RU2655145C2 - Эластомерный слоистый композиционный материал из пмма с улучшенными свойствами - Google Patents
Эластомерный слоистый композиционный материал из пмма с улучшенными свойствами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2655145C2 RU2655145C2 RU2015151053A RU2015151053A RU2655145C2 RU 2655145 C2 RU2655145 C2 RU 2655145C2 RU 2015151053 A RU2015151053 A RU 2015151053A RU 2015151053 A RU2015151053 A RU 2015151053A RU 2655145 C2 RU2655145 C2 RU 2655145C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composite material
- material according
- synthetic
- layered composite
- layers
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 10
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 6
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 abstract description 26
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 abstract description 25
- -1 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 49
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 21
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920006347 Elastollan Polymers 0.000 description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 14
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 12
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 10
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 9
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 9
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 8
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 4
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 4
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000000655 anti-hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 2
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical class O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNDHQMLXHGSDHT-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-hydroxyethyl)cyclohexa-2,5-diene-1,4-diol Chemical compound OCCC1(O)C=CC(O)(CCO)C=C1 XNDHQMLXHGSDHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanatooctane Chemical class O=C=NCCCCCCCCN=C=O QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical group CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006120 scratch resistant coating Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/10—Properties of the layers or laminate having particular acoustical properties
- B32B2307/102—Insulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/536—Hardness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/554—Wear resistance
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/558—Impact strength, toughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
- B32B2309/02—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
- B32B2309/12—Pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области полимерных композиционных материалов и касается эластомерного синтетического слоистого композиционного материала, в частности, для остекления транспортных средств. Материал состоит по меньшей мере из трех слоев, причем внешние слои состоят из прозрачного полиметил(мет)акрилата (ПММА), а внутренний слой из термопластичного полиуретана (ТПУ). Изобретение обеспечивает создание материала, обладающего улучшенными акустическими свойствами. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.
Description
Область изобретения
Объектом изобретения является синтетический слоистый композиционный материал, в частности, для остекления транспортных средств. Композиционный материал состоит по меньшей мере из трех слоев, причем оба внешних слоя состоят из прозрачного полиметил(мет)акрилата (ПММА), а лежащий внутри слой из термопластичного полиуретана (ТПУ). Этот синтетический слоистый композиционный материал выдерживает испытания падением шарика согласно нормам ЕСЕ R43 и в сравнении с синтетическими композиционными материалами одинакового размера из уровня техники обладает улучшенными акустическими свойствами.
Уровень техники
Для применения в технических областях, таких как: в перегородках, остеклении в строительстве или остеклении в автомобилестроении, востребованными являются высокопрочные прозрачные пластины или соответственно стекла. При этом прозрачные синтетические материалы, такие как ПММА, представляют собой хорошую и, в частности, имеющую малую массу альтернативу стеклам из минерального стекла. В случае полиметил(мет)акрилата (ПММА) вязкость может улучшаться в результате добавления модификаторов ударной прочности. Как правило, это приводит к тому, что другие характеристики, такие как, например, модуль упругости и поверхностная твердость, снижаются. Кроме того, продукты, модифицированные с помощью модификаторов ударной прочности на бутилакрилатной основе, показывают лишь незначительную ударную прочность при низких температурах. Альтернативой, которая делает возможным повышение ударной прочности при сохранении поверхностной твердости полиметил(мет)акрилата, а также модуля упругости, являются стекла из синтетических слоистых композиционных материалов. В качестве области применения эти композиционные материалы могут использоваться, например, в остеклении автомобилей, а также в других областях использования, при которых пользуется спросом комбинация высокой механической прочности с высоким модулем упругости ПММА и высокой поверхностной твердостью. Это могут быть, например, прозрачные козырьки, облицовка механизмов, навесные детали транспортных средств, такие как ветроотражатели и модули крыши кузова.
Европейский патент ЕР 1577084 (KRD Coatings GmbH) описывает стекло из синтетического композиционного материала для остекления транспортных средств, причем внутренняя сторона состоит из поликарбоната (ПК), а внешняя сторона из ПММА. Промежуточный слой, задуманный для восприятия различающихся тепловых расширений синтетических материалов ПК и ПММА, состоит из термопластичного полиуретана (ТПУ). Данные по механической прочности отсутствуют. К тому же поликарбонат обладает недостатком пониженной устойчивости к погодным условиям, так что такие композиционные материалы при очень длительном использовании могут иметь склонность к изменению окраски.
Международная заявка WO 02/47908 (VTEC Technologies) раскрывает элемент остекления из трех слоев различных синтетических материалов. При этом один слой состоит из ПММА, промежуточный слой из полиуретана (ПУ) или из поливинилбутираля (ПВБ), следующий слой состоит из ПК. Внешние стороны этого элемента остекления имеют покрытие, устойчивое к появлению царапин. Данные в отношении механической прочности или других механических свойств этого элемента остекления, за исключением данных по устойчивости к появлению царапин, отсутствуют. Кроме того, такая система также обладает теми недостатками, которые являются следствием применяемого поликарбоната.
Международная заявка WO 96/13137 (Decoma International) описывает элемент остекления для транспортных средств, в который интегрированы нагревательные элементы, как, например, в задних стеклах транспортных средств. При этом стекло имеет тонкий слой из поликарбоната или сложного полиэфира и толстый слой из поликарбоната или полиметакрилата. Однако такие комбинации материалов обладают лишь недостаточной прочностью при разрыве.
В немецкой заявке на патент DE 102006029613 описывается композиционный материал из ТПУ и двух внешних слоев из ПММА. При этом в качестве ТПУ могут использоваться полимеры как на основе сложных полиэфиров, так и простых полиэфиров. Описанные ТПУ могут быть линейными или при желании разветвленными. Однако используемые ТПУ имеют однородное строение в отношении своего состава, так что эти ТПУ являются или высококристаллическими или аморфными. Однако кристаллические ТПУ являются недостаточно прозрачными для остекления, в то время как аморфные ТПУ вызывают недостаточную эффективность в отношении прочности при разрыве.
Задачи
Следовательно, с учетом обсуждаемого уровня техники задачей настоящего изобретения было предоставить в распоряжение разновидность нового типа обладающих высокой прозрачностью синтетических слоистых композиционных материалов. При этом данное стекло из синтетического слоистого композиционного материала должно иметь высокую прозрачность при одновременно высокой прочности при разрыве.
Кроме того, в основе настоящего изобретения лежала задача разработать стекло из синтетического слоистого композиционного материала и которое также при длительном применении в погодных условиях окружающей среды, например, в качестве автомобильного остекления, не проявляло никакого изменения окраски.
Кроме того, задачей настоящего изобретения было разработать такое стекло из синтетического слоистого композиционного материала, которое может изготавливаться просто, в общем, имеет хорошие механические свойства и может обрабатываться или соответственно устанавливаться без труда.
Кроме того, задачи, лежащие в основе изобретения, могут в неявной форме получаться из описания, пунктов формулы изобретения или примеров, без того, чтобы они были приведены в явном виде в данном разделе.
Решение
Синтетический композиционный материал согласно изобретению состоит по меньшей мере из трех слоев из синтетического материала, причем оба внешних слоя (1) и (2) состоят из прозрачных поли(мет)акрилатных слоев, а слой, лежащий внутри, из термопластичного полиуретана (ТПУ) (3).
Под ТПУ согласно изобретению понимают не сшитый полимерно полиуретан, который имеет жесткие и мягкие сегменты. В частности, этот ТПУ имеет от 30 до 60 мас.%, предпочтительно от 30 до 45 мас.% жестких сегментов, и от 40 до 70 мас.%, предпочтительно от 55 до 70 мас.% мягких сегментов.
Доля жесткой фазы определяется по следующей формуле:
где переменные обозначают следующее:
MKVx - молярная масса агента удлинения цепи х, в г/моль,
mKVx - использованная масса агента удлинения цепи х, в г,
MIso - молярная масса использованного изоцианата, в г/моль,
mобщ - общая масса всех исходных веществ, в г,
k - число агентов удлинения цепи.
Толщина слоев (1) и (2) может лежать в диапазоне от 0,1 до 6 мм, предпочтительно от 1 до 4 мм, толщина слоя (3) может лежать в диапазоне от 0,05 до 5 мм, предпочтительно от 0,5 до 1,5 мм. Толщина слоев (1) и (2) может быть одинаковой или разной, то есть возможна симметричная структура слоев, а также несимметричная структура слоев. Предпочтительно внешний слой синтетического слоистого композиционного материала может выполняться более толстым, причем оба внешних слоя (1) и (2) из прозрачного ПММА могут иметь соотношение толщины 1:100, предпочтительно 1:50, особенно предпочтительно 1:10.
Неожиданным образом смогли обнаружить, что в зависимости от комбинации специальных ПММА и ТПУ достигаются исключительная адгезия между слоями, а, следовательно, лучшие механические свойства.
Кроме того, один или оба слоя из ПММА могут содержать отражающие ИК-излучение пигменты, и/или поглотители УФ-излучения, и/или УФ-стабилизаторы. Подходящие отражающие ИК-излучение пигменты описаны, например, в европейском патенте ЕР 1817375. Подходящие поглотители УФ-излучения или соответственно УФ-стабилизаторы находятся в европейском патенте ЕР 1963415, причем эти соединения могут использоваться по отдельности или в виде смесей, также различных УФ-стабилизаторов или соответственно поглотителей.
Для достижения затемняющего эффекта, подобного стеклу, один слой, предпочтительно внутренний слой, применительно к использованию, частично или полностью может быть окрашен. При этом могут использоваться прозрачное окрашивание, такое как, например, тонирование в серый цвет, и вплоть до непрозрачного окрашивания, такого как, например, в черный цвет.
При желании и не обязательно, по меньшей мере один из двух ПММА-слоев дополнительно содержит модификаторы ударной прочности. Неожиданно было обнаружено, что стекла из синтетического слоистого композиционного материала согласно изобретению без модификаторов ударной прочности также имеют хорошую ударную прочность. Тем не менее, эти модификаторы при желании могут добавляться. Подходящие модификаторы ударной прочности, также для прозрачного остекления, в общем, известны специалисту и их точно так же можно посмотреть, например, в европейском патенте ЕР 1963415.
Соответствующие стекла из синтетического слоистого композиционного материала могут получаться при помощи литья на подложку из первого слоя с другими двумя слоями, или соответственно из двухслойного композиционного материала с третьим слоем. В качестве альтернативы также возможны совместная экструзия или способ с ламинированием. Предпочтительно стекло из синтетического слоистого композиционного материала согласно изобретению получается при помощи прессования. Для этого слои (1), (3) и (2) накладываются друг на друга, нагреваются до температуры между 80 и 140°С и спрессовываются при помощи усилия между 10 и 100 кН на протяжении промежутка времени между 20 и 60 секунд.
Подробное описание ТПУ
Как уже указывалось, под ТПУ согласно изобретению понимают несшитый, пригодный к термопластичной обработке алифатический полиуретан, который содержит жесткие и мягкие сегменты. В частности, этот ТПУ имеет от 30 до 60 мас.%, предпочтительно от 30 до 45 мас.%, жестких сегментов. Применяемые согласно изобретению ТПУ отличаются тем, что жесткие сегменты в слое кристаллизуются, в то время как мягкие сегменты преимущественно присутствуют в этом слое в аморфном состоянии. Для того чтобы оптический внешний вид остекления не нарушался, жесткие сегменты не могут быть слишком большими. Таким образом, избегают кристаллитов в матрице, которые приводили бы к преломлению света в оптически видимой области, а следовательно, к мутности остекления.
В другом предпочтительном варианте исполнения твердая фаза корректируется таким образом, чтобы быть только малой частью жесткого сегмента, более предпочтительно жесткий сегмент присутствует практически некристаллическим. Это обладает тем преимуществом, что полученные таким образом термопластичные полиуретаны обладают улучшенной прозрачностью.
В случае мягких сегментов ТПУ речь идет о сегментах, состоящих из преимущественно алифатических сложных полиэфиров, из простых полиэфиров или смешанных полимеров, имеющих группы сложных эфиров и простых эфиров.
В случае другого варианта исполнения согласно изобретению мягкий сегмент состоит из поликарбонатов, которые предпочтительно базируются на алкандиолах. Подходящие поликарбонатдиолы имеют функциональные ОН-группы и более предпочтительно являются дифункциональными.
Мягкие сегменты также называются полиолами. Предпочтительно доля ароматических структурных единиц этих сегментов составляет менее 20 мас.%, особенно предпочтительно менее 10 мас.%, и наиболее предпочтительно мягкие сегменты не имеют никаких ароматических фрагментов.
Для получения ТПУ структурные единицы для мягких сегментов в форме диолов подвергают взаимодействию с другими необходимыми для получения компонентами, такими как, в частности, описанные ниже диизоцианаты. Алифатические диизоцианаты являются предпочтительными.
По причине особенно хорошей ударной прочности и лучшей устойчивости к УФ-излучению получающихся в результате ТПУ предпочтительными являются, в частности, ТПУ на основе алифатических сложных полиэфирдиолов.
Полиолы, предпочтительно алифатические сложные полиэфир-диолы, предпочтительно имеют среднечисленную молекулярную массу от 0,500×103 г/моль до 8×103 г/моль, предпочтительно от 0,6×103 г/моль до 4×103 г/моль, в частности от 0,7×103 г/моль до 2,6×103 г/моль, и предпочтительно среднюю функциональность от 1,8 до 2,6, предпочтительно от 1,9 до 2,2, в частности 2.
Под выражением "функциональность" следует понимать, в частности, число активных атомов водорода, в частности, таких атомов в гидроксильных группах.
В одном предпочтительном варианте исполнения применяется только один полиол, в другом предпочтительном варианте исполнения используют смеси полиолов, которые в смеси соответствуют вышеприведенным требованиям.
Предпочтительно в качестве диолов используют алифатические сложные полиэфирдиолы. Предпочтительными являются сложные полиэфирдиолы на основе адипиновой кислоты и смесей из этандиола-1,2 и бутандиола-1,4, сложные полиэфироспирты на основе адипиновой кислоты и смесей из бутандиола-1,4 и гександиола-1,6, сложные полиэфироспирты на основе адипиновой кислоты и 3-метилпентандиола-1,5 и/или политетраметиленгликоля (политетрагидрофурана, ПТГФ) и/или поликапролактон. Наиболее предпочтительным сложным полиэфирдиолом является поликапролактон, который более предпочтительно имеет среднечисленные молекулярные массы от 0,500×103 г/моль до 5×103 г/моль, предпочтительно от 0,8×103 г/моль до 2,5×103 г/моль, в частности, от 0,8×103 г/моль до 2,2×103 г/моль и наиболее предпочтительно 2×103 г/моль.
В случае жестких сегментов, в свою очередь, речь идет о сегментах, которые могут получаться в результате соконденсации бифункциональных изоцианатов с относительно низкомолекулярными диолами, которые имеют 10 или меньше, предпочтительно в диапазоне от 2 до 6 атомов углерода. Эти диолы, также обозначаемые как агенты удлинения цепи, предпочтительно имеют молекулярную массу между 50 г/моль и 499 г/моль.
В случае бифункциональных изоцианатов речь может идти об ароматических, циклоалифатических, а также и алифатических диизоцианатах. В частности, предпочтительными являются диизоцианаты, которые, в общем, известны из химии полиуретанов. При этом речь идет, например, об МДИ (дифенилметандиизоцианате) в качестве примера для ароматических диизоцианатов, или о ГМДИ (гексаметилендиизоцианате) или соответственно о H12MDI (дициклогексилметандиизоцианате) в качестве примера для алифатических диизоцианатов.
Предпочтительными изоцианатами являются три-, тетра-, пента-, гекса-, гепта- и/или октаметилендиизоцианаты, 2-метилпентаметилендиизоцианат-1,5, 2-этилбутилендиизоцианат-1,4, пентаметилендиизоцианат-1,5, бутилендиизоцианат-1,4, 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометил-циклогексан (изофорондиизоцианат, (ИФДИ)), 1,4- и/или 1,3-бис(изоцианатометил)циклогексаны (HXDI), 1,4-циклогександиизо-цианат, 1-метил-2,4- и/или -2,6-циклогександиизоцианаты, 4,4'-, 2,4'- и/или 2,2'-дициклогексилметандиизоцианаты, 2,2'-, 2,4'- и/или 4,4'-дифенилметандиизоцианаты (МДИ), 1,5-нафтилендиизоцианат (НДИ), 2,4- и/или 2,6-толуилендиизоцианаты (ТДИ) и/или дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат (H12MDI).
Более предпочтительными из них являются циклоалифатические и/или алифатические диизоцианаты, наиболее предпочтительным является дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат (H12MDI), который более предпочтительно используется в качестве единственного изоцианата.
По причине более высокой устойчивости к УФ-излучению ТПУ на основе алифатических диизоцианатов являются предпочтительными по сравнению с такими ТПУ на основе ароматических диизоцианатов. В качестве варианта в ТПУ также могут использоваться смеси различных диизоцианатов.
Поскольку сами упомянутые, относительно маленькие диизоцианаты еще не являются подходящими для того, чтобы образовывать достаточно длинные жесткие сегменты, а, следовательно, составлять желаемые кристаллиты, эти жесткие сегменты при помощи более высокой концентрации диизоцианатов и дополнительного добавления диолов, таких как, например, бутандиол или гидрохинон, подвергают взаимодействию с получением более длинных сегментов с различными полиуретановыми группами. Эти диолы также называются агентами удлинения цепи. В качестве средств для удлинения цепи такого типа используют общеизвестные алифатические, ароматические и/или циклоалифатические соединения. Предпочтительными являются алифатические агенты удлинения цепи. Молекулярная масса агентов удлинения цепи предпочтительно лежит между 50 г/моль и 499 г/моль. Более предпочтительно эти агенты удлинения цепи имеют 2 функциональные группы. Предпочтительно агенты удлинения цепи представляют собой диамины и/или алкандиолы, имеющие от 2 до 10 атомов углерода в алкиленовом остатке.
Предпочтительными алкандиолами являются 1,2-этандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол и/или 1,4-ди(β-гидроксиэтил)гидрохинон. Особенно предпочтительным является 1,2-этандиол, 1,4-бутандиол и/или 1,6-гександиол. Наиболее предпочтительным является 1,4-бутандиол.
Предпочтительными диаминами являются алифатические диамины, в частности этилендиамин или пропилендиамин, или смеси, содержащие этилендиамин и пропилендиамин.
В общей сложности цепь применяемого согласно изобретению ТПУ имеет несколько мягких и несколько жестких сегментов. Длина и число отдельных сегментов для специалиста просто могут регулироваться при помощи подходящего выбора диолов для мягкого сегмента, эквивалентов отдельных компонентов и условий реакции поликонденсации для образования полиуретановых связей.
Один наиболее предпочтительный термопластичный полиуретан (ТПУ) базируется на дициклогексилметан-4,4'-диизоцианате (H12MDI) и поликапролактонполиоле, предпочтительно с агентом удлинения цепи - 1,4-бутандиолом. Этот ТПУ предпочтительно имеет среднемассовую молекулярную массу от 40×103 Да до 0,3×106 Да, предпочтительно от 50×103 до 0,15×106 Да и более предпочтительно от 30 до 60 мас.%, предпочтительно от 30 до 45 мас.%, жестких сегментов и от 40 до 70 мас.%, предпочтительно от 55 до 70 мас.% мягких сегментов. Процентная доля мягких сегментов в термопластичном полиуретане представляет собой разность из 100 мас.% за минусом мас.% жесткой фазы, причем массовые проценты в жесткой фазе рассчитываются в соответствии с приведенной выше формулой.
К термопластичным полиуретанам могут прибавляться обычные добавки, о которых можно узнать, например, в издании Polyurethane Handbook, 2nd Edition, 
Oertel, Hanser Publisher, 
1993, с. 98-119.
Предпочтительно в качестве добавок прибавляют также УФ-стабилизаторы, средства для защиты от гидролиза и/или антиокислители, благодаря чему дольше сохраняется прозрачность термопластичного полиуретана. Предпочтительными средствами, повышающими устойчивость к гидролизу, являются карбодиимиды, эпоксиды или цианаты. Карбодиимиды являются коммерчески доступными под торговыми наименованиями, такими как, например, Elastostab™ или Stabaxol™.
Предпочтительными антиокислителями являются стерически затрудненные фенолы и другие восстанавливающие вещества. Предпочтительными УФ-стабилизаторами являются пиперидины, бензофеноны или бензотриазолы. Примерами особенно подходящих бензотриазолов являются Tinuvin® 213, Tinuvin® 234, Tinuvin® 571, а также Tinuvin® 384 и Eversorb® 82. Обычно УФ-поглотители добавляются в количествах от 0,01 мас.% до 5 мас.%, в пересчете на общую массу ТПУ, предпочтительно 0,1 мас.% - 2,0 мас.%, в частности 0,2 мас.% - 0,5мас.%
В одном особенно предпочтительном варианте исполнения к термопластичному полиуретану не добавляются никакие УФ-стабилизаторы, однако более предпочтительно при этом добавляются средства для защиты от гидролиза и/или антиокислители.
Подробное описание ПММА-слоев
Внешние слои стекла из синтетического слоистого композиционного материала согласно изобретению состоят из ПММА. ПММА, как правило, получается в результате радикальной полимеризации смесей, которые содержат (мет)акрилаты. Выражение (мет)акрилаты включает в себя метакрилаты и акрилаты, а также смеси из обоих. При этом ПММА в преобладающей части состоит из повторяющихся структурных единиц, которые получаются в результате полимеризации метилметакрилата (ММА). Согласно одному предпочтительному аспекту настоящего изобретения смеси мономеров, используемые для получения ПММА, содержат по меньшей мере 60мас.%, предпочтительно по меньшей мере 80мас.% и особенно предпочтительно по меньшей мере 90мас.%, в пересчете на массу мономеров, метилметакрилата.
Однако, помимо этого, применяемый согласно изобретению ПММА также может содержать другие сомономеры, в частности метакрилаты или акрилаты. В частности, в результате сополимеризации уже с незначительными количествами акрилатов может заметно повышаться термическая устойчивость требуемых полиметилметакрилатов.
Подходящие для изготовления остекления продукты из ПММА, как правило, известны специалисту и о них можно прочитать, например, в немецкой заявке на патент DE 102006029613. Также эти полимеры могут применяться по отдельности или в виде смеси. Формовочные массы, пригодные для применения в качестве примера, которые включают в себя поли(мет)акрилаты, являются коммерчески доступными под торговыми наименованиями PLEXIGLAS® XT или PLEXIGLAS® 8N фирмы Evonik Ind.
Пластины из синтетического материала согласно изобретению могут изготавливаться, например, из формовочных масс указанных выше полимеров. При этом, как правило, используют способы термопластичного формования, такие как экструзия или литье под давлением. Кроме того, пластины из синтетического материала могут получаться при помощи процесса полимеризации в формах. При этом, например, подходящие смеси акрилатных смол помещают в форму и полимеризуют. Полученные таким способом пластины являются коммерчески доступными под торговым наименованием PLEXIGLAS® GS фирмы Evonik Ind. Также могут использоваться пластины, полученные из процессов непрерывного литья.
Добавки
Кроме того, формовочные массы, которые следует применять для получения пластин из синтетического материала, а также акрилатные смолы могут содержать обычные добавки всех типов. К ним относятся, среди прочего, антистатики, антиокислители, средства для извлечения из формы, огнезащитные средства, смазочные средства, красители, средства для улучшения текучести, наполнители, светостабилизаторы и органические фосфорные соединения, такие как фосфиты или фосфонаты, пигменты, средства для защиты от атмосферного старения и пластификаторы. Количество добавок в каждом случае следует подбирать соответственно с целью применения.
Пластины, которые были получены в соответствии с одним из указанных выше способов, могут быть прозрачными или окрашенными. Окрашивание пластин может достигаться, например, при помощи красителей или пигментов.
В соответствии с этим любые пластины из синтетического материала согласно способу из настоящего изобретения могут комбинироваться друг с другом. Например, могут комбинироваться пластины PLEXIGLAS® XT с пластинами PLEXIGLAS® GS и/или пластины PLEXIGLAS® GS с пластинами PLEXIGLAS® SZ и/или пластины PLEXIGLAS® LSW с пластинами PLEXIGLAS® XT, причем могут соединяться друг с другом одна бесцветная с одной окрашенной пластиной или две бесцветные пластины или две окрашенные пластины.
Применение
Предпочтительно стекла из синтетического слоистого композиционного материала согласно изобретению находят применение в качестве остекления в автомобиле, рельсовом транспортном средстве, летательном аппарате, оранжерее, рекламном стенде или здании.
Примеры
PLEXIGLAS® 6N представляет собой формовочную массу из ПММА фирмы Evonik Ind. При этом речь идет о сополимере метилметакрилата и метилакрилата с молекулярной массой примерно 120000 г/моль. Подробные данные можно взять из спецификации фирмы Evonik Ind для PLEXIGLAS® 6N или из базы данных по материалам, такой как, например, CAMPUS.
ELASTOLLAN® L785A10 представляет собой алифатический сложный полиэфируретан фирмы BASF Polyurethanes GmbH с долей жестких сегментов 38%, твердостью 85 по Шору по шкале А, а также относительным удлинением при разрыве 520% и объемной скоростью течения расплава MVR (190°С / 10 кг), составляющей 38 см3/10 мин. Этот алифатический сложный полиэфируретан имеет в основе поликапролактон со среднечисленной молекулярной массой 2,0×103 г/моль в качестве полиола, 1,4-бутандиол в качестве агента удлинения цепи и дициклогексилметандиизоцианат (H12MDI) вместе с подходящими антиокислителями, средствами для защиты от гидролиза и УФ-стабилизаторами.
ELASTOLLAN® L1154D10 представляет собой основанный на алифатическом простом полиэфире ТПУ фирмы BASF Polyurethanes GmbH с долей жестких сегментов 50%, твердостью 63 по Шору по шкале D, а также относительным удлинением при разрыве 310% и объемной скоростью течения расплава MVR (200°С / 21,6 кг), составляющей 19,6 см3/10 мин. Этот алифатический простой полиэфируретан имеет в основе политетрагидрофуран(ПТГФ) со среднечисленной молекулярной массой 1,0×103 г/моль в качестве полиола, 1,4-бутандиол в качестве агента удлинения цепи и дициклогексилметандиизоцианат (H12MDI) вместе с подходящими антиокислителями, средствами для защиты от гидролиза и УФ-стабилизаторами.
ELASTOLLAN® L1185A10 (3) представляет собой основанный на алифатическом простом полиэфире ТПУ фирмы BASF Polyurethanes GmbH с долей жестких сегментов 38%, твердостью 42 по Шору по шкале D, а также относительным удлинением при разрыве 380% и объемной скоростью течения расплава MVR (200°С / 21,6 кг), составляющей 25,1 см3/10 мин. Этот алифатический простой полиэфируретан имеет в основе политетрагидрофуран (ПТГФ) со среднечисленной молекулярной массой 1,0×103 г/моль в качестве полиола, 1,4-бутандиол в качестве агента удлинения цепи и дициклогексилметандиизоцианат (H12MDI) вместе с подходящими антиокислителями, средствами для защиты от гидролиза и УФ-стабилизаторами.
Пример 1
При помощи установки для совместной экструзии Dr. Collin, оснащенной соплом для экструзии многослойных материалов с шириной 240 мм, одношнековым экструдером (диаметр шнека 45 мм и длина шнека 40D), а также двумя экструдерами для совместной экструзии (диаметр шнека 20 мм, длина шнека 40D), экструдировали синтетические композиционные материалы согласно изобретению, состоящие из трех слоев, причем оба внешних слоя (1) и (2) состоят из PLEXIGLAS® 6N, а лежащий внутри слой из ТПУ (3) ELASTOLLAN® L785A10. Оба внешних слоя (1) и (2) из PLEXIGLAS® 6N имеют толщину по 2 мм. Лежащий внутри слой из ТПУ (3) ELASTOLLAN® L785A10 показывает толщину 500 мкм. Из экструдированных пластин при помощи лазера были нарезаны образцы для испытаний с шириной и длиной соответственно 90 мм. Для этих образцов для испытаний проводили испытания на пенетрацию для определения механических свойств по образцу стандарта DIN EN ISO 6603-2. Эти испытания на пенетрацию проводились на приборе Zwick/Roell Amsler HTM 5020 при максимальной силе пробоя в 50 H и скорости испытания, составляющей 1 м/с, при 23°С. Испытаниям подвергали по 3 образца. Приведенные величины измерений представляют собой среднее значение из 3 отдельных измерений. Образец стандарта DIN EN ISO 6603-2 обозначает в данном контексте, что проводились следующие установки при измерении, отличающиеся от стандарта: в стандарте приводятся габаритные размеры образца для испытаний с диаметром 60 мм и толщиной 2 мм. Измерения проводили на образцах для испытаний с соответствующими габаритными размерами D=89 мм и t=4 мм.
Проведенные испытания на пенетрацию для определения механических свойств для композиционного материала из ТПУ ELASTOLLAN® L785A10 на основе алифатического сложного полиэфира в комбинации с PLEXIGLAS® 6N дали энергию пробоя, составляющую 11500 Нмм.
Пример 2
Как описывает Пример 1, на установке для совместной экструзии Dr. Collin экструдировали синтетический композиционный материал, состоящий из трех слоев. При этом оба внешних слоя (1) и (2) состояли из PLEXIGLAS® 6N, а лежащий внутри слой из ТПУ ELASTOLLAN® L1154D10 (3), ТПУ на основе алифатического простого полиэфира. Оба внешних слоя (1) и (2) из PLEXIGLAS® 6N, как и в Примере 1, имеют толщину по 2 мм. Лежащий внутри слой из ТПУ ELASTOLLAN® 1154D10 (3) показывает толщину слоя в 500 мкм. Из экструдированных пластин, как в Примере 1, при помощи лазера были нарезаны образцы для испытаний с длиной кромки 90 мм. Для этих образцов для испытаний проводили испытания на пенетрацию для определения механических свойств по образцу стандарта DIN EN ISO 6603-2.
В сравнении с применяемым в Примере 1 композиционным материалом из ТПУ ELASTOLLAN® L785A10 на основе алифатического сложного полиэфира в комбинации с PLEXIGLAS® 6N, композиционный материал с ТПУ ELASTOLLAN® L1154D10 (3) с PLEXIGLAS® 6N демонстрирует энергию пробоя, составляющую 3500 Нмм.
Пример 3
Как описывает Пример 1, на установке для совместной экструзии Dr. Collin экструдировали пластины из синтетического композиционного материала, состоящего из трех слоев, причем оба внешних слоя (1) и (2) состоят из PLEXIGLAS® 6N, а лежащий внутри слой из ТПУ ELASTOLLAN® L1185A10 (3), ТПУ на основе алифатического простого полиэфира.
Для образцов для испытаний, сделанных из этих пластин, проводили испытания на пенетрацию для определения механических свойств по образцу стандарта DIN EN ISO 6603-2.
Композиционный материал из ТПУ ELASTOLLAN® L1185A10 (3), ТПУ на основе алифатического простого полиэфира, в комбинации с PLEXIGLAS® 6N демонстрирует энергию пробоя, составляющую 6000 Нмм.
Пример 4
На прессе с возможностью нагревания и охлаждения в пресс-форму с углублением 193 мм × 120 мм помещали экструдированную пластинку из PLEXIGLAS® XT с толщиной 2 мм. На эту пластинку накладывают пленку из ТПУ, экструдированную из ELASTOLLAN® L785A10, с толщиной 500 мкм, а после этого еще раз укладывают экструдированную пластинку из PLEXIGLAS® XT с толщиной 2 мм. После закрытия формы эта пресс-форма нагревается до 130°С и спрессовывается с усилием 70 кН на протяжении промежутка времени, составляющего 40 секунд.
После охлаждения пресс-формы полученный синтетический слоистый композиционный материал извлекают и из него делают образцы для испытаний с длиной кромки соответственно 90 мм. Для этих образцов для испытаний проводят испытания на пенетрацию для определения механических свойств по образцу стандарта DIN EN ISO 6603-2.
Проведенные испытания на пенетрацию для композиционного материала из ТПУ ELASTOLLAN® L785A10 на основе алифатического сложного полиэфира в комбинации с PLEXIGLAS® XT дали энергию пробоя, составляющую 11300 Нмм.
Claims (12)
1. Синтетический слоистый композиционный материал по меньшей мере из двух поли(мет)акрилатных слоев (1) и (2) и одного лежащего между ними слоя из термопластичного полиуретана (3), отличающийся тем, что термопластичный полиуретан имеет в диапазоне между 30 и 60 мас.% жестких сегментов и между 40 и 70 мас.% мягких сегментов.
2. Синтетический слоистый композиционный материал по п. 1, отличающийся тем, что термопластичный полиуретан имеет в диапазоне между 30 и 45 мас.% жестких сегментов и между 55 и 70 мас.% мягких сегментов.
3. Синтетический слоистый композиционный материал по п. 1, отличающийся тем, что мягкие сегменты термопластичного полиуретана образуются из алифатических сложных полиэфирдиолов и диизоцианатов.
4. Синтетический слоистый композиционный материал по п. 1, отличающийся тем, что жесткие сегменты образуются из диизоцианатов и алкилдиолов, которые содержат не более 10 атомов углерода.
5. Синтетический слоистый композиционный материал по п. 3, отличающийся тем, что диизоцианаты представляют собой гексаметилендиизоцианат или дициклогексилметандиизоцианат.
6. Синтетический слоистый композиционный материал по п. 4, отличающийся тем, что диизоцианаты представляют собой гексаметилендиизоцианат или дициклогексилметандиизоцианат.
7. Синтетический слоистый композиционный материал по п. 1, отличающийся тем, что поли(мет)акрилатные слои (1) и (2) образуются из смеси мономеров, которая содержит по меньшей мере 90 мас.% метилметакрилата (ММА).
8. Синтетический слоистый композиционный материал по п. 1, отличающийся тем, что один или оба поли(мет)акрилатных слоя содержат отражающие ИК-излучение пигменты, и/или поглотители УФ-излучения, и/или УФ-стабилизаторы.
9. Синтетический слоистый композиционный материал по одному из пп. 1-8, отличающийся тем, что по меньшей мере один из двух поли(мет)акрилатных слоев дополнительно содержит модификаторы ударной прочности.
10. Способ получения синтетического слоистого композиционного материала по одному из пп. 1-9, отличающийся тем, что слои (1),
(3) и (2) накладывают друг на друга, нагревают до температуры между 80 и 140°С и с усилием между 10 и 100 кН спрессовывают на протяжении промежутка времени между 20 и 60 секундами.
11. Применение синтетического слоистого композиционного материала по одному из пп. 1-9 в качестве остекления в автомобиле, рельсовом транспортном средстве, летательном аппарате, оранжерее, рекламном стенде или здании.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102013207813 | 2013-04-29 | ||
| DE102013207813.7 | 2013-04-29 | ||
| DE102014204189 | 2014-03-07 | ||
| DE102014204189.9 | 2014-03-07 | ||
| PCT/EP2014/057858 WO2014177393A1 (de) | 2013-04-29 | 2014-04-17 | Elastomer-pmma-schichtverbunde mit verbesserten eigenschaften |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015151053A RU2015151053A (ru) | 2017-06-05 |
| RU2015151053A3 RU2015151053A3 (ru) | 2018-03-19 |
| RU2655145C2 true RU2655145C2 (ru) | 2018-05-23 |
Family
ID=50513278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015151053A RU2655145C2 (ru) | 2013-04-29 | 2014-04-17 | Эластомерный слоистый композиционный материал из пмма с улучшенными свойствами |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20160101607A1 (ru) |
| EP (1) | EP2991830B1 (ru) |
| JP (1) | JP6161795B2 (ru) |
| KR (1) | KR101867142B1 (ru) |
| CN (1) | CN105228829B (ru) |
| AU (1) | AU2014261648B2 (ru) |
| BR (1) | BR112015025932A2 (ru) |
| CA (1) | CA2910901C (ru) |
| ES (1) | ES2689518T3 (ru) |
| MX (1) | MX358354B (ru) |
| MY (1) | MY171968A (ru) |
| PL (1) | PL2991830T3 (ru) |
| RU (1) | RU2655145C2 (ru) |
| SG (1) | SG11201508874PA (ru) |
| TW (1) | TWI568581B (ru) |
| WO (1) | WO2014177393A1 (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6756163B2 (ja) * | 2016-06-09 | 2020-09-16 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
| CN108859350B (zh) * | 2018-05-21 | 2020-03-24 | 浙江西溪玻璃有限公司 | 一种抗冲击有机玻璃及其制备工艺 |
| WO2020217767A1 (ja) * | 2019-04-23 | 2020-10-29 | 住友化学株式会社 | 積層体および積層体の製造方法 |
| JP7386157B2 (ja) | 2019-04-23 | 2023-11-24 | 住友化学株式会社 | 積層体および積層体の製造方法 |
| CN110774717B (zh) * | 2019-10-08 | 2021-02-09 | 苏州市伽俐电子有限公司 | 一种tpu声学薄膜及其制备方法 |
| WO2024070183A1 (ja) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | 株式会社イノアックコーポレーション | 樹脂成形体および樹脂成形体の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002047908A1 (en) * | 2000-12-14 | 2002-06-20 | Vtec Technologies, Inc. | Glazing unit and method of making the same |
| DE102004014023A1 (de) * | 2004-03-19 | 2005-10-20 | Krd Coatings Gmbh | Kunststoff-Verbundscheibe für die Fahrzeugverscheibung |
| DE102006029613A1 (de) * | 2006-06-26 | 2007-12-27 | Röhm Gmbh | Transparenter Kunststoff-Verbund |
| RU2357985C2 (ru) * | 2004-12-01 | 2009-06-10 | Рем Гмбх | Непрозрачно окрашенный, отражающий инфракрасное излучение состав пластиковой пресс-формы |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1157990A (en) * | 1979-03-08 | 1983-11-29 | Hisaya Sakurai | Thermoplastic resinous composition |
| JPS58147356A (ja) * | 1982-02-25 | 1983-09-02 | 平岡織染株式会社 | 可撓性積層体 |
| IT1204295B (it) * | 1986-04-01 | 1989-03-01 | Pozzi Arosio Di A Pozzi & C S | Procedimento per ottenere corpi compositi ad interno poliuretanico e corpo composito ottenuto |
| JPS62278035A (ja) * | 1986-05-27 | 1987-12-02 | 旭硝子株式会社 | 積層安全ガラス |
| DE3842966A1 (de) * | 1988-12-21 | 1990-06-28 | Bayer Ag | Transparente laminate |
| US5468526A (en) * | 1993-09-20 | 1995-11-21 | The Dow Chemical Company | Multilayer barrier film for ostomy applications |
| US5525401A (en) | 1994-10-24 | 1996-06-11 | Decoma International Inc. | Vehicle window and method of making the same |
| DE19614091A1 (de) * | 1996-04-09 | 1997-10-16 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtige thermoplastische Folien aus Polyurethanen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE19706380A1 (de) * | 1997-02-19 | 1998-08-20 | Wolff Walsrode Ag | Atmungsaktive Mehrschichtfolie |
| US8298671B2 (en) * | 2003-09-09 | 2012-10-30 | Insight Equity, A.P.X, LP | Photochromic polyurethane laminate |
| DE202004004181U1 (de) * | 2004-03-16 | 2004-06-03 | Vischer & Bolli Ag | Spannzylinder mit Verschlußkappe |
| EP1937743B1 (en) * | 2005-09-30 | 2013-08-28 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Thermoplastic polyurethane containing structural units of polyester and polyether diols |
| ATE466895T1 (de) * | 2005-12-09 | 2010-05-15 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Thermoplastisches polyurethan mit niedriger opazität unter verwendung von co- kettenverlängerern |
| DE102005062687A1 (de) | 2005-12-23 | 2007-07-05 | Röhm Gmbh | PMMA-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung |
| KR100842218B1 (ko) * | 2007-12-11 | 2008-06-30 | 주원테크 주식회사 | 접착제용 및 보호층용 열가소성폴리우레탄 수지와 이를이용하여 제조된 적층필름 및 그 제조방법 |
| DE102008034041B4 (de) | 2008-07-22 | 2011-11-10 | Krd Sicherheitstechnik Gmbh | Kunststoff-Verbundscheibe für insbesondere die Fahrzeugverscheibung |
| CN102264792B (zh) | 2008-12-29 | 2015-09-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 热塑性聚氨酯制成的光导向装置 |
-
2014
- 2014-04-17 AU AU2014261648A patent/AU2014261648B2/en not_active Ceased
- 2014-04-17 SG SG11201508874PA patent/SG11201508874PA/en unknown
- 2014-04-17 EP EP14718108.5A patent/EP2991830B1/de not_active Revoked
- 2014-04-17 BR BR112015025932A patent/BR112015025932A2/pt unknown
- 2014-04-17 CN CN201480024004.1A patent/CN105228829B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-04-17 MX MX2015014502A patent/MX358354B/es active IP Right Grant
- 2014-04-17 JP JP2016510990A patent/JP6161795B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-04-17 WO PCT/EP2014/057858 patent/WO2014177393A1/de active Application Filing
- 2014-04-17 US US14/787,996 patent/US20160101607A1/en not_active Abandoned
- 2014-04-17 RU RU2015151053A patent/RU2655145C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-04-17 MY MYPI2015002447A patent/MY171968A/en unknown
- 2014-04-17 PL PL14718108T patent/PL2991830T3/pl unknown
- 2014-04-17 KR KR1020157030724A patent/KR101867142B1/ko active IP Right Grant
- 2014-04-17 ES ES14718108.5T patent/ES2689518T3/es active Active
- 2014-04-17 CA CA2910901A patent/CA2910901C/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-04-24 TW TW103114847A patent/TWI568581B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002047908A1 (en) * | 2000-12-14 | 2002-06-20 | Vtec Technologies, Inc. | Glazing unit and method of making the same |
| DE102004014023A1 (de) * | 2004-03-19 | 2005-10-20 | Krd Coatings Gmbh | Kunststoff-Verbundscheibe für die Fahrzeugverscheibung |
| RU2357985C2 (ru) * | 2004-12-01 | 2009-06-10 | Рем Гмбх | Непрозрачно окрашенный, отражающий инфракрасное излучение состав пластиковой пресс-формы |
| DE102006029613A1 (de) * | 2006-06-26 | 2007-12-27 | Röhm Gmbh | Transparenter Kunststoff-Verbund |
| WO2008000528A1 (de) * | 2006-06-26 | 2008-01-03 | Evonik Röhm Gmbh | Transparenter kunststoff-verbund |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL2991830T3 (pl) | 2018-12-31 |
| CA2910901A1 (en) | 2014-11-06 |
| RU2015151053A (ru) | 2017-06-05 |
| MY171968A (en) | 2019-11-09 |
| ES2689518T3 (es) | 2018-11-14 |
| MX358354B (es) | 2018-08-15 |
| AU2014261648B2 (en) | 2017-03-09 |
| RU2015151053A3 (ru) | 2018-03-19 |
| CN105228829B (zh) | 2019-04-09 |
| EP2991830B1 (de) | 2018-07-25 |
| AU2014261648A1 (en) | 2015-10-08 |
| US20160101607A1 (en) | 2016-04-14 |
| EP2991830A1 (de) | 2016-03-09 |
| BR112015025932A2 (pt) | 2017-07-25 |
| JP2016518277A (ja) | 2016-06-23 |
| TW201505829A (zh) | 2015-02-16 |
| CN105228829A (zh) | 2016-01-06 |
| CA2910901C (en) | 2018-03-20 |
| KR101867142B1 (ko) | 2018-06-12 |
| WO2014177393A1 (de) | 2014-11-06 |
| SG11201508874PA (en) | 2015-11-27 |
| TWI568581B (zh) | 2017-02-01 |
| MX2015014502A (es) | 2016-05-16 |
| JP6161795B2 (ja) | 2017-07-12 |
| KR20160002838A (ko) | 2016-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2655145C2 (ru) | Эластомерный слоистый композиционный материал из пмма с улучшенными свойствами | |
| CN106661184B (zh) | 热塑性聚氨酯组合物、制品及其方法 | |
| KR101811916B1 (ko) | 투명 플라스틱 복합재 | |
| EP0781792B1 (en) | Cross-linked polyurethane resin sheet and laminated product employing it | |
| US9604436B2 (en) | Thermoplastic polyurethane interlayer | |
| JPS5823338B2 (ja) | 合わせ板の製造方法 | |
| EP1888334B1 (en) | Process for making a layered structure | |
| JP2021511231A (ja) | ポリエステルアミド組成物を含む中間膜 | |
| CN115244113B (zh) | 多层膜 | |
| EP3459916A1 (en) | Laminated glass interlayer and laminated glass | |
| US5648149A (en) | Adhesion of thermoset polyurethane to rigid transparent substrates | |
| CN114787284B (zh) | 树脂组合物、由该树脂组合物形成的树脂膜、具备该树脂膜的玻璃叠层体 | |
| EP4074505A1 (en) | Intermediate film for laminated glass and laminated glass | |
| JPS61281118A (ja) | 架橋型ポリウレタン系樹脂シ−ト | |
| CN114761458A (zh) | 热塑性聚氨酯膜和多层膜 | |
| JPH09235343A (ja) | 架橋されたポリウレタン系樹脂シートおよびそれを用いた積層体 | |
| JPS6260990B2 (ru) | ||
| ES2929352T3 (es) | Laminados de metal y de una capa intermedia de polímero de poliuretano termoplástico | |
| KR20230083251A (ko) | 자동차 도막 보호용 시트 및 이의 제조방법 | |
| KR20230173163A (ko) | 개선된 힘 유지 성능 및 수분 저항성을 갖는 폴리우레탄 조성물 | |
| JPH04158030A (ja) | 積層安全ガラス | |
| JPH04332717A (ja) | ポリウレタン系樹脂前駆組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200418 |