TW201510071A - 胺甲酸乙酯樹脂組成物 - Google Patents

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Yousuke Okada
Toshitaka Yoshitake
Taichi Makita
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Abstract

本發明的課題為提供阻燃性優良之胺甲酸乙酯樹脂組成物。 本發明的解決手段為一種胺甲酸乙酯樹脂組成物，包含：包含聚異氰酸酯化合物及多元醇化合物的胺甲酸乙酯樹脂、阻燃劑以及促進包含於前述聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的三聚合反應的三聚合觸媒，其特徵在於： 前述阻燃劑包含紅磷及含磷酸鹽阻燃劑， 對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份，前述紅磷為3.0重量份~20重量份的範圍，前述含磷酸鹽阻燃劑為1.0重量份~18重量份的範圍。 【代表圖】

Description

胺甲酸乙酯樹脂組成物
本發明是關於胺甲酸乙酯樹脂組成物(urethane resin composition)。
大廈等的公寓住宅(apartment house)、獨棟住宅(detached house)、學校的各種設施、商業大樓等的外壁等使用藉由鋼筋等補強的混凝土。 混凝土作為結構材料(structural material)具有持續很長的期間維持強度的優點。 另一方面，有在夏天等的炎熱的時期因外部空氣或太陽的直射日光等而使熱蓄積於混凝土，由於蓄積的熱而使建築物內部被加熱的缺點。 而且，也有不僅夏天的情形，在冬天等的寒冷時期混凝土被冷卻的結果，建築物內部也被冷卻的缺點。 如此有外溫透過混凝土長時間給予建築物內部影響的情形。為了減輕該影響，通常對混凝土施以絕熱加工。 例如藉由使用於大廈等的公寓住宅的鋼筋補強的混凝土的情形是將硬質胺甲酸乙酯發泡體噴塗到前述混凝土表面形成絕熱層。 但是，絕熱層僅藉由噴塗硬質胺甲酸乙酯發泡體，在建築物內部發生火災等的情形下有前述硬質胺甲酸乙酯發泡體燃燒的情形。為了防止前述硬質胺甲酸乙酯發泡體燃燒，通常在前述硬質胺甲酸乙酯發泡體的表面噴塗有以火山灰(volcanic ash)、水泥等為主成分之被稱為白水泥(white cement)的耐火材料。 可藉由使用前述白水泥，防止前述硬質胺甲酸乙酯發泡體燃燒。 但是，將硬質胺甲酸乙酯發泡體噴塗到前述混凝土的表面形成絕熱層後，將白水泥噴塗到前述硬質胺甲酸乙酯發泡體的表面形成耐火層時，在兩階段發生噴塗作業，因此有施工不簡單的問題。 而且，噴塗前述硬質胺甲酸乙酯發泡體後，到前述硬質胺甲酸乙酯發泡體充分反應為止無法進行下一個施工程序，進而將前述白水泥噴塗到前述硬質胺甲酸乙酯發泡體的表面後，到前述白水泥的養護結束為止無法進行下一個施工程序，也有施工費時的問題。
為了對應上述的問題，僅使用無須白水泥的噴塗的胺甲酸乙酯樹脂組成物完成施工的話很方便。目前的情況為了使施工簡單，可藉由一階段的噴塗工法完成施工的胺甲酸乙酯樹脂組成物的開發被期望。 但是眾所周知的胺甲酸乙酯樹脂組成物有燃燒時的發熱量大的問題。為了藉由一階段的噴塗工法完成施工，需使胺甲酸乙酯樹脂組成物燃燒時的發熱量降低。 解決該問體的技術之一，藉由在胺甲酸乙酯樹脂組成物硬化時形成異氰脲酸酯鍵(isocyanurate bond)提高硬化後的胺甲酸乙酯樹脂組成物的阻燃性(flame retardance)的技術被揭示(專利文獻1)。 而且，藉由使用聚磷酸銨(ammonium polyphosphate)及紅磷(red phosphorus)當作阻燃劑(flame retardant)，提高胺甲酸乙酯樹脂組成物的阻燃性的技術也被揭示(專利文獻2)。 同樣地，藉由使用促進聚磷酸銨及異氰酸酯基(isocyanate group)的三聚合(trimerization)的觸媒，提高胺甲酸乙酯樹脂組成物的阻燃性的技術也被揭示(專利文獻3)。
[專利文獻1] 日本國特開2002-047325號公報 [專利文獻2] 日本國特開平10-168150號公報 [專利文獻3] 日本國特開平11-140150號公報
本發明的目的在於提供一種燃燒時的發熱量小，阻燃性優良之胺甲酸乙酯樹脂組成物。
為了解決前述課題，本發明人們專心致志檢討的結果，發現包含含磷酸鹽阻燃劑的胺甲酸乙酯樹脂組成物符合本發明的目的，達到完成本發明。
也就是說本發明是提供如下： [1]、一種胺甲酸乙酯樹脂組成物，包含：包含聚異氰酸酯化合物(polyisocyanate compound)及多元醇化合物(polyol compound)的胺甲酸乙酯樹脂、阻燃劑以及促進包含於前述聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的三聚合反應(trimerization reaction)的三聚合觸媒，其特徵在於： 前述阻燃劑包含紅磷及含磷酸鹽阻燃劑， 對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份(part by weight)，前述紅磷為3.0重量份~20重量份的範圍，前述含磷酸鹽阻燃劑為1.0重量份~18重量份的範圍。
而且本發明之一是提供如下： [2]、上述[1]之胺甲酸乙酯樹脂組成物，其中前述紅磷與前述含磷酸鹽阻燃劑的重量比為1：3~3：1的範圍。
而且本發明之一是提供如下： [3]、上述[1]或[2]之胺甲酸乙酯樹脂組成物，其中前述含磷酸鹽阻燃劑為單磷酸鹽(monophosphate)。
而且本發明之一是提供如下： [4]、上述[1]~[3]中任一項之胺甲酸乙酯樹脂組成物，其中包含於前述胺甲酸乙酯樹脂的聚異氰酸酯化合物及多元醇化合物的指數(index)為150~700的範圍。
而且本發明之一是提供如下： [5]、上述[1]~[4]中任一項之胺甲酸乙酯樹脂組成物，其中前述胺甲酸乙酯樹脂組成物包含泡沫穩定劑(foam stabilizer)及發泡劑的至少一個。
而且本發明之一是提供如下： [6]、上述[1]~[5]中任一項之胺甲酸乙酯樹脂組成物，其中硬化後的密度為0.020~0.080kg/m3 的範圍。
而且本發明是提供如下： [7]、一種成形體，將上述[1]~[6]中任一項之胺甲酸乙酯樹脂組成物成形而形成。
而且本發明是提供如下： [8]、上述[7]之成形體，其中前述成形體的用途是用以使用於建築物、汽車、鐵道車輛、船舶或飛機的任一個之材料。
與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物其操作性優良。而且，藉由與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物得到的成形體燃燒時的發熱量少，因此可發揮優良的阻燃性。
就與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物進行說明。 最初就使用於前述胺甲酸乙酯樹脂組成物的胺甲酸乙酯樹脂進行說明。 前述胺甲酸乙酯樹脂例如可舉出當作主劑(main agent)的聚異氰酸酯化合物、當作硬化劑的多元醇化合物等。 前述胺甲酸乙酯樹脂的主劑之聚異氰酸酯化合物例如可舉出：芳香族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯等。
前述芳香族聚異氰酸酯例如可舉出：苯二異氰酸酯(phenylene diisocyanate)、甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)、二甲苯二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)、二苯甲烷二異氰酸酯(diphenylmethane diisocyanate)、二甲基二苯甲烷二異氰酸酯(dimethyl diphenylmethane diisocyanate)、三苯甲烷三異氰酸酯(triphenylmethane triisocyanate)、萘二異氰酸酯(naphthalene diisocyanate)、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯(polymethylene polyphenyl polyisocyanate)等。 前述脂環族聚異氰酸酯例如可舉出：伸環己基二異氰酸酯(cyclohexylene diisocyanate)、甲基伸環己基二異氰酸酯(methyl cyclohexylene diisocyanate) 、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、二環己基甲烷二異氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)、二甲基二環己基甲烷二異氰酸酯(dimethyl dicyclohexylmethane diisocyanate)等。
前述脂肪族聚異氰酸酯例如可舉出：亞甲基二異氰酸酯(methylene diisocyanate)、伸乙基二異氰酸酯(ethylene diisocyanate)、伸丙基二異氰酸酯(propylene diisocyanate)、四亞甲基二異氰酸酯(tetramethylene diisocyanate)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)等。 前述聚異氰酸酯化合物可使用一種或兩種以上。 前述胺甲酸乙酯樹脂的主劑由容易使用、容易得到等的理由，以二苯甲烷二異氰酸酯較佳。
前述胺甲酸乙酯樹脂的硬化劑之多元醇化合物例如可舉出：聚內酯多元醇(polylactone polyol)、聚碳酸酯多元醇(polycarbonate polyol)、芳香族多元醇、脂環族多元醇、脂肪族多元醇、聚酯多元醇(polyester polyol)、聚合物多元醇(polymer polyol)、聚醚多元醇(polyether polyol)等。
前述聚內酯多元醇例如可舉出：聚丙內酯乙二醇(polypropiolactone glycol)、聚己內酯乙二醇(polycaprolactone glycol)、聚戊內酯乙二醇(polyvalerolactone glycol)等。 前述聚碳酸酯多元醇例如可舉出：藉由乙二醇(ethylene glycol)、丙二醇(propylene glycol)、丁二醇(butanediol)、戊二醇(pentanediol)、己二醇(hexanediol)、辛二醇(octanediol) 、壬二醇(nonanediol)等的含羥基化合物，與碳酸二乙二酯(diethylene carbonate)、碳酸二丙二酯(dipropylene carbonate)等之脫醇(dealcoholization)反應而得的多元醇等。
前述芳香族多元醇例如可舉出：雙酚A(bisphenol A)、雙酚F(bisphenol F)、苯酚酚醛清漆(phenol novolak)、甲酚酚醛清漆(cresol novolak)等。 前述脂環族多元醇例如可舉出：環己二醇(cyclohexanediol)、甲基環己二醇(methyl cyclohexanediol)、異佛爾酮二醇(isophorone diol)、二環己基甲烷二醇(dicyclohexylmethane diol)、二甲基二環己基甲烷二醇(dimethyl dicyclohexylmethane diol)等。 前述脂肪族多元醇例如可舉出：乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等。 前述聚酯多元醇例如可舉出：將多元酸(polybasic acid)與多元醇(polyhydric alcohol)脫水縮合而得的聚合物；將ε-己內酯(ε-caprolactone)、α‐甲基-ε-己內酯(α‐methyl-ε-caprolactone)等的內酯(lactone)開環聚合(ring opening polymerization)而得的聚合物；羥基羧酸(hydroxy carboxylic acid)與上述多元醇等的縮合物。
此處前述多元酸具體上例如可舉出：己二酸(adipic acid)、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、對苯二甲酸(terephthalic acid)、間苯二甲酸(isophthalic acid)、琥珀酸等。 而且，前述多元醇具體上例如可舉出：雙酚A、乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇(diethylene glycol)、1,6-己二醇(1,6-hexylene glycol)、新戊二醇(neopentyl glycol)等。 而且，前述羥基羧酸具體上例如可舉出：蓖麻油(castor oil)、蓖麻油與乙二醇的反應產物(reaction product)等。
前述聚合物多元醇例如可舉出：對前述芳香族多元醇、脂環族多元醇、脂肪族多元醇、聚酯多元醇等使丙烯腈(acrylonitrile)、苯乙烯(styrene)、丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、甲基丙烯酸酯(methacrylate)等的乙烯性不飽和化合物(ethylenic ethylenic unsaturated compound)接枝聚合(graft polymerization)之聚合物；聚丁二烯多元醇(polybutadiene polyol)；多元醇的改質多元醇(modified polyol)或聚丁二烯多元醇、多元醇的改質多元醇之加氫物等。
前述多元醇的改質多元醇例如可舉出：使環氧烷(alkylene oxide)反應於原料的多元醇而改質者等。 前述多元醇例如可舉出：甘油及三羥甲丙烷(trimethylolpropane)等的三元醇(trihydric alcohol)； 新戊四醇(pentaerythritol)、山梨醇(sorbitol)、甘露醇(mannitol)、山梨醇酐(sorbitan)、二甘油(diglycerine)、二新戊四醇(dipentaerythritol)等；蔗糖、葡萄糖、甘露糖(mannose)、果糖、甲基葡萄糖苷(methylglucoside)及其衍生物(derivative)等的四~八價的醇； 苯酚(phenol)、間苯三酚(phloroglucin)、甲酚(cresol)、五倍子酚(pyrogallol)、兒茶酚(catechol)、對苯二酚(hydroquinone)、雙酚A、雙酚F、雙酚S、1-羥基萘(1-hydroxynaphthalene)、1,3,6,8-四羥基萘  (1,3,6,8-tetrahydroxy naphthalene)、蒽酚(anthrol)、1,4,5,8-四羥基蒽(1,4,5,8-tetrahydroxy anthracene)、1-羥基芘(1-hydroxy pyrene)等的酚(phenol)； 聚丁二烯多元醇； 以蓖麻油為原料的多元醇； 羥烷基(甲基)丙烯酸酯(hydroxyalkyl (meth)acrylate)的(共)聚合物及聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)等的多官能(例如官能基數為2～100)多元醇、苯酚與甲醛的縮合物(酚醛清漆)。
前述多元醇的改質方法未被特別限定，但是加成環氧烷(以下簡稱為AO)的方法適合被使用。 前述AO可舉出：碳數2~6的AO，例如環氧乙烷(ethylene oxide)(以下簡稱為EO)、1,2-環氧丙烷(1,2-propylene oxide)(以下簡稱為PO)、1,3-環氧丙烷(1,3-propylene oxide)、1,2-環氧丁烷(1,2-butylene oxide)、1,4-環氧丁烷(1,4-butylene oxide)等。 該等環氧烷之中，由性狀或反應性的觀點，以PO、EO及1,2-環氧丁烷較佳，PO及EO更佳。 使用兩種以上的AO的情形(例如PO及EO)的加成方法可為嵌段加成(block addition)，也可以為隨機加成(random addition)，嵌段加成與隨機加成的並用也可以。
前述聚醚多元醇例如可舉出：在具有兩個以上的活性氫的低分子量活性氫化合物等的至少一種的存在下，使環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃(tetrahydrofuran)等的環氧烷的至少一種開環聚合而得的聚合物。 前述具有兩個以上的活性氫的低分子量活性氫化合物例如可舉出：雙酚A、乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇(1,6-hexanediol)等的二元醇(diol)類； 甘油、三羥甲丙烷(trimethylolpropane)等的三元醇(triol)類； 乙二胺(ethylenediamine)、丁二胺(butylenediamine)等的胺類(amines)等。
使用於本發明的多元醇因燃燒時的總發熱量的減少效果大，故使用聚酯多元醇或聚醚多元醇較佳。 其中使用分子量300~500的聚酯多元醇更佳。
其次就前述胺甲酸乙酯樹脂的主劑與硬化劑的配合比進行說明。 在本發明中，多元醇化合物及水的活性氫基(OH)與聚異氰酸酯化合物中的活性異氰酸酯基(NCO)的比例(NCO/OH)之指數是藉由[異氰酸酯的當量數]×100÷[多元醇的當量數+水的當量數]定義。 此處前述多元醇化合物的當量數是藉由[多元醇化合物的羥價(mgKOH/g)]×[多元醇化合物的重量(g)]÷[氫氧化鉀的分子量]表示。 前述異氰酸酯化合物的當量數是藉由[異氰酸酯基的分子量]×100÷[異氰酸酯基的重量%]表示。 水的當量數是藉由[水的重量(g)]×2÷[水的分子量]表示。
前述指數的範圍以成為150~700的範圍而進行通常混合。該範圍以200~700的範圍為佳，以300~700的範圍較佳，以350~650的範圍更佳。 在前述當量比(equivalence ratio)為150以上可藉由胺甲酸乙酯樹脂組成物內的異氰脲酸酯基(isocyanurate group)的量變少而防止阻燃性降低，在700以下可防止胺甲酸乙酯樹脂組成物過脆。
而且，在本發明中除了前述胺甲酸乙酯樹脂以外還能使用胺甲酸乙酯樹脂硬化觸媒。 前述胺甲酸乙酯樹脂硬化觸媒例如可舉出胺基化合物(amino compound)、錫化合物、乙醯丙酮(acetylacetone)金屬鹽等。
前述胺基化合物例如可舉出：五甲基二伸乙基三胺(pentamethyldiethylenetriamine)、三乙胺(triethylamine)、N-甲基嗎啉雙(2-二甲胺基乙基)醚(N-methylmorpholinebis(2-dimethylaminoethyl)ether)、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ”,Ｎ”-五甲基二伸乙基三胺(Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ”,Ｎ”-pentamethyldiethylenetriamine)、Ｎ,Ｎ,Ｎ’-三甲基胺乙基-乙醇胺(Ｎ,Ｎ,Ｎ’-trimethyl aminoethyl-ethanolamine)、雙(2-二甲胺基乙基)醚(bis(2-dimethylaminoethyl)ether)、Ｎ-甲基-Ｎ’Ｎ’-二甲胺基乙基哌嗪(Ｎ-methyl-Ｎ’Ｎ’-dimethylaminoethylpiperazine)、以氰乙基(cyanoethyl group)取代咪唑環(imidazole ring)中的二級胺(secondary amine)官能基之咪唑化合物(imidazole compound)、Ｎ,Ｎ-二甲基環己胺(Ｎ,Ｎ-dimethylcyclohexylamine)、1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene)、三伸乙二胺(triethylenediamine)、四甲基六亞甲二胺(tetramethyl　hexamethylenediamine)、Ｎ-甲咪唑(Ｎ-methylimidazole)、三甲胺基乙基哌嗪 (trimethylaminoethylpiperazine)、三丙胺(tripropylamine)、 四甲基銨鹽(tetramethylammonium salt)、四乙基銨鹽(tetraethylammonium salt)、三苯基銨鹽(triphenyl ammonium salt)等。
前述錫化合物例如可舉出：二乙酸二丁錫(dibutyltin diacetate)、二月桂酸二丁基錫(dibutyltin dilaurate)等。
前述乙醯丙酮金屬鹽例如可舉出：乙醯丙酮鋁、乙醯丙酮鐵、乙醯丙酮銅、乙醯丙酮鋅、乙醯丙酮鈹、乙醯丙酮鉻、乙醯丙酮銦、乙醯丙酮錳、乙醯丙酮鉬、乙醯丙酮鈦、乙醯丙酮鈷、乙醯丙酮釩、乙醯丙酮鋯等。
前述胺甲酸乙酯樹脂硬化觸媒可使用一種或兩種以上。
使用於與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的胺甲酸乙酯樹脂硬化觸媒的添加量無特別限定，以對胺甲酸乙酯樹脂100重量份，0.01重量份~10重量份的範圍為佳，以0.01重量份~8重量份的範圍較佳，以0.01重量份~6重量份的範圍更佳，以0.01重量份~1.5重量份的範圍最佳。 在0.01重量份以上10重量份以下的情形操作容易且反應的控制變得容易。
使用於本發明的胺甲酸乙酯樹脂可使用使包含於胺甲酸乙酯樹脂的主劑之聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基反應使其三聚合，促進異氰脲酸酯環(isocyanurate ring)的生成之物等。
為了促進異氰脲酸酯環的生成，例如觸媒可使用：三(二甲胺基甲基)苯酚(tris(dimethylaminomethyl)phenol)、2,4-雙(二甲胺基甲基)苯酚(2,4-bis(dimethylaminomethyl)phenol)、2,4,6-三(二烷基胺烷基)六氫-S-三嗪(2,4,6-tris(dialkylaminoalkyl)hexahydro-S-triazine)等的芳香族化合物；醋酸鉀(potassium acetate)、醋酸鈉(sodium acetate)、2-乙基己酸鉀(2-ethylhexanoic acid potassium salt)、2-乙基己酸鈉(2-ethylhexanoic acid sodium salt)、三級胺(tertiary amine)的羧酸鹽(carboxylate)等的四級銨化合物(quaternary ammonium compound)；2-乙基氮丙啶(2-ethylaziridine)等的氮丙啶(aziridine)類等的胺基化合物；1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene)、環烷酸鉛(lead naphthenate)、辛酸鉛(lead octoate)等的鉛化合物；甲醇鈉(sodium methoxide)等的醇化物化合物(alcoholate compound)；苯氧化鉀(potassium phenoxide)等的酚鹽化合物(phenolate compound)；羧酸的四級銨鹽等。
使用於與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的三聚合觸媒的添加量未被特別限定，惟以對胺甲酸乙酯樹脂100重量份，0.01重量份~10重量份的範圍為佳，以0.01重量份~8重量份的範圍較佳，以0.01重量份~6重量份的範圍更佳，以0.5重量份~1.5重量份的範圍最佳。 在0.01重量份以上的情形下可藉由胺甲酸乙酯樹脂組成物內的異氰脲酸酯基的量變少而防止阻燃性降低，在10重量份以下的情形下可防止胺甲酸乙酯樹脂組成物過脆。
前述三聚合觸媒可使用一種或兩種以上。
而且，在本發明中除了前述胺甲酸乙酯樹脂以外還使用發泡劑。 為了促進包含於與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的胺甲酸乙酯樹脂的發泡，可對與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物添加發泡劑。 前述發泡劑例如可舉出：水； 丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、環丙烷(cyclopropane)、環丁烷(cyclobutane)、環戊烷(cyclopentane)、環己烷(cyclohexane)、環庚烷(cycloheptane)等的低沸點的烴； 二氯乙烷(dichloroethane)、氯丙烷(propyl chloride)、氯異丙烷(isopropyl chloride)、氯丁烷(butyl chloride)、氯異丁烷(isobutyl chloride)、氯戊烷(pentyl chloride)、氯異戊烷(isopentyl chloride)等的氯化脂族烴化合物(chlorinated aliphatic hydrocarbon compound)； 三氯氟甲烷(trichloromonofluoromethane)、三氯三氟乙烷(trichlorotrifluoroethane)、CHF3 、CH2 F2 、CH3 F等的氟化合物(fluorine compound)； 二氯氟乙烷(dichloromonofluoroethane)(例如HCFCl41b(1,1-二氯-1-氟乙烷(1,1-dichloro-1-fluoroethane))、HCFC22(氯二氟甲烷(chlorodifluoromethane))、HCFCl42b(1-氯-1,1-二氟乙烷(1-chloro-1,1-difluoroethane))等的氫氟氯碳化物(hydrochlorofluorocarbon)化合物； HCF-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷(1,1,1,3,3-pentafluoropropane))、HCF-365mfc(1,1,1,3,3-五氟丁烷(1,1,1,3,3-pentafluorobutane))等的氫氟碳化物(hydrofluorocarbon)化合物； 二異丙醚(diisopropyl ether)等的醚化合物或醚化合物的混合物等的有機物理發泡劑(organic physical blowing agent)；氮氣、氧氣、氬氣、二氧化碳氣體等的無機物理發泡劑(inorganic physical blowing agent)等。
使用於本發明的發泡劑以戊烷、氫氟碳化物、水較佳，其中並用氫氟碳化物與水或者單獨使用水更佳。
使用於與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡劑的添加量無特別限定，惟以對胺甲酸乙酯樹脂100重量份，0.1重量份~20重量份的範圍為佳，以0.1重量份~18重量份的範圍較佳，以0.1重量份~15重量份的範圍更佳，以0.3重量份~10重量份的範圍最佳。 前述水的範圍為0.1重量份以上的情形氣泡的形成被促進得到良好的發泡體，20重量份以下的情形可防止氣化力變高氣泡變得粗大。
在與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物也能使用泡沫穩定劑。 前述泡沫穩定劑例如可舉出：聚氧化亞烷基烷基醚(polyoxyalkylene alkyl ether)等的聚氧化亞烷基泡沫穩定劑、有機聚矽氧烷(organopolysiloxane)等的聚矽氧(silicone)泡沫穩定劑等的界面活性劑(surfactant)等。 泡沫穩定劑對藉由前述化學反應而硬化的胺甲酸乙酯樹脂的使用量可透過所使用之藉由前述化學反應而硬化的胺甲酸乙酯樹脂而適宜設定，惟若顯示一例的話，例如對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份，若為0.01重量份~5重量份的話為佳，以0.1重量份~4重量份較佳，以1重量份~3重量份更佳。
前述觸媒、前述發泡劑及前述泡沫穩定劑可分別使用一種或兩種以上。
其次就使用於本發明的紅磷進行說明。 使用於本發明的紅磷無限定，可適宜選擇使用市售品。
而且使用於與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的紅磷的添加量為對胺甲酸乙酯樹脂100重量份，3.0重量份~20重量份的範圍。 該範圍若為3.0重量份~12重量份的範圍的話更佳。 當前述紅磷的範圍為3.0重量份以上時，與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的自熄性被保持，而且在20重量份以下的情形下與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
其次就使用於本發明的含磷酸鹽阻燃劑進行說明。 使用於本發明的含磷酸鹽阻燃劑包含磷酸。 前述使用於含磷酸鹽阻燃劑的磷酸例如可舉出：單磷酸、焦磷酸、多磷酸(polyphosphoric acid)等的各種磷酸。
前述含磷酸鹽阻燃劑例如可舉出：由前述各種磷酸與選自於週期表第1族~第4族的金屬、氨、脂族胺(aliphatic amine)、芳胺(aromatic amine)的至少一種的金屬或化合物的鹽構成的磷酸鹽。 前述週期表第1族~第4族的金屬可舉出：鋰、鈉、鈣、鋇、鐵(II)、鐵(III)、鋁等。 而且前述脂族胺可舉出：甲胺、乙胺、二乙胺(diethylamine)、三乙胺(triethylamine)、乙二胺(ethylenediamine)、哌嗪(piperazine)等。 而且前述芳胺可舉出：吡啶(pyridine)、三嗪(triazine)、三聚氰胺(melamine)、銨(ammonium)等。 此外，上述的含磷酸鹽阻燃劑施加矽烷偶合劑處理(silane coupling agent treatment)、以三聚氰胺樹脂被覆等的眾所周知的耐水性提高處理也可以，添加三聚氰胺、新戊四醇(pentaerythritol)等的眾所周知的發泡助劑也可以。
前述含磷酸鹽阻燃劑的具體例例如可舉出：單磷酸鹽、焦磷酸鹽(pyrophosphate)等。
前述單磷酸鹽未被特別限定，惟例如可舉出：磷酸二氫銨(ammonium dihydrogen phosphate)、磷酸氫二銨(ammonium phosphate dibasic)等的銨鹽(ammonium salt)； 磷酸二氫鈉(sodium dihydrogen phosphate)、磷酸氫二鈉(disodium hydrogen phosphate)、磷酸三鈉(trisodium phosphate)、亞磷酸鈉(sodium phosphite)、亞磷酸二鈉(disodium phosphite)、次磷酸鈉(sodium hypophosphite)等的鈉鹽； 磷酸二氫鉀(potassium dihydrogen phosphate)、磷酸氫二鉀(dipotassium hydrogen phosphate)、磷酸三鉀(tripotassium phosphate)、次磷酸鉀(potassium hypophosphite)、亞磷酸二鉀(dipotassium phosphite)、次磷酸鉀(potassium hypophosphite)等的鉀鹽； 磷酸二氫鋰(lithium dihydrogen phosphate)、磷酸氫二鋰(dilithium hydrogen phosphate)、磷酸三鋰(trilithium phosphate)、亞磷酸鋰(lithium phosphite)、亞磷酸二鋰(dilithium phosphite)、次磷酸鋰(lithium hypophosphite)等的鋰鹽； 磷酸二氫鋇(barium dihydrogen phosphate)、磷酸氫鋇(barium hydrogen phosphate)、磷酸三鋇(tribarium phosphate)、次磷酸鋇(barium hypophosphite)等的鋇鹽； 磷酸一氫鎂(magnesium monohydrogen phosphate)、磷酸氫鎂(magnesium hydrogen phosphate)、磷酸三鎂(trimagnesium phosphate)、次磷酸鎂(magnesium hypophosphite)等的鎂鹽； 磷酸二氫鈣(calcium dihydrogen phosphate)、磷酸氫鈣(calcium hydrogen phosphate)、磷酸三鈣(tricalcium phosphate)、次磷酸鈣(calcium hypophosphite)等的鈣鹽； 磷酸鋅(zinc phosphate)、亞磷酸鋅(​z​i​n​c​ ​p​h​o​s​p​h​i​t​e)、次磷酸鋅(zinc hypophosphite)等的鋅鹽， 磷酸二氫鋁(aluminium phosphate,monobasic)、磷酸氫二鋁(aluminium phosphate,dibasic)、磷酸鋁(aluminium phosphate,tribasic)、亞磷酸鋁(a​l​u​m​i​n​u​m​ ​p​h​o​s​p​h​i​t​e)、次磷酸鋁(aluminum hypophosphite)等的鋁鹽(aluminum salt)等。
該等化合物之中為了提高前述含磷酸鹽阻燃劑的自熄性，使用單磷酸鹽為佳，使用選自於由磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫鋁、磷酸二氫鈉、磷酸鋁所組成的群中的至少一種較佳，使用磷酸二氫銨、磷酸氫二銨更佳。
前述含磷酸鹽阻燃劑可使用一種或兩種以上。
使用於本發明的含磷酸鹽阻燃劑的添加量為對胺甲酸乙酯樹脂100重量份，1.0重量份~18重量份的範圍。 當前述含磷酸鹽阻燃劑的範圍為1.0重量份以上時，與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的自熄性被保持，而且在18重量份以下的情形下與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
在本發明中並用前述紅磷與前述含磷酸鹽阻燃劑因可減少所得到的胺甲酸乙酯樹脂組成物的成形體的總發熱量，故較佳。
而且，與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物可並用前述紅磷及前述含磷酸鹽阻燃劑以外的阻燃劑。 如此的阻燃劑例如可舉出：磷酸酯、含溴阻燃劑、含硼阻燃劑、含銻阻燃劑等。
前述磷酸酯未被特別限定，使用單磷酸酯(monophosphate)、縮合磷酸酯(condensed phosphate)等較佳。
前述單磷酸酯未被特別限定，惟例如可舉出：磷酸三甲酯(trimethyl phosphate)、磷酸三乙酯(triethyl phosphate)、磷酸三丁酯(tributyl phosphate)、三(2-乙基己基)磷酸酯(tris (2-ethylhexyl)phosphate)、磷酸三丁氧乙酯(tributoxyethyl phosphate)、磷酸三苯酯(triphenyl phosphate)、磷酸三甲苯酯(tricresyl phosphate)、磷酸三二甲苯酯(trixylenyl phosphate)、三(異丙苯基)磷酸酯(tris(4-isopropylphenyl)phosphate)、三(苯基苯基)磷酸酯(tris(phenylphenyl)phosphate)、三萘基磷酸酯(trinaphthyl phosphate)、磷酸甲酚二苯酯(cresyl diphenyl phosphate)、磷酸二甲苯基二苯酯(xylenyl diphenyl phosphate)、二苯基(2-乙基己基)磷酸酯(diphenyl(2-ethylhexyl)phosphate)、二(異丙苯基)磷酸苯酯(di(isopropylphenyl)phenylphosphate)、磷酸單異癸酯(monoisodecyl phosphate)、2-丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯(2-acryloyloxyethyl acid phosphate)、2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯(2-methacryloyloxyethyl acid phosphate)、二苯基-2-丙烯醯氧基乙基磷酸酯(diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate)、二苯基-2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸酯(diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate)、三聚氰胺磷酸酯(melamine phosphate)、雙三聚氰胺磷酸酯(dimelamine phosphate)、三聚氰胺焦磷酸鹽(melamine pyrophosphate)、氧化三苯膦(triphenylphosphine oxide)、氧化三甲苯膦(tricresyl phosphine oxide)、磷酸甲基二苯基酯(methanephosphonic acid diphenyl ester)、苯基膦酸二乙酯(phenyl phosphonic acid diethyl)、間苯二酚雙(磷酸二苯酯)(resorcinol bis(diphenyl phosphate))、雙酚A雙(磷酸二苯酯)(bisphenol-A bis(diphenyl phosphate))、磷菲(phosphaphenanthrene)、磷酸三(β-氯丙基)酯(tris(β-chloropropyl)phosphate)等。
前述縮合磷酸酯無特別限定，惟例如可舉出：三烷基聚磷酸酯(trialkyl polyphosphate)、間苯二酚聚苯基磷酸酯(resorcinol polyphenyl phosphate)、間苯二酚聚(二-2,6-二甲苯基)磷酸酯(resorcinol poly(di-2,6-xylyl)phosphate)(大八化學工業公司(DAIHACHI　CHEMICAL　INDUSTRY　CO.,LTD.)製、商品名PX-200)、對苯二酚聚(2,6-二甲苯基)磷酸酯(hydroquinone poly(2,6-xylyl)phosphate)以及三烷基聚磷酸酯、間苯二酚聚苯基磷酸酯、間苯二酚聚(二-2,6-二甲苯基)磷酸酯、對苯二酚聚(2,6-二甲苯基)磷酸酯的縮合物等的縮合磷酸酯。 市售的縮合磷酸酯例如可舉出：間苯二酚聚苯基磷酸酯(商品名CR-733S)、雙酚A磷酸聚甲苯酯(bisphenol A poly cresyl phosphate)(商品名CR-741)、芳香族縮合磷酸酯(商品名CR747)、間苯二酚聚苯基磷酸酯(ADEKA公司製、商品名ADK STAB PFR)、雙酚A磷酸聚甲苯酯(商品名FP-600、FP-700)等。
上述之中也因使硬化前的組成物中的黏度降低的效果與使初期的發熱量降低的效果高，故使用單磷酸酯較佳，使用磷酸三(β-氯丙基)酯更佳。
前述磷酸酯可使用一種或兩種以上。
而且使用於本發明的磷酸酯的添加量為對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份，0.1重量份~200重量份的範圍。前述磷酸酯的添加量以0.1重量份~100重量份的範圍較佳，以0.1重量份~50重量份的範圍更佳，若為5重量份~15重量份的範圍最佳。 當前述磷酸酯的範圍為0.1重量份以上時，由與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體可防止因火災的熱形成的緻密殘渣破裂，在200重量份以下的情形下與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
而且前述含溴阻燃劑若為在分子結構(molecular structure)中含有溴的化合物的話，則未被特別限定，惟例如可舉出：芳香族溴化化合物等。 前述芳香族溴化化合物的具體例例如可舉出：六溴苯(hexabromobenzene)、五溴甲苯(pentabromotoluene)、六溴聯苯(hexabromobiphenyl)、十溴聯苯(decabromobiphenyl)、六溴環十二烷(hexabromocyclododecane)、十溴二苯醚(decabromodiphenyl ether)、八溴二苯醚(octabromodiphenyl ether)、六溴二苯醚(hexabromodiphenyl ether)、雙(五溴苯氧基)乙烷(bis(pentabromophenoxy)ethane)、伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲醯亞胺)(ethylene-bis(tetrabromophthalimide))、四溴雙酚A(tetrabromobisphenol A)等的單體有機溴化合物； 以溴化雙酚A為原料製造的聚碳酸酯低聚物(polycarbonate oligomer)、前述聚碳酸酯低聚物與雙酚A的共聚物等的溴化聚碳酸酯(brominated polycarbonate)； 藉由溴化雙酚A與環氧氯丙烷(epichlorohydrin)的反應製造的二環氧化合物(diepoxy compound)、藉由溴化酚類與環氧氯丙烷的反應而得的單環氧化合物(monoepoxy compound)等的溴化環氧化合物(brominated epoxy compound)； 聚(溴化丙烯酸苄酯)(poly(brominated benzyl acrylate))； 溴化聚苯醚(brominated polyphenylene ether)； 溴化雙酚A、三聚氯化氰(cyanuric chloride)及溴化苯酚(brominated phenol)的縮合物； 溴化(聚苯乙烯)(brominated(polystyrene))、聚(溴化苯乙烯)(poly(brominated styrene))、架橋溴化聚苯乙烯(cross-linked brominated polystyrene)等的溴化聚苯乙烯； 架橋或非架橋溴化聚(-甲苯乙烯)等的被鹵化的溴化合物聚合物等。 由控制燃燒初期的發熱量的觀點，以溴化聚苯乙烯、六溴苯等較佳，以六溴苯更佳。
前述含溴阻燃劑可使用一種或兩種以上。
使用於本發明的含溴阻燃劑的添加量無特別限定，惟以對胺甲酸乙酯樹脂100重量份，0.1重量份~60重量份的範圍為佳，以0.1重量份~50重量份的範圍較佳，以0.1重量份~40重量份的範圍更佳，以2重量份~5重量份的範圍最佳。 當前述含溴阻燃劑的範圍為0.1重量份以上時，與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的自熄性被保持，而且在60重量份以下的情形下與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
而且使用於本發明的含硼阻燃劑可舉出：硼砂(borax)、氧化硼、硼酸、硼酸鹽(borate)等。 前述氧化硼例如可舉出：三氧化二硼(boron oxide)、三氧化二硼(boron trioxide)、二氧化二硼、三氧化四硼、五氧化四硼等。 前述硼酸鹽例如可舉出：鹼金屬、鹼土金屬、週期表第4族、第12族、第13族的元素及銨的硼酸鹽等。 具體上可舉出：硼酸鋰、硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸銫等的硼酸鹼金屬鹽；硼酸鎂、硼酸鈣、硼酸鋇等的硼酸鹼土金屬鹽；硼酸鋯、硼酸鋅、硼酸鋁、硼酸銨等。
使用於本發明的含硼阻燃劑以硼酸鹽較佳，若為硼酸鋅的話更佳。
前述含硼阻燃劑可使用一種或兩種以上。
使用於本發明的含硼阻燃劑的添加量為對胺甲酸乙酯樹脂100重量份，0.1重量份~60重量份的範圍。前述含硼阻燃劑的添加量以0.1重量份~50重量份的範圍為佳，以0.1重量份~40重量份的範圍較佳，以1重量份~10重量份的範圍更佳。 當前述含硼阻燃劑的範圍為0.1重量份以上時，與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的自熄性被保持，而且在60重量份以下的情形下與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
而且前述含銻阻燃劑可舉出：氧化銻、銻酸鹽、焦銻酸鹽(pyroantimonate)等。 前述氧化銻例如可舉出：三氧化二銻(antimony trioxide)、五氧化二銻(antimony pentoxide)等。 前述銻酸鹽例如可舉出：銻酸鈉、銻酸鉀等。 前述焦銻酸鹽例如可舉出：焦銻酸鈉、焦銻酸鉀等。
使用於本發明的含銻阻燃劑以三氧化二銻較佳。
前述含銻阻燃劑可使用一種或兩種以上。
前述含銻阻燃劑的添加量無特別限定，惟以對胺甲酸乙酯樹脂100重量份，0.1重量份~60重量份的範圍為佳，以0.1重量份~50重量份的範圍較佳，以0.1重量份~40重量份的範圍更佳，以1重量份~10重量份的範圍最佳。 當前述含銻阻燃劑的範圍為0.1重量份以上時，與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的自熄性被保持，而且在60重量份以下的情形下與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
而且與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物可使用無機填料(inorganic filler)。 前述無機填料未被特別限定，惟例如可舉出：矽石(silica)、矽藻土(kieselguhr)、氧化鋁(alumina)、氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鐵、氧化錫、氧化銻、肥粒鐵類(f​e​r​r​i​t​e​s​)、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、鹼式碳酸鎂(basic magnesium carbonate)、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋅、碳酸鋇、絲納鋁石(dawsonite)、水滑石(hydrotalcite)、硫酸鈣、硫酸鋇、石膏纖維(gypsum fiber)、矽酸鈣(calcium silicate)等的鉀鹽(potassium salt)；滑石(talc)、黏土(clay)、雲母(mica)、蒙脫石(montmorillonite)、膨土(bentonite)、活化黏土(activated clay)、海泡石(sepiolite)、絲狀鋁英石(imogolite)、絹雲母(sericite)、玻璃纖維(glass fiber)、玻璃珠(glass beads)、矽石氣球(silica balloon)、氮化鋁、氮化硼、氮化矽、碳黑(carbon black)、石墨(graphite)、碳纖維(carbon fiber)、碳氣球(carbon balloon)、木炭粉(charcoal powder)、各種金屬粉、鈦酸鉀(potassium titanate)、硫酸鎂、鋯鈦酸鉛(lead zirconate titanate)、硼酸鋁(aluminum borate)、硫化鉬(molybdenum sulfide)、碳化矽、不銹鋼纖維(stainless steel fiber​)、硼酸鋅、各種磁粉(magnetic powder)、熔渣纖維(slag fiber)、飛灰(fly ash)、無機磷化合物、矽鋁纖維(silica alumina)、氧化鋁纖維(alumina fiber)、矽石纖維(silica fiber)、氧化鋯纖維(zirconia fiber)等。
前述無機填料可使用一種或兩種以上。
進而與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物各自在不損及本發明的目的的範圍，依照需要可包含：含酚、含胺、含硫磺等的抗氧化劑；熱穩定劑(heat stabilizer)、金屬傷害抑制劑(metal damage inhibitor)、抗靜電劑(antistatic agent)、穩定劑(stabilizer)、交聯劑(crosslinking agent)、潤滑劑(lubricant)、軟化劑(softener)、顏料、增黏樹脂(tackifying resin)等的添加劑(addition agent)；聚丁烯(polybutene)、石油樹脂(petroleum resin)等的增黏劑(tackifier)。
與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物因反應而硬化，故其黏度隨著時間的經過而變化。 因此，使用與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物之前，將前述胺甲酸乙酯樹脂組成物分割為二以上，防止前述胺甲酸乙酯樹脂組成物反應而硬化。再者在使用與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物時，藉由將分割為二以上之前述胺甲酸乙酯樹脂組成物匯集成一個，得到與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物。 此外，將前述胺甲酸乙酯樹脂組成物分割為二以上時，只要將各個的成分分割，以便在被分割為二以上的胺甲酸乙酯樹脂組成物的各個的成分單獨下未開始硬化，而在混合了前述胺甲酸乙酯樹脂組成物的各個的成分之後才開始硬化反應的話即可。
其次針對前述胺甲酸乙酯樹脂組成物的製造方法進行說明。 前述胺甲酸乙酯樹脂組成物的製造方法無特別限定，惟例如：混合前述胺甲酸乙酯樹脂組成物的各成分的方法；使前述胺甲酸乙酯樹脂組成物懸濁於有機溶劑，或加溫使其熔融當作塗料狀的方法；分散於溶劑並調製漿體(slurry)等的方法，而且在包含於前述胺甲酸乙酯樹脂組成物的反應硬化性樹脂成分在25℃的溫度下包含有固體之成分的情形下，可藉由在加熱下使前述胺甲酸乙酯樹脂組成物熔融等的方法得到前述胺甲酸乙酯樹脂組成物。
而且，也能各自分別將胺甲酸乙酯樹脂的主劑與硬化劑與填料等一起混練，在即將注入之前以靜態混合機(static mixer)、動態混合機(dynamic mixer)等混練而得到。 進而也能在即將注入之前同樣地將除了觸媒之外的前述胺甲酸乙酯樹脂組成物的成分與觸媒混練而得到。
可藉由以上說明的方法得到與本發明有關的前述胺甲酸乙酯樹脂組成物。
其次針對與本發明有關的前述胺甲酸乙酯樹脂組成物的硬化方法進行說明。 一混合前述胺甲酸乙酯樹脂組成物的各個成分反應就開始，黏度隨著時間的經過而上升，喪失流動性。 例如可藉由將前述胺甲酸乙酯樹脂組成物注入模具、框材等的容器並使其硬化，得到由前述胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體。 在得到由前述胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體時，可加熱或加壓力等。 硬化後的胺甲酸乙酯樹脂組成物的密度無特別限定，惟以0.020~0.080kg/m3 的範圍為佳，以0.030~0.080kg/m3 的範圍較佳，以0.030~0.070kg/m3 的範圍更佳，以0.030~0.060kg/m3 的範圍最佳。 由前述硬化後的胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體因比重小，故容易操作。
其次關於由前述胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體就實施的耐火試驗(fire resistance test)進行說明。 將由前述胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體切斷成縱10cm、橫10cm及厚度5cm，準備錐形卡路里計試驗(cone calorimeter test)用樣品。 使用前述錐形卡路里計試驗用樣品，依據ISO-5660的試驗方法，可測定以輻射熱強度50kW/m2 加熱20分鐘時的錐形卡路里計試驗所產生的總發熱量。
以下藉由實施例詳細說明本發明。此外本發明絲毫不受以下的實施例限定。 [實施例1]
藉由表1所示的摻合，將與實施例1有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物分割準備成(A)成分~(C)成分的三個。此外表1所示的各成分的詳細如下所示。
(A)、成分：多元醇化合物 A-1：多元醇1 對苯二甲酸聚酯多元醇(川崎化成工業公司(Kawasaki Kasei Chemicals Ltd.)製、製品名：MAXIMOL RFK-505、羥價：250mgKOH/g、官能基數：2[每一分子]) A-2：多元醇2 鄰苯二甲酸聚酯多元醇(川崎化成工業公司製、製品名：MAXIMOL RDK-142、羥價：400mgKOH/g) A-3：多元醇3 對苯二甲酸聚酯多元醇(川崎化成工業公司製、製品名：MAXIMOL RLK-035、羥價：150mgKOH/g) A-4：多元醇4 聚醚多元醇(三井化學公司(Mitsui Chemicals, Inc.)製、製品名：Actcall T-400、羥價：399mgKOH/g、官能基數：3[每一分子]) A-5：多元醇5 聚醚多元醇(三井化學公司製、製品名：Actcall SOR-400、羥價：397mgKOH/g、官能基數：6[每一分子]) (B)、成分：觸媒 B-1：2-乙基己酸鉀(東京化成工業公司(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)製、製品代碼：P0048) B-2：三聚合觸媒(東曹公司(Tosoh Corporation)製、製品名：TOYOCAT-TR20) B-3：三聚合觸媒(花王公司(Kao Corporation)製、製品名：KAO riser No.14) B-4：三聚合觸媒(花王公司製、製品名：KAO riser No.410) B-5：三聚合觸媒(花王公司製、製品名：KAO riser No.420) B-6：五甲基二伸乙基三胺(東曹公司製、製品名：TOYOCAT-DT) (C)、成分：泡沫穩定劑、發泡劑 [泡沫穩定劑] 聚亞烷基二醇(polyalkylene glycol)泡沫穩定劑(道康寧東麗公司(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)製、製品名：SH-193) [發泡劑] C-1：水 C-2：使用了下列混合物 HFC-365mfc(1,1,1,3,3-五氟丁烷、日本Solvay公司(Nippon Solvay K.K.)製) HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、中央硝子公司(Central Glass Co., Ltd)製) 混合比率 HFC-365mfc：HFC-245fa=7：3(重量比，以下稱為[HFC])
(D)、成分：添加劑 D-1：紅磷(燐化學工業公司(RIN KAGAKU KOGYO Co.,Ltd.)製、製品名：Nova Excel 140) D-2：磷酸二氫銨(太平化學產業公司(TAIHEI CHEMICAL INDUSTRIAL CO., LTD.)製) D-3：磷酸氫二銨(太平化學產業公司製) D-4：磷酸二氫鋁(太平化學產業公司製) D-5：磷酸鋁(太平化學產業公司製) D-6：磷酸二氫鈉(太平化學產業公司製)
(X)成分：聚異氰酸酯化合物(以下稱為[聚異氰酸酯]) MDI(日本聚氨酯工業公司(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)製、製品名：MILLIONATE MR-200)黏度：167mPa‧s、異氰酸酯含有率30.5~32.0%
其次依照下列的表1的摻合，以 1000ml聚丙烯燒杯量取多元醇化合物、觸媒、阻燃劑以及聚異氰酸酯的各成分，使用three-one馬達(HEIDON公司製、製品名：BLW1200)，在25℃、400rpm的條件下攪拌2分鐘。 對攪拌後的上述成分添加泡沫穩定劑及發泡劑，使用three-one馬達並在25℃、1200rpm的條件下攪拌約10秒鐘，製作了發泡體。 此外，表1所示的各摻合成分是重量份的單位，是以多元醇化合物與聚異氰酸酯的合計值為100重量份而表示。 所得到的胺甲酸乙酯樹脂組成物隨著時間的經過而喪失流動性，得到了胺甲酸乙酯樹脂組成物的硬化物。藉由以下的基準評價前述硬化物，將結果顯示於表1。 而且，密度為0.052。一併記載於表1(單位：g/cm3 )。
[熱量及最大發熱速度的測定] 由硬化物切出錐形卡路里計試驗用樣品以成為10cm×10cm×5cm，依據ISO-5660，測定了以輻射熱強度50kW/m2 加熱10分鐘時與加熱20分鐘時的各自的總發熱量及最大發熱速度。 該測定方法是由日本建築基準法施行令第108條之2所規定的公家機關之建築綜合試驗所，藉由錐形卡路里計法對應基準而規定的試驗法，依據ISO-5660的試驗方法。 依照該試驗所產生的10分經過時的總發熱量為2.8MJ/ m2 ，20分經過時的總發熱量為4.9MJ/ m2 。而且，最大發熱速度為2.9Kw/ m2 。將結果表示於表1。
[表1][實施例2]
與實施例1的情形比較，除了發泡劑C-1的使用量以0.6重量份，取代阻燃劑D-2使用3.0重量份的D-3之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例3]
與實施例1的情形比較，除了發泡劑C-1的使用量以0.6重量份，取代阻燃劑D-2使用3.0重量份的D-4之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例4]
與實施例1的情形比較，除了發泡劑C-1的使用量以0.6重量份，取代阻燃劑D-2使用3.0重量份的D-5之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例5]
與實施例1的情形比較，除了發泡劑C-1的使用量以0.6重量份，取代阻燃劑D-2使用3.0重量份的D-6之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例6]
與實施例1的情形比較，除了發泡劑C-1的使用量以1.0重量份，不使用發泡劑C-2，多元醇化合物A-1的使用量以11.9重量份，聚異氰酸酯的使用量以88.1重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例7]
與實施例6的情形比較，除了使用6.0重量份的阻燃劑D-2之外，其餘與實施例6的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例8]
與實施例1的情形比較，除了發泡劑C-1的使用量以0.6重量份，阻燃劑D-2的使用量以6.0重量份，取代多元醇化合物A-1使用15.4重量份的多元醇化合物A-2，聚異氰酸酯的使用量以84.6重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例9]
與實施例8的情形比較，除了取代多元醇化合物A-2使用30.1重量份的多元醇化合物A-3，聚異氰酸酯的使用量以69.9重量份之外，其餘與實施例8的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例10]
與實施例8的情形比較，除了取代多元醇化合物A-2使用15.5重量份的多元醇化合物A-4，聚異氰酸酯的使用量以84.5重量份之外，其餘與實施例8的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例11]
與實施例8的情形比較，除了取代多元醇化合物A-2使用16.7重量份的多元醇化合物A-5，聚異氰酸酯的使用量以83.3重量份之外，其餘與實施例8的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例12]
與實施例1的情形比較，除了取代三聚合觸媒B-2使用0.7重量份的三聚合觸媒B-3，發泡劑C-1的使用量以0.6重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例13]
與實施例12的情形比較，除了取代三聚合觸媒B-3使用0.7重量份的三聚合觸媒B-4之外，其餘與實施例12的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例14]
與實施例12的情形比較，除了取代三聚合觸媒B-3使用0.7重量份的三聚合觸媒B-5之外，其餘與實施例12的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例15]
與實施例12的情形比較，除了取代三聚合觸媒B-3使用0.7重量份的三聚合觸媒B-2之外，其餘與實施例12的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例16]
與實施例1的情形比較，除了阻燃劑D-1的使用量以12.0重量份，阻燃劑D-2的使用量以6.0重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例17]
與實施例1的情形比較，除了阻燃劑D-1的使用量以3.0重量份，阻燃劑D-2的使用量以1.0重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例18]
與實施例1的情形比較，除了阻燃劑D-1的使用量以9.0重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例19]
與實施例1的情形比較，除了阻燃劑D-1的使用量以3.0重量份，阻燃劑D-2的使用量以9.0重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例20]
與實施例1的情形比較，除了阻燃劑D-1的使用量以18.0重量份，阻燃劑D-2的使用量以6.0重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例21]
與實施例1的情形比較，除了阻燃劑D-2的使用量以18.0重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例22]
與實施例1的情形比較，多元醇化合物A-1的使用量以10.0重量份，聚異氰酸酯的使用量以90.0重量份。而且除了阻燃劑D-1的使用量以3.0重量份，阻燃劑D-2的使用量以1.0重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例23]
與實施例22的情形比較，除了阻燃劑D-1的使用量以1.0重量份，阻燃劑D-2的使用量以3.0重量份之外，其餘與實施例22的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例24]
與實施例22的情形比較，除了阻燃劑D-1的使用量以9.0重量份，阻燃劑D-2的使用量以3.0重量份之外，其餘與實施例22的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例25]
與實施例22的情形比較，除了阻燃劑D-2的使用量以9.0重量份之外，其餘與實施例22的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例26]
與實施例22的情形比較，除了阻燃劑D-1的使用量以18.0重量份，阻燃劑D-2的使用量以6.0重量份之外，其餘與實施例22的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例27]
與實施例22的情形比較，除了阻燃劑D-2的使用量以18.0重量份之外，其餘與實施例22的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。
[表2]
[比較例1] 依照記載於表3的摻合，使用50.3重量份的多元醇化合物A-1、49.7重量份的聚異氰酸酯、0.1重量份的泡沫穩定劑、1.7重量份的發泡劑C-1、0.6重量份的發泡劑C-2以及6.4重量份的阻燃劑D-1，依照與實施例1的情形一樣的程序進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[比較例2] 與比較例1的情形比較，除了使用6.0重量份的阻燃劑D-2之外，其餘與比較例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[比較例3] 與比較例1的情形比較，除了使用6.0重量份的阻燃劑D-3之外，其餘與比較例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[比較例4] 與比較例1的情形比較，除了分別使用6.0重量份的阻燃劑D-2及D-3之外，其餘與比較例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[比較例5] 與實施例12的情形比較，除了使用3.2重量份的阻燃劑D-1，不使用阻燃劑D-2之外，其餘與實施例12的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[比較例6] 與比較例5的情形比較，除了使用3.0重量份的阻燃劑D-2之外，其餘與比較例5的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[比較例7] 與比較例6的情形比較，除了使用6.0重量份的阻燃劑D-2之外，其餘與比較例6的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[比較例8] 與比較例6的情形比較，除了使用12.0重量份的阻燃劑D-2之外，其餘與比較例6的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[比較例9] 與比較例6的情形比較，除了使用24.0重量份的阻燃劑D-2之外，其餘與比較例6的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3
[比較例10] 與比較例6的情形比較，除了取代阻燃劑D-2使用3.0重量份的阻燃劑D-3之外，其餘與比較例6的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[比較例11] 與比較例10的情形比較，除了使用6.0重量份的阻燃劑D-3之外，其餘與比較例10的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[比較例12] 與比較例10的情形比較，除了使用15.0重量份的阻燃劑D-3之外，其餘與比較例10的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[比較例13] 與比較例10的情形比較，除了使用45.0重量份的阻燃劑D-3之外，其餘與比較例10的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3
[比較例14] 與實施例1的情形比較，除了阻燃劑D-1的使用量以2.0重量份，阻燃劑D-2的使用量以1.0重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3
[比較例15] 與實施例1的情形比較，除了阻燃劑D-1的使用量以24.0重量份，阻燃劑D-2的使用量以12.0重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3
[比較例16] 與實施例1的情形比較，除了阻燃劑D-1的使用量以1.0重量份之外，其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3
[表3]
藉由與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物得到的成形體因燃燒時的發熱量少，因此可發揮優良的阻燃性。
前述成形體例如使用於建築物、汽車、鐵道車輛、船舶、飛機等的至少一個所使用的材料的用途較佳。
與本發明有關的胺甲酸乙酯樹脂組成物的成形體因阻燃性優良，因此可將本發明的胺甲酸乙酯樹脂組成物廣泛地應用於建築物等的構造材料、壁材料、地板材料、天花板材料、絕熱材料、交通工具等的座位材料、臥鋪材料等。
：

Claims (8)

  1. 一種胺甲酸乙酯樹脂組成物，包含：包含聚異氰酸酯化合物及多元醇化合物的胺甲酸乙酯樹脂、阻燃劑以及促進包含於該聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的三聚合反應的三聚合觸媒，其特徵在於： 該阻燃劑包含紅磷及含磷酸鹽阻燃劑， 對該胺甲酸乙酯樹脂100重量份，該紅磷為3.0重量份~20重量份的範圍，該含磷酸鹽阻燃劑為1.0重量份~18重量份的範圍。
  2. 如申請專利範圍第1項之胺甲酸乙酯樹脂組成物，其中該紅磷與該含磷酸鹽阻燃劑的重量比為1：3~3：1的範圍。
  3. 如申請專利範圍第1項之胺甲酸乙酯樹脂組成物，其中該含磷酸鹽阻燃劑為單磷酸鹽。
  4. 如申請專利範圍第1項之胺甲酸乙酯樹脂組成物，其中包含於該胺甲酸乙酯樹脂的聚異氰酸酯化合物及多元醇化合物的指數為150~700的範圍。
  5. 如申請專利範圍第1項之胺甲酸乙酯樹脂組成物，其中該胺甲酸乙酯樹脂組成物包含泡沫穩定劑及發泡劑的至少一個。
  6. 如申請專利範圍第1項之胺甲酸乙酯樹脂組成物，其中硬化後的密度為0.020~0.080kg/m3 的範圍。
  7. 一種成形體，將申請專利範圍第1項至第6項中任一項之胺甲酸乙酯樹脂組成物成形而形成。
  8. 如申請專利範圍第7項之成形體，其中該成形體的用途是用以使用於建築物、汽車、鐵道車輛、船舶或飛機的任一個之材料。
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