TW201504055A

TW201504055A - 積層片

Info

Publication number: TW201504055A
Application number: TW103121062A
Authority: TW
Inventors: Koki Hirayama; Tadashi Fujimoto
Original assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 2013-06-19
Filing date: 2014-06-18
Publication date: 2015-02-01
Also published as: JP2015003395A; WO2014203508A1

Abstract

為了提供下列積層片，亦即於基材片上形成了含有灰泥之灰泥層之積層片中，即使著色後之材料被設置在印刷片的內面，亦可有效地防止該材料的色彩穿透於表面，且即使在長期間的使用下，亦可保持機械強度，並抑制基材片的變色之積層片，本發明之一形態之積層片，為具有積層於基材片的上表面且包含半固化狀態的灰泥之灰泥層之積層片，其中基材片係使用和紙。其特徵為：和紙為構樹、結香、雁皮中的任1種或是組合2種以上之非木材長纖維紙漿，此等該非木材長纖維紙漿的含量為40重量%以上，比抗拉強度為15Nm/g以上，單位面積重量為40g/m2以上600g/m2以下，較佳為50g/m2以上500g/m2以下，以及水中伸長度為2.5%以下。

Description

積層片

本發明係關於噴墨印刷等進行描繪時所使用之積層片。詳細而言，係關於積層有由和紙所構成之基材片以及於該上部包含灰泥之灰泥層之噴墨印刷等進行描繪時所使用之積層片。

伴隨著個人電腦和數位相機普及於一般家庭可印刷出鮮明的全彩影像之噴墨印表機價格便宜而被廣泛地使用。作為噴墨印表機所使用之印刷用記錄紙，一般的高級紙或塗料紙就性能上而言難以使用，乃要求可將附著於紙面之墨水迅速地吸收於內部、抑制紙面上之墨水滴的擴散或滲漏、可形成鮮明的影像、以及所得之影像長時間不會產生褪色之牢固性優異等特性。

為了將該特性賦予至印刷面(紙面)，係有人提出將種種無機固體物質與黏合劑一同塗佈於紙面或充填於紙內。例如於專利文獻1中，係提出使用合成二氧化矽或其鹽類作為無機固體物質之內容，於專利文獻2中，係提出將鎂或鋅等之2價金屬的弱酸鹽或氧化物作為被覆層設置於紙面之內容，於專利文獻3中，係提出將含有天然或合成的沸石、矽藻土、合成雲母等之被覆層設置於紙面之內容，於專利文獻4、5中，係提出藉由黏土、滑石、碳酸鈣、高嶺土、酸性白土、活性白土等之白色顏料來設置墨水吸收層之內容，於專利文獻6中，係提出充填多孔質球狀矽酸鹽粒子之內容。

然而，上述先前所知之印刷用紙，包含使用在噴墨印表機以外的雷射印表機等者，所得之影像均如照片般之平坦的影像，無法形成如繪畫調性般之具有深度的影像。

此外，當印刷在上述先前所知之印刷用紙時，並無保護墨水成分免受紫外線或臭氧之影響的機能，而不適於長期間的保存。

本申請人係開發出一種將灰泥調配於基材片上所形成之灰泥層之印刷用片並已提出申請(專利文獻7)。

根據該印刷用片，可藉由使用噴墨印表機之印刷來形成具有凹凸感、具有繪畫調性的深度、牢固且鮮明之印刷影像，且所得之印刷影像的耐候性極為優異，而具有先前噴墨印刷用紙未曾顯現之優點。

(先前技術文獻)

(專利文獻)

專利文獻1：日本特開昭57-157786號公報

專利文獻2：日本特開昭58-94491號公報

專利文獻3：日本特開昭59-68292號公報

專利文獻4：日本特開昭58-89391號公報

專利文獻5：日本特開昭59-95188號公報

專利文獻6：日本特開平9-309265號公報

專利文獻7：日本WO2008/013294號公報

近來，對於噴墨印刷用紙等之印刷用片係要求進一步的改良，例如要求可消除因來自內面之色彩的穿透所造成之印刷影像的色調變化、以及長期間使用下的耐久性降低等缺失。

本發明之目的在於提供一種隱蔽性高且可長期保持耐久性之積層片。

鑒於上述課題，本發明者們係進行精心探討，發現到一種隱蔽性高且長期耐久性高之基材片，並進一步探討而完成本發明。

亦即，根據本發明，係提供一種積層片，其係具有基材片、以及積層於該基材片的上表面且包含半固化狀態的灰泥之灰泥層，其中，前述基材片由和紙所構成。

本發明之一形態之噴墨印刷用片中，較佳為：(1)前述和紙為構樹(paper mulberry)、結香(paper bush)、雁皮(gampi)中的任1種或是組合2種以上之非木材長纖維紙漿， (2)前述和紙所含有之該非木材長纖維紙漿的含量為40重量%以上，(3)前述和紙的比抗拉強度(specific tenacity)為15Nm/g以上，(4)前述和紙的單位面積重量(basis weight)為50g/m²以上500g/m²以下，且水中伸長度未達2.5%。

本發明之積層片中，將基材片構成為和紙者為顯著的特徵，藉由採用該和紙，可抑制來自內面之色彩的穿透並顯示出長期間的耐久性。

1‧‧‧基材片

2‧‧‧灰泥層

3‧‧‧保護片

4‧‧‧積層片

圖1係顯示本發明之一實施形態之積層片的構造之概略剖面圖。

所謂灰泥，為熟石灰(氫氧化鈣)與水之混練物，該熟石灰是一種當被塗佈並乾燥時就會與空氣中的碳酸氣體反應而具有因該碳酸化生成碳酸鈣並同時固化之特性(氣硬性)之材料。上述灰泥層中，該灰泥以完全碳酸化前的狀態被保持，在將影像印刷至含有該灰泥之灰泥層時，灰泥層上所形成之表面的凹凸被反映至印刷影像，而形成具有立體感且具有深度之印刷影像，並且印刷影像被碳酸鈣所被覆，不僅賦予牢固性，並可保護形成影像之墨水成分免受紫外線等之劣化因素的影響，可有效地防止褪色等，而顯示出優異的耐光性。

然而，具有包含該灰泥之灰泥層之印刷用片中，當藉由噴墨來印刷各種數位影像時，尤其在未吐出墨水之白色部分、或即使吐出墨水該吐出量亦少之接近白色之部分上，該印刷片的隱蔽性不足，當著色後之材料被設置在印刷片的內面時，該著色後之材料的色彩會從灰泥層的表面穿透而被看見。尤其在灰泥層的厚度為0.10mm以下且基材片為聚酯或聚丙烯般之烯烴系的不織布時，灰泥層與基材片的隱蔽性降低，而有灰泥表面的印刷影像受到底層的明亮度或色調所左右之疑慮。

此外，噴墨所印刷後之灰泥層，藉由如前述般之碳酸化而提升影像的耐光性與牢固性，長期使用時劣化少，但當基材片為樹脂片或樹脂膜時，由於光或臭氧等導致氧化而無法維持初期的強度，可能會引起灰泥層的崩落。此外，當基材片為以木漿為主原料之紙時，相對於濕度變化，會重複產生較大伸縮，可能引起積層於基材片的上部之灰泥層的缺損等。再者，以木漿為主原料之紙，長期使用時容易變色成褐色，由此所起因而產生灰泥層表面的色調改變等缺失，故而要求此等之解決方法。

因此，於本發明之一實施形態中，在具有基材片以及積層於該基材片的上表面且包含半固化狀態的灰泥之灰泥層之積層片中，其特徵為前述基材片由和紙所構成。藉此可得到隱蔽性高且可長期保持耐久性之積層片。

上述和紙的隱蔽性優異之理由中，於和紙的表面具有許多極細微的凹凸者乃為重要。亦即，侵入於和紙表面之光，藉由該細微的凹凸引起散射，而難以穿透內部。此外，藉由將和紙構成為基材片使耐久性提高之理由雖未被正確地闡明，但一般可考量為：作為該原料之構樹、結香、雁皮並非木材，在使用此等之和紙的製造步驟中，可在較一般紙的原料之木漿更溫和的條件下進行打漿處理，所以損傷少，幾乎未產生纖維的切斷，可維持自然狀態時的堅實度。

在木質素多且硬之木漿中，於打漿處理中直接敲碎木材，所以木漿的纖維短，當進一步進行漂白處理時，係使用多量之氧化力強的化學藥品，而容易引起木漿之纖維的劣化。此外，以構樹、結香、雁皮作為原料之和紙，較少因空氣、光、熱、濕氣等因素而成為褐色。亦即，紙通常是在長期使用下，木質素產生化學變化而成為褐色，但以構樹、結香、雁皮作為原料之和紙，由於木質素含量低，其結果不易成為褐色。再者，以構樹、結香、雁皮作為原料之和紙，由於以非木材長纖維所構成，所以該特徵在於強度優異，且尺寸相對於溫度變化之變化小。

本實施形態中，藉由提供將該隱蔽性及耐久性優異之和紙作為基材片之積層片，在噴墨印刷於灰泥層表面後，可抑制來自內面之色彩的穿透，且即使在長期間使用下，亦可抑制強度的劣化。

此外，本實施形態之印刷用片中，亦與本申請人所提出之專利文獻7的印刷用片相同，印刷層表面的凹凸大，因此所形成之印刷影像具有立體感，成為具有深度之繪畫調性且接近於壁畫之質感，與照片影像完全不同性質。

再者，本實施形態之積層片，不僅適用在印刷用片，亦可適用在例如油畫、水彩畫等之畫紙或畫材。

參考第1圖來更詳細說明該積層片，內容如下所述。

本實施形態之積層片4，係由基材片1、以及形成於該基材片上方之包含半固化狀態的灰泥之灰泥層2所形成，並可因應必要於灰泥層2上設置保護片3。亦即，該積層片4的灰泥層2包含灰泥，在將因應必要所設置之上述保護片3撕離後，對暴露出之灰泥層2的表面進行印刷。以下進一步詳細說明各構成要素。

〈基材片1〉

基材片1，適用於能夠在該表面形成包含灰泥之灰泥層2之和紙。和紙具有可撓性，較佳為具有適度的勁度。此係由於在該和紙中，即使彎折亦不易形成折痕，而能夠有效地抑制在該和紙上所設置之包含灰泥之灰泥層2上形成裂痕等缺失之故。

該和紙，較佳係含有由構樹(學名：Broussonetia kazinoki×B.papyrifera)、結香(學名：Edgeworthia chrysantha)、雁皮(學名：Diplomorpha sikokiana)所構成之非木材長纖維紙漿。該非木材長纖維紙漿，可為構樹、結香、雁皮中的任1種或是組合2種以上。該和紙之由構樹、結香、雁皮所構成之非木材長纖維紙漿的含量，較佳為40 重量%以上，更佳為60重量%以上。例如，當和紙之非木材長纖維紙漿的含量未達40重量%時，於除此以外的構成纖維成分為樹脂纖維時，由於樹脂的高透光性，使隱蔽性降低，設置在積層片的內面之材料的色彩會穿透而被看見，或是長期使用時可能產生基材片的劣化而引起灰泥層的崩落。

此外，當和紙之非木材長纖維紙漿的含量未達40重量%，且以外的構成纖維成分為木漿時，雖然積層片的隱蔽性足夠，但在長期使用時，由於該木漿所包含之木質素的化學變化而著色為褐色，使積層片表面的色調大幅改變，而失去所印刷之積層片的價值。再者，即使當和紙之非木材長纖維紙漿的含量未達40重量%，且以外的構成纖維成分為樹脂纖維與木漿之混合物時，在長期使用時，亦由於基材片的氧化等使強度降低，引起灰泥層的缺損或崩落，而失去所印刷之積層片的價值。

此外，適用於基材片1之和紙之比抗拉強度較佳為15Nm/g以上。亦即，藉由使基材片1的比抗拉強度成為15Nm/g以上，於後述製造步驟中，為了於製造中保持平面性而施加張力時、或是藉由噴墨對積層片印刷而施加張力時，不易產生因基材片的強度不足而使積層片破裂之情形。

此外，使用於基材片1之和紙，該單位面積重量較佳為40g/m²以上600g/m²以下，尤佳為50g/m²以上500g/m²以下。亦即，藉由將單位面積重量設為40g/m²以上，尤其為50g/m²以上，所得之和紙的空隙變小，於後述積層片的製造中，包含灰泥之漿液不易從表面往內面脫落，可均一地塗佈積層片的灰泥層，不易有灰泥層的表面產生缺損之疑慮。此外，係由於當使用於基材片之和紙的單位面積重量大於600g/m²時，所得之積層片失去柔軟性，不僅會有噴墨進行印刷時所使用之印表機受限之疑慮，且經濟面較為不利之故。

此外，使用於基材片1之和紙，該水中伸長度較佳為2.5%以下。亦即，此係由於藉由將水中伸長度設為2.5%以下，可使所得之積層片因濕度變化所導致之翹曲變小，藉由噴墨進行印刷時不易產生與列印頭的摩擦，且在貼合於面板後，不易產生因翹曲而從面板剝離之疑慮。亦即，積層於基材片之灰泥層，由於不易因濕度而產生伸縮，當基材片的水中伸長度大時，例如在濕度上升時，基材片的伸長度大幅超過灰泥層的伸長度，使基材片側成為凸出之形式而使產生翹曲之疑慮提高。使用於基材片之和紙之水中伸長度較佳為2.5%以下，更佳為1.8%以下。

此外，基材片1的表面，為了提高與包含灰泥之灰泥層2的密合性，可進行電暈處理等以提升親水性，或是進行噴砂(sand blast)處理等以增加密合面積，藉此，可進一步提升以下說明之灰泥層2與基材片1之接合強度。

〈灰泥層2〉

本實施形態中，灰泥層2係包含灰泥，為將有機黏合劑加入於熟石灰(氫氧化鈣)的粉末與水之混練物而成者塗佈於基材片1的表面而形成。

亦即，在將該灰泥層2放置於空氣中時，熟石灰與碳酸氣體反應而生成碳酸鈣，藉此進一步固化使其表面硬度增大，一般而言，熟石灰的90重量%以上，其表面硬度於碳酸化的階段幾乎到達最高值。

本實施形態之積層片中，在半固化狀態，亦即在未碳酸化之熟石灰至少殘存20重量%之狀態下，對該層進行依據噴墨等之印刷，並且於印刷後進行碳酸化。其結果可與墨水中所包含之色材成分一同碳酸化，並且被包含於所生成之碳酸鈣的被膜，而能夠有效地抑制由紫外線或臭氧等所造成之色材成分的劣化。再者，當於印刷後進行碳酸化時，可具有高表面硬度，顯示出優異的牢固性，可有效地防止印刷後之影像的損傷等。

本實施形態中，灰泥層2，其熟石灰(氫氧化鈣)的至少20重量%須處於碳酸化前之階段。較佳係使該灰泥前驅物中的熟石灰保持在40重量%以上，更佳為60重量%以上之狀態下提供至噴墨印刷。

亦即，當氫氧化鈣的含量少於上述範圍時，由碳酸化所生成之氫氧化鈣的量不足，其結果使印刷後之影像的牢固性降低，有容易產生褪色等之傾向。此外，恐有因碳酸化導致印刷後之影像的保護效果降低，因紫外線或臭氧等而導致印刷後之影像的劣化之抑制效果降低之疑慮。再者，當氫氧化鈣的量少時，灰泥層2表面的親水性降低，噴墨所印刷之影像有時容易引起滲出等缺失。

前述灰泥層中的氫氧化鈣，雖然為了達成上述目的愈多愈佳，但過多時，灰泥層2的韌性變得不足，於印刷步驟中容易產生灰泥層2的破損等，因此於灰泥層2中，其比率設為構成灰泥層2之全部成分中的85重量%以下，較佳設為80重量%以下。

灰泥層中之氫氧化鈣的比率，可藉由燒失減量法或X射線繞射來確認。

本實施形態中，前述灰泥層2之氫氧化鈣的含量之調整，可根據灰泥層2的形成所使用之氫氧化鈣的碳酸化率及後述有機黏合劑、以及適當調配的其他添加劑(無機細骨材、吸液性無機粉體等)的調配量來調整。

該碳酸化率，係顯示所生成之碳酸鈣相對於前述漿液的調製所使用之熟石灰的重量之重量比率。

上述調整方法中，當採用調整灰泥層2的形成所使用之氫氧化鈣的碳酸化率之方法時，碳酸化率的上限較佳為70重量%，特佳為40重量%。亦即，藉由將碳酸化設為上述以下，可抑制灰泥層2表面的緻密化，使印刷墨水往灰泥層內部的滲透性達到良好。

此種碳酸化所形成之表面緻密化的程度，亦如前述專利文獻7的實施例所示般，可藉由灰泥層2表面的耐摩擦度來判定，較佳是在耐摩擦度4級以下之狀態下先停止碳酸化。

本實施形態中，係於印刷後將灰泥層2放置在大氣中，藉此使灰泥層2中的氫氧化鈣碳酸化而成為碳酸鈣，為了提升此種灰泥層2的韌性等，較佳係於灰泥層2中調配有機黏合劑。此種有機黏合劑係形成灰泥層2的基質，並以聚合物的乳化液固體成分之形式存在於灰泥層2中。

該聚合物的乳化液，係於水介質中分散有單體、低聚物或此等之聚合物等，具代表性者例如為(甲基)丙烯酸酯樹脂、乙酸乙烯樹脂、苯乙烯/丙烯酸樹脂、聚胺基甲酸乙酯、苯乙烯/丁二烯橡膠等之聚合物的乳化液。

此種聚合物的乳化液，在乾燥步驟中介質(水)蒸發而使乳化液中的聚合物成分殘存於灰泥層2中。亦即，當該乳化液的固體成分(亦即聚合物)過度存在時，會有印刷墨水往灰泥層2中的滲透性降低之傾向。因此，為了提高灰泥層2的韌性且為了確保墨水的滲透性，一般而言，灰泥層2中之有機黏合劑(聚合物乳化液)的固體成分，較佳為5重量%以上50重量%以下的範圍。

於本實施形態之灰泥層2中，除了上述有機黏合劑之外，亦可調配用以調整灰泥層2的物性之各種添加劑，例如各種纖維材、無機細骨材、吸液性無機粉體等。此等添加劑，可提升灰泥層2的強度等物理特性。

纖維材的例子，可列舉出玻璃纖維、維尼隆(Vinylon)纖維、聚丙烯纖維、聚酯纖維、聚對苯二甲酸乙二酯纖維、丙烯酸纖維、醯胺纖維、碳纖維、金屬纖維等。此外，纖維的形狀，可使用短纖維、長纖維、織布、不織布等形狀，此等當中，短纖維對於提升灰泥層2的韌性及切斷加工性特別有效。此種短纖維的長度及直徑並無特別限定，長度為1mm~10mm，尤其為2mm~6mm，直徑為5μm~50μm，尤其為10μm~30μm者，可進一步提升灰泥層2的韌性，且因情況的不同，切斷加工性亦可達優異，故較佳。

此外，無機細骨材，為平均粒徑位於0.01mm~2mm的範圍內之無機粒狀物，且於該範圍內具有灰泥層2之厚度的1/2以下之平均粒徑者，具體可列舉出矽砂、大理石、雲母、施釉矽砂、施釉雲母、陶瓷砂、玻璃珠粒、珍珠岩(Perlite)、或碳酸鈣等。

此外，本實施形態中，為了彌補因使用聚合物乳化液導致與親水性墨水之親和性的降低、以及伴隨著灰泥層2之氫氧化鈣的碳酸化的進行而降低之吸液性，於灰泥層2中亦可併用吸液性無機粉體。該吸液性無機粉體為多孔質，且吸油量為較高的100ml/100g以上之細微無機粉末，例如為以雷射繞射散射法所測得之經體積換算的平均粒徑(D50)為0.1μm以下之氧化鋁粉末、沸石粉末等。

亦即，前述聚合物乳化液對於提升韌性並提高基材片5與灰泥層2之密合性(接合強度)雖為有效，但相反的會使灰泥層2的親水性降低。因此，例如當使用親水性墨水等來進行印刷時，有時使墨水被撥開而產生印刷影像滲漏等缺失。然而，上述吸液性無機粉體的使用，由於可提升印刷墨水對灰泥層之吸收性，所以可有效地防止上述缺失，就該觀點來看為較佳。該吸液性無機粉體，特佳係以1至10重量%的量調配於灰泥層2中。

再者，本實施形態中，亦可預先將各種親水化劑調配於前述熟石灰與水之混練物中。藉由該親水化劑的使用，可提高灰泥層2的親水性並促進印刷後所殘存之氫氧化鈣的碳酸化。

此種親水化劑可使用甘油、水溶性聚合物及非離子性界面活性劑，可分別單獨使用1種或組合2種以上而使用。

此等當中，水溶性聚合物，係相對於水之溶解度(25℃)為10質量之聚合物，可例示出聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇、聚丙二醇、聚環氧乙烷、甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇聚丙烯酸嵌段共聚物、聚甘油等。

此外，非離子性界面活性劑，可較佳地使用HLB(hydrophilic-lipophilic balance；親水親油平衡)為10以上，尤其是12~18者。例如，以HLB位於該範圍者為條件，非離子性界面活性劑可較佳地使用聚氧伸乙基苯醚、聚氧伸乙基苯醚的甲醛縮合物、聚乙二醇脂肪酸酯、甘油酯、聚氧伸乙基山梨醇酐脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧伸乙基脂肪酸酯、聚氧伸乙基硬化蓖麻油、聚氧伸乙基烷胺、烷基烷醇醯胺等。

本實施形態中，上述親水化劑，雖因該種類不同而不同，但通常以灰泥層之有機黏合劑的每100質量份為1至50質量份的量來調配者，對於形成前述親水性面者為較佳。

亦即，當將親水化劑的量設為較上述範圍更多時，於印刷後促進灰泥層的碳酸化之效果降低，此外，藉由設為上述值以下，可防止親水性過度提高，於進行噴墨印刷時可將灰泥層2的表面硬度降低至所需程度以上，而有容易防止於印刷時灰泥層2產生破損等之傾向。

本實施形態中，可調配於灰泥層2中之各種添加劑，可因應該目的，分別單獨調配1種或調配2種以上，不論為何，應以不損及印刷墨水往灰泥層2之滲透或固定之程度的量來調配，例如，較佳係在熟石灰碳酸化所形成之碳酸鈣的含量(亦即碳酸化率為100%時之碳酸鈣含量)維持在50重量%以上之範圍內，調配各種添加劑。

上述灰泥層2的厚度，係設定在可印刷之適當範圍，一般較佳為0.05至0.5mm，特佳為0.1至0.3mm的範圍。亦即，當該厚度過薄時，於描繪時，係有因印刷墨水的滲透而使影像固定性降低，或是因凹凸而損及所顯現之影像的深度之疑慮。此外，過厚時，經濟面較為不利，且容易因彎折而形成折痕等，而產生描繪時所使用之噴墨印表機等之印刷手段受到限制之疑慮。

〈保護片3〉

由於灰泥層2是由無機粒子(氫氧化鈣或碳酸鈣的粒子)所形成，其相對較脆，所以會有因來自外部的壓力造成損傷而使商品價值降低之疑慮。因此，從積層片的製造不久後至進行印刷為止之間，為了保護灰泥層2的表面，可於灰泥層2的上表面預先設置保護片3。該保護片3係於印刷時被撕離，由於具有在撕離時使灰泥層2表面的一部分脫落而在表面形成顯著的凹凸之機能，故例如以200mN/25mm~4000mN/25mm，尤其為800mN/25mm ~2000mN/25mm的剝離強度來設置。亦即，當剝離強度過高時，於印刷時難以將保護片3撕離，此外，剝離強度過低時，在將保護片3撕離時會有難以在灰泥層2的表面形成足夠大的凹凸之疑慮。

前述剝離強度，係依據JIS-K6854-2的黏接劑-剝離黏接強度試驗方法-第二部：180度剝離，使用寬25mm的試驗體，以拉伸速度300mm/分進行拉伸所測得之值。

上述保護片3，只要是具有保護機能且能夠以上述剝離強度設置在灰泥層2上者即可，可由任意材料來形成，一般可使用由玻璃纖維、維尼隆纖維、聚丙烯纖維、聚酯纖維、聚對苯二甲酸乙二酯纖維、丙烯酸纖維、醯胺纖維、碳纖維等纖維狀物所構成之織布或不織布等來作為保護片3。此外，保護片3可使用非透氣性薄片，例如使用矽紙等，在具有灰泥層2的保護機能的同時，更可具有至印刷為止之間防止灰泥層2的碳酸化之機能。

保護片3的厚度，只要可顯現適度的保護機能之程度即可，一般為0.01mm至2.0mm。

〈積層片的製造〉

上述本實施形態之積層片，係於用以形成灰泥層2之灰泥漿液(熟石灰與水之混練物)中，與成為有機黏合劑之聚合物的乳化液一同，藉由一般所知之專利文獻7所揭示的印刷片相同之方法來製造。

亦即，將包含有機黏合劑且調配有因應必要所調配之各種添加劑之灰泥漿液，塗佈於用以形成灰泥層2之基材片1之一方的表面，同時因應必要貼合保護片3，並適度地進行乾燥而形成灰泥層2，藉此可製造積層片。

〈積層片〉

上述所得之本實施形態之積層片，係以貼合適當設置的保護片3之狀態，或是將保護片3撕離之狀態而得到，但灰泥層2若事先放置在大氣中時會使灰泥的碳酸化進行，而使印刷適性(例如影像的滲透、固定性)等降低。為了避免此缺失，於印刷時點為止必須先抑制碳酸化。

亦即，為了抑制該灰泥層2的碳酸化，例如可將裁切為適度大小之長條的積層片捲取為輥狀，並藉由不會讓碳酸氣體穿透之非透氣性膜來包裝該輥並保存。此外，亦可藉由非透氣性膜一片片地保存被裁切之積層片，或是重疊多數片積層片，並藉由非透氣性膜來保存此種積載物。

再者，在貼合有保護片3之情形時，可將非透氣性膜疊合於保護片3的上表面及基材片1的內面而保存。

上述非透氣性膜並無特別限制，可使用一般用作為包裝用膜之各種樹脂膜，從成本等觀點來看，最佳為聚乙烯膜等之聚烯烴膜。該非透氣性膜的穿透度，較佳為1,000cm³/cm²．24hrs．1atm以下。

上述所得之積層片，首先移除包裝膜，接著當存在有保護片3時將保護片3撕離，然後在使灰泥層2的表面暴露出之狀態下進行印刷，即使相對於較大濕度變化亦不會產生翹曲等，可對該面進行印刷。

如此之積層片，係使用預定之顏料至染料自分散至溶解之墨水，並藉由噴墨印表機來進行印刷。所使用之墨水，最佳為溶解有水溶性染料或是顏料藉由界面活性劑等而分散於水(或水/醇混合溶劑等)之親水性墨水。使用此種親水性墨水時，可於灰泥層2上形成不會滲出且可穩定保持之鮮明影像。尤其在本實施形態中，可較佳地使用採用顏料之墨水。

如上述地印刷有印刷影像之灰泥層2，如已說明般，藉由將此放置在大氣中來吸收大氣中的碳酸氣體，使殘存之氫氧化鈣的碳酸化進行，而使固化進行，例如在印刷後的大約20小時，可顯示出耐候性和牢固性優異之特性，從印刷後之極早的初期階段即可發揮優異特性，並且可保護墨水成分免受紫外線等的破壞，而能夠長期間穩定地保存。

此外，所得之印刷影像，係滲透並固定於具有凹凸之多孔質的灰泥而成為壁畫階調，與照片影像等相比，乃具有深度。

實施例

以下係使用實施例來更具體說明本發明，但本發明並不限定於以下實施例。

以下係顯示實驗例所使用之各種試驗方法及材料。

(1)耐候性試驗

使用氙燈耐候試驗機(Suga Test Instruments公司製「Super Xenon Weather Meter、型式SX75」，於溫度45℃、相對濕度60%下，於積層片之基材片的面照射100W/m²(300~400nm)的光7天，以進行促進耐候性試驗。將測定的試驗片放置在附屬於分光色差儀之校正用標準白版上，求取照射前後的灰泥層表面之L*、a*、b*表色系中的色差(△Ew)。

當基材片的變色較大時，該色差(△Ew)之值愈大。

(2)抗拉強度及比抗拉強度：依據JIS P 8113，使用定速張緊型抗拉試驗機「Tensilon萬能材料試驗機，型號：RTM-100」(Orientec公司製)進行測定。

(3)隱蔽性試驗：使用分光色差儀(日本電色工業公司製、手持型簡易分光色差儀、型號：NF333)，依據JIS Z 8730，將校正用標準黑板放置在積層片的下方，求取L*、a*、b*表色系中的色差(△Ec)。

當積層片的隱蔽性較低時，該色差(△Ec)之值愈大。

(4)木漿紙A：富士共和製紙公司製「噴墨原紙」

(厚度0.17mm、單位面積重量160g/m²)

(5)聚烯烴不織布A：Unisel公司製「BT-060」(品號)

(厚度0.14mm、單位面積重量60g/m²)

(6)熟石灰：Ube Material公司製「高純度熟石灰CH」

(7)無機粉體A：碳酸鈣：藥仙石灰公司製「White7」

(8)水性乳化液：丙烯酸共聚物乳膠：旭化成工業股份有限公司製「Polytron」

(共聚物含量25重量%、固體成分40重量%)

(9)保護片A：不織布：Unisel股份有限公司製「BT-1306WM」(品號)

(製造例1~5)

使用摻合機，以熟石灰100重量份、水性乳化液50重量份、水25重量份、無機粉體A10重量份的調配比進行混練，得到熟石灰漿液。接著使用表1所示之基材片(500×900mm)，藉由輥式塗佈機將所得之熟石灰漿液塗佈於該表面，不久後使保護片A密合於漿液表面，於60℃的乾燥機中乾燥20分鐘。然後撕取保護片A而得到具有灰泥層之積層片。此時之灰泥層的厚度與積層片的厚度如表2所示。

(比較製造例1、2)

於前述實施例中，除了將基材片設為木漿紙(比較製造例1、水中伸長度：4.5%)或玻璃纖維混合紙(比較製造例2、水中伸長度：0.2%)之外，使用同樣組成的漿液而得到具有灰泥層之積層片。此時之灰泥層的厚度與積層片的厚度如表2所示。

(實施例1~5、比較例1、2)

使用製造例1~5、比較製造例1、2中所得之製造不久後的積層片，進行抗拉強度與隱蔽性的測定，此等之結果如表3所示。

此外，在將此等之積層片放置在80℃、相對濕度65%的恆溫恆濕室內(依據JIS P 8154-3)15天後，進行抗拉強度的測定，此等之結果如表3所示。

再者，使用製造例1~5、比較製造例1、2中所得之製造不久後的積層片，進行耐候性試驗。該結果如表3所示。

比較例1及比較例2中，進行耐候性試驗後，抗拉強度大幅降低。此外，比較例1中，進行耐候性試驗後，基材片的色彩產生黃變，並且基材片伸長且以使灰泥層朝上之狀態過度地凹入翹曲。

1‧‧‧基材片

2‧‧‧灰泥層

3‧‧‧保護片

4‧‧‧積層片

Claims

一種積層片，係具有基材片、以及積層於該基材片的上表面且包含半固化狀態的灰泥之灰泥層，其中，前述基材片由和紙所構成。
如請求項1所記載之積層片，其中和紙為構樹、結香、雁皮中的任1種或是組合2種以上之非木材長纖維紙漿。
如請求項2所記載之積層片，其中和紙所含有之該非木材長纖維紙漿的含量為40重量%以上。
如請求項2至3中任一項所記載之積層片，其中和紙的比抗拉強度為15Nm/g以上。
如請求項2至3中任一項所記載之積層片，其中和紙的單位面積重量為50g/m²以上500g/m²以下。
如請求項2至3中任一項所記載之積層片，其中和紙的水中伸長度為2.5%以下。