TW201506132A - 液晶顯示裝置 - Google Patents

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TW201506132A TW102145100A TW102145100A TW201506132A TW 201506132 A TW201506132 A TW 201506132A TW 102145100 A TW102145100 A TW 102145100A TW 102145100 A TW102145100 A TW 102145100A TW 201506132 A TW201506132 A TW 201506132A
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Takeshi Kuriyama
Jouji KAWAMURA
Hiroshi Maki
Junichiro Koike
Masami Shishikura
Ryosuke Asami
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Dainippon Ink & Chemicals
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Abstract

本發明係關於一種使用有特定液晶組成物與彩色濾光片之液晶顯示裝置,該彩色濾光片含有具有特定粒徑分佈之有機顏料。 本發明提供一種防止液晶層之電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加,且解決反白、配向不均、殘影等顯示不良之問題的液晶顯示裝置。 本發明之液晶顯示裝置由於具有防止液晶層之電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加,且抑制發生殘影等顯示不良的特徴,因此特別對於主動矩陣驅動用之IPS模式、FFS模式液晶顯示裝置有用,可適用於液晶TV、螢幕、行動電話、智慧型手機等液晶顯示裝置。

Description

液晶顯示裝置
本發明係關於一種液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置一直被使用於鐘錶、計算器等之家庭用各種電氣設備、測量設備、汽車用面板、文字處理機、電子記事本、印表機、電腦、電視等。作為液晶顯示方式,代表性者可列舉:TN(扭轉向列)型、STN(超扭轉向列)型、DS(動態光散射)型、GH(賓主)型、IPS(面內切換)型、OCB(光學補償雙折射)型、ECB(電壓控制雙折射)型、VA(垂直配向)型、CSH(彩色超垂直配向)型、或FLC(鐵電性液晶)等。又,作為驅動方式,係自先前之靜態驅動(static driving)普遍變成多工驅動(multiplex driving),單純矩陣方式、最近利用TFT(薄膜電晶體)或TFD(薄膜二極體)等進行驅動之主動矩陣(AM)方式成為主流。
通常之彩色液晶顯示裝置,如圖1所示,係以如下方式構成:於分別具有配向膜(4)之2片基板(1)的其中一配向膜與基板之間,具備成為共用電極之透明電極層(3a)及彩色濾光片層(2),於另一配向膜與基板之間具備像素電極層(3b),將此等基板配置成配向膜彼此對向,並於其間夾持液晶層(5)。
上述彩色濾光片層係藉由以黑矩陣、紅色著色層(R)、綠色著色層(G)、藍色著色層(B)及視需要之黃色著色層(Y)構成之彩色濾光片形 成。
構成液晶層之液晶材料,若於材料中殘留雜質,則會對顯示裝置之電特性造成重大影響,因此一直對雜質進行嚴格管理。又,亦已知關於形成配向膜之材料,因配向膜直接與液晶層接觸,殘存於配向膜中之雜質會移動至液晶層,而會對液晶層之電特性造成影響,故持續地對由配向膜材料中之雜質所引起的液晶顯示裝置之特性進行研究。
另一方面,關於使用於彩色濾光片層之有機顏料等材料,亦設想會與配向膜材料同樣地因所含有之雜質而對液晶層造成影響。然而,於彩色濾光片層與液晶層之間,由於存在配向膜及透明電極,故認為對液晶層之直接影響遠低於配向膜材料。然而,配向膜之膜厚通常僅在0.1μm以下,而被使用於彩色濾光片層側之共用電極(即透明電極)即使是為了提升導電率而增加膜厚,通常亦在0.5μm以下。因此,彩色濾光片層與液晶層並不是處於完全隔離之環境中,彩色濾光片層所含之雜質有可能經由配向膜及透明電極而造成液晶層之電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加,因而導致反白、配向不均、殘影等顯示不良。
作為解決因構成彩色濾光片之顏料中所含之雜質所引起的顯示不良之方法,研究有下述方法:使用將顏料之甲酸乙酯之萃取物的比率設為特定值以下的顏料,控制雜質向液晶溶出的方法(專利文獻1);或者藉由特定藍色著色層中之顏料而控制雜質向液晶溶出的方法(專利文獻2)。然而,此等方法與單純地降低顏料中之雜質的方法並無太大差異,近年來,即使於顏料之精製技術取得進步的現狀下,用以解決顯示不良之改良亦不夠。
另一方面,揭示有如下方法:著眼於彩色濾光片中所含之有 機雜質與液晶組成物之關係,以液晶層所含之液晶分子的疏水性參數表示該有機雜質向液晶層溶解之難易度,並使該疏水性參數之值在一定值以上之方法;或者由於該疏水性參數與液晶分子末端之-OCF3基存在相關關係,因此形成含有一定比例以上在液晶分子末端具有-OCF3基之液晶化合物的液晶組成物之方法(專利文獻3)。
然而,該引用文獻之揭示中,發明之本質在於抑制顏料中之雜質對液晶層之影響,對於彩色濾光片所使用之染顏料等色料本身之性質與液晶材料之結構的直接關係並未進行研究,而尚未解決高度化之液晶顯示裝置顯示不良問題
專利文獻1:日本特開2000-19321號公報
專利文獻2:日本特開2009-109542號公報
專利文獻3:日本特開2000-192040號公報
本發明提供一種液晶顯示裝置,藉由使用特定液晶組成物與含有具有特定粒徑分佈之有機顏料的彩色濾光片,而可防止液晶層之電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加,解決反白、配向不均、殘影等顯示不良之問題。
本發明人等為了解決上述課題,而對含有有機顏料之彩色濾光片及構成液晶層之液晶材料之結構的組合深入研究之結果,發現使用特定液晶材料及含有具有特定粒徑分佈之有機顏料之彩色濾光片的液晶顯示裝置,可防止液晶層之電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加, 解決反白、配向不均、殘影等顯示不良之問題,而完成本發明。
亦即,本發明提供一種液晶顯示裝置,具備:第一基板、第二基板、夾持在上述第一基板與第二基板間之液晶組成物層、黑矩陣、至少由RGB三色像素部構成之彩色濾光片、像素電極、及共用電極,上述液晶組成物層係由下述液晶組成物構成:該液晶組成物含有一種或二種以上由通式(I)表示之化合物,
(式中,R31表示碳原子數1~10之烷基、烷氧基、碳原子數2~10之烯基或烯氧基(alkenyloxy),M31~M33彼此獨立地表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基,該反式-1,4-伸環己基中之1個或2個-CH2-亦能以氧原子不直接鄰接之方式被-O-取代,該伸苯基中之1個或2個氫原子亦可被氟原子取代,X31及X32彼此獨立地表示氫原子或氟原子,Z31表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基,n31及n32彼此獨立地表示0、1或2,n31+n32表示0、1或2,當M31及M33存在複數個之情形時,可相同或亦可不同。),並含有一種或二種以上選自由通式(II-a)至通式(II-f)表示之化合物構成之群中的化合物,
(式中、R19~R30彼此獨立地表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基或碳原子數2~10之烯基,X21表示氫原子或氟原子。),上述彩色濾光片為含有有機顏料之彩色濾光片,該有機顏料所有粒子中,粒徑大於1000nm之粒子所佔的體積分率在1%以下,40nm以上1000nm以下之粒子所佔的體積分率在25%以下。
本發明之液晶顯示裝置,藉由使用特定液晶組成物與含有具有特定粒徑分佈之有機顏料的彩色濾光片,可防止液晶層之電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加,而能夠防止反白、配向不均、殘影等顯示不良之發生。
1‧‧‧基板
2‧‧‧彩色濾光片層
2a‧‧‧含有具有特定粒徑分佈之有機顏料的彩色濾光片層
3a‧‧‧透明電極層(共用電極)
3b‧‧‧像素電極層
4‧‧‧配向膜
5‧‧‧液晶層
5a‧‧‧含有特定液晶組成物之液晶層
圖1,係顯示以往一般之液晶顯示裝置一例之圖。
圖2,係顯示本發明之液晶顯示裝置一例之圖。
圖3,係彩色濾光片之透射譜。
圖4,係彩色濾光片之透射譜。
圖2顯示本發明之液晶顯示裝置一例。其構成為:在具有配向膜(4)之第一基板與第二基板2片基板(1)的其中一配向膜與基板之間,具備有成為共用電極之透明電極層(3a)及含有具有特定粒徑分佈之有機顏料的彩色濾光片層(2a),而在另一配向膜與基板之間則具備有像素電極層(3b),將此等基板配置成配向膜彼此對向,其間夾持含有特定液晶組成物之液晶層(5a)。
上述顯示裝置中之2片基板,係藉由配置在周邊區域之密封材及封裝材貼合在一起,大多數之情形,為了保持基板間距離,而會在其間配置粒狀間隔物或以光刻(photolithography)法形成之由樹脂構成的間隔柱。
(液晶層)
本發明之液晶顯示裝置中的液晶層,係由下述液晶組成物構成:該液晶組成物含有一種或二種以上由通式(I)表示之化合物,
式中,R31表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基、碳原子數2~10之烯基或碳原子數2~10之烯氧基,M31~M33彼此獨立地表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基,該反式-1,4-伸環己基中 之1個或2個-CH2-能以氧原子不直接鄰接之方式被-O-取代,該伸苯基中之1個或2個氫原子亦可被氟原子取代,X31及X32彼此獨立地表示氫原子或氟原子,Z31表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基,n31及n32彼此獨立地表示0、1或2,n31+n32表示0、1或2,M31及M33存在複數個之情形時,可相同或亦可不同。),並含有一種或二種以上選自由通式(II-a)至通式(II-f)表示之化合物構成之群中的化合物,
(式中,R19~R30彼此獨立地表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基或碳原子數2~10之烯基,X21表示氫原子或氟原子。)。
於通式(I)中,R31當其所鍵結之環結構為苯基(芳香族)時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5的烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或者4以上)的烷氧基及碳原子數4~5的烯基,當其所鍵結之環結構為環己烷、 哌喃及二烷等飽和之環結構時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5的烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或者4以上)的烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5的烯基。
若重視對於熱或光具有良好之化學穩定性,則R31較佳為烷基。又,若重視製作黏度小且應答速度快之液晶顯示元件,則R31較佳為烯基。並且,若為了減小黏度且提高向列-均向相轉移溫度(Tni),進一步縮小應答速度,則較佳使用末端非為不飽和鍵之烯基,尤佳為甲基作為末端位在烯基旁。又,若重視低溫下具有良好之溶解度,則作為一解決對策,較佳將R31設為烷氧基。又,作為其他解決對策,較佳併用多種R31。例如,作為R31,較佳併用具有碳原子數2、3及4之烷基或烯基的化合物,較佳併用碳原子數3及5的化合物,較佳併用碳原子數3、4及5的化合物。
M31~M33較佳為
M31較佳為 更佳為
M32較佳為 更佳為 再更佳為
M33較佳為 更佳為 再更佳為
X31及X32較佳至少其中之一為氟原子,更佳為X31及X32兩者皆為氟原子。
Z31較佳為氟原子或三氟甲氧基。
作為X31、X32及Z31之組合,於一實施形態中,X31=F,X32=F及Z31=F。於另一實施形態中,X31=F,X32=H及Z31=F。又,於再另一實施形態中,X31=F、X32=H及Z31=OCF3。於再另一實施形態中,X31=F,X32=F及Z31=OCF3。於再另一實施形態中,X31=H,X32=H及Z31=OCF3
n31較佳為1或2,n32較佳為0或1,更佳為0,n31+n32較佳為1或2,更佳為2。
通式(I)表示之化合物群較佳含有1種~8種,尤佳含有1種~5種,其含量較佳為3~50質量%,更佳為5~40質量%。
通式(I)表示之化合物,更具體而言,較佳為下述通式(I-a)至通式(I-f)表示之化合物。
(式中、R32表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基、碳原子數2~10之烯基或碳原子數2~10之烯氧基,X31~X38彼此獨立地表示氫原子或氟原子,Z31表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基。)
於通式(Ia)~通式(If)中,R32當其所鍵結之環結構為苯基(芳香族)時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5的烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或者4以上)的烷氧基及碳原子數4~5的烯基,當其所鍵結之環結構為環己烷、哌喃及二烷等飽和之環結構時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5的烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或者4以上)的烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5的烯基。
若重視對於熱或光具有良好之化學穩定性,則R31較佳為烷基。又,若重視製作黏度小且應答速度快之液晶顯示元件,則R31較佳為烯基。並且,若為了減小黏度且提高向列-均向相轉移溫度(Tni),進一步縮小應答速度,則較佳使用末端非為不飽和鍵之烯基,尤佳為甲基作為末端位在烯基旁。又,若重視低溫下具有良好之溶解度,則作為一解決對策,較佳將R31設為烷氧基。又,作為其他解決對策,較佳併用多種R31。例如,作為R31,較佳併用具有碳原子數2、3及4之烷基或烯基的化合物,較佳併用碳原子數3及5的化合物,較佳併用碳原子數3、4及5的化合物。
X31及X32較佳至少其中之一為氟原子,更佳為X31及X32兩者皆為氟原子。
Z31較佳為氟原子或三氟甲氧基。
作為X31、X32及Z31之組合,於一實施形態中,X31=F,X32=F及Z31=F。於另一實施形態中,X31=F,X32=H及Z31=F。於再另一實施形態中, X31=F,X32=H及Z31=OCF3。於再另一實施形態中,X31=F,X32=F及Z31=OCF3。於再另一實施形態中,X31=H,X32=H及Z31=OCF3。n31較佳為1或2,n32較佳為0或1,更佳為0,n31+n32較佳為1或2,更佳為2。
X33及X34較佳至少其中之一為氟原子,更佳為X33及X34兩者皆為氟原子。
X35及X36較佳至少其中之一為氟原子,當增大△ε之情形時,X35及X36兩者皆為氟原子雖然具有效果,但從Tni、低溫下之溶解性或製成液晶顯示元件時之化學穩定性的觀點,並不佳。
X37及X38較佳至少其中之一為氫原子,更佳為X37及X38兩者皆為氫原子。當X37及X38中之至少任一者為氟原子時,從Tni、低溫下之溶解性或製成液晶顯示元件時之化學穩定性的觀點,並不佳。
通式(Ia)~通式(If)表示之化合物群較佳含有1種~8種,尤佳含有1種~5種,其含量較佳為3~50質量%,更佳為5~40質量%。
於通式(IIa)~通式(IIf)中,R19~R30當其所鍵結之環結構為苯基(芳香族)時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5的烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或者4以上)的烷氧基及碳原子數4~5的烯基,當其所鍵結之環結構為環己烷、哌喃及二烷等飽和之環結構時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5的烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或者4以上)的烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5的烯基。
若重視對於熱或光具有良好之化學穩定性,則R19~R30較佳為烷基。又,若重視製作黏度小且應答速度快之液晶顯示元件,則R19~R30較佳為烯基。並且,若為了減小黏度且提高向列-均向相轉移溫度(Tni), 進一步縮小應答速度,則較佳使用末端非為不飽和鍵之烯基,尤佳為甲基作為末端位在烯基旁。又,若重視低溫下具有良好之溶解度,則作為一解決對策,較佳將R19~R30設為烷氧基。又,作為其他解決對策,較佳併用多種R19~R30。例如,作為R19~R30,較佳併用具有碳原子數2、3及4之烷基或烯基的化合物,較佳併用碳原子數3及5的化合物,較佳併用碳原子數3、4及5的化合物。
R19~R20較佳為烷基或烷氧基,較佳至少一者為烷氧基。更佳為R19為烷基,R20為烷氧基。再更佳為R19為碳原子數3~5之烷基,R20為碳原子數1~2之烷氧基。
R21~R22較佳為烷基或烯基,較佳至少一者為烯基。當兩者皆為烯基時,雖然適用於提升應答速度的情形,但不利於欲使液晶顯示元件之化學穩定性良好的情形。
R23~R24之至少一者較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基或碳原子數4~5之烯基。若要求應答速度與Tni取得良好平衡,則R23~R24之至少一者較佳為烯基,若要求應答速度與低溫下之溶解性取得良好平衡,則R23~R24之至少一者為烷氧基。
R25~R26之至少一者較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基或碳原子數2~5之烯基。若要求應答速度與Tni取得良好平衡,則R25~R26之至少一者較佳為烯基,若要求應答速度與低溫下之溶解性取得良好平衡,則R25~R26之至少一者較佳為烷氧基。更佳為R25為烯基,R26為烷基。又,亦較佳為R25為烷基,R26為烷氧基。
R27~R28之至少一者較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷 氧基或碳原子數2~5之烯基。若要求應答速度與Tni取得良好平衡,則R27~R28之至少一者較佳為烯基,若要求應答速度與低溫下之溶解性取得良好平衡,則R27~R28之至少一者較佳為烷氧基。更佳為R27為烷基或烯基,R28為烷基。又,亦較佳為R27為烷基,R28為烷氧基。並且,尤佳為R27為烷基,R28為烷基。
X21較佳為氟原子。
R29~R30之至少一者較佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數4~5之烯基。若要求應答速度與Tni取得良好平衡,則R29~R30之至少一者較佳為烯基,若要求可靠性良好,則R29~R30之至少一者較佳為烷基。更佳為R29為烷基或烯基,R30為烷基或烯基。又,亦較佳為R29為烷基,R30為烯基。並且,亦較佳為R29為烷基,R30為烷基。
通式(II-a)至通式(II-f)表示之化合物群較佳含有1種~10種,尤佳含有1種~8種,其含量較佳為5~80質量%,更佳為10~70質量%,尤佳為20~60質量%。
本發明之液晶顯示裝置中的液晶組成物層,可進一步含有一種或二種以上選自通式(III-a)至通式(III-f)表示之化合物群中的化合物,
(式中,R41表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基、碳原子數2~10之烯基或碳原子數2~10之烯氧基,X41~X48彼此獨立地表示氫原子或氟原子,Z41表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基。)。
於通式(IIIa)~通式(IIIf)中,R41當其所鍵結之環結構為苯基(芳香族)時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5的烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或者4以上)的烷氧基及碳原子數4~5的烯基,當其所鍵結之環結構為 環己烷、哌喃及二烷等飽和之環結構時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5的烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或者4以上)的烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5的烯基。
若重視對於熱或光具有良好之化學穩定性,則R41較佳為烷基。又,若重視製作黏度小且應答速度快之液晶顯示元件,則R41較佳為烯基。並且,若為了減小黏度且提高向列-均向相轉移溫度(Tni),進一步縮小應答速度,則較佳使用末端非為不飽和鍵之烯基,尤佳為甲基作為末端位在烯基旁。又,若重視低溫下具有良好之溶解度,則作為一解決對策,較佳將R41設為烷氧基。又,作為其他解決對策,較佳併用多種R41。例如,作為R41,較佳併用具有碳原子數2、3及4之烷基或烯基的化合物,較佳併用碳原子數3及5的化合物,較佳併用碳原子數3、4及5的化合物。
X41及X42較佳至少其中之一為氟原子,更佳為X41及X42兩者皆為氟原子。
Z41較佳為氟原子或三氟甲氧基。
作為X41、X42及Z41之組合,於一實施形態中,X41=F,X42=F及Z41=F。於另一實施形態中,X41=F,X42=H及Z41=F。於再另一實施形態中,X41=F,X42=H及Z41=OCF3。於再另一實施形態中,X41=F,X42=F及Z41=OCF3。於再另一實施形態中,X41=H,X42=H及Z41=OCF3
X43及X44較佳至少其中之一為氟原子,雖然為了要得到高△ε,較佳為X43及X44兩者皆為氟原子,但相反地不利於使低溫下之溶解性良好的情形。
X45及X46較佳至少其中之一為氫原子,更佳為X45及X46兩者 皆為氫原子。從Tni、低溫下之溶解性或製成液晶顯示元件時之化學穩定性的觀點,大量使用氟原子並不佳。
X47及X48較佳至少其中之一為氫原子,更佳為X47及X48兩者皆為氫原子。當X47及X48中至少其中之一為氟原子之情形時,從Tni、低溫下之溶解性或製成液晶顯示元件時之化學穩定性的觀點,並不佳。
選自通式(III-a)至通式(III-f)表示之化合物群中的化合物,較佳含有1種~10種,更佳含有1種~8種,其含量較佳為5~50質量%,更佳為10~40質量%。
本發明之液晶顯示裝置中的液晶組成物層,可進一步含有一種或二種以上選自由通式(IV-a)至通式(IV-b)表示之化合物構成之群中的化合物, (式中,R1a及R1b彼此獨立地表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基或碳原子數2~10之烯基,X1a表示氫原子或氟原子。)。
R1a及R1b較佳為碳原子數1~7,更佳為碳原子數2~5。
選自通式(IV-a)至通式(IV-b)表示之化合物群中的化合物,較佳含有1種~5種,更佳含有1種~3種,其含量較佳為1~50質量%,更 佳為1~30質量%。
本發明之液晶顯示裝置中的液晶組成物層,通式(I)表示之化合物群及通式(II-a)至通式(II-f)表示之化合物群的合計含量較佳在30%以上,更佳在40%以上,再更佳在50%以上,進而更佳在60%以上,較佳在100%以下,更佳在95%以下,再更佳在90%以下,進而更佳在85%以下,再進而更佳在80%以下。又,通式(I)表示之化合物群、通式(II-a)至通式(II-f)表示之化合物群、通式(III-a)至通式(III-f)表示之化合物群、及通式(IV-a)至通式(IV-b)表示之化合物群的合計含量較佳在65%以上,更佳在70%以上,再更佳在75%以上,進而更佳在80%以上,較佳在100%以下,更佳在95%以下,再更佳在90%以下,進而更佳在85%以下。
本發明之液晶顯示裝置中的液晶組成物層之液晶組成物,於25℃之△ε較佳在+1.5以上。當是為了實現高速應答之情形時,較佳為+1.5~+4.0,更佳為+1.5~+3.0。當是為了實現低電壓驅動之情形時,較佳為+8.0~+18.0,更佳為+10.0~+15.0。又,於25℃之△n較佳為0.08~0.14,更佳為0.09~0.13。更詳而言之,當對應於薄的單元間隙之情形時,較佳為0.10~0.13,當對應於厚的單元間隙之情形時,則較佳為0.08~0.10。於20℃之η較佳為5~45mPa‧s,更佳為5~25mPa‧s,尤佳為10~20mPa‧s。又,Tni較佳為60℃~120℃,更佳為70℃~100℃,尤佳為70℃~85℃。
本發明之液晶組成物除了上述化合物之外,亦可含有通常之向列型液晶、層列型液晶、膽固醇型液晶等。
為了製造PS模式、橫向電場型PSA模式或橫向電場型PSVA模式等 之液晶顯示元件,本發明之液晶組成物可含有一種或二種以上之聚合性化合物。作為可使用之聚合性化合物,可舉利用光等能量線進行聚合之光聚合性單體等,作為結構,則例如可舉聯苯衍生物、聯三苯衍生物等具有連結複數個六員環之液晶骨架的聚合性化合物等。更具體而言,較佳為通式(V)表示之二官能單體,
(式中,X51及X52各自獨立地表示氫原子或甲基,Sp1及Sp2各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基(alkylene)或-O-(CH2)s-(式中,s表示2至7的整數,使氧原子為鍵結於芳香環者。),Z51表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1及Y2各自獨立地表示氟原子或氫原子。)、-C≡C-或單鍵,M51表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,式中全部之1,4-伸苯基的任意氫原子亦可被氟原子取代。)。
無論是X51及X52均表示氫原子之二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基之二甲基丙烯酸酯衍生物,皆佳,亦較佳為一者表示氫原子而另一者表示甲基之化合物。此等化合物之聚合速度以二丙烯酸酯衍生物最快, 二甲基丙烯酸酯衍生物較慢,非對稱化合物介於兩者之間,可根據其用途而使用較佳之態樣。於PSA顯示元件中,尤佳為二甲基丙烯酸酯衍生物。
Sp1及Sp2雖各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2)s-,但於PSA顯示元件中,較佳至少一者為單鍵,較佳為均表示單鍵之化合物、或一者為單鍵而另一者表示碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2)s-的態樣。於該情形時,較佳為1~4之烷基,s較佳為1~4。
Z51較佳為-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,更佳為-COO-、-OCO-或單鍵,尤佳為單鍵。
M51表示任意之氫原子亦可被氟原子取代的1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,較佳為1,4-伸苯基或單鍵。當C表示單鍵以外之環結構的情形時,Z51亦較佳為單鍵以外之連結基,當M51為單鍵之情形時,Z51較佳為單鍵。
從此等方面,於通式(V)中,Sp1及Sp2之間的環結構,具體而言較佳為以下記載之結構。
於通式(V)中,當M51表示單鍵,環結構由二個環形成之情形時,較佳表示下述式(Va-1)~式(Va-5),更佳表示式(Va-1)~式(Va-3),尤佳表示式(Va-1)。
(式中,使兩端為鍵結於Sp1或Sp2者。)
含有此等骨架之聚合性化合物其聚合後之配向調控力最適合於PSA型液晶顯示元件,可獲得良好之配向狀態,故會抑制或完全不會產生顯示不均。
因此,作為聚合性化合物,尤佳為通式(V-1)~通式(V-4),其中最佳為通式(V-2)。
(式中,Sp2表示碳原子數2至5的伸烷基。)
當在本發明之液晶組成物添加聚合性化合物之情形時,雖然即使是不存在聚合起始劑之情形,聚合亦會進行,但為了促進聚合,亦可含有聚合起始劑。作為聚合起始劑,可列舉安息香醚類、二苯基酮(benzophenone)、苯乙酮類、苄基縮酮(benzyl ketal)類、氧化醯基膦(acyl phosphine oxide)類等。
本發明含有聚合性化合物之液晶組成物,其所含有之聚合性化合物藉由照射紫外線而聚合,藉此賦予液晶配向能力,被使用於利用液晶組成物之雙折射控制光之透光量的液晶顯示元件。作為液晶顯示元件,對於AM-LCD(主動矩陣液晶顯示元件)、TN(向列型液晶顯示元件)、STN-LCD(超扭轉向列型液晶顯示元件)、OCB-LCD及IPS-LCD(面內切換液晶顯示元件)有用,對於AM-LCD尤其有用,可使用於透射型或反射型之液晶顯示元件。
(彩色濾光片)
本發明之彩色濾光片,係指藉由含有有機顏料而吸收某特定波長之光,藉此使其他特定波長之光透射者。
作為基材,只要為使光透射者即可,可根據用途作適當選擇。例如可列舉樹脂或無機材料,尤佳為玻璃。
上述彩色濾光片具有基材及有機顏料,有機顏料可分散於基材中,或亦可僅存在於基材之表面。可使有機顏料分散於樹脂中而成形,或亦能以塗膜之形態分散於基材之表面。例如,若為將顏料之分散液塗布在玻璃基材之表面的彩色濾光片的話,可適用於如液晶顯示元件或有機EL 顯示元件之發光型顯示元件等。
彩色濾光片之形狀為任意,可為板狀、膜狀、透鏡狀、球體、一部分具有三維凹凸者、或表面經進行過微細之凹凸加工者等任意形狀。
〔有機顏料〕
本發明之有機顏料,可列舉:酞青素系、不溶性偶氮系、偶氮色澱(azo lake)系、蒽醌系、喹吖酮系、二系、二酮吡咯并吡咯(diketopyrrolopyrrole)系、蒽嘧啶系、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)系、陰丹士林(indanthrone)系、黃士酮系、哌瑞酮(perinone)系、苝系、硫靛系、三芳基甲烷(triarylmethane)系、異吲哚啉酮系、異吲哚啉系、金屬錯合物系、喹啉黃系、染料色澱系等。顏料種類可根據欲透射之波長,適時加以選擇。
為紅色彩色濾光片之情形時,只要使用紅色系顏料即可,具體而言可列舉600nm以上700nm以下之透射波長的透射度高之顏料。該顏料可僅為1種,或亦可併用2種以上。作為可較佳使用之顏料的具體例,例如可列舉:C.I.Pigment Red 81、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 177、C.I.Pigment Red 209、C.I.Pigment Red 242、C.I.Pigment Red 254、Pigment Violet 19。其中尤佳為C.I.Pigment Red 254,其極大透射波長在660nm至700nm之間。
又,上述紅色彩色濾光片亦可進一步含有選自由C.I.Pigment Orange 38、C.I.Pigment Orange 71、C.I.Pigment Yellow 150、C.I.Pigment Yellow 215、C.I.Pigment Yellow 185、C.I.Pigment Yellow 138、C.I.Pigment Yellow 139構成之群中至少1種有機顏料作為調色用。
為綠色彩色濾光片之情形時,只要使用綠色系顏料即可,可列舉於500nm以上600nm以下具有極大透射波長之顏料。該顏料可為1種,或亦可併用2種以上。作為可較佳使用之顏料的具體例,例如可列舉C.I.Pigment Green 7、C.I.Pigment Green 36、C.I.Pigment Green 58。其中尤佳為C.I.Pigment Green 58,其極大透射波長位在510nm至550nm之間。
上述綠色彩色濾光片亦可進一步含有選自由C.I.Pigment Yellow 150、C.I.Pigment Yellow 215、C.I.Pigment Yellow 185、C.I.Pigment Yellow 138構成之群中至少1種有機顏料作為調色用。
為藍色彩色濾光片之情形時,只要使用藍色系顏料即可,可列舉於400nm以上500nm以下具有極大透射波長之顏料。該顏料可為1種,或亦可併用2種以上。作為可較佳使用之顏料的具體例,可列舉C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:6,作為三芳基甲烷顏料,可列舉C.I.Pigment Blue 1、及/或下述通式(1)表示之三芳基甲烷顏料(式中,R1~R6各自獨立地表示氫原子、亦可具有取代基之碳數1~8的烷基或亦可具有取代基之芳基。當R1~R6表示亦可具有取代基之烷基的情形時,鄰接之R1與R2、R3與R4、R5與R6亦可鍵結而形成環構造。X1及X2各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或亦可具有取代基之碳數1~8的烷基。Z-係選自以(P2MoyW18-yO62)6-/6表示且y=0、1、2或3之整數的雜多金屬氧酸根陰離子(heteropolyoxometalate anion)、或者為(SiMoW11O40)4-/4的雜多金屬氧酸根陰離子、或者缺損道森型(lacunary Dawson-type)磷鎢酸雜多金屬氧酸根陰離子中的至少一種陰離子。當1分子中含有複數個式(1)之情形時,其 等可為相同之結構,或亦可為不同之結構。)。
於通式(I)中,R1~R6可相同或亦可不同。因此,-NRR(RR表示R1R2、R3R4及R5R6中之任一組合)基可為對稱或亦可為非對稱。
C.I.Pigment Blue 15:3之極大透射波長位在440nm至480nm之間,C.I.Pigment Blue 15:6之極大透射波長位在430nm至470nm之間,三芳基甲烷顏料之極大透射波長則位在410nm至450nm之間。
上述藍色彩色濾光片亦可進一步含有選自由C.I.Pigment Violet 23、C.I.Pigment Violet 37、C.I.Pigment Blue 15、C.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:4構成之群中至少1種有機顏料作為調色用。
在能以將上述有機顏料製成顏料分散體後塗佈於基材上之方法製造彩色濾光片的情形時,作為顏料分散體,除了有機顏料以外,亦可含有公知之顏料分散劑或溶劑等。只要對預先以溶劑或顏料分散劑使有機顏料分散之分散液進行調整,再將所獲得之分散液塗佈於基材即可,作為塗佈方法,例如可列舉:旋塗法、輥塗(roll coat)法、噴墨法等、噴塗 (spray coat)法、印刷法等。
亦可於將有機顏料塗佈於基材後使其乾燥之狀態製成彩色濾光片,當在顏料分散體含有硬化性樹脂之情形時,亦可藉由利用熱或活性能量線進行硬化而製成彩色濾光片。又,亦可進行如下步驟:使用熱板、烘箱等加熱裝置,於100~280℃進行特定時間之加熱處理(後烘烤(post-bake)),藉此去除塗膜中之揮發性成分。
〔彩色濾光片之顏料的粒子狀態〕
本發明之彩色濾光片,其特徵如下:有機顏料粒子之體積分率,大於1000nm之粒子在1%以下,40nm以上1000nm以下之粒子則在25%以下。於彩色濾光片中,彩色濾光片狀態下之有機顏料的狀態最有助於抑制反白、配向不均、殘影等顯示不良。藉由規定變成彩色濾光片之狀態下的有機顏料粒子,可成為防止上述顯示不良之彩色濾光片。
40nm以上1000nm以下之粒子,二次粒子或三次、四次粒子等由一次粒子凝集而成之高次粒子,更佳為體積分率在15%以下。
又,100nm以上1000nm以下之粒子若多,則會對顯示狀態造成影響。100nm以上1000nm以下之粒子的體積分率,較佳在7%以下,更佳在3%以下。
於上述有機顏料中,大於1000nm之粗大粒子由於會對顯示狀態造成不良影響,並不佳,因此必須在1%以下。此可用適當之光學顯微鏡等觀察彩色濾光片表面即可。
〔超小角度X射線散射分佈〕
為了測量1000nm以下之粒子的體積分率,可藉由分析基於超小角度 X射線散射法之超小角度X射線散射分佈來求出。
具體而言,係具有下述步驟(A)、(B)、(C)、(D)之測量方法,步驟(A):基於超小角度X射線散射法,測量有機顏料之超小角度X射線散射分佈(測量散射分佈);步驟(B):假設上述有機顏料為半徑R之球狀粒子且存在粒徑分佈不均,從暫定之半徑R1之值與暫定之規格化分散值,藉由模擬求得理論散射分佈;步驟(C):對該理論散射分佈與上述測量散射分佈進行曲線擬合(curve fitting),而得到上述理論散射分佈與上述測量散射分佈之殘差平方和Z值;步驟(D):加入新的半徑Rn+1之值(n為整數,Rn<Rn+1)與各個暫定之規格化分散值,設定複數個粒徑分佈模式(model),重複n次上述步驟(B)~(C)至步驟(C)所得之殘差平方和Z值在2%以下,從對上述理論散射分佈與上述測量散射分佈進行曲線擬合之結果,決定有機顏料之一次粒徑及高次粒子的平均粒徑、規格化分散值、體積分率中的至少一種。
所謂超小角度X射線散射法(Ultra-Small Angle X-ray Scattering:USAXS),係不僅散射角為0.1<(2 θ)<10?之小角度區域,而且亦同時測量0°<(2 θ)≦0.1°之超小角度區域所產生之擴散之散射、繞射的方法。於小角度X射線散射法中,若於物質中存在1~100nm左右之大小的電子密度不同之區域,則可根據其電子密度差而量測X射線之擴散散射,但於該超小角度X射線散射法中,若於物質中存在1~1000nm左右之大小的電子密度不同之區域,則可根據其電子密度差而量測X射線之擴散散射。基於該散射角及散射強度而求出測量對象物之粒徑。 。
實現超小角度X射線散射法之主要技術,係利用下述兩種技術來達成:限定入射X射線之波長寬度或光束直徑而降低超小角度區域之背景散射強度的高度光學系控制技術;儘可能地延長自樣品至檢測器之距離(所謂之相機長度)而高準確度地測量散射角小之部分的技術。實驗室用之小型裝置係主要利用前者之技術來達成。
又,作為用以自X射線小角度散射曲線求出粒徑分佈之程式,較佳使用NANO-solver(理學股份有限公司製)或GIFT(PANalytical製)等之程式。
當測量有機顏料之粒徑物性值的之情形時,X射線散射裝置之入射X射線的亮度若在106 Brilliance(photons/sec/mm2/mrad2/0.1% bandwidth)以上,則可測量充分之散射強度,較佳在107 Brilliance以上。當塗膜之基板為玻璃等之情形時,由於容易吸收X射線,入射X射線之亮度會明顯不足,故為了準確度佳地測量有機顏料之一次粒子及高次粒子的平均粒徑、規格化分散值、體積分率,入射X射線之亮度較佳在1016 Brilliance以上,更佳在1018 Brilliance以上。
為了獲得1016 Brilliance以上之高亮度X射線源,可使用上述大型同步輻射設備,例如兵庫縣之SPring-8或茨城縣之Photon Factory等光源。於上述設備中,可藉由選擇任意之相機長度而設定目標散射區域。又,為了獲得充分之散射強度,或者為了防止試樣損傷,以及為了保護檢測器,而會於入射側使用稱為衰減器之數種金屬製吸收板、或於0.5~60秒左右任意地調整曝光時間,藉此可根據廣泛之目的而選擇最佳之測量條件。衰減 器例如可列舉由Au、Ag、鉬製造之薄膜等。
作為測量之具體順序,首先於步驟(A)中將彩色濾光片設置於市售之X射線繞射裝置之試樣支座、試樣台等之後,測量散射角(2 θ)未達10°之範圍的各散射角(2 θ)之散射強度I,測量小角度X射線散射分佈(測量散射分佈)。
藉由基板為玻璃之塗膜時所使用之同步輻射進行的超小角度散射裝置,係以下述作業作為步驟(A):使用二結晶分光器使從稱為儲存環之圓形加速器射出之白色光單色化,以X射線區域之波長(例如1Å)作為射線源,使之入射至設置在試樣台之塗膜,使散射光於二維檢測器中曝光固定時間,將以同心圓狀獲得之散射分佈以一維方式平均化而轉換成散射角(2 θ)未達10°之範圍之各散射角(2 θ)的散射強度I,得到小角度X射線散射分佈(測量散射分佈)。
接著,於步驟(B)中,從得到之測量散射分佈,假設有機顏料為半徑R之球狀粒子且存在粒徑分佈不均,並從暫定之半徑R1值與暫定之規格化分散值,使用市售之分析軟體進行模擬,求出理論散射分佈。
通常,當物質中存在△ρ(r)之電子密度差區域的情形時,散射強度I可近似如下述式(1)。
於上述式(1)中,q表示散射向量(scattering vector),V表示體積積分之區域,意指於物質整體進行積分。又,F(q)為形狀因子,S (q)為結構因子,當粒子於物質中以無秩序之狀態存在的情形時,S(q)=1。又,散射向量q係以下述式(2)表示。
於上述式(2)中,λ為X射線之波長,2 θ為散射角。於上述式(1)中,若粒子為半徑R之球狀,則形狀因子F(q)係以下述式(3)表示。
因此,若從上述式(1)、(2)、及(3),假設暫定之半徑R之值,計算形狀因子F(q),則可敘述散射強度I。然而,上述散射強度I,僅假定物質中之粒子具有某固定大小(半徑R為固定)之情形。惟於實際之物質中,粒子很少以固定大小存在,粒子之大小通常存在某程度之不均(粒徑分佈之不均)。又,本發明之目的在於正確且準確度佳地測量此種具有粒徑分佈不均之有機顏料的粒徑分佈,故必然地需要作粒徑分佈不均之假設。
若具有該粒徑分佈不均,則上述散射強度I係由具有各種尺寸之粒子產生之散射的重疊所形成。用於假設粒徑分佈不均之分佈函數,雖可使用統計學所用之公知的分佈函數,但若考慮實際之物質的粒徑分佈不均,則較佳使用Γ分佈函數。此Γ分佈函數係以下述式(4)表示。
此處,R0為球狀粒子之平均半徑,M為粒徑分佈之擴展參數。又,若假設物質中之粒徑分佈係由上述Γ分佈函數決定,且散射強度I係由各種半徑R1之粒子(平均半徑為R0)產生之散射的重疊所形成,則當存在粒徑分佈不均之情形時的散射強度I,係使用上述式(3)及(4),以下述式(5)表示。
式(5)內作為粒徑分佈之擴展參數的M,分析結果係藉由式(6)之轉換,而以規格化分散值σ(%)輸出。
根據上述式(5),於步驟(B)中,從暫定之半徑R1值與暫定之規格化分散值,藉由模擬計算散射角(2 θ)之散射強度I,求出理論散射分佈。
接著,於步驟(C),藉由最小平方法實行由散射強度I計算之理論散射分佈與測量散射分佈的曲線擬合。
於分佈擬合(profile fitting)中精密化之變數,為平均粒徑(nm)、規格化分散值(%)。又,分佈擬合係下述方式實行:使測量分佈與理論散射分佈之殘差平方和Z值由最小平方法成為最小,一般認為此殘差平方和Z值越小,粒徑分析之準確度越高。通常若Z值下降至未達2%, 則兩分佈在目視上大致重疊,可判斷為收斂。較佳為Z值未達1%,更佳為未達0.5%。收斂時之變數的平均一次粒徑及規格化分散值會作為分析結果而被獲得。
若於步驟(A)中包含超小角度散射區域測量X射線散射,則由於被相對較大之粒徑的分析範圍包含,故於步驟(B)假設之單一種的粒徑分佈亦即單一種的平均一次粒徑、及規格化分散值經假設之步驟C的擬合分析中,有時殘差平方和Z值不會充分下降,測量分佈與理論散射分佈未完全一致。
其理由在於,係假設粒徑分佈並非單一種而具有複數種粒徑分佈(具有更大粒徑之顏料粒子或高次凝集之粒子亦被包含等),導入新的粒徑分佈模式。
於步驟(D)中,係加入新的半徑Rn+1之值(n為整數,Rn<Rn+1)與各個暫定之規格化分散值,設定複數個粒徑分佈模式,重複n次上述步驟(B)~(C)至步驟(C)所得之殘差平方和Z值在2%以下。
具體而言,若假設具有更大平均粒徑之新的粒徑分佈模式,並將該半徑設為R2(此時使R2>R1),各成分之散射強度I設為I(1)及I(2),則前述散射強度式(5)之左項係如式(7)、(8)作修正。
M1為第1種粒徑分佈擴展參數。
M2為第2種粒徑分佈擴展參數。
同樣地當假設第3種半徑R3及其以上之分佈的情形時,亦可記載為I(3)、I(4)‧‧I(n)。
具有2個平均粒徑之粒徑分佈模式系統的總散射強度ITotal,係以式(9)表示。
ITotal=k(1)I(1)+k(2)I(2)‧‧‧(9)
k(1)、k(2)係表示各成分之組成比的尺度因子(scale factor)。
同樣地,假設具有3個以上之平均粒徑的粒徑分佈模式,可於合計n個之粒徑分佈模式中,如式(10)般記載總散射強度。
ITotal=k(1)I(1)+k(2)I(2)+‧‧‧+k(n)I(n)‧‧‧(10)
於前述複數之粒徑分佈中,例如n個各粒徑分佈成分之體積分率w(1)、w(2)‧‧‧w(n),係以式(11)所示之比來表示。
w(1):w(2):‧‧‧:w(n)=k(1):k(2):‧‧‧:k(n)‧‧‧(11)
於分佈擬合中進行精密化之變數,係各粒徑分佈成分之平均粒徑(nm)、表示各粒徑分佈幅度之規格化分散值(%)、及各成分之體積分率(%)。又,分佈擬合係以測量分佈與總理論散射分佈之殘差平方和亦即Z值成為最小的方式實行,來決定上述各變數。
當本(D)步驟之分佈擬合沒有良好收斂之情形時,亦即無法求得殘差平方和Z值之最小值時,有時原因是待決定之變數過多。此 時,亦可將(C)步驟求得之規格化分散值作為參考,將各粒徑分佈成分之規格化分散值加以固定。藉由此操作,以變數變少之最小平方法進行的分佈擬合將會容易收斂。如此,各粒徑分佈成分之平均粒徑、規格化分散值(%)、及各成分之體積分率(%)會作為分析結果而被獲得。
(配向膜)
於本發明之液晶顯示裝置中,由於使液晶組成物配向於第一基板及第二基板上與液晶組成物接觸之面,故於需要配向膜之液晶顯示裝置中,係將其配置於彩色濾光片與液晶層之間,即使配向膜之膜厚很厚,亦薄至100nm以下,並無法完全阻斷構成彩色濾光片之顏料等色素與構成液晶層之液晶化合物的相互作用。
又,於未使用配向膜之液晶顯示裝置中,構成彩色濾光片之顏料等色素與構成液晶層之液晶化合物的相互作用會變得更大。
作為配向膜材料,可使用聚醯亞胺、聚醯胺、BCB(苯并環丁烯聚合物)、聚乙烯醇等透明性有機材料,尤佳為以下述方式而得之聚醯亞胺配向膜:由對苯二胺、4,4’-二胺基二苯甲烷等脂肪族或脂環族二胺等二胺、及丁烷四羧酸酐或2,3,5-三羧基環戊基乙酸酐等脂肪族或脂環式四羧酸酐、焦蜜石酸二酐等芳香族四羧酸酐合成聚醯胺酸(polyamic acid),對該聚醯胺酸進行醯亞胺化。該情形時之配向賦予方法,通常採用摩擦,但當用於垂直配向膜等之情形時,亦可不賦予配向而使用。
作為配向膜材料,可使用化合物中含有查耳酮、桂皮酸酯(cinnamate)、桂皮醯基或偶氮基等之材料,亦可與聚醯亞胺、聚醯胺等材料組合使用,於該情形時,配向膜可採用摩擦亦可採用光配向技術。
配向膜通常係藉由旋轉塗佈法等方法將上述配向膜材料塗佈於基板上而形成樹脂膜,但亦可使用單軸延伸法、朗繆爾-布羅傑特(Langmuir-Blodgett)法等。
(透明電極)
於本發明之液晶顯示裝置中,作為透明電極之材料,可使用導電性之金屬氧化物,金屬氧化物可使用氧化銦(In2O3)、氧化錫(SnO2)、氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2O3-SnO2)、氧化銦鋅(In2O3-ZnO)、添加有鈮之二氧化鈦(Ti1-xNbxO2)、摻氟氧化錫、石墨烯奈米帶或金屬奈米線等,較佳為氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2O3-SnO2)或氧化銦鋅(In2O3-ZnO)。此等透明導電膜之圖案化,可使用光蝕刻法或使用遮罩之方法等。
本發明之液晶顯示裝置,尤其對於主動矩陣驅動用液晶顯示裝置有用,可適用於TN模式、IPS模式、高分子穩定化IPS模式、FFS模式、OCB模式、VA模式或ECB模式用液晶顯示裝置。
可組合本液晶顯示裝置與背光源而用於液晶電視、電腦螢幕、行動電話、智慧型手機之顯示器、或筆記型個人電腦、行動資訊終端、數位標示等各種用途。作為背光源,具有冷陰極管型背光源、使用利用無機材料之發光二極體或有EL元件的2波長波峰之擬白色背光源與3波長波峰之背光源等。
[實施例]
以下,列舉實施例更詳細地說明本發明,但本發明並不限定於此等實施例。又,以下之實施例及比較例之組成物中的「%」係指『質量%』。
實施例中,測量之特性如下。
Tni:向列相-等向性液體相轉移溫度(℃)
△n:25℃之折射率各向導性
△ε:25℃之介電各向導性
η:20℃之黏度(mPa‧s)
γ 1:25℃之旋轉黏性(mPa‧s)
VHR:70℃之電壓保持率(%)
(係將液晶組成物注入單元厚度3.5μm之單元,並於施加5V、框時間(frame time)200ms、脈衝寬度64μs之條件下進行測量時的測量電壓與初始施加電壓之比以%表示的值)
ID:於70℃之離子密度(pC/cm2)
(係將液晶組成物注入單元厚度3.5μm之單元,利用MTR-1(東陽特克尼卡股份有限公司製造)於施加20V、頻率0.05Hz之條件下進行測量時的離子密度值)
殘影:
液晶顯示裝置之殘影評價,係於顯示區域內顯示特定之固定圖案1000小時後,利用目視以下述之4個等級對進行整個畫面均勻顯示時之固定圖案的殘像程度進行評價。
◎無殘像
○有極少殘像,但為可容許之程度
△有殘像且為不能容許之程度
×有殘像且相當惡劣
另,於實施例中,對於化合物之記載使用以下之簡稱。
(環結構)
(側鏈結構及連結結構)
[彩色濾光片之製造]
[顏料分散液之製造]
〈合成例1〉共聚物a之合成
將二甲苯100份於氮氣流中保持在80℃,一邊攪拌一邊花費4小時滴入由甲基丙烯酸乙酯68份、甲基丙烯酸2-乙基己酯29份、巰乙酸3份、及聚合起始劑(「PERBUTYL(登錄商標)O」〔有效成分過氧2-乙基己酸三級丁酯,日本油脂股份有限公司製〕)0.2份構成之混合物。滴入結束後,每4小時添加「PERBUTYL(登錄商標)O」0.5份,以80℃攪拌12小時。反應結束後,為了調整非揮發性成分而加入二甲苯,得到非揮發性成分50%之共聚物a的二甲苯溶液。
〈合成例2〉共聚物b之合成
將二甲苯100份於氮氣流中保持在80℃,一邊攪拌一邊花費4小時滴入由甲基丙烯酸乙酯66份、甲基丙烯酸2-乙基己酯28份、巰乙酸6份、及聚合起始劑(「PERBUTYL(登錄商標)O」〔有效成分過氧2-乙基己酸三級丁酯,日本油脂股份有限公司製〕)0.3份構成之混合物。滴入結束後,每4小時添加「PERBUTYL(登錄商標)O」0.5份,以80℃攪拌12小時。反應結束後,為了調整非揮發性成分而添加適當量之二甲苯,得到非揮發性成分50%之共聚物b的二甲苯溶液。
〈合成例3〉聚合物A之合成
於具備有攪拌機、回流冷卻器、氮氣導入管、溫度計之燒瓶,放入由 二甲苯54.5份、於合成例2得到之共聚物a 19.0份、共聚物b 38.0份、及聚烯丙胺20%水溶液(日東紡績股份有限公司製「PAA-05」,數量平均分子量約5,000)7.5份構成之混合物,於氮氣流下攪拌且同時以140℃攪拌,使用分離裝置將水餾去,且一面使二甲苯回流至反應溶液一面以140℃進行反應8小時。
反應結束後,為了調整非揮發性成分而添加適當量之二甲苯,得到非揮發性成分40%之改質多胺即聚合物A。該樹脂之重量平均分子量為10,000,胺值(amine value)為22.0mgKOH/g。
〈製造例1〉粉末顏料1之製造
以DIC股份有限公司製之FASTOGEN Green A110(C.I.Pigment Green 58,溴化氯化鋅酞青)作為粉末顏料1。
〈製造例2〉粉末顏料2之製造
將製造例1製得之粉末顏料1(100份)、庚烷(300份)、聚合物A(10份)混合,加入300份之1.25mm氧化鋯珠(zirconia beads),用塗料搖動器(paint shaker)(東洋精機股份有限公司製)於常溫攪拌1小時後,以庚烷200份進行稀釋,將氧化鋯珠濾離,而得到顏料混合液。
將所得到之顏料混合液400份放入具備有溫度計、攪拌機、回流冷卻器及氮氣導入管之可分離式燒瓶(separable flask)後,加入甲基丙烯酸甲酯5份及乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dimethacrylate)5份之聚合性單體組成物溶解有2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)2份者。於室溫持續攪拌30分鐘後,升溫至80℃,以該溫度持續反應15小時。降溫後,進行過濾,用熱風乾燥機以100℃對所得到之濕團塊(wet cake)進行乾燥5小時後, 以粉碎機進行粉碎,而得到粉末顏料2。
〈製造例3〉粉末顏料3之製造
用雙臂型揑揉機,於100℃,將10份之粉末顏料1、100份經粉碎之氯化鈉、10份之二伸乙甘醇捏合8小時。捏合後,加入80℃之水1000份,攪拌1小時後,進行過濾、溫水沖洗、乾燥、粉碎,而得到粉末顏料3。
〈製造例4〉分散液1之製造
混合5份製造例1所得之粉末顏料1、33.3份丙二醇一甲基醚(propyleneglycol monomethyl ether,PGME)、3份聚合物A,加入65份0.5mm SEPR beads,用塗料搖動器(東洋精機股份有限公司製)攪拌4小時。從所得之混合液將SEPR beads濾離,而得到分散液1。
〈製造例5〉分散液2之製造
除了於製造例4中,將粉末顏料1改變為粉末顏料2,且將聚合物A改變為BYK6919(BYK-Chemie Japan股份有限公司製)之外,其餘皆以同樣方式得到分散液2。
〈製造例6〉分散液3之製造
除了製造例5中,對5份粉末顏料2、33.3份PGME、3份BYK6919進一步添加0.1份吡啶之外,其餘皆以同樣方式得到分散液3。
〈製造例7〉分散液4之製造
除了於製造例6中,將吡啶改變為啉之外,其餘皆以同樣方式得到分散液4。
〈製造例8〉分散液5之製造
除了於製造例6中,將吡啶改變為哌啶之外,其餘皆以同樣方式得到 分散液5。
〈製造例9〉粉末顏料4及分散液6之製造
以ε型銅酞青顏料(DIC股份有限公司製「Fastogen Blue EP-193」)作為粉末顏料4,將5份粉末顏料4、33.3份丙二醇一甲基醚(PGME)、3份聚合物A加以混合,加入65份0.5mm SEPR beads,用塗料搖動器(東洋精機股份有限公司製)攪拌4小時。從所得之混合液將SEPR beads濾離,而得到分散液6。
〈製造例10〉粉末顏料5及分散液8之製造
以二酮吡咯并吡咯系紅色顏料PR254(Ciba Specialty Chemicals公司製「Irgaphor Red B-CF」;R-1)作為粉末顏料5,將5份粉末顏料5、33.3份丙二醇一甲基醚(PGME)、3份聚合物A加以混合,加入65份0.5mm SEPR beads,用塗料搖動器(東洋精機股份有限公司製)攪拌4小時。從所得之混合液將SEPR beads濾離,而得到分散液8。
[彩色濾光片之製造]
〈製造例11〉彩色濾光片1之製造
將覆蓋玻璃(東京硝子器械公司製造,硼矽酸製覆蓋玻璃)設置於旋轉塗佈機(Mikasa股份有限公司製造,Opticoat MS-A100),供給1.5ml之製造例4所製得之分散液1,以600rpm進行塗佈。使所獲得之塗佈物於恆溫機中以90℃乾燥3分鐘,接著,以230℃進行3小時加熱處理而獲得彩色濾光片1。彩色濾光片1之極大透射波長為523nm。將透射譜示於圖3。
〈製造例12〉彩色濾光片2之製造
除了於製造例11中,將分散液1改變為分散液2之外,其餘皆以同 樣方式得到彩色濾光片2。彩色濾光片2之極大透射波長為522nm。將透射譜示於圖3。
〈製造例13〉彩色濾光片3之製造
除了於製造例11中,將分散液1改變為分散液3之外,其餘皆以同樣方式得到彩色濾光片3。彩色濾光片3之極大透射波長為521nm。將透射譜示於圖3。
〈製造例14〉彩色濾光片4之製造
除了於製造例11中,將分散液1改變為分散液4之外,其餘皆以同樣方式得到彩色濾光片4。彩色濾光片4之極大透射波長為523nm。將透射譜示於圖4。
〈製造例15〉彩色濾光片5之製造
將覆蓋玻璃(東京硝子器械公司製造,硼矽酸製覆蓋玻璃)設置於旋轉塗佈機(Mikasa股份有限公司製造,Opticoat MS-A100),供給1.5ml製造例7所獲得之分散液4,以600rpm進行塗佈。使所獲得之塗佈物於恆溫機中於90℃乾燥3分鐘,而獲得彩色濾光片5。彩色濾光片5之極大透射波長為521nm。將透射光譜示於圖4。
〈製造例16〉彩色濾光片6之製造
除了於製造例11中,將分散液1改變為分散液5之外,其餘皆以同樣方式得到彩色濾光片6。
〈製造例17〉彩色濾光片7之製造
除了於製造例15中,將分散液4改變為分散液3之外,其餘皆以同樣方式得到彩色濾光片7。彩色濾光片7之極大透射波長為515nm。將透射 譜示於圖4。
〈製造例18〉彩色濾光片8之製造
除了於製造例11中,將分散液1改變為分散液6之外,其餘皆以同樣方式得到彩色濾光片8。彩色濾光片8之極大透射波長為435nm。
〈製造例19〉彩色濾光片9之製造
除了於製造例6中,以粉末顏料2改變為製造例9之粉末顏料4者作為分散液7,並於製造例11中,將分散液1改變為分散液7之外,其餘皆以同樣方式得到彩色濾光片9。彩色濾光片9之極大透射波長為435nm。
〈製造例20〉彩色濾光片10之製造
除了於製造例11中,將分散液1改變為分散液8之外,其餘皆以同樣方式得到彩色濾光片10。
〈製造例21〉彩色濾光片11之製造
除了於製造例6中,以粉末顏料2改變為製造例11之粉末顏料5者作為分散液9,並於製造例11中,將分散液1改變為分散液9之外,其餘皆以同樣方式得到彩色濾光片11。
〔彩色濾光片中之有機顏料體積分率的測量〕
(以顯微鏡測量粗大粒子)
對所得到之彩色濾光片1~11,對任意5點用尼康公司製光學顯微鏡Optiphot2,以2000倍進行觀察,結果皆未觀察到1000nm以上之粗大粒子。
(以USAXS測量彩色濾光片1~11)
以膠帶將彩色濾光片1~11貼附在Al製試樣支架,置於透射用之試樣台。以下述條件進行超小角X射線散射測量,經分析之結果,得到3種 粒徑分佈,其中使由平均粒徑1~40nm之分佈表示的粒子為1次粒子,同樣地使由40~100nm之分佈表示的粒子為2次粒子,及使由100~1000nm之分佈表示的粒子為3次粒子,示於表2。又,以上述2次粒子與3次粒子之合計作為高次粒子,記載於表2。
測量機器、測量方法如下。
測量裝置:大型同步輻射施設:於SPring-8之中,Frontier Softmaterial Beamline:BL03XU第2艙口
測量模式:超小角度X射線散射(USAXS)
測量條件:波長0.1nm,相機長度6m,光束點尺寸尺寸140μm×80μm,無衰減器,曝光時間30秒,2 θ=0.01~1.5°
解析軟體:使二維資料之圖像化與一維化為Fit2D(自European Synchrotron Radiation Facility之首頁[http://www.esrf.eu/computing/scientific/FIT2D/]獲得)
以理學股份有限公司製軟體NANO-Solver(Ver3.6)進行粒度分佈之分析。分析例之詳細如下。
將散射物模式設定為球,測量方法設定為透射法,綠顏料A110之情形時將粒子設定為C32N8ZnBr16(密度3.2),基質(matrix)設定為C6H12O3(密度1)。
Z值:僅計算一次粒子時在10%以下,設定至2次粒子計算時在5%以下,設定至3次粒子計算時則在0.5%以下。
(實施例1~8)
於第一及第二基板之至少一者上製作電極構造,於各對向側形成水平配向性配向膜後,進行弱摩擦處理,製作IPS單元,於第一基板與第二基板之間夾持以下所示之液晶組成物1。將液晶組成物1之物性值示於表3。接著,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製作實施例1~8之液晶顯示裝置(dgap=4.0μm,配向膜AL-1051)。對所得到之液晶顯示裝置的VHR及ID進行測量。又,對所得到之液晶顯示裝置進行殘影評價。將其結果示於表4。
可知液晶組成物1具有作為TV用液晶組成物實用之75.8℃的液晶層溫度範圍,具有高介電各向導性之絕對值,且具有低黏性及最佳之△n。
實施例1~8之液晶顯示裝置,可實現高VHR及低ID。又,於殘影評價中,亦無殘像,或即使有殘像,亦僅為些許,為可容許之程度。
(實施例9~24)
以與實施例1相同之方式夾持表5所示之液晶組成物2~3,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製作實施例9~24之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表6~7。
實施例9~24之液晶顯示裝置可實現高VHR及低ID。又,於殘影評價中,亦無殘像,或即使有殘像,亦僅為些許,為可容許之程度。
(實施例25~48)
以與實施例1相同之方式夾持表8所示之液晶組成物4~6,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製作實施例25~48之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表9~11。
實施例25~48之液晶顯示裝置可實現高VHR及低ID。又,於殘影評價中,亦無殘像,或即使有殘像,亦僅為些許,為可容許之程度。
(實施例49~72)
於第一及第二基板上製作電極構造,於各對向側形成水平配向性配向膜後,進行弱摩擦處理,製作TN單元,於第一基板與第二基板之間夾持表12所示之液晶組成物7~9。接著,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製作實施例49~72之液晶顯示裝置(dgap=3.5μm,配向膜SE-7492)。對所得到之液晶顯示裝置的VHR及ID進行測量。又,對所得到之液晶顯示裝置進行殘影評價。將其結果示於表13~15。
實施例49~72之液晶顯示裝置,可實現高VHR及低ID。又,於殘影評價中,亦無殘像,或即使有殘像,亦僅為些許,為可容許之程度。
(實施例73~88)
於第一及第二基板之至少一者上製作電極構造,於各對向側形成水平配向性配向膜後,進行弱摩擦處理,製作FFS單元,於第一基板與第二基板之間夾持表16所示之液晶組成物10~11。接著,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製作實施例73~88之液晶顯示裝置(dgap=4.0μm,配向膜AL-1051)。對所得到之液晶顯示裝置的VHR及ID進行測量。又,對所得到之液晶顯示裝置進行殘影評價。將其結果示於表17~18。
實施例73~88之液晶顯示裝置,可實現高VHR及低ID。又,於殘影評價中,亦無殘像,或即使有殘像,亦僅為些許,為可容許之程度。
(實施例89~104)
與實施例73同樣之方式,夾持表19所示之液晶組成物12~13,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製造實施例89~104之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表20~21。
實施例89~104之液晶顯示裝置可實現高VHR及低ID。又,於殘影評價中,亦無殘像,或即使有殘像,亦僅為些許,為可容許之程度。
(實施例105~112)
於實施例73所使用之液晶組成物10混合0.3質量%之雙甲基丙烯酸聯苯-4,4’-二基,製成液晶組成物14。於TN單元夾持此液晶組成物14,於電極間施加驅動電壓之狀態下,照射紫外線600秒(3.0J/cm2),進行聚合處理,接著,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製造實施例105~112之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表22。
實施例105~112之液晶顯示裝置可實現高VHR及低ID。又,於殘影評價中,亦無殘像,或即使有殘像,亦僅為些許,為可容許之程度。
(實施例113~120)
於實施例57所使用之液晶組成物8混合0.3質量%之雙甲基丙烯酸聯苯-4,4’-二基,製成液晶組成物15。於IPS單元夾持此液晶組成物15,於電極間施加驅動電壓之狀態下,照射紫外線600秒(3.0J/cm2),進行聚合處理,接著,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製造實施例113~120之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表23。
實施例113~120之液晶顯示裝置可實現高VHR及低ID。又,於殘影評價中,亦無殘像,或即使有殘像,亦僅為些許,為可容許之程度。
(實施例121~128)
於實施例41所使用之液晶組成物6混合0.3質量%之雙甲基丙烯酸3-氟化聯苯-4,4’-二基,製成液晶組成物16。於FFS單元夾持此液晶組成物16,於電極間施加驅動電壓之狀態下,照射紫外線600秒(3.0J/cm2),進行聚合處理,接著,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製造實施例121~128之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表24。
實施例121~128之液晶顯示裝置可實現高VHR及低ID。又,於殘影評價中,亦無殘像,或即使有殘像,亦僅為些許,為可容許之程度。
(比較例1~8)
於實施例1所使用之IPS單元夾持以下所示之比較液晶組成物1。比較液晶組成物之物性值示於表25。使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製造比較例1~8之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表26。
比較例1~8之液晶顯示裝置相較於本發明之液晶顯示裝置,VHR變低,ID亦變高。又,於殘影評價,亦判斷發生殘像,且為不能容許之程度。
(比較例9~24)
與實施例1同樣之方式,夾持表27所示之比較液晶組成物2及3,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製造比較例9~24之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表28~29。
比較例9~24之液晶顯示裝置相較於本發明之液晶顯示裝置,VHR變低,ID亦變高。又,於殘影評價,亦判斷發生殘像,且為不能容許之程度。
(比較例25~40)
於實施例1同樣之方式,夾持表30所示之比較液晶組成物4~5,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製造比較例25~40之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表31~32。
比較例25~40之液晶顯示裝置相較於本發明之液晶顯示裝置,VHR變低,ID亦變高。又,於殘影評價,亦判斷發生殘像,且為不能容許之程度。
(比較例41~64)
與實施例1同樣之方式,夾持地表33所示之比較液晶組成物6~8,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製造比較例41~64之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表34~36。
比較例41~64之液晶顯示裝置相較於本發明之液晶顯示裝置,VHR變低,ID亦變高。又,於殘影評價,亦判斷發生殘像,且為不能容許之程度。
(比較例65~88)
與實施例1同樣之方式,夾持表37所示之比較液晶組成物9~11,使用表2所示之彩色濾光片1~6、8、10製造比較例65~88之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表38~40。
比較例65~88之液晶顯示裝置相較於本發明之液晶顯示裝置,VHR變低,ID亦變高。又,於殘影評價,亦判斷發生殘像,且為不能容許之程度。
(比較例89~112)
除了於實施例9、25、33、49、73、89、113及121中,使用表2所示之彩色濾光片7、9、11代替彩色濾光片1之外,其餘皆以相同方式製造比較例89~112之液晶顯示裝置,測量其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘影評價。將其結果示於表41~43。
比較例89~112之液晶顯示裝置相較於本發明之液晶顯示裝置,VHR變低,ID亦變高。又,於殘影評價,亦判斷發生殘像,且為不能容許之程度。

Claims (11)

  1. 一種液晶顯示裝置,具備:第一基板、第二基板、夾持在該第一基板與第二基板間之液晶組成物層、黑矩陣、至少由RGB三色像素部構成之彩色濾光片、像素電極、及共用電極,該液晶組成物層係由下述液晶組成物構成:該液晶組成物含有一種或二種以上由通式(I)表示之化合物, (式中,R31表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基、碳原子數2~10之烯基或碳原子數2~10之烯氧基(alkenyloxy),M31~M33彼此獨立地表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基,該反式-1,4-伸環己基中之1個或2個-CH2-亦能以氧原子不直接鄰接之方式被-O-取代,該伸苯基中之1個或2個氫原子亦可被氟原子取代,X31及X32彼此獨立地表示氫原子或氟原子,Z31表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基,n31及n32彼此獨立地表示0、1或2,n31+n32表示0、1或2,當M31及M33存在複數個之情形時,可相同或亦可不同)並含有一種或二種以上選自由通式(II-a)至通式(II-f)表示之化合物構成之群中的化合物, (式中、R19~R30彼此獨立地表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基或碳原子數2~10之烯基,X21表示氫原子或氟原子)該彩色濾光片為含有有機顏料之彩色濾光片,該有機顏料所有粒子中,粒徑大於1000nm之粒子所佔的體積分率在1%以下,40nm以上1000nm以下之粒子所佔的體積分率在25%以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置,其中,該彩色濾光片之有機顏料所有粒子中,粒徑在40nm以上1000nm以下之粒子所佔的體積分率在15%以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中,該彩色濾光片之有機顏料所有粒子中,粒徑在100nm以上1000nm以下之粒子所佔的體積分率在7%以下。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中,該有機顏料之極大透射波長在600nm以上700nm以下。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中,該有機顏料之極 大透射波長在500nm以上600nm以下。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中,該有機顏料之極大透射波長在400nm以上500nm以下。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中,該有機顏料分散於塗膜,該塗膜形成在玻璃基板上。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中,通式(I)表示之化合物為通式(I-a)~通式(I-f)表示之化合物, (式中,R31表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基、碳原子數2~10之烯基或碳原子數2~10之烯氧基,X31~X38彼此獨立地表示氫原子或氟原子,Z31表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基)。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中,該液晶組成物層進一步含有一種或二種以上選自由通式(III-a)至通式(III-f)表示之化合物群中的化合物, (式中,R41表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基、碳原子數2~10之烯基或碳原子數2~10之烯氧基,X41~X48彼此獨立地表示氫原子或氟原子,Z41表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基)。
  10. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中,該液晶組成物層係由液晶組成物聚合而成之聚合物構成,該液晶組成物含有一種或二種以上之聚合性化合物。
  11. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中,在該液晶組成物層含有通式(V)表示之二官能單體, (式中,X51及X52各自獨立地表示氫原子或甲基,Sp1及Sp2各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基(alkylene)或-O-(CH2)s-(式中,s表示2~7之整數,氧原子鍵結於芳香環),Z51表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1及Y2各自獨立地表示氟原子或氫原子)、-C≡C-或單鍵,M51表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,式中全部之1,4-伸苯基的任意氫原子亦可被氟原子取代)。
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