TW201505829A - 具有改良之性質的彈性體－ｐｍｍａ積層材 - Google Patents

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Abstract

本發明有關塑料積層材，尤其是用於載具鑲嵌玻璃(glazing)者。該複合材料是由至少三層構成，其中該兩外層是由透明聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)構成且該內層是由熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)構成。該塑料積層材通過ECE R43落球試驗且具有較同尺寸先前技術塑料複合材料為佳的音響性質。

Description

具有改良之性質的彈性體-PMMA積層材
本發明有關塑料積層材，尤其是用於載具鑲嵌玻璃(glazing)者。該複合材料是由至少三層構成，其中該兩外層是由透明聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)構成且該內層是由熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)構成。該塑料積層材通過ECE R43落球試驗且具有較同尺寸先前技術塑料複合材料為佳的音響性質。
在諸如隔板、架構鑲嵌玻璃(glazing)或汽車鑲嵌玻璃(glazing)之技術領域的應用需要具有高抗裂性的透明薄片或面板。諸如PMMA之透明塑料在此情況下提供作為由無機玻璃(glass)製得之鑲嵌玻璃(glazing)的良好且特別是質輕之另類選擇。聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)之韌性可藉由添加衝擊性修飾劑而得到改良。此情況通常導致其他性質變差，例如彈性模數及表面硬度。此外，通常經以丙烯酸丁酯為主之耐衝擊性修飾劑修飾之產物僅展現低值之低溫耐衝擊性。塑料-積層材面板 是另一種選擇，可在保持聚(甲基)丙烯酸甲酯之表面硬度且亦保持彈性模數的同時增加耐衝擊性。可使用此等複合材料的應用領域舉例來說有汽車鑲嵌玻璃(glazing)，亦有其他應用，需要結合PMMA之高機械強度與高彈性模數以及高表面硬度。此等產物舉例來說可為透明面板、用於機器的保護罩、載具之附加組件例如導風板及車頂模塊。
EP 1577084(KRD Coatings GmbH)描述用於載具鑲嵌玻璃(glazing)之塑料積層材，其中內側係由聚碳酸酯(PC)構成，而外側係由PMMA構成。用以吸收塑料PC及PMMA之熱膨脹差值的中間層是由熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)構成。未提供有關機械強度之數據。聚碳酸酯另外具有降低耐候性的缺點，此類型複合材料因此會在用於極長週期時具有變色的傾向。
WO 02/47908(VTEC Technologies)揭示一種由三層不同塑料製得之鑲嵌玻璃(glazing)元件。此時一層係由PMMA構成，中間層由聚胺基甲酸酯(PU)或聚乙烯基丁醛(PVB)構成，而另一層係由PC所構成。鑲嵌玻璃(glazing)元件之外側具有耐磨塗層。除有關耐磨性之數據外，未提供任何有關鑲嵌玻璃(glazing)元件之機械強度或其他機械性質的數據。此類型之系統亦具有因所使用之聚碳酸酯所致之缺點。
WO 96/13137(Decoma International)描述一種用於載具之鑲嵌玻璃(glazing)元件，其內整合有加熱元件，如 同例如載具之尾門窗口。此情況下之窗口具有由聚碳酸酯或聚酯製得之薄層及由聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸酯製得之厚層。然而，此類型材料之組合物僅具有不適當之抗破裂性。
專利申請案DE 102006029613描述一種由TPU及兩個PMMA外層製得的複合材料。此處所使用之TPU可不僅包含以聚酯為主之聚合物，亦包含以聚醚為主之聚合物。所描述之TPU為直鏈或任選的支鏈。然而，所使用之TPU就其組成而言具有均一結構，故此等材料或具有高度結晶或完全非晶性。結晶型TPU之透明性不足以用於鑲嵌玻璃(glazing)，而非晶型TPU不足以有效的提供抗破裂性。
發明目的
有鑑於所討論之先前技術，本發明之目的因而是提供一種新穎類型之高度透明性塑料積層材。此種新穎之塑料-積層材面板意在具有高透明性連同高抗破裂性。
本發明另一基本目的是避免所發展之塑料-積層材面板的變色，即使是長期使用於風化條件例如作為汽車鑲嵌玻璃(glazing)下亦然。
本發明另一目的是發展此類型易製造之塑料-積層材面板，一般說來具有良好機械性，且易於使用及安裝。
本發明之其他基本目的雖未明確列於此處，但可隱含 於說明、申請專利範圍或實施例中。
目標之達成
本發明塑料複合材料是由至少三層塑料構成，其中該兩外層(1)及(2)是由透明聚(甲基)丙烯酸酯層構成，且該內層是由熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)(3)構成。
根據本發明，TPU為具有硬區段及軟區段之未交聯聚胺基甲酸酯。尤其，TPU具有30至60重量%，較佳為30至45重量%之硬區段及40至70重量%，較佳為55至70重量%之軟區段。
硬質相之比例係由下式決定：
其中定義如下：
MCEx：鏈延伸物x之分子量，以g/mol表示
mCEx：所使用鏈延伸物x之質量g
Miso：所使用之異氰酸酯的分子量，以g/mol表示
mtot：所有起始物質之總質量，以克(g)表示
k：許多鏈延伸物。
(1)及(2)之層厚可在0.1至6mm範圍內，較佳為1至4mm，且(3)之層厚可在0.05至5mm範圍內，較佳為0.5至1.5mm。(1)及(2)之層厚可相同或相 異，此意指該等層之對稱結構是可能的，該等層之不對稱結構。塑料積層材之一外層可以較厚，由透明PMMA製得的兩外層(1)及(2)之厚度比可為1：100，較佳1：50，特佳為1：10。
意外地發現特定PMMA與TPU之組合於該複合材料中達到優異之黏著值，結果改善機械性質。
其中之一或兩PMMA層皆可另具有IR反射性顏料及/或UV吸收劑及/或UV安定劑。適當之IR反射性顏料在EP 1817375中有實例描述。適當之UV吸收劑或UV安定劑係於EP 1963415中發現，此等物質可個別或混合使用，包括各種UV安定劑及個別UV吸收劑。
為了達到類似玻璃的深度效果，可將一層(相對於施用處的內層較佳)作某些程度或完全的著色。此處所使用之著色可為透明，例如灰色，到非透明，例如黑色。
兩PMMA層中至少一層任意但非必要的另外包含耐衝擊性修飾劑。出乎意料的是發現本發明塑料-積層材面板即使無耐衝擊性修飾劑，亦具有良好之耐衝擊性。當然，此等修飾劑仍可任意的添加。適用--亦適用於鑲嵌玻璃(glazing)-之耐衝擊性修飾劑為熟習此技術者所熟知，可(同樣)參見例如EP 1963415。
適當之塑料-積層材面板可藉由以其他兩層模內塗覆第一層或以第三層塗覆兩層複合材料而製得。其他可能備擇方案是共擠塑法或層積法。較佳係本發明塑料-積層材面板係於壓機中製得。因此，該等層(1)、(3)及 (2)是相互重疊，加熱至80至140℃之溫度，在壓機中被施以10至100kN之力經歷20至60秒之時間。
TPU詳細說明：
如已陳述者，根據本發明，TPU未交聯、可熱塑性加工、而具有硬區段及軟區段之脂族聚胺基甲酸酯。尤其，TPU具有30至60重量%，較佳為30至45重量%之硬區段。本發明所使用TPU的特色是層中之硬區段結晶，而軟區段主要以非晶形式存在於此層中。為了不損及鑲嵌玻璃(glazing)之外觀，不能容許硬區段過大。因此在基質內避免會導致可見光區之光折射且因而於鑲嵌玻璃(glazing)中造成折射霾的結晶。
另一較佳具體實施例中，硬質相依一種使得僅有小部分之硬區段是結晶的方式調整，更佳是實際上硬區段皆非結晶。此具有形成之熱塑性聚胺基甲酸酯具有改良之透明性的優點。
TPU之軟區段包括主要由脂族聚酯、聚醚或具有酯基及醚基之共聚物所構成的區段。
本發明另一具體實施例中，軟區段係由聚碳酸酯構成，較佳係以烷二醇為主者。適當之聚碳酸酯二醇具有官能性OH基團且更佳係二官能性。
軟區段亦稱為多元醇。此等區段中芳族單元的比例較佳係小於20重量%，特佳為小於10重量%，極佳是軟區段完全不具芳族單元。
TPU係藉著使用於軟區段的二醇形式之單元與製程所需之其他組份--例如尤其是下述二異氰酸酯--反應而製得。脂族二異氰酸酯較佳。
以脂族聚酯二醇為主之TPU特佳，因為形成之TPU具有特佳之耐衝擊性及較佳之耐UV性。
多元醇，較佳為脂族聚酯二醇，較佳具有數量平均分子量0.500×103g/mol至8×103g/mol，較佳為0.6×103g/mol至4×103g/mol，尤其是自0.7×103g/mol至2.6×103g/mol，較佳平均官能性是自1.8至2.6，較佳為1.9至2.2，尤其是2。
術語"官能性"意指特別是活性氫原子數目，尤其是在羥基中者。
於一較佳具體實施例中，僅使用一種多元醇，另一較佳具體實施例中，使用多元醇之混合物，其係依循前述需求的處於混合物狀態。
所使用之二醇較佳為脂族聚酯二醇。較佳者有以己二酸為主且以1,2-乙烷二醇及1,4-丁烷二醇的混合物為主之聚酯二醇、以己二酸為主且以1,4-丁烷二醇及1,6-己烷二醇的混合物為主之聚酯醇、以己二酸及3-甲基-1,5-戊烷二醇及/或聚四亞甲基二醇(聚四氫呋喃，PTHF)及/或聚己內酯為主之聚酯醇。特佳聚酯二醇為聚己內酯，更佳係具有0.500×103g/mol至5×103g/mol之數量平均分子量，較佳為0.8×103g/mol至2.5×103g/mol，尤其是自0.8×103g/mol至2.2×103g/mol，且極特佳為2×103g/mol。
硬區段又包括可藉由雙官能性異氰酸酯與相對低分子量(具有最多10個，較佳為2至6個碳原子)二醇縮合製得的區段。該二醇，亦稱為鏈延伸物，較佳係具有50g/mol至499g/mol之分子量。
雙官能性異氰酸酯可包括芳族、環脂族及脂族二異氰酸酯。特佳者有自聚胺基甲酸酯化學所熟知之二異氰酸酯。此等之實例有作為芳族二異氰酸酯之實例的MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)或作為脂族二異氰酸酯之實例的HDI(六亞甲基二異氰酸酯)或H12MDI(二環己基甲烷二異氰酸酯)。
較佳異氰酸酯有三-、四-、五-、六-、七-及/或八亞甲基二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基1,5-二異氰酸酯、2-乙基伸丁基1,4-二異氰酸酯、五亞甲基1,5-二異氰酸酯、伸丁基1,4-二異氰酸酯、1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)(IPDI)、1,4-及/或1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷(HXDI)、環己烷1,4-二異氰酸酯、1-甲基環己烷2,4-及/或2,6-二異氰酸酯、二環己基甲烷4,4’-、2,4’-及/或2,2’-二異氰酸酯、二苯基甲烷2,2’-、2,4’-及/或4,4’-二異氰酸酯(MDI)、伸萘基1,5-二異氰酸酯(NDI)、甲伸苯基2,4-及/或2,6-二異氰酸酯(TDI)及/或二環己基甲烷4,4’-二異氰酸酯(H12MDI)。
此等物質中，更佳者有環脂族及/或脂族二異氰酸酯及極佳之二環己基甲烷4,4’-二異氰酸酯(H12MDI)，更 佳係用來作為單獨之異氰酸酯。
以脂族二異氰酸酯為主之TPU優於以芳族二異氰酸酯為主者，因其具有較高之耐UV性。另一種變化型式可使用各種二異氰酸酯於TPU中之混合物。
所提及之相對小的二異氰酸酯本身太小而無法形成適當長度的硬區段，因而無法形成所期望之結晶，硬區段之反應因而使用相對高濃度之二異氰酸酯且亦添加諸如丁烷二醇或氫醌之二醇進行，產生具有各種聚胺基甲酸酯基團的較長區段。此等二醇亦稱為鏈延伸物。此等鏈延伸物包含眾所周知之脂族、芳族及/或環脂族化合物。較佳為脂族鏈延伸物。鏈延伸物之分子量較佳為50g/mol至499g/mol。更佳者為鏈延伸物具有2個官能基。較佳係鏈延伸物為伸烷基部分具有2至10個碳原子的二胺及/或烷二醇。
較佳烷二醇有1,2-乙烷二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇及/或1,4-二(β-羥基乙基)氫醌。特佳者有1,2-乙烷二醇、1,4-丁烷二醇及/或1,6-己烷二醇。極佳者為1,4-丁烷二醇。
較佳二胺有脂族二胺，尤其是伸乙基二胺或伸丙基二胺或伸乙基二胺與伸丙基二胺之混合物。
本發明所使用之TPU的整條鏈上具有複數個軟區段及複數個硬區段。個別區段的長度及數目可由熟習此技術者經由適當的選擇性軟區段之二醇、個別組份所使用之當量及形成聚胺基甲酸酯鍵結的縮聚反應條件來輕易的調 整。
有一種極佳之熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)是以二環己基甲烷4,4’-二異氰酸酯(H12MDI)及聚己內酯多元醇為主，較佳是鏈延伸物1,4-丁烷二醇。此TPU較佳具有40×103道耳吞至0.3×106道耳吞之重量平均分子量，較佳為50×103至0.15×106道耳吞，且更佳為30至60重量%，較佳30至45重量%之硬區段及40至70重量%，較佳為55至70重量%之軟區段。軟區段於該熱塑性聚胺基甲酸酯中之百分比例為100重量%減去硬質相之重量%所計算的差值，其中該硬質相之重量百分比是根據前式計算。
傳統添加劑可添加於該熱塑性聚胺基甲酸酯，此等物質之實例可參見Polyurethane Handbook,2nd Edition,Günter Oertel,Hanser Publisher,Munich 1993,pp.98-119。
添加可提供益處之其他添加劑有UV安定劑、水解安定劑及/或抗氧化劑，形成較長之熱塑性聚胺基甲酸酯透明性保留時間。較佳之水解安定劑有碳化二亞胺、環氧化物或氰酸酯。碳化二亞胺可購得，商標為諸如ElastostabTM或StabaxolTM。
較佳抗氧化劑為立體受阻酚及其他還原性物質。較佳UV安定劑有哌啶、二苯基甲酮或苯並三唑。特別適當之苯並三唑的實例有Tinuvin® 213、Tinuvin® 234、Tinuvin® 571亦及Tinuvin® 384及Eversorb® 82。UV吸收劑之一般 添加量以整體TPU組成物計為0.01重量%至5重量%，較佳為0.1重量%至2.0重量%，尤其是自0.2重量%至0.5重量%。
於一特佳具體實施例中，未添加UV安定劑於該熱塑性聚胺基甲酸酯，但此時更佳的是添加水解安定劑及/或抗氧化劑。
PMMA層詳述
本發明塑料-積層材面板之外層是由PMMA構成。PMMA通常是藉由包含(甲基)丙烯酸酯之混合物的自由基聚合製得。術語(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸酯及丙烯酸酯，以及兩者之混合物。此情況下，PMMA主要是由經由甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合所得的重現單元所構成。根據本發明之一較佳態樣，用以製造PMMA之單體混合物係包含以單體重量計至少60重量%，較佳至少80重量%且特佳至少90重量%的甲基丙烯酸甲酯。
然而，本發明所使用之PMMA可另外亦包含其他共聚單體，尤其是甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。尤其，甚至是少量丙烯酸酯之共聚，仍可大幅增加所申請聚甲基丙烯酸甲酯的熱安定性。
適於製造鑲嵌玻璃(glazing)之PMMA產物為熟習此技術者所熟知，可由舉例方式於DE 102006029613中得知。聚合物亦可個別或以混合物形式使用。可以舉例方式使用且包含聚(甲基)丙烯酸酯之模塑組成物可購得，商 標為PLEXIGLAS® XT或PLEXIGLAS® 8N，Evonik Ind。
本發明塑料片可例如自前述聚合物之模塑組成物製得。此處通常使用熱塑成型法，例如擠塑或注射模塑。甚且，塑料片可藉蜂窩鑄造法製得。其中，用以舉例之適當丙烯酸樹脂混合物係裝至模具且加以聚合。此法所製之塑料片可購自商標PLEXIGLAS® GS，Evonik Ind。亦可使用得自連續鑄造法之塑料片。
添加劑
用以製造塑料片之模塑組成物可另外包含任一類型之習用添加劑，如同丙烯酸樹脂亦可。此等添加劑中，尤其是抗靜電劑、抗氧化劑、脫模劑、阻燃劑、潤滑劑、染料、流動改善劑、填料、光安定劑及有機磷化合物諸如亞磷酸酯或膦酸酯、顏料、風化安定劑及塑化劑。添加劑之量係針對個別應用適當地調整。
根據前述方法中之一所製得之塑料片可為透明片或有色片。舉例來說，可使用染料或顏料來將塑料片染色。
是故，任何所需之塑料片皆可根據本發明方法彼此組合。舉例來說，PLEXIGLAS® XT片可與PLEXIGLAS® GS片組合且/或PLEXIGLAS® GS片可與PLEXIGLAS® SZ片組合且/或PLEXIGLAS® LSW片可與PLEXIGLAS® XT片組合，此時可將無色片黏合至有色片或將兩片有色片或兩片無色片彼此黏合。
用途
較佳係使用本發明塑料-積層材面板作為汽車、軌道載具、航空器、溫室、廣告看板/圍籬或建築物中之鑲嵌玻璃(glazing)。
實施例
PLEXIGLAS® 6N為得自Evonik Ind的PMMA模塑組成物。此者包括甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯之共聚物，分子量約120 000g/mol。詳細數據可參見Evonik Ind.針對PLEXIGLAS® 6N或得自材料數據庫例如CAMPUS所提供的數據列表。
ELASTOLLAN® L785A10係來自BASF Polyurethanes GmbH之脂族聚酯胺基甲酸酯，硬區段的比例38%，蕭氏A硬度85，拉伸斷裂應變520%且MVR(190℃/10kg)38cm3/10min。此種脂族聚酯胺基甲酸酯是基於作為多元醇而數量平均分子量為2.0×103g/mol之聚己內酯、作為鏈延伸物之1,4-丁烷二醇及二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)與適當之抗氧化劑、水解安定劑及UV安定劑。
ELASTOLLAN® L1154D10為來自BASF Polyurethanes GmbH之脂族聚醚為主之TPU，比例為50%之硬區段，蕭氏D硬度63，斷製拉伸應變310%且MVR(200℃/21.6kg)19.6cm3/10min。此種脂族聚醚胺基甲酸酯是基於作為多元醇(PTHF)而數量平均分子量為1.0×103g/mol 之聚己內酯、作為鏈延伸物之1,4-丁烷二醇及二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)與適當之抗氧化劑、水解安定劑及UV安定劑。
ELASTOLLAN® L1185A10(3)為來自BASF Polyurethanes GmbH之脂族聚醚為主之TPU，比例為38%之硬區段，蕭氏D硬度42，斷製拉伸應變380%且MVR(200℃/21.6kg)25.1cm3/10min。此種脂族聚醚胺基甲酸酯是基於作為多元醇(PTHF)而數量平均分子量為1.0×103g/mol之聚己內酯、作為鏈延伸物之1,4-丁烷二醇及二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)與適當之抗氧化劑、水解安定劑及UV安定劑。
實施例1
使用裝設有寬度240mm之共擠塑模、單螺桿擠塑機(螺桿直徑45mm且螺桿長度40D)及兩個共擠塑機(螺桿直徑20mm，螺桿長度40D)之Dr Collin共擠塑設備以擠塑本發明塑料複合材料，其由三層構成，其中該兩外層(1)及(2)係由PLEXIGLAS® 6N且該內層係由ELASTOLLAN® L785A10 TPU(3)。由PLEXIGLAS® 6N製得之兩外層(1)及(2)的厚度各為2mm。由ELASTOLLAN® L785A10 TPU(3)製得之內層的厚度為500μm。藉由雷射自擠塑片裁下寬度及長度個別為90mm的試樣。於此等試樣上進行基於DIN EN ISO 6603-2測定機械性質的穿透試驗。於Zwick/Roell Amsler HTM 5020中 進行穿透試驗，最大穿透力為50N且試驗速度在23℃為1m/s。每一情況下各測試3個試樣。所述之測量值為三個分別測量的測量值之平均值。描述“基於DIN EN ISO 6603-2”於本文中係意指以下試驗規格部分偏離標準值：該標準值產生試樣尺寸為直徑60mm且厚度2mm。用於測量之試樣的對應尺寸為D=89mm且t=4mm。
進行以決定機械性質之穿透試驗產生11 500Nmm之複合材料穿透能量，該複合材料係由以脂族聚酯為主之ELASTOLLAN® L785A10 TPU與PLEXIGLAS® 6N組合製得。
實施例2
如實施例1所述，使用Dr Collin共擠塑設備擠塑出由三層構成之塑料複合材料。該兩外層(1)及(2)此時係由PLEXIGLAS® 6N構成且該內層係由脂族聚醚為主之TPU的ELASTOLLAN® L1154D10 TPU(3)構成。該由PLEXIGLAS® 6N製得之兩外層(1)及(2)的厚度各為2mm，如同實施例1。由ELASTOLLAN® L1154D10 TPU(3)製得之內層的厚度為500μm。如同實施例1，藉雷射自擠塑片裁出邊長90mm之試樣。於該等試樣上進行基於DIN EN ISO 6603-2測定機械性質的穿透試驗。
與實施例1所使用之由脂族聚酯為主的ELASTOLLAN® L785A10 TPU結合PLEXIGLAS® 6N製得的複合材料比較下，使用ELASTOLLAN® L1154D10 TPU(3)與PLEXIGLAS® 6N之複合材料的穿透能量為3500Nmm。
實施例3
如實施例1所述，使用Dr Collin共擠塑設備生產由三層構成之塑料-複合材料片，其中該兩外層(1)及(2)係由PLEXIGLAS® 6N構成且該內層係由一種脂族聚醚為主之TPU的ELASTOLLAN® L1185A10 TPU(3)構成。
基於DIN EN ISO 6603-2使用自該等片狀物抽出之試樣進行穿透試驗來測定機械性質。
由一種以脂族聚醚為主的TPU--ELASTOLLAN® L1185A10 TPU(3)結合PLEXIGLAS® 6N製得之複合材料的穿透能量係6000Nmm。
實施例4
將擠塑之厚度2mm的PLEXIGLAS® XT片插入壓縮工具內，加熱-冷卻壓機中具有測量尺寸193mm×120mm的切槽，自ELASTOLLAN® L785A10擠塑厚度500μm之TPU箔放置於板上，隨後插入另一擠塑厚度2mm之PLEXIGLAS® XT片。一旦工具關閉，立即將模壓機加熱至130℃且施以來自70kN之力的壓力歷經40秒時間。
模壓機冷卻後，形成之塑料積層材立即脫模，用以製造在每一狀況下邊長各為90mm的試樣。於該等試樣上進行基於DIN EN ISO 6603-2測定機械性質的穿透試驗。
所進行之穿透試驗產生11 300Nmm之複合材料穿透 能量，該複合材料係由以脂族聚酯為主之ELASTOLLAN® L785A10 TPU與PLEXIGLAS® XT組合製得。

Claims (10)

  1. 一種塑料積層材，其係由至少兩層聚(甲基)丙烯酸酯層(1)及(2)與位於其間由熱塑性聚胺基甲酸酯製得之層(3)所製得，其特徵為該熱塑性聚胺基甲酸酯具有30至60重量%之硬區段及40至70重量%之軟區段。
  2. 如申請專利範圍第1項之塑料積層材，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯具有30至45重量%之硬區段及55至70重量%之軟區段。
  3. 如申請專利範圍第1項之塑料積層材，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯之軟區段係由脂族聚酯二醇及二異氰酸酯所形成。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之塑料積層材，其中該硬區段係由二異氰酸酯及具有至多10個碳原子之烷基二醇所形成。
  5. 如申請專利範圍第3及4項中任一項之塑料積層材，其中申請專利範圍第3及4項之二異氰酸酯包括六亞甲二異氰酸酯(HDI)或包括二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之塑料積層材，其中該聚(甲基)丙烯酸酯層(1)及(2)是由單體混合物形成，該單體混合物包含至少90重量%之MMA。
  7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之塑料積層材，其中聚(甲基)丙烯酸酯層中之一或兩者具有IR-反射性顏料及/或UV吸收劑及/或UV安定劑。
  8. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之塑料積層材，其中該兩個聚(甲基)丙烯酸酯層中至少一層另外具有衝擊性修飾劑。
  9. 一種用以製造如申請專利範圍第1至8項中至少一項之塑料積層材的方法，其特徵為該等層(1)、(3)及(2)是相互重疊，加熱至80至140℃之溫度，在壓機中被施以10至100kN之力經歷20至60秒之時間。
  10. 一種如申請專利範圍第1至8項中至少一項之塑料積層材的用途，其係於汽車、軌道載具、航空器、溫室、廣告看板/圍籬或建築物中作為鑲嵌玻璃(glazing)。
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