結束後的接著力、切割機插入接著力、以及冷熱循環試驗之中的至少一個為不良。
另外，關於不包含(B)成分的比較例4的組成物，耐濕熱試驗前後的偏光片彎曲剝離接著力為不良，關於(B)成分超過上限35重量%的比較例5的組成物，在紫外線照射剛結束後的接著力不良。關於比較例5的組成物，切割機插入接著力和冷熱循環試驗的結果也不充分。
關於(A)成分超過上限50重量%的比較例6的組成物，切割機插入接著力為不良，在紫外線照射剛結束後的接著力以及偏光片彎曲剝離接著力不充分。關於(A)成分不足下限15重量%的比較例7的組成物，儘管包含很多硬化性優異的(F)成分，但在紫外線照射剛結束後的接著力還是不充分。進一步，耐濕熱試驗後的偏光片彎曲剝離接著力不良。
關於不包含(C)成分的比較例8的組成物，常溫保管品的偏光片彎曲剝離接著力為不良，在紫外線照射剛結束後的接著力和切割機插入接著力不充分。
○實施例5
在實施例3中，將從接著劑組成物塗敷於丙烯酸樹脂薄膜直到照射紫外線為止的時間較長地設定為60秒，除此以外，全部與實施例3同樣地實驗。
其結果為：耐濕熱試驗前後，都將偏光片與丙烯酸樹脂薄膜強固地接著，無法將兩者剝離，無法測定剝離接著力。如此，藉由使接著劑將丙烯酸樹脂薄膜侵蝕的時間變長，從而可大幅提高接著力。
另外，在紫外線照射剛結束後的接著力、切割機插入接著力、耐濕熱試驗以及冷熱循環試驗的結果與實施例3同樣優異。
[產業上之可利用性]
本發明的光硬化性接著劑組成物是低黏度且容易塗敷成薄膜狀，在光照射剛結束後的接著力以及最終的接著力優異，並且耐濕熱試驗結束後的接著力也優異，所獲得的偏光板的耐久性也優異，因而可較佳使用於製造偏光板。

Claims (19)

  1. 一種光硬化性接著劑組成物，其為用於將保護膜接著於偏光片的接著劑組成物，該保護膜係由選自包含聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂的群組中之透明樹脂薄膜所構成，該偏光片係由經單軸拉伸且吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇類樹脂薄膜所構成，其特徵為該組成物含有：(A)具有碳數2~15個之多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯；(B)具有碳數2~10個之多元醇的聚縮水甘油醚，其中該多元醇除了環氧烷單元的重複數3以上的聚醚多元醇以外；(C)下述式(1)所示的環氧丙烷化合物； (D)以(甲基)丙烯酸烷酯為必需結構單體單元的聚合物；(E)陽離子光聚合引發劑；及該(A)~(E)成分在組成物中的含有比例為：(A)成分：15~50重量%，(B)成分：2~35重量%，(C)成分：2~50重量%，(D)成分：1~30重量%，(E)成分：0.5~10重量%。
  2. 如請求項1之光硬化性接著劑組成物，其中(A)成分為 具有碳數2~10個之二醇的二(甲基)丙烯酸酯。
  3. 如請求項1之光硬化性接著劑組成物，其中(B)成分為具有碳數2~10個之二醇的二縮水甘油醚，其中該二醇除了環氧烷單元的重複數3以上的聚醚二醇以外。
  4. 如請求項1之光硬化性接著劑組成物，其中(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、以及(E)成分在組成物中的含有比例分別為20~45重量%、5~30重量%、5~35重量%、5~25重量%以及1~6重量%。
  5. 如請求項1之光硬化性接著劑組成物，其中(D)成分包含一種聚合物，該聚合物包含含有碳數1~10之烷基的(甲基)丙烯酸烷酯作為結構單體單元，且重量平均分子量為1,000~500,000。
  6. 如請求項5之光硬化性接著劑組成物，其中(D)成分包含一種聚合物，該聚合物包含60重量%以上的甲基丙烯酸甲酯作為(D1)結構單體單元，且重量平均分子量為1,000~200,000。
  7. 如請求項5之光硬化性接著劑組成物，其中(D)成分包含一種聚合物，該聚合物包含60重量%以上的含有碳數1~10之烷基的丙烯酸烷酯作為(D2)結構單體單元，且重量平均分子量為1,000~200,000。
  8. 如請求項7之光硬化性接著劑組成物，其中(D2)成分包含一種聚合物，其為藉由高溫聚合而獲得的聚合物，該聚合物包含60重量%以上的含有碳數1~10之烷基的丙烯酸烷酯作為結構單體單元，且重量平均分子量為1,000~20,000。
  9. 如請求項6之光硬化性接著劑組成物，其中(D)成分為併用(D1)成分和(D2)成分者。
  10. 如請求項1之光硬化性接著劑組成物，其進一步以在組成物中1~25重量%的含有比例而包含在分子內具有至少兩個下述式(2)所示的脂環式環氧基的環氧化合物作為(F)成分，
  11. 如請求項10之光硬化性接著劑組成物，其中(F)成分為下述式(3)所示的環氧化合物：
  12. 如請求項1之光硬化性接著劑組成物，其進一步以在組成物中10重量%以下的比例而含有(G)光自由基聚合引發劑。
  13. 如請求項1之光硬化性接著劑組成物，其進一步以在組成物中1~10重量%的含有比例而包含下述式(4)所示的環氧丙烷化合物作為(H)成分，
  14. 如請求項1之光硬化性接著劑組成物，其進一步在組成物中含有0.01~0.5重量%的調平劑作為(I)成分。
  15. 一種偏光板，其為藉由接著劑將保護膜貼合於偏光片而成的偏光板，該保護膜係由選自包含聚酯樹脂、聚 碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂的群組中之透明樹脂薄膜所構成，該偏光片係由經單軸拉伸且吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇類樹脂薄膜所構成，其特徵為該接著劑係由如請求項1至14中任一項之光硬化性接著劑組成物形成。
  16. 一種偏光板之製造方法，其為藉由接著劑而將保護膜貼合於偏光片，從而製造偏光板的方法，該保護膜係由選自包含聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂以及非晶性聚烯烴類樹脂的群組中之透明樹脂薄膜所構成，該偏光片係由經單軸拉伸且吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇類樹脂薄膜所構成，其特徵為包含如下步驟：接著劑塗布步驟，係在該偏光片與該保護膜的貼合面之中的至少一方塗布如請求項1至14中任一項之光硬化性接著劑組成物；貼合步驟，係藉由所獲得的接著劑層將該偏光片與該保護膜貼合；及硬化步驟，係在藉由該接著劑層將偏光片與保護膜貼合的狀態下將該光硬化性接著劑組成物進行硬化。
  17. 一種光學構件，其特徵為在如請求項15之偏光板上層疊有其它光學層。
  18. 如請求項17之光學構件，其中，其它光學層包含相位差板。
  19. 一種液晶顯示裝置，其特徵為將如請求項17之光學構件配置於液晶胞的單側或兩側而成。
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