WO2015186583A1 - メークアップ印刷品及びメークアップ方法 - Google Patents

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WO2015186583A1
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浩喜 平山
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株式会社トクヤマ
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    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5218Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays

Definitions

  • the present invention relates to a make-up print product and a make-up method using the print product.
  • inkjet printers capable of printing clear full-color images are widely used due to their low cost.
  • recording paper for printing used in inkjet printers it is difficult to use ordinary high-quality paper or coated paper in terms of performance.
  • Ink adhering to the paper surface is quickly absorbed inside, and ink droplets on the paper surface
  • characteristics such as spreading and blurring being suppressed, a clear image being formed, and the resulting image being excellent in fastness that does not cause color fading over a long period of time.
  • Document 1 proposes a printing sheet comprising a base sheet and a printing layer (inorganic solid layer) formed on the surface of the base sheet and containing calcium hydroxide.
  • the printing sheet proposed in Patent Document 1 is printed on the surface of the printing layer by an inkjet printer or the like, after printing, calcium hydroxide is carbonated and becomes calcium carbonate. It has the property of being held firmly on the surface.
  • the printed image formed is not only a rugged image and a robust image with a painting-like depth, but also the ink components forming the image are protected from ultraviolet rays and ozone. Is also excellent in terms of long-term storage.
  • the printing sheet as described above is provided with a peelable protective sheet on the surface of the inorganic solid layer serving as a printing surface. That is, a peelable protective sheet is provided to protect the surface of the inorganic solid layer such as a printing layer containing calcium hydroxide so that the inorganic solid layer is not damaged by rubbing between the sheets or pressing from the outside.
  • the protective sheet is peeled off before use.
  • the printing sheet provided with such a protective sheet has a relatively low hardness on the surface of the inorganic solid layer in the state where the protective sheet is provided. Therefore, the protective sheet is provided on the surface of the inorganic solid layer. When the protective sheet is peeled off during printing, the surface of the protective sheet is transferred to the surface of the inorganic solid layer to be printed.
  • a nonwoven fiber sheet is suitably used as the protective sheet, This is because, when printing is performed on the surface of the inorganic solid layer to which the surface of the fiber sheet is transferred, a three-dimensional feeling or a depth feeling is imparted to the printed image by the unevenness imparted by the fibers.
  • the present inventors have further investigated the printing sheet in which the protective sheet that has been peeled off at the time of ink jet printing is provided on the above-described inorganic solid layer, and the inorganic solid layer having a rough surface.
  • the present invention was completed by obtaining the knowledge that the printing sheet having the ink jet printing layer can be used for make-up.
  • the present invention is to provide a makeup print product or a makeup method obtained using a printing sheet having the surface of an inorganic solid layer as an inkjet printing surface.
  • a base material sheet an inorganic solid layer provided on the base material sheet, and an ink jet printed image formed on the inorganic solid layer, a makeup material is applied on the ink jet printed image.
  • the surface of the inorganic solid layer is a rough surface in which irregular convex portions are present at a rate of 10 to 30% per unit area, as observed with an electron micrograph at a magnification of 100 times.
  • a makeup printed product is provided in which the regular convex portions having a major axis in the range of 10 to 300 ⁇ m are observed at a number of 50 to 300 per 1 mm 2 .
  • the inorganic solid layer contains calcium hydroxide
  • the rough surface of the inorganic solid layer is formed by bringing a fiber sheet into close contact with the inorganic solid layer and peeling the fiber sheet;
  • a protective layer made of a water-insoluble resin is formed on the layer of the makeup material or on the inkjet printed image;
  • the water-insoluble resin is an acrylic resin, Is preferred.
  • a base sheet, an inorganic solid layer provided on the base sheet, and a printing sheet comprising a fiber sheet in close contact with the inorganic solid layer are prepared, By peeling off the fiber sheet from the printing sheet, the surface of the inorganic solid layer is roughened, On the rough surface, an inkjet printing image of a human photograph is formed by inkjet printing, A makeup method is provided, wherein a makeup material is applied to the inkjet printed image.
  • the surface of the inorganic solid layer is observed with an electron micrograph at a magnification of 100 times, and has a rough surface in which irregular convex portions are present at a rate of 10 to 30% per unit area.
  • the irregular convex portions those having a major axis in the range of 10 to 300 ⁇ m are preferably observed at a number of 50 to 300 per 1 mm 2 .
  • a make-up material is applied on an ink jet print image formed on an inorganic solid layer provided on a base sheet.
  • Such a makeup print product is a novel print product that is not known at all so far as the present inventors know.
  • the ink jet printed image printed on this printing surface is different from ordinary photographs and the like as seen with the naked eye. It has unevenness close to.
  • an inkjet print image of a human photograph the human skin image surface appears to be close to the actual human skin.
  • an image close to an actual person who has made up can be obtained by applying various cosmetics or the like as make-up materials on the printed image.
  • it can be permanently preserved by applying makeup to a person photograph or the like and providing a predetermined protective layer thereon.
  • the makeup method for obtaining such a makeup print product is to apply makeup on a printing surface close to human skin using a pigment having gloss that cannot be represented by inkjet printing, and make up the makeup appropriately. Since the make-up can be repeated, it can be used, for example, for make-up (sometimes referred to as touch-up) at a cosmetics department.
  • FIG. 3 is an electron micrograph (magnification 100 times) of a transfer surface of a protective sheet provided in close contact with the printing sheet shown in FIG. 2. It is an electron micrograph (magnification 100 times) of the surface (printing surface) of the inorganic solid layer of the printing sheet shown in FIG.
  • the make-up printed product of the present invention has an inorganic solid layer 3 that becomes a printing surface on a base sheet 1, and ink jet printing is performed on the surface of the inorganic solid layer 3 by ink jet printing.
  • An image (hereinafter simply referred to as a printed image) 5 is formed, and makeup is applied on the printed image 5 to form a makeup layer 7, and a protective layer 9 is provided if necessary. It is done.
  • Such a make-up print product is created using, for example, the printing sheet described in Patent Document 2 described above. That is, referring to FIG. 2, such a printing sheet (indicated by 20 as a whole in FIG. 2) is obtained by placing the fiber sheet 10 on the inorganic solid layer 3 formed on the substrate sheet 1. The fiber sheet 10 is peeled off from the inorganic solid layer 3 during ink jet printing, and ink jet printing is performed on the exposed surface 3a of the inorganic solid layer 3 (that is, the printing surface). Will be.
  • the base sheet 1 supporting the inorganic solid layer 3 is not particularly limited as long as it can support the inorganic solid layer 3 on the surface thereof, and is formed of any material. It may be. Suitable examples thereof include wood pulp paper, vinyl resins such as polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, acrylic resins such as poly (meth) acrylate, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and polyester resins such as polyethylene terephthalate. Examples of the various resin sheets or resin films can be given.
  • it may be a woven fabric or a non-woven fabric made of a fibrous material such as glass fiber, vinylon fiber, polypropylene fiber, polyester fiber, polyethylene terephthalate fiber, acrylic fiber, aramid fiber, carbon fiber, etc. Or a sheet may be sufficient.
  • a fibrous material such as glass fiber, vinylon fiber, polypropylene fiber, polyester fiber, polyethylene terephthalate fiber, acrylic fiber, aramid fiber, carbon fiber, etc.
  • a sheet may be sufficient.
  • the suitable base material sheet 1 has flexibility, and has moderate waist strength. In the base material sheet 1 having such properties, it is difficult to form a crease even when the base material sheet 1 is bent, and the inconvenience such as formation of a crack in the inorganic solid layer 3 provided on the base material sheet 1 is effectively suppressed. Because it can.
  • the material of the base sheet 1 is considerably limited, but generally, pulp paper is preferably used. Pulp paper is generally available paper, has flexibility and bending strength, and can have good adhesion to the inorganic solid layer 3. In addition to such pulp paper, synthetic paper mixed with pulp paper using chemical fibers such as glass fiber, polypropylene fiber, polyethylene fiber, polyester fiber, and vinylon fiber as binder fibers can be used.
  • the surface of the base material sheet 1 may be subjected to corona treatment or the like to improve the hydrophilicity, thereby improving the bonding strength between the inorganic solid layer 3 and the base material sheet 1.
  • the thickness of the base sheet 1 is set to such a thickness that the printing sheet 20 can easily pass through an ink jet printer, and is usually about 0.02 to 0.5 mm according to the grade of the printer to be used. Is set in the range.
  • the inorganic solid layer 3 is a stable solid layer capable of inkjet printing on the surface thereof, and various inorganic substances such as, for example, as long as the surface is a rough surface described later. Further, it may be formed from a metal oxide such as silica, alumina or zirconia, or a calcium salt such as calcium carbonate or gypsum (calcium sulfate). However, the inorganic solid layer 3 containing calcium hydroxide has a rough surface as will be described later, increases the friction resistance and ultraviolet resistance of the printed image, and forms a robust and stable printed image. It is optimal that it is formed.
  • the inorganic solid layer 3 containing calcium hydroxide is coated with a kneaded product of calcium hydroxide powder and water on the hydrophilic surface of the base sheet 1 and dried. It is formed by removing water in the kneaded material layer formed by the above.
  • part of calcium hydroxide reacts with carbon dioxide in the air during the drying process, part of it becomes calcium carbonate and forms a stucco precursor (mixture of calcium hydroxide and calcium carbonate)
  • the calcium hydroxide remaining in the plaster precursor (mixture of calcium hydroxide and calcium carbonate) reacts with carbon dioxide in the air to produce calcium carbonate. Proceeds to form plaster (calcium carbonate formed by carbonation of calcium hydroxide).
  • a layer containing a plaster precursor in which calcium hydroxide is partly carbonated and calcium carbonate is present is provided on the surface of the base sheet 1 as the inorganic solid layer 3.
  • a plaster precursor has a low hardness compared to plaster (calcium carbonate formed by carbonation of calcium hydroxide) in which calcium hydroxide is completely carbonated, and when the fiber sheet 10 described later is peeled off, A predetermined rough surface is easily formed.
  • the fiber sheet 10 can also be provided without a special adhesive.
  • the inorganic solid layer 3 containing the plaster precursor may be in a state before the calcium hydroxide is completely carbonated (that is, containing calcium hydroxide), but preferably, the plaster precursor (
  • the calcium hydroxide in the mixture of calcium hydroxide and calcium carbonate) is at least 10% by weight, preferably 20% by weight or more (calcium carbonate is 90% by weight or less, preferably 80% by weight or less). That is, when the content of calcium hydroxide is less than the above range, carbonation proceeds after an inkjet printed image 5 described later is formed on the inorganic solid layer 3, but it is robust even when carbonized.
  • a make-up material is applied on the inkjet printed image 5 without forming a stucco layer (calcium carbonate layer), the surface of the inorganic solid layer 3 may collapse, and the utility as a make-up may be reduced.
  • the amount of calcium hydroxide in the inorganic solid layer 3 is preferably as large as possible to achieve the above object, but if it is too large, the hardness of the inorganic solid layer 3 becomes insufficient, and the inorganic solid layer 3 is insufficient during the printing process. It becomes easy to produce damage etc. Therefore, the amount of calcium hydroxide in the inorganic solid layer 3 is preferably suppressed to 90% by weight or less, and preferably 80% by weight or less. The amount of calcium hydroxide in the inorganic solid layer 3 can be confirmed by differential thermal analysis.
  • the content of calcium hydroxide in the inorganic solid layer 3 is determined by the carbonation rate of the calcium hydroxide used to form this layer (the carbonation produced relative to the weight of calcium hydroxide used in the preparation of the slurry described above).
  • the weight ratio of calcium) and the ratio of additives such as binder materials, inorganic fine aggregates, and liquid-absorbing inorganic powders described later can be adjusted.
  • this layer contains a solid emulsion of a polymer as a binder material.
  • polymer emulsions are those in which monomers, oligomers, or polymers thereof are dispersed in an aqueous medium, such as acrylic resins, styrene-acrylic resins, vinyl acetate resins, polyurethanes, styrene / butadiene rubbers, and the like.
  • the medium (water) evaporates and the polymer component in the emulsion remains in the inorganic solid layer 3 in the drying step.
  • the solid content (that is, the polymer) of such an emulsion is excessive, the permeability of the printed image (printing ink) into the inorganic solid layer 3 tends to be reduced.
  • the solid content of the polymer emulsion in the layer 3 is preferably in the range of 3 to 50% by weight in order to enhance the ink permeability.
  • the inorganic solid layer 3 may contain various additives for adjusting physical properties, such as various fiber materials, inorganic fine aggregates, liquid-absorbing inorganic powders, and the like. . These additives improve physical properties such as strength of the inorganic solid layer 3 functioning as a printing layer.
  • the fiber material examples include glass fiber, vinylon fiber, polypropylene fiber, polyester fiber, polyethylene terephthalate fiber, acrylic fiber, aramid fiber, carbon fiber, metal fiber, and the like.
  • the shape of the fiber those of short fiber, long fiber, woven fabric, non-woven fabric, etc. can be used.
  • the short fiber is particularly effective for improving the toughness and cutting processability of the inorganic solid layer 3. .
  • the length and diameter of such short fibers are not particularly limited, but the length is 0.2 mm to 10 mm, particularly 0.5 mm to 5 mm, and the diameter is 2 to 50 ⁇ m, particularly 5 to 20 ⁇ m. It is suitable for further improving the toughness of the solid layer 3 and, in some cases, excellent cutting workability.
  • the inorganic fine aggregate is an inorganic granular material having an average particle diameter in the range of about 0.01 to 0.1 mm, and within this range, an average particle having a thickness of 1/4 or less of the thickness of the inorganic solid layer 3.
  • Specific examples include those having a diameter, specifically, silica sand, cold water sand, mica, glazed silica sand, glazed mica, ceramic sand, glass beads, perlite, or calcium carbonate.
  • liquid absorbing inorganic powder in the solid layer 3.
  • This liquid-absorbing inorganic powder is porous and has a high oil absorption of 100 ml / 100 g or more, and is a fine inorganic powder, for example, an average particle diameter (D 50 ) in terms of volume measured by a laser diffraction scattering method.
  • D 50 average particle diameter
  • the polymer emulsion described above is effective for improving toughness and further increasing the bonding strength between the base sheet 1 and the inorganic solid layer 3, but on the other hand, reducing the hydrophilicity of the inorganic solid layer 3.
  • the ink may be repelled and the printed image may be blurred.
  • the use of the above-described liquid-absorbing inorganic powder improves the absorbability of the printing ink, and thus can effectively prevent the above disadvantages.
  • the liquid-absorbing inorganic powder is preferably blended in the inorganic solid layer 3 containing stucco in an amount of about 1 to 20% by weight.
  • various additives known per se can be blended in the inorganic solid layer 3 in accordance with the purpose, either alone or in combination of two or more. It should be blended in such an amount that does not impair the penetration and fixation of the inorganic solid layer 3, for example, the content of calcium carbonate formed by carbonation of calcium hydroxide (ie, when the carbonation rate is 100%) It is desirable that various additives be blended within the range in which the content of calcium carbonate is maintained at 50% by weight or more.
  • the thickness of the inorganic solid layer 3 is set to an appropriate range in which printing is possible, but in general, a range of 0.05 to 0.5 mm, particularly about 0.1 to 0.25 mm is preferable. . That is, if this thickness is excessively thin, there is a risk that when an image is printed, the image fixability due to the penetration of the printing ink is deteriorated, or the depth of the image expressed by unevenness is impaired. Further, if it is too thick, there is a possibility that the printer used for printing may be restricted, such as being disadvantageous economically or being likely to form a fold by bending.
  • the inorganic solid layer 3 described above is applied to one surface of the base sheet 1 with an inorganic slurry for forming the layer 3, for example, a slurry of inorganic oxide particles such as calcium hydroxide slurry or silica. It is manufactured by sticking the fiber sheet 10 and drying it appropriately (see FIG. 2).
  • the slurry for forming the inorganic solid layer containing calcium hydroxide is obtained by blending the above-mentioned binder material and various additives into a kneaded product of calcium hydroxide powder and water.
  • the calcium hydroxide powder used for the preparation of the slurry contains, for example, fine particles having a particle size of 5 ⁇ m or less in an amount of 20 to 80% by weight and coarse particles having a particle size of 10 to 50 ⁇ m in an amount of 10 to 40% by weight. It is preferable to use what is contained. That is, the fine particle component imparts shape retention and strength of the inorganic solid layer 3, while the coarse particle component is useful for ensuring the permeability of the image.
  • By using calcium hydroxide powder containing the above in an amount ratio as described above it is extremely suitable for forming a stucco layer having good strength and durability without impairing image permeability. For example, when calcium hydroxide powder consisting only of the fine particle components as described above is used, there is a possibility that the ink permeability is impaired, and the printed image is blurred or the fastness is lowered.
  • a surfactant for uniformly dispersing various compounding agents and a thickener are appropriately blended so as not to cause dripping when coating the kneaded product. It is preferable that the viscosity is adjusted.
  • Slurry coating can be performed by bar coater, roll coater, flow coater, knife coater, comma coater, spray, dipping, discharge, mold material transfer, etc., if necessary, iron presser, die squeeze, roller rolling pressure, uniaxial A press or the like can be employed.
  • the application thickness of the slurry as described above is set so that the thickness after drying becomes the thickness of the inorganic solid layer 3 described above. Moreover, what is necessary is just to perform the drying after slurry application
  • Drying is performed by heating the slurry coating layer to about 40 to 150 ° C. by blowing hot air or the like. At this time, if the heating temperature is set higher than necessary, the base sheet 1 and the fiber sheet 10 are deformed by heat, so care must be taken.
  • the calcium carbonate carbonation reaction proceeds by contact with carbon dioxide gas. However, as long as the slurry is stored in a non-breathable bag or container in a sealed state, a predetermined carbonation rate is obtained. Maintaining and maintaining the amount of calcium hydroxide in the inorganic solid layer 3 within a certain range will not cause any trouble.
  • a fiber sheet 10 is affixed on the inorganic solid layer 3 of the printing sheet 20, and the printing sheet is in a state in which such a fiber sheet 10 is in close contact.
  • 20 is supplied, and at the time of inkjet printing, the fiber sheet 10 is peeled off, and inkjet printing is performed on the surface 3 a of the inorganic solid layer 3. That is, the surface 3a of the inorganic solid layer 3 is in a state of low surface hardness due to slight water content or incomplete carbonation. Therefore, when the fiber sheet 10 is peeled off, the transfer surface of the fiber sheet 10 is removed.
  • the surface portion of the inorganic solid layer 3 that has entered the interior from 10a is dropped or destroyed together with the fiber sheet 10, and as a result, the transfer surface 10a of the fiber sheet 10 is transferred to the surface 3a of the inorganic solid layer 3. Become.
  • Such a fiber sheet 10 naturally also has a function as a protective sheet for protecting the surface of the inorganic solid layer 3. That is, since the inorganic solid layer 3 is formed of inorganic particles (for example, particles of calcium hydroxide or calcium carbonate, or particles of inorganic oxide such as silica), the inorganic solid layer 3 is relatively brittle and is damaged by external pressure. However, the fiber sheet 10 as described above is provided from immediately after the production of the printing sheet 20 to immediately before printing. Inconvenience can be effectively prevented.
  • inorganic particles for example, particles of calcium hydroxide or calcium carbonate, or particles of inorganic oxide such as silica
  • the transfer surface 10a of the fiber sheet 10 is transferred to the surface 3a of the inorganic solid layer 3, the inkjet print image 5 described later is made up by using the surface 3a as a printing surface. Is possible.
  • the above fiber sheet 10 the one having a concave portion to be described later formed on the surface thereof is used, and in particular, a non-woven sheet made of a heat-fusible fiber, and a predetermined concave portion is formed by a pressure-bonding treatment with a hot roll. Is adjusted so that is transferred.
  • the transfer surface 10a of the fiber sheet 10 used in the present invention was surrounded by a continuous flat surface and the flat surface as observed in an electron micrograph at a magnification of 100 times as shown in FIG.
  • the surface is a mixture of irregularly shaped recesses. That is, in FIG. 3, a black region surrounded by a circle is observed as an irregular recess A (that is, a gap between fibers), and a high-contrast portion around the recess A is a flat surface.
  • a flat surface is present at a ratio of 70 to 90% per unit area, and the major axis is 1 mm 2 so as to be surrounded by the flat surface. It is set so that 50 to 300 concave portions A having a size of 10 to 300 ⁇ m can be observed, so that an ink jet printed image 5 having excellent makeup characteristics is formed on the surface 3 a of the inorganic solid layer 3. Is important above. That is, when the transfer surface 10a of the fiber sheet 10 is laminated in close contact with the surface of the inorganic solid layer 3, the inorganic solid particles on the surface portion of the inorganic solid layer 3 enter the irregular recess A of the transfer surface 10a. To do.
  • the irregular surface A having the above-described size is formed in the transfer surface 10a in a predetermined number, and accordingly, the irregular convex portion having the predetermined size is formed.
  • the printed image 5 formed on the surface 3a of the inorganic solid layer 3 has a three-dimensional effect or a depth sensation due to the presence of such irregular projections. For example, when a portrait photograph (especially a face) is printed, the surface is visually recognized as being very close to human skin, and as a result, exhibits excellent makeup characteristics. It becomes.
  • a non-woven sheet made of heat-fusible fiber is used to form the irregular recess A having the above size at a predetermined ratio, and this non-woven sheet is pressure-bonded with a heating roll as a mold material. It is necessary to use it as a sheet. That is, by pressing with a heating roll, the fiber surface can be made flat and the recess A can be clearly present.
  • the transfer surface 7a becomes a flat surface, and the uneven surface becomes the surface 3a of the inorganic solid layer 3. It becomes difficult to form, and even if the concave portions can be clearly present, the fibers are regularly woven, so that the regular concave portions are regularly arranged, resulting in an inorganic solid.
  • the printed image formed on the surface of the layer 3 is considerably different from, for example, human skin, and there is a possibility that the makeup characteristics are impaired.
  • the nonwoven fabric sheet is preferably formed of heat-fusible core-sheath fibers (the core material is a high-melting fiber and the sheath is a low-melting fiber).
  • the core material is a high-melting fiber and the sheath is a low-melting fiber.
  • a nonwoven fabric sheet made of a commercially available core-sheath fiber having polypropylene as a core material and polyethylene as a sheath is preferably used. That is, by using a nonwoven fabric composed of such core-sheath fibers, the low melting point fibers of the sheath part are melted without melting the core part by the pressure-bonding treatment with a hot roll, and the fiber form remains while the fiber form remains. Flattening is performed at the same time as fusion between the two, thereby forming the above-described flat portion and the irregular recess A (that is, the gap between the fibers).
  • pressure bonding with a hot roll is performed by adjusting temperature, time, and roll pressure so as not to crush a concave portion that becomes a gap between fibers.
  • a nonwoven fabric of core-sheath fibers as described above, It is preferable to perform the pressure-bonding treatment at a temperature not lower than the melting point of the low-melting fiber serving as the sheath and lower than the melting point of the high-melting fiber serving as the core, for example, a non-woven sheet of core-sheath fiber having polypropylene as the core and polyethylene as the sheath In this case, it is desirable to perform the pressure bonding process at a temperature of about 90 to 150 ° C.
  • the fiber which comprises a nonwoven fabric, and its fabric weight are set so that the flat part and the recessed part A of a predetermined size may be formed in the ratio mentioned above.
  • the above-described core-sheath fiber polypropylene fiber / polyethylene fiber
  • its basis weight is preferably set to about 30 to 120 g / m 2.
  • the fiber sheet 10 can be held in close contact with the surface of the inorganic solid layer 3 with an appropriate peel strength, and a stable transfer effect and protective effect can be exhibited.
  • a non-woven sheet having a transfer surface 7a that has been subjected to pressure-bonding treatment with a heat roll as described above and that satisfies a predetermined condition is used as the fiber sheet 10, which is provided in close contact with the surface of the inorganic solid layer 3, and drawn.
  • the surface 3a of the inorganic solid layer 3 can be made into a surface excellent in printability, and a printed image 5 excellent in makeup characteristics can be formed.
  • the surface 3 a of the inorganic solid layer 3 is observed with an electron micrograph at a magnification of 100 times, and a continuous flat surface and an irregular protrusion surrounded by the flat surface. It is a surface where the part is mixed. That is, in FIG. 3, a black region surrounded by a circle is an irregular convex portion B, and this convex portion B corresponds to the concave portion A (gap between fibers) of the transfer surface 7 a of the fiber sheet 10 described above. As a result, the low-contrast portion around the convex portion B is a flat surface.
  • the printing sheet 1 of the present invention has an irregular convex portion in which the irregular concave portion A of the transfer surface 7 a of the fiber sheet 10 is transferred to the surface 3 a of the inorganic solid layer 3.
  • B is formed, and observed with an electron micrograph at a magnification of 100 times, the irregular projection B is present at a rate of 10 to 30% per unit area, and as the irregular projection B, One having a major axis of 10 to 300 ⁇ m per 1 mm 2 is observed in the number of 50 to 300. That is, there are many irregularly shaped irregular convex portions randomly between the flat surfaces, and the printing ink adheres to the flat surfaces and the convex portions B and penetrates into the interior, resulting in a three-dimensional effect.
  • a fine printed image 5 can be formed without impairing the natural texture such as the sense of depth and depth.
  • the printed image 5 is a face of a human photograph, the surface is visually recognized as close to human skin. As a result, excellent make-up characteristics are exhibited.
  • the irregularly shaped convex portions B that are not fixed in shape and have a certain size are randomly formed between the flat portions, particularly fine image quality is maintained without damaging the natural texture. It can be effectively projected. For example, even if a large number of convex portions are formed, if the shape of the convex portions is a regular shape such as a circle or a square, or is regularly arranged, the naturalness is impaired, and mechanically It will give a combined impression, and will give a completely different impression from human skin.
  • the surface 3a of the inorganic solid layer 3 has no adhesion of fibers and the like, and deterioration of image quality due to fiber marks or the like is effectively prevented.
  • the printing sheet 20 described above is commercially available in a form in which the fiber sheet 10 is affixed, but usually the inorganic solid layer 3 is not completely carbonated.
  • the bundle of the laminate 10 is stored in a form of being wrapped with a gas barrier resin film or the like.
  • the printability for example, image penetration and fixability
  • the printing sheet 20 cut to an appropriate size can be wound into a roll, and the roll can be packaged and stored with a gas barrier film.
  • a gas barrier film is not particularly limited, and various resin films generally used as packaging films are used. From the viewpoint of cost and the like, a polyethylene film and a polypropylene film are used. Polyolefin films such as polyester film are suitable.
  • the packaging film is removed, and then the fiber sheet 10 is peeled off to expose the surface 3a of the inorganic solid layer 3, and printing is performed on this surface.
  • the surface 3a of the inorganic solid layer 3 exposed as described above is printed with an inkjet printer using an inkjet ink in which a predetermined pigment or dye is dispersed or dissolved.
  • an ink jet print image 5 is formed.
  • the ink-jet ink used is most preferably a hydrophilic ink in which a water-soluble dye is dissolved or a pigment is dispersed in water (or a water / alcohol mixed solvent) with a surfactant or the like.
  • hydrophilic ink it is possible to form a sharp ink-jet printed image 5 which is free from bleeding and stably held on the inorganic solid layer 3.
  • an ink using a pigment is preferably used.
  • the inorganic solid layer 3 is a layer containing calcium hydroxide
  • the printed image is printed as described above, it is left in the atmosphere as described above (usually about 1 to 30 days). Or by leaving it in a constant temperature and humidity chamber filled with high-concentration carbon dioxide gas (usually about 12 to 100 hours) to absorb the carbon dioxide gas, and the remaining calcium hydroxide can be carbonated. Proceeds to become plaster (calcium carbonate formed by carbonation of calcium hydroxide), and in particular, the printed image 5 penetrates and is fixed to the uneven porous plaster, and is close to the real thing when compared with a photographic image or the like. It has become a thing. Further, the formed printed image 5 is excellent in fastness and does not cause color fading even if it is rubbed. Furthermore, the ink component can be protected from ultraviolet rays and the like, and can be stably maintained for a long time. Is done.
  • the surface of the printed image 5 since a large number of irregular-shaped convex portions having a certain size are formed on the surface of the inorganic solid layer 3, the surface of the printed image 5, particularly when a human image, particularly a facial photograph is printed. As described above, the state becomes close to a three-dimensional human skin, and is optimal for applying a makeup material described later.
  • the make-up material is applied to form the make-up layer 7 (See FIG. 1). That is, in the present invention, since the inkjet printed image 5 is formed on a surface having moderate unevenness and is formed in a state close to nature, the makeup material can be applied without bleeding, and the actual makeup material can be applied. It will be almost the same as the case. When an image is formed on a flat surface like a normal photographic image, this image will be different from nature, and even if makeup material is applied, it will be different from the real thing. And make-up materials will also bleed.
  • the formed ink-jet printed image 5 is a person image (especially a face photograph) taken by a digital camera or the like, and is ink-jet printed.
  • the up material is often cosmetic.
  • Such cosmetics may be known, for example, may have any form of powder, liquid, paste, eyebrow, eyeliner, mascara, lipstick, lip liner, eyeshadow, foundation, makeup
  • a base, face powder, and the like can be appropriately used depending on the form of the printed image 5 and the like.
  • a makeup material is applied on the printed image 5 by means according to the type using a brush, brush, absorbent cotton, cloth or the like.
  • the makeup layer 7 formed by applying the makeup material can be appropriately removed using a solvent such as cleansing, and the makeup material 7 can be formed again by applying the makeup material. .
  • a makeup material cosmetics have been described as an example.
  • a liquid in which a pigment is dispersed is simply applied to the printed image 5 and dried appropriately.
  • Layer 7 can also be formed. That is, since the inkjet ink cannot express gloss or the like, the makeup layer 7 can be formed using, for example, a pearl pigment in which mica or mica is coated with titanium oxide or the like. By forming the make-up layer 7, it is possible to impart metallic luster and the like and enhance the decorating properties of the printed image 5.
  • the preservation property can be improved by appropriately providing a protective layer 9 on the makeup layer 7 formed as described above.
  • a protective layer 9 on the makeup layer 7 formed as described above.
  • the protective layer 9 as described above is formed using a transparent water-insoluble resin.
  • a resin solution in which an acrylic resin, a urethane resin, a vinyl chloride resin, or the like is dissolved in a solvent such as methanol, ethanol, propanol, butanol, dimethylformamide, methyl ethyl ketone, toluene, cyclohexane, or butyl acetate is sprayed on the makeup layer 7.
  • the protective layer 9 can be easily formed by applying by spraying and drying and by irradiating with ultraviolet rays after applying a solution containing an acrylic monomer or fluorine monomer having ultraviolet curing properties. Can do.
  • the protective layer 7 can enter the recess of the makeup layer 7 and can firmly fix the makeup layer 7. Further, in some cases, such a protective layer 9 may be provided on the printed image 5, and the makeup layer 7 may be formed on the protective layer 9. Such a method is effective in reliably preventing bleeding of the printed image 5 when the makeup layer 7 is formed.
  • the protective layer formed as described above preferably uses a water-insoluble resin in order to prevent the makeup material from being dissolved in moisture in the cleansing material when the makeup material is wiped off with the cleansing material.
  • the make-up printed product of the present invention can be used for permanent storage or long-term storage by applying make-up to various printed images 5, but the formed inkjet printed image 5 is very close to nature.
  • the forming means of the make-up layer 7 is used, for example, for make-up (sometimes referred to as touch-up) at a cosmetics store, and is preferably used for make-up advice and cosmetic sales. That is, a photograph of a customer's face is taken, and the inorganic solid layer 3 of the printing sheet 20 is printed by an ink jet printer to form a printed image 5 of the face photograph.
  • the up layer 7 the effect of make-up can be visually recognized in the form of a printed product. The use form of such a printed product has never been known so far.
  • a makeup print product of the present invention in which a commercially available makeup material by a makeup artist is applied to a sheet having an inkjet print image (portrait photograph image) formed on the inorganic solid layer 3;
  • the following evaluations were made by visual observation of a printed product on which an ink-jet printed image was formed with a similar makeup material compared to human skin. [Evaluation criteria] ⁇ Very close to human skin ⁇ Slightly close to human skin ⁇ Slightly different from human skin ⁇ Completely different from human skin
  • a printed product obtained by applying the same foundation to a printed product in which an inkjet print image of a human photograph was formed on a commercially available inkjet paper the foundation was wiped off using a commercially available cleansing sheet for makeup removal, and the following evaluation was performed. [Evaluation criteria] ⁇ The foundation was removed cleanly ⁇ The foundation remained in places x More than half of the foundation remained
  • Nonwoven fabric A was subjected to thermal calendering to obtain nonwoven fabrics ⁇ and ⁇ shown in Table 1. The total number per unit area and the area ratio of the concave portions of these nonwoven fabrics were measured by the above measuring method. The results are shown in Table 1.
  • Examples 1 and 2 On the surface of the inorganic solid layer of the printing sheets A and B obtained in Production Examples 1 and 2, an image of a female having the same size as the female face was printed by an inkjet printer. After drying at room temperature for 5 hours, it was left in a constant temperature and humidity chamber with a carbon dioxide concentration of 5% and a humidity of 60% RH for 72 hours for carbonation. Carbonation rates of the inorganic solid layers of the printing sheets A and B after carbonation were 76% and 81%, respectively.
  • a commercially available makeup material was applied to the printing sheet obtained as described above, and the makeup properties were evaluated. In addition, the cleansing characteristics of the portion subjected to a commercial makeup material were also evaluated. The results are shown in Table 5.
  • a non-water-soluble resin solution prepared by dissolving an acrylic resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BM-1) in isopropanol (IPA) and adjusting the concentration to 6% by weight is applied to the image subjected to the makeup material.
  • IPA isopropanol
  • Examples 3 and 4 A water-insoluble resin solution similar to that in Examples 1 and 2 was applied to the surface of the inorganic solid layer of the carbonated printing sheet obtained in Examples 1 and 2 by spraying, and dried at room temperature for 2 hours. It was. Thereafter, using a printing sheet coated with a water-insoluble resin, a commercially available makeup material was applied in the same manner as in Examples 1 and 2, and the makeup characteristics were evaluated. In addition, the cleansing characteristics of the portion subjected to a commercial makeup material were also evaluated. The results are shown in Table 5.
  • Example 5 On the surface of the inorganic solid layer of the printing sheets C and D obtained in Production Examples 3 and 4, an image of a female having the same size as a female face was printed by an inkjet printer and dried at room temperature for 12 hours. A commercially available makeup material was applied to the printing sheet obtained as described above, and the makeup properties were evaluated. In addition, the cleansing characteristics of the portion subjected to a commercial makeup material were also evaluated. The results are shown in Table 5.
  • a non-water-soluble resin solution prepared by dissolving an acrylic resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BM-1) in isopropanol (IPA) and adjusting the concentration to 6% by weight is applied to the image subjected to the makeup material.
  • IPA isopropanol
  • Examples 7 and 8 The same water-insoluble resin solution as in Examples 1 and 2 was applied to the surface of the inorganic solid layer of the printed sheets C and D obtained in Examples 5 and 6 by spraying and dried at room temperature for 2 hours. It was. Thereafter, using a printing sheet coated with a water-insoluble resin, a commercially available makeup material was applied in the same manner as in Examples 1 and 2, and the makeup characteristics were evaluated. In addition, the cleansing characteristics of the portion subjected to a commercial makeup material were also evaluated. The results are shown in Table 5.
  • Base sheet 3 Inorganic solid layer 5: Inkjet printing image 7: Makeup layer 9: Protective layer 10: Fiber sheet 20: Printing sheet

Abstract

本発明のメークアップ化粧品は、基材シート1、基材シート上に設けられた無機固体層3及び無機固体層3上に形成されたインクジェット印刷像5を含み、インクジェット印刷像5上にメークアップ材料が施されていると共に、無機固体層3の表面は、倍率100倍の電子顕微鏡写真で観察して、不定形凸部が単位面積当たり10~30%の割合で存在する粗面となっており、該不定形凸部のうち、長径が10~300μmの範囲にあるものが1mm当り50~300個の数で観察されることを特徴とする。

Description

メークアップ印刷品及びメークアップ方法 発明の分野
 本発明は、メークアップ印刷品及び該印刷品を利用したメークアップ方法に関する。
 パーソナルコンピュータやデジタルカメラの一般家庭への普及に伴い、鮮明なフルカラーの画像をプリントすることが可能なインクジェットプリンタが、価格が安価なこともあって、広く使用されている。インクジェットプリンタに用いる印刷用記録紙としては、通常の上質紙やコート紙では性能の点で使用困難であり、紙面に付着したインクが速やかに内部に吸収されること、紙面上でのインク滴の拡がりや滲みが抑制され、鮮明な画像が形成されること、得られる画像が長期にわたって色落ちなどを生じない堅牢性に優れていることなどの特性が要求される。
 このような特性を印刷面(紙面)に付与するために、種々の無機固体物質を結着剤とともに紙面に塗布した無機固体層を形成することが提案されており、例えば本出願人は、特許文献1において、基材シートと、該基材シート表面に形成されており且つ水酸化カルシウムを含む印刷層(無機固体層)とからなることを特徴とする印刷用シートを提案した。
 特許文献1で提案されている印刷用シートは、印刷層表面にインクジェットプリンタ等により印刷を施すと、印刷後には、水酸化カルシウムの炭酸化が進行し、炭酸カルシウムとなるため、印刷画像が印刷面にしっかりと保持されるという特性を有している。また、形成される印刷像は、凹凸感があり、絵画調の深みのある堅牢な画像であるばかりか、像を形成するインク成分が紫外線やオゾンから保護され、かかる印刷用シートは、印刷像の長期保存性の点でも極めて優れている。
 ところで、上記のような印刷用シートは、印刷面となる無機固体層の表面に剥離可能な保護シートが設けられている。即ち、水酸化カルシウムを含む印刷層の如き無機固体層がシート同士の擦れや外部からの押圧等によって破損しないように、その表面を保護する剥離可能な保護シートが設けられ、印刷に際しては、この保護シートは印刷前に引き剥がされて使用される。
 このような保護シートが設けられている印刷用シートは、該保護シートが設けられている状態において、無機固体層の表面は比較的硬度が低く、このため、無機固体層の表面に保護シートを密着させ、印刷に際して保護シートを引き剥がしたとき、印刷が施される無機固体層の表面には、保護シートの表面が転写される。
 このように、保護シートの表面(無機固体層の表面に密着する面)が転写により無機固体層の表面に反映されるため、保護シートとしては、不織布の繊維シートが好適に使用されており、このような繊維シートの表面が転写された無機固体層の表面に印刷を施したとき、繊維により付与される凹凸によって印刷像に立体感や奥行き感が付与されるからである。
 上記のような保護シートが設けられている印刷用シートに関して、本出願人は、繊維シートの引き剥がしにより、どのような凹凸を無機固体層の表面に形成することがよいかを先に提案し(特許文献2参照)、さらに、インクジェット印刷により印刷像が形成された無機固体層上に顔料を塗布し、固定化することにより、インクジェット印刷では得られない色域を付与した意匠シートを製造する方法を提案した(特願2014-044006号)。
WO2008/013294 WO2012/165554
 本発明者等は、上述した無機固体層上にインクジェット印刷時には引き剥がされている保護シートが設けられている印刷用シートについて、さらに検討を進め、表面が粗い面となっている無機固体層をインクジェット印刷層として有する印刷用シートは、これをメークアップに利用できるという知見を得、本発明を完成させた。
 即ち、本発明は、無機固体層の表面をインクジェット印刷面として有する印刷用シートを用いて得られるメークアップ印刷品或いはメークアップ方法を提供することにある。
 本発明によれば、基材シート、該基材シート上に設けられた無機固体層及び該無機固体層上に形成されたインクジェット印刷像を含み、該インクジェット印刷像上にメークアップ材料が施されていると共に、前記無機固体層の表面は、倍率100倍の電子顕微鏡写真で観察して、不定形凸部が単位面積当たり10~30%の割合で存在する粗面となっており、該不定形凸部のうち、長径が10~300μmの範囲にあるものが1mm当り50~300個の数で観察されることを特徴とするメークアップ印刷品が提供される。
 本発明のメークアップ印刷品においては、
(1)前記無機固体層が、水酸化カルシウムを含むこと、
(2)前記無機固体層の粗面は、該無機固体層に繊維シートを密着させ、該繊維シートを引き剥がすことにより形成されたものであること、
(3)非水溶性樹脂による保護層が、前記メークアップ材料の層上或いは前記インクジェット印刷像上に形成されていること、
(5)前記非水溶性樹脂が、アクリル系樹脂であること、
が好適である。
 本発明によれば、また、
 基材シート、該基材シート上に設けられた無機固体層と該無機固体層上に密着した繊維シートからなる印刷用シートを用意し、
 前記印刷用シートから繊維シートを引き剥がすことにより、前記無機固体層の表面を粗面とし、
 前記粗面上に、インクジェット印刷により、人物写真のインクジェット印刷像を形成し、
 前記インクジェット印刷像にメークアップ材料を施すことを特徴とするメークアップ方法が提供される。
 このメークアップ方法において、前記無機固体層の表面は、倍率100倍の電子顕微鏡写真で観察して、不定形凸部が単位面積当たり10~30%の割合で存在する粗面となっており、該不定形凸部のうち、長径が10~300μmの範囲にあるものが1mm当り50~300個の数で観察されることが好ましい。
 本発明のメークアップ印刷品は、基材シート上に設けられた無機固体層上に形成されたインクジェット印刷像上にメークアップ材料が施されている。このようなメークアップ印刷品は、本発明者等が知る限り、これまで全く知られていない新規な印刷品である。
 かかる印刷品は、インクジェット印刷が施される印刷面(無機固体層表面)に凹凸が形成されているため、この印刷面に印刷されるインクジェット印刷像は、通常の写真などと異なり、肉眼でみる実物に近い凹凸を有している。例えば、人物写真のインクジェット印刷像では、その人肌の画像表面は実際の人肌に近い状態に見える。このため、この印刷像上に、各種化粧品等をメークアップ材料として施すことにより、メークアップした実際の人物に近い画像を得ることができる。
 特に、人物写真等に化粧を施し、この上に所定の保護層を設けることにより、永久保存することもできる。
 また、このようなメークアップ印刷品を得るためのメークアップ方法は、人肌に近い印刷表面に、インクジェット印刷では表すことができない光沢などを有する顔料を用いてメークアップを施し、適宜、メークアップを除いてのメークアップを繰り返すことができるため、例えば化粧品売り場でのメークアップ(タッチアップと呼ばれることもある)に利用することができる。
本発明のメークアップ印刷品の断面構造の一例を示す図である。 図1に示されたメークアップ印刷品の作成に用いる印刷用シートの断面構造を、保護シートと共に示す図である。 図2に示された印刷用シートに密着して設けられた保護シートの転写用表面の電子顕微鏡写真(倍率100倍)である。 図2に示された印刷用シートの無機固体層の表面(印刷面)の電子顕微鏡写真(倍率100倍)である。
 図1を参照して、本発明のメークアップ印刷品は、基材シート1の上に、印刷面となる無機固体層3を有しており、この無機固体層3の表面にインクジェット印刷によりインクジェット印刷像(以下、単に印刷像と呼ぶことがある)5が形成されており、この印刷像5上にメークアップが施されてメークアップ層7が形成され、さらに、必要により、保護層9が設けられる。
 かかるメークアップ印刷品は、例えば前述した特許文献2に記載されている印刷用シートを用いて作成される。即ち、図2を参照して、かかる印刷用シート(図2において、全体として20で示す)は、基材シート1の上に形成された無機固体層3上に、繊維シート10を無機固体層3の表面に貼り付けて密着させた状態で供給され、インクジェット印刷時に、繊維シート10を無機固体層3から引き剥がし、露出した無機固体層3の表面3a(即ち印刷面)にインクジェット印刷が施されることとなる。
<印刷用シート20について>
 かかる印刷用シート20において、無機固体層3を支持している基材シート1としては、その表面に無機固体層3を支持し得るものであれば、特に制限されず、任意の材料で形成されていてよい。
 その適当な例としては、木材パルプ紙、或いはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート等のアクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂などの各種の樹脂シート乃至樹脂フィルムなどを例示することができる。また、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、カーボン繊維等の繊維状物からなる織布または不織布であってもよく、さらには、これらの積層フィルム乃至シートであってもよい。
 また、好適な基材シート1は、可撓性を有しており、適度の腰の強さを有しているものである。このような性質を有する基材シート1では、これを折り曲げても折り目が形成され難く、この基材シート1上に設けられる無機固体層3に割れ目が形成されるなどの不都合を有効に抑制することができるからである。このような基材シート1の材質は、かなり制限されることとなるが、一般的には、パルプ紙が好適に使用される。パルプ紙は、一般的に入手可能な紙であり、可撓性や曲げ強さを有し、しかも無機固体層3との密着性を良好なものとすることができる。さらに、このようなパルプ紙以外にも、ガラス繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリエステル繊維、ビニロン繊維等の化学繊維をバインダー繊維としてパルプ紙と混抄された合成紙を使用することができる。
 尚、基材シート1の表面は、コロナ処理などを行って親水性を向上させてもよく、これにより、無機固体層3と基材シート1との接合強度を向上させることができる。
 また、基材シート1の厚みは、この印刷用シート20が容易にインクジェットプリンタを通すことができるような厚みに設定され、通常、用いるプリンタのグレードに合わせて、0.02~0.5mm程度の範囲に設定される。
 また、かかる印刷用シート20において、無機固体層3は、その表面にインクジェット印刷が可能な安定な固体層であり、且つ該表面が後述する粗い面となっている限りにおいて、種々の無機物、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア等の金属酸化物や、炭酸カルシウムや石膏(硫酸カルシウム)などのカルシウム塩などから形成されていてよい。
 しかるに、その表面を後述するような粗い面とし、且つ印刷像の耐摩擦性、耐紫外線性を高め、堅牢で安定な印刷像を形成するという観点から、水酸化カルシウムを含む無機固体層3が形成されていることが最適である。
 水酸化カルシウムを含む無機固体層3は、特許文献2にも記載されているように、水酸化カルシウムの粉末と水との混練物を基材シート1の親水性の面にコーティングし、乾燥などにより形成された混練物層中の水分を除去することにより形成される。かかる層は、乾燥工程中に一部の水酸化カルシウムが空気中の炭酸ガスと反応し、一部が炭酸カルシウムとなり、漆喰前駆体(水酸化カルシウムと炭酸カルシウムとの混合物)を形成するが、更に空気中に放置した場合、漆喰前駆体(水酸化カルシウムと炭酸カルシウムとの混合物)中に残存する水酸化カルシウムが空気中の炭酸ガスと反応して炭酸カルシウムを生成することにより、さらに炭酸化が進行して漆喰(水酸化カルシウムの炭酸化により形成した炭酸カルシウム)を形成する。即ち、水酸化カルシウムの一部が炭酸化して炭酸カルシウムが存在する漆喰前駆体を含む層を無機固体層3として基材シート1の表面に設けるわけである。このような漆喰前駆体は、水酸化カルシウムが完全に炭酸化した漆喰(水酸化カルシウムの炭酸化により形成した炭酸カルシウム)と比較して硬度が低く、後述する繊維シート10を引き剥がしたとき、容易に所定の粗面が形成されることとなる。また、繊維シート10を格別の接着剤なしに設けることもできる。
 したがって、漆喰前駆体を含む無機固体層3は、水酸化カルシウムが完全に炭酸化する前の状態にあればよいが(即ち、水酸化カルシウムを含んでいる)、好ましくは、この漆喰前駆体(水酸化カルシウムと炭酸カルシウムとの混合物)中の水酸化カルシウムが、少なくとも10重量%、好ましくは20重量%以上(炭酸カルシウムが90重量%以下、好ましくは80重量%以下)であるのがよい。即ち、水酸化カルシウムの含有量が上記範囲よりも少ないと、後述するインクジェット印刷像5を無機固体層3上に形成した後、炭酸化が進行するわけであるが、炭酸化した場合においても堅牢な漆喰層(炭酸カルシウム層)が形成されず、インクジェット印刷像5の上にメークアップ材料を施すと無機固体層3の表面が崩落し、メークアップとしての利用性が低下するおそれがある。
 また、無機固体層3中の水酸化カルシウムの量は、上記目的を達成するために多いほどよいが、あまり多すぎると無機固体層3の硬度が不十分となり、印刷工程中に無機固体層3の破損等を生じ易くなる。従って、無機固体層3中の水酸化カルシウム量は、90重量%以下、好ましくは、80重量%以下に抑制されていることが好ましい。
 尚、無機固体層3における水酸化カルシウムの量は、示差熱分析により確認することができる。
 また、無機固体層3中の水酸化カルシウムの含有量は、この層の形成に用いる水酸化カルシウムの炭酸化率(前述したスラリーの調製に用いた水酸化カルシウムの重量に対し、生成した炭酸化カルシウムの重量割合)及び後述するバインダー材、無機細骨材、吸液性無機粉体などの添加剤の割合によって調整することができる。
 上記のような無機固体層3を画像の印刷後に大気中に放置することにより、該層中の水酸化カルシウムが炭酸化して最終的には漆喰(水酸化カルシウムの炭酸化により形成した炭酸カルシウム)となるが、このような無機固体層3の靭性を向上させるために、この層中には、バインダー材としてポリマーのエマルジョン固形分を含有していることが好適である。このようなポリマーのエマルジョンは、水媒体中にモノマー、オリゴマー或いはこれらの重合体等が分散したものであり、例えばアクリル樹脂、スチレン-アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン、スチレン/ブタジエンゴム系等の重合体のエマルジョンを挙げることができる。このようなエマルジョンは、乾燥工程で、媒体(水)が蒸発してエマルジョン中のポリマー成分が無機固体層3中に残存することとなる。しかるに、このようなエマルジョンの固形分(即ちポリマー)が過度に存在すると、印刷画像(印刷インク)の無機固体層3中への浸透性が低下する傾向があるため、無機固体層3の靭性を高め且つインクの浸透性を確保するために、一般に、この層3におけるポリマーエマルジョンの固形分は、3~50重量%の範囲であることが好ましい。
 また、無機固体層3中には、上記のエマルジョン以外にも、物性を調整するための各種添加剤、例えば各種繊維材、無機細骨材、吸液性無機粉体等が配合されていてよい。これらの添加剤は、印刷層として機能する無機固体層3の強度等の物理特性を向上させるものである。
 繊維材の例としては、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、カーボン繊維、金属繊維等を挙げることができる。また、繊維の形状としては短繊維、長繊維、織布、不織布等の形状のものが使用できるが、これらのうち短繊維は無機固体層3の靱性および切断加工性の向上に特に有効である。このような短繊維の長さおよび直径は特に制限されないが、長さは0.2mm~10mm、特に0.5mm~5mmであり、直径は2~50μm、特に5~20μmであることが、無機固体層3の靱性をより向上させ、場合によっては、切断加工性においても優れたものとするために好適である。
 また、無機細骨材は、平均粒子径が0.01~0.1mm程度の範囲内にある無機粒状物であり、この範囲内で、無機固体層3の厚みの1/4以下の平均粒子径を有するもの、具体的には、珪砂、寒水砂、マイカ、施釉珪砂、施釉マイカ、セラミックサンド、ガラスビーズ、パーライト、或いは炭酸カルシウムなどを挙げることができる。
 さらに、無機固体層3中にポリマーエマルジョンを配合することによる親水性インクとの親和性の低下を回避し、しかも、水酸化カルシウムの炭酸化の進行に伴い低下する吸液性を補うため、無機固体層3中に吸液性無機粉体を配合することが好ましい。この吸液性無機粉体は、多孔質であり、吸油量が100ml/100g以上と高い、微細な無機粉末、例えばレーザ回折散乱法で測定される体積換算での平均粒径(D50)が0.5μm以下のアルミナ水和物粉末、ゼオライト粉末、シリカ粉末などである。
 即ち、前述したポリマーエマルジョンは、靭性を向上させ、さらには基材シート1と無機固体層3との接合強度を高めるためには有効であるが、反面、無機固体層3の親水性を低下させ、例えば親水性インクなどを用いて印刷を行った場合、インクをはじいてしまい、印刷画像が滲んでしまうなどの不都合を生じることがある。しかるに、上述した吸液性無機粉体の使用は、印刷インクの吸収性を向上させるため、上記の不都合を有効に防止し得ることができる。特に、この吸液性無機粉体は、1乃至20重量%程度の量で漆喰を含む無機固体層3中に配合されていることが好ましい。
 また、無機固体層3中には、目的に応じて、上記以外にもそれ自体公知の各種添加剤を1種または2種以上の組み合わせで配合することができるが、何れにしろ、印刷インクの無機固体層3への浸透や固定が損なわれない程度の量で配合すべきであり、例えば、水酸化カルシウムが炭酸化して形成される炭酸カルシウムの含有量(即ち、炭酸化率100%のときの炭酸カルシウム含有量)が50重量%以上に維持される範囲において、各種の添加剤が配合されることが望ましい。
 さらに、無機固体層3の厚みは、印刷可能な適宜の範囲に設定されるが、一般的には、0.05乃至0.5mm、特に0.1乃至0.25mm程度の範囲が好適である。即ち、この厚みが過度に薄いと、画像を印刷したときに、印刷インクの浸透による画像固定性が低下したり、或いは凹凸などによって発現する画像の深みが損なわれたりするおそれがある。また、あまり厚いと経済的に不利となったり、折り曲げによって折り目が形成され易くなったりするなど、印刷に際して用いるプリンタが制限されるおそれなどを生じるからである。
 上述した無機固体層3は、この層3を形成するための無機スラリー、例えば水酸化カルシウムスラリーやシリカ等の前述した無機酸化物粒子のスラリーを基材シート1の一方の表面に塗布し、さらに繊維シート10を貼着し、適度に乾燥することにより製造される(図2参照)。
 尚、水酸化カルシウムを含む無機固体層を形成するためのスラリーは、水酸化カルシウムの粉末と水との混練物に、前述したバインダー材や各種添加剤を配合したものである。
 かかるスラリーの調製に用いる水酸化カルシウム粉末は、例えば粒径が5μm以下の微粒子を20乃至80重量%の量で含み、且つ粒径が10乃至50μmの粗粒子を10乃至40重量%の量で含有しているものを使用することが好ましい。即ち、微粒子成分は、無機固体層3の形態保持性や強度を付与し、一方、粗粒子成分は、画像の浸透性を確保するための有用であり、このような微粒子成分と粗粒子成分とを上記のような量割合で含有している水酸化カルシウム粉末を使用することにより、画像の浸透性を損なうことなく、強度や耐久性の良好な漆喰層を形成する上で極めて好適である。例えば、上記のような微粒子成分のみからなる水酸化カルシウム粉末を用いた場合には、インクの浸透性が損なわれ、印刷される画像が滲んだり、堅牢性が低下したりするおそれがある。
 また、このスラリー中には、各種の配合剤を均一に分散させるための界面活性剤や、混練物をコーティングする際に垂れなどを生じないように、適宜、増粘剤などが配合され、適度な粘度に調製されていることが好適である。スラリーのコーティングは、バーコーター、ロールコーター、フローコーター、ナイフコーター、コンマコーター、スプレー、ディッピング、吐出、型材転写等により行うことができ、必要に応じてコテ押さえ、口金絞り、ローラ転圧、一軸プレス等を採用することができる。
 上記のようなスラリーの塗布厚みは、乾燥後の厚みが前述した無機固体層3の厚みとなるように設定される。また、スラリー塗布後の乾燥は、無機固体層3の含水率が5%以下となる程度に行えばよい。この含水率があまり高いと、層としての形態が維持できなかったり、或いは、この含水率が高い状態で維持されたまま印刷が行われたとき、インクの滲みなどを生じ易くなったりしてしまうからである。さらには、繊維層10の引き剥がしにより、所定の粗面が形成されなかったり、或いは、繊維シート10の貼り付けが困難となったりするおそれもある。勿論、粘着剤乃至接着剤を用いて繊維シート10の貼り付けを行うこともできるが、この場合には、繊維シート10の引き剥がしが困難となるおそれがある。
 乾燥は、熱風の吹き付けなどにより、スラリーの塗布層を40乃至150℃程度に加熱することにより行われる。この際、加熱温度を必要以上に高くすると、基材シート1や繊維シート10の熱による変形が生じてしまうため、注意を要する。
 尚、水酸化カルシウムの炭酸化反応は炭酸ガスとの接触により反応が進行するが、上述したスラリーを非通気性の袋や容器等に密封状態で保存している限り、所定の炭酸化率を維持し、無機固体層3中の水酸化カルシウム量を一定の範囲に保持する上で支障を生じることはない。
 ところで、図2に示されているように、上記印刷用シート20の無機固体層3の上には繊維シート10が貼り付けられており、このような繊維シート10が密着した状態で印刷用シート20は供給され、インクジェット印刷に際しては、繊維シート10が剥がされ、無機固体層3の表面3aにインクジェット印刷が施されることとなる。
 即ち、無機固体層3の表面3aは、若干の含水或いは不完全な炭酸化のため、その表面硬度が低い状態にあり、このため、繊維シート10の引き剥がしにより、繊維シート10の転写用表面10aから内部に侵入した無機固体層3の表面部分が繊維シート10と共に脱落乃至破壊され、この結果、無機固体層3の表面3aには、繊維シート10の転写用表面10aが転写されることとなる。
 このような繊維シート10は、当然、無機固体層3の表面を保護する保護シートとしての機能も有する。即ち、無機固体層3は、無機粒子(例えば水酸化カルシウムや炭酸カルシウムの粒子、或いはシリカ等の無機酸化物の粒子など)から形成されているため、比較的脆く、外部からの圧力によって傷が付いたり、或いは表面が脱落したりしてしまうなどの不都合を生じ易いが、上記のような繊維シート10が、印刷用シート20の製造直後から印刷直前まで設けられていることにより、このような不都合を有効に防止することができる。
 本発明では、繊維シート10の転写用表面10aが無機固体層3の表面3aに転写されているため、この表面3aを印刷面とすることにより、後述するインクジェット印刷像5のメークアップを行うことが可能となる。
 従って、上記の繊維シート10としては、その面に、後述する凹部が形成されているものが使用され、特に熱融着性繊維からなる不織布シートであって熱ロールによる圧着処理によって、所定の凹部が転写されるように調整されたものが使用される。
 即ち、本発明で用いる繊維シート10の転写用表面10aは、図3に示されているように、倍率100倍の電子顕微鏡写真で観察して、連続した平坦面と該平坦面に囲まれた不定形の凹部とが混在した面となっている。即ち、図3において、丸で囲んだ黒色の領域が不定形の凹部A(即ち繊維間の間隙)として観察され、この凹部Aの周囲のコントラストの高い部分が平坦面となっている。
 本発明においては、このような転写用表面10aにおいて、平坦面が単位面積当り70乃至90%の割合で存在しており、このような平坦面で囲まれるようにして、1mm当り、長径が10乃至300μmの大きさの凹部Aが50乃至300個の数で観察されるように設定されていることが、無機固体層3の表面3aにメークアップ特性に優れたインクジェット印刷像5を形成する上で重要である。即ち、繊維シート10の転写用表面10aを無機固体層3の表面に密着して積層することにより、無機固体層3の表面部分の無機固体粒子が転写用表面10aの不定形凹部A内に侵入する。従って、この繊維シート10を引き剥がすとき、転写用表面10aの凹部A内に侵入した部分が破断し、この結果、無機固体層3の表面3aには、このような不定形凹部Aに対応して不定形の凸部が形成されることとなる。
 このように、転写用表面10aに、上記のような大きさの不定形の凹部Aが所定の個数で形成されていることにより、これに対応して所定の大きさの不定形の凸部が無固体層3の表面3aに転写されることとなり、この結果、このような不定形の凸部の存在によって、無機固体層3の表面3aに形成される印刷像5は、立体感や奥行き感などともに、きめ細やかなものとなるばかりか、例えば、人物写真(特に顔)を印刷したとき、その表面は、極めて人肌に近い状態に視認され、この結果、優れたメークアップ特性を示すこととなる。
 即ち、上記のような大きさの不定形の凹部Aを所定の割合で形成するために、熱融着性繊維からなる不織布シートを使用し、この不織布シートを加熱ロールによって圧着処理したものを型材シートして使用することが必要となるわけである。即ち、加熱ロールによる圧着によって、繊維表面をフラットな表面とし、凹部Aを明瞭に存在させることができる。
 例えば、不織布シートではなく、織布シートを用いた場合には、熱融着を行うと、転写用表面7aがフラットな面となってしまい、凹凸のある面を無機固体層3の表面3aに形成することが困難となり、仮に、凹部を明瞭に存在させることができたとしても、繊維が規則正しく織られているため、定形の凹部が規則正しく配列されているような面となってしまい、無機固体層3の表面に形成される印刷像は、例えば人肌とはかなり異なったものとなり、メークアップ特性が損なわれてしまう可能性がある。
 また、不織布シートを用いたとしても、熱融着がされていない場合には、剥がし取った際に繊維の一部が無機固体層3の表面に付着してしまい、その印刷適性を損ねてしまうばかりか、繊維表面が熱により潰されていないため、凹部Aを明瞭に存在させることができず、このため、無機固体層3の表面3aに転写される凸部が不安定となり、安定してきめ細やかな画質を形成し得る印刷面を形成することができない。
 さらに、上記の不織布シートは、熱融着性の芯鞘繊維(芯材を高融点繊維、鞘を低融点繊維とする)により形成されていることが好ましい。例えばポリプロピレンを芯材とし、ポリエチレンを鞘とする市販の芯鞘繊維からなる不織布シートが好適に使用される。即ち、このような芯鞘繊維からなる不織布を使用することにより、熱ロールによる圧着処理によって芯部分を溶融させずに鞘部分の低融点繊維を溶融せしめることにより、繊維の形態を残しながら、繊維同士の融着と同時に平坦化を行い、これにより、上述した平坦部と不定形の凹部A(即ち、繊維同士の隙間)を形成することができるのである。
 尚、熱ロールによる圧着は、繊維間の間隙となる凹部が潰されないように温度、時間及びロール圧を調整して行われ、例えば、上記のような芯鞘繊維の不織布を用いた場合には、鞘となる低融点繊維の融点以上、芯の高融点繊維の融点未満の温度で圧着処理を行うことが好ましく、例えば、ポリプロピレンを芯材とし、ポリエチレンを鞘とする芯鞘繊維の不織布シートの場合、90乃至150℃程度の温度で圧着処理を行うことが望ましい。
 また、不織布を構成する繊維やその目付け量は、前述した割合で平坦部及び所定の大きさの凹部Aが形成されるように設定される。例えば、前述した芯鞘繊維(ポリプロピレン繊維/ポリエチレン繊維)では、その繊維径が10~50μm程度の長繊維が好適であり、その目付け量が30乃至120g/m程度に設定することが好適であり、これにより、例えば繊維シート10を適度な剥離強度で無機固体層3の表面に密着して保持せしめることができ、安定した転写効果と保護効果を発揮させることができる。
 上記のようにして熱ロールによる圧着処理がなされ且つ所定の条件を満足する転写用表面7aを有する不織布シートを繊維シート10として使用し、これを無機固体層3の表面に密着して設け、引き剥がすことにより、無機固体層3の表面3aを印刷適性に優れた面とし、メークアップ特性に優れた印刷像5を形成することができる。
 このような無機固体層3の表面3aは、図4に示されているように、倍率100倍の電子顕微鏡写真で観察して、連続した平坦面と該平坦面に囲まれた不定形の凸部とが混在した面となっている。即ち、図3において、丸で囲んだ黒色の領域が不定形の凸部Bであり、この凸部Bが、前述した繊維シート10の転写用表面7aの凹部A(繊維間の間隙)に対応しとして観察され、この凸部Bの周囲のコントラストの低い部分が平坦面となっている。
 図3に示されているように、本発明の印刷用シート1は、無機固体層3の表面3aに前述した繊維シート10の転写用表面7aの不定形凹部Aが転写されて不定形凸部Bが形成されており、倍率100倍の電子顕微鏡写真で観察して、かかる不定形の凸部Bは、単位面積当り10乃至30%の割合で存在し、且つ不定形の凸部Bとして、1mm当り、長径が10乃至300μmの大きさのものが50乃至300個の数で観察される。即ち、不定形の細かな凸部が平坦面の間に数多くランダムに存在しており、このような平坦面及び凸部Bに印刷インキが付着し且つ内部に浸透していくことにより、立体感や奥行き感などの自然な風合いを損なうことなく、きめ細かな印刷像5を形成することができ、かかる印刷像5が人物写真の顔である場合、その表面は、人肌に近い状態に視認され、この結果、優れたメークアップ特性を示すこととなる。
 即ち、形状の定まっておらず且つある程度の大きさを有する不定形の凸部Bがランダムに数多く、平坦部の間に形成されているため、特にきめ細やかな画質を自然の風合いを損なわずに効果的に映し出すことができるのである。例えば、数多くの凸部が形成されているとしても、凸部の形状が丸や四角などの定形であったり、或いは規則正しく配列されているような場合には、自然さが損なわれ、機械的に合成された印象を与えるようになってしまい、さらには、人肌とは全く違う印象を与えるようになってしまう。
 また、このような無機固体層3の表面3aには、繊維の付着等がなく、繊維痕等による画質の低下も有効に防止されている。
 上述した印刷用シート20は、図2に示されているように、繊維シート10が貼り付けられた形態で市販されるが、通常、無機固体層3を炭酸化が完全に行われていない状態或いは若干水を含む含水状態に維持しておくために、ガスバリア性の樹脂フィルム等により積層体10の束を包装した形態に保存される。例えば、漆喰含有の無機固化物層3では、これを大気中に放置しておくと、漆喰前駆体の炭酸化が進行していくため、印刷適性(例えば画像の浸透・固定性)などが低下してしまう。このような不都合を回避するため、印刷時点まで、炭酸化を抑制しておく必要があり、このために、ガスバリア性の樹脂フィルムなどにより包装しておくわけである。
 勿論、適度の大きさに裁断された印刷用シート20をロール状に巻取り、このロールをガスバリアのフィルムで包装して保存することもできる。
 尚、このようなガスバリア性のフィルムとしては、特に制限されるものではなく、一般に包装用フィルムとして使用されている各種の樹脂フィルムが使用されるが、コスト等の観点から、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフイルム等のポリオレフィンフィルムが好適である。
 上記のようにして販売される印刷用シート20は、包装フィルムを除去し、次いで繊維シート10を引き剥がして、無機固体層3の表面3aを露出させ、この面に印刷が施される。
<印刷像5の形成>
 本発明のメークアップ印刷品において、上記のようにして露出した無機固体層3の表面3aには、所定の顔料乃至染料が分散乃至溶解したインクジェットインクを使用し、インクジェットプリンタによって印刷を行い、図1に示されているように、インクジェット印刷像5が形成される。用いるインクジェットインクは、水溶性染料が溶解し或いは顔料が界面活性剤などで水(或いは水/アルコール混合溶媒など)に分散された親水性のインクが最も好適である。このような親水性のインクを用いた場合には、無機固体層3上に滲みがなく且つ安定に保持された鮮鋭なインクジェット印刷像5を形成することができる。特に、本発明においては、顔料を使用したインクが好適に使用される。
 無機固体層3が水酸化カルシウムを含む層である場合、上記のようにして印刷画像が印刷されると、既に述べたように、これを大気中に放置(通常、1~30日程度)、することにより、あるいは高濃度の炭酸ガスが充填された恒温恒湿器中に放置(通常、12~100時間程度)、することにより、炭酸ガスを吸収し、残存する水酸化カルシウムの炭酸化が進行して漆喰(水酸化カルシウムの炭酸化により形成した炭酸カルシウム)となり、特に、印刷像5は、凹凸のある多孔質の漆喰に浸透して固定され、写真画像などと比較すると、実物に近いものとなっている。また、形成された印刷像5は堅牢性に優れ、これを擦ったりしても色落ち等を生じることがなく、さらに、紫外線等からインク成分を保護することができ、長期間、安定に保持される。
 特に、本発明においては、無機固体層3の表面に一定の大きさの不定形の凸部が数多く形成されているため、特に人物像、特に顔写真などを印刷した場合、印刷像5の表面は、先にも述べたように、立体感のある人肌に近い状態となり、後述するメークアップ材料を施すには最適なものとなる。
<メークアップ層7の形成>
 本発明のメークアップ印刷品では、上記のインクジェット印刷像5を形成した後、通常、炭酸化が50重量%以上になった時点で、メークアップ材料が施され、メークアップ層7が形成される(図1参照)。即ち、本発明では、インクジェット印刷像5が適度な凹凸を有する面上に形成され、自然に近い状態で形成されるため、メークアップ材料を滲みなく施すことができ、実物にメークアップ材料を施した場合とほとんど変わらないものとなる。通常の写真像のようにフラットな面上に像が形成されている場合には、この像は、自然とはかけ離れたものとなってしまい、メークアップ材料を施しても実物とはかけ離れたものとなってしまうし、また、メークアップ材料も滲んだりしてしまう。
 上記の説明から理解されるように、本発明では、形成されるインクジェット印刷像5は、デジタルカメラなどにより撮影した人物像(特に顔写真)をインクジェット印刷したものであり、従って、使用されるメークアップ材料は、多くの場合、化粧品である。
 このような化粧品は、公知のものでよく、例えば、粉末状、液状、ペースト状の何れの形態を有していてよく、アイブロウ、アイライナー、マスカラ、口紅、リップライナー、アイシャドウ、ファンデーション、化粧下地、フェイスパウダーなどを、印刷像5の形態等に応じて適宜使用することができる。
 さらに、このようなメークアップ材料は、刷毛、筆、脱脂綿、布などを用いて、その種類に応じた手段により印刷像5の上に施される。
 また、メークアップ材料を施すことにより形成されるメークアップ層7は、適宜、クレンジングなどの溶剤を用いて除去することができ、再びメークアップ材料を施してメークアップ層7を形成することもできる。
 尚、メークアップ材料としては、化粧品を例にとって説明したが、印刷像5が人物写真ではない場合には、単に顔料を分散させた液を印刷像5上に施し、適宜乾燥することによりメークアップ層7を形成することもできる。即ち、インクジェットインクでは、光沢などを表現することができないため、例えばマイカや雲母などを酸化チタン等で被覆したパール顔料などを用いてメークアップ層7を形成することができ、人物像以外についても、メークアップ層7を形成することにより、金属光沢などを付与し、印刷像5の加飾性を高めることができる。
 上記のようにして形成されるメークアップ層7の上には、適宜、保護層9を設けることにより、その保存性を高めることができる。特に、メークアップ層7が形成されている本発明のメークアップ印刷品を、長期保存或いは永久保存する場合には、このような保護層9を形成することが望ましい。
 上記のような保護層9は、透明な非水溶性樹脂を用いて形成される。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサン、酢酸ブチルなどの溶剤に、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂などを溶解させた樹脂溶液をメークアップ層7上にスプレー噴霧等により塗布し、乾燥することにより、また、紫外線硬化性を有するアクリル系モノマーやフッ素系モノマーなどを含有した溶液を塗布した後に紫外線を照射することにより、容易に保護層9を形成することができる。これにより、保護層7は、メークアップ層7の凹部に入り込み、メークアップ層7をしっかりと固定することができる。
 また、このような保護層9は、場合によっては、印刷像5の上に設け、この保護層9上に、メークアップ層7を形成することも可能である。このような手法は、メークアップ層7の形成時の印刷像5の滲みなどを確実に防止する上で有効である。
 なお、上記のように形成される保護層は、メークアップ材料をクレンジング材料によって拭き取る際、クレンジング材料中の水分に溶解することを防ぐために非水溶性樹脂を用いることが好適である。
<メークアップ印刷品の用途>
 本発明のメークアップ印刷品は、各種の印刷像5にメークアップを施しての永久保存や長期保存に利用することもできるが、形成されているインクジェット印刷像5が極めて自然に近いものであることから、メークアップ層7の形成手段を利用して、例えば化粧品売り場でのメークアップ(タッチアップと呼ばれることもある)に利用し、メークアップのアドバイスや化粧品の販売などに好適に利用される。即ち、顧客の顔写真を撮影し、前述した印刷用シート20の無機固体層3にインクジェットプリンタにより印刷を行って顔写真の印刷像5を形成し、その場で、メークアップ材料を施し、メークアップ層7を形成することにより、印刷品の形で、メークアップの効果を視認することができる。
 このような印刷品の使用形態は、これまでに全く知られていないものである。
 本発明の優れた効果を、次の実験例で説明する。
 なお、以下に、実験例で用いた各試験方法および材料を示す。
<各種評価および測定方法>
(1)無機固体層或いは不織布の凹部または凸部の数量測定方法:
 電子顕微鏡(EFI社製、Qanta200.Genesis2000型)を用いて無機固化物層或いは不織布の倍率100倍の表面画像をデジタル画像として撮影した。得られたデジタル画像データを画像処理ソフト(デジタルビーイングキッズ社製、「PopImaging4.00」)を使って、判別分析法により二値化処理を行い凹部と凸部を明確に区別した。さらに同画像処理ソフトの画像計測機能により、単位面積当たりの凹部或いは凸部の総数および面積比を計測した。
(2)インクジェットプリンタによる印刷:
 各実施例及び比較例に示す条件で作製された積層シート(A4判)にインクジェットプリンタ(エプソン製、商品名:PX-5V、顔料が分散された水性インク使用)で画像を印刷した。
(3)メークアップ特性:
 無機固体層3上に形成されたインクジェット印刷像(人物写真像)を有するシートに、メークアップアーチストによる市販のメークアップ材料を施した本発明のメークアップ印刷品、および市販のインクジェット用紙に人物写真のインクジェット印刷像を形成した印刷品に同様のメークアップ材料を施したものを、人肌と比較して目視で以下のような評価を行った。
[評価基準]
 ◎人肌に非常に近い
 ○人肌にやや近い
 △人肌とはやや違う
 ×人肌とは全く違う
(4)クレンジング特性:
 無機固体層3上に形成されたインクジェット印刷像を有するシートに、メークアップアーチストによる市販のファンデーションを施した本発明のメークアップ印刷品、市販のインクジェット用紙に人物写真のインクジェット印刷像を形成した印刷品、および市販のインクジェット用紙に人物写真のインクジェット印刷像を形成した印刷品に同様のファンデーションを施した印刷品に関して、市販の化粧落とし用クレンジングシートを用いてファンデーションを拭き取って以下のような評価を行った。
[評価基準]
 ○ファンデーションがきれいに落とせた
 △ファンデーションが所々残った
 ×ファンデーションが半分以上残った
<使用材料>
(1)木材パルプ紙:
   富士共和製紙製インクジェット原紙「FKスラットR-IJ」(商品名)
   (厚み0.17mm、目つけ量160g/m
(2)水酸化カルシウム:
   宇部マテリアルズ製「高純度消石灰CH」(商品名)
    平均粒径(D50)=7.5μm
(3)炭酸カルシウム:
    薬仙石灰製「ホワイト7」(商品名)
    平均粒径(D50)=5.5μm
(4)シリカ:
    トクヤマ製「ファインシール」(商品名)
    平均粒径(D50)=5.0μm
(5)水性アクリル樹脂エマルジョン:
   旭化成工業株式会社製「ポリトロンA1480」(商品名)
   固形分40重量%
(6)アルミナ水和物微粉末:
   平均粒径(D50)0.05μm、吸油量180ml/100g
(7)不織布A:
   シンワ株式会社製芯鞘繊維不織布
   芯:ポリプロピレン、鞘:ポリエチレン
   繊維径:0.02mm、厚み:0.12mm、目付量:60g/m
(製造例1、2)
 不織布Aを熱カレンダー処理して、表1に示す不織布α、βを得た。これら不織布の凹部の単位面積当たりの総数と面積比を上記の測定方法にて測定した。その結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
下記処方:
   水酸化カルシウム 100重量部
   水性アクリル樹脂エマルジョン 60重量部
   水 20重量部
   吸液性無機粉体(アルミナ水和物微粉末) 5重量部
により各成分を混練し、無機スラリーを得た。
 基材シートとして、木材パルプ紙(300×300mm)を使用し、その表面に、得られた無機スラリーをバーコーターで塗布し、直後に表1に示す不織布αおよびβをスラリー表面に圧着させ、75℃の乾燥機中で15分間乾燥させた。
 得られた積層シートの表面に密着している不織布を剥ぎ取り、印刷用シートAおよびBを得た。また、不織布α、βをはぎ取った後の無機固体層表面に繊維の付着はなかった。次に、印刷用シートAおよびBの無機固体層表面の凸部の単位面積当たりの総数と面積比を上記の測定方法にて測定した。その結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(製造例3,4)
 下記処方:
   シリカ 100重量部
   水性アクリル樹脂エマルジョン 80重量部
   水 10重量部
   吸液性無機粉体(アルミナ水和物微粉末) 5重量部
により各成分を混練し、無機スラリーを得た。
基材シートとして、木材パルプ紙(300×300mm)を使用し、その表面に、得られた無機スラリーをバーコーターで塗布し、直後に表1に示す不織布αおよびβをスラリー表面に圧着させ、80℃の乾燥機中で30分間乾燥させた。
 得られた積層シートの表面に密着している不織布を剥ぎ取り、印刷用シートCおよびDを得た。また、不織布α、βをはぎ取った後の無機固体層表面に繊維の付着はなかった。次に、印刷用シートCおよびDの無機固体層表面の凸部の単位面積当たりの総数と面積比を上記の測定方法にて測定した。その結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
(実施例1、2)
 製造例1および2で得られた印刷用シートAおよびBの無機固体層表面にインクジェットプリンタで女性の顔と等倍の女性の画像を印刷した。室温で5時間乾燥させた後、炭酸ガス濃度5%、湿度60%RHの恒温恒湿器中に72時間放置して炭酸化させた。炭酸化させた後の印刷用シートAおよびBの無機固体層の炭酸化率はそれぞれ76%および81%であった。
 上記のようにして得られた印刷用シートに市販のメークアップ材料を施し、メークアップ特性の評価を行った。また、市販のメークアップ材料を施した部分のクレンジング特性の評価も行った。その結果を表5に示す。
 続いて、アクリル樹脂(積水化学製、エスレックBM-1)をイソプロパンール(IPA)に溶解し、濃度が6重量%になるように調整した非水溶性樹脂溶液を、メークアップ材料を施した画像にスプレーで塗布し、2時間室温で乾燥させ、市販の化粧落とし用のクレンジングシートでふき取ったところ、メークアップ材料は拭き取る前と変わらず、メークアップ材料の強固な固定ができていた。
(実施例3、4)
 実施例1、2で得られた印刷後の炭酸化した印刷用シートの無機固体層表面に、実施例1、2と同様の非水溶性樹脂溶液をスプレーで塗布し、2時間室温で乾燥させた。
 その後、非水溶性樹脂を塗布した印刷用シートを用い、実施例1、2と同様に市販のメークアップ材料を施し、メークアップ特性の評価を行った。また、市販のメークアップ材料を施した部分のクレンジング特性の評価も行った。その結果を表5に示す。
 さらに、実施例1、2と同様の非水溶性樹脂溶液を、メークアップ材料を施した画像にスプレーで塗布し、2時間室温で乾燥させ、市販の化粧落とし用のクレンジングシートでふき取ったところ、メークアップ材料は拭き取る前と変わらず、メークアップ材料の強固な固定ができている。
(実施例5、6)
 製造例3および4で得られた印刷用シートCおよびDの無機固体層表面にインクジェットプリンタで女性の顔と等倍の女性の画像を印刷し、室温で12時間乾燥させた。
 上記のようにして得られた印刷用シートに市販のメークアップ材料を施し、メークアップ特性の評価を行った。また、市販のメークアップ材料を施した部分のクレンジング特性の評価も行った。その結果を表5に示す。
 続いて、アクリル樹脂(積水化学製、エスレックBM-1)をイソプロパンール(IPA)に溶解し、濃度が6重量%になるように調整した非水溶性樹脂溶液を、メークアップ材料を施した画像にスプレーで塗布し、2時間室温で乾燥させ、市販の化粧落とし用のクレンジングシートでふき取ったところ、メークアップ材料は拭き取る前と変わらず、メークアップ材料の強固な固定ができていた。
(実施例7、8)
 実施例5、6で得られた印刷後の印刷用シートCおよびDの無機固体層表面に、実施例1、2と同様の非水溶性樹脂溶液をスプレーで塗布し、2時間室温で乾燥させた。
 その後、非水溶性樹脂を塗布した印刷用シートを用い、実施例1、2と同様に市販のメークアップ材料を施し、メークアップ特性の評価を行った。また、市販のメークアップ材料を施した部分のクレンジング特性の評価も行った。その結果を表5に示す。
 さらに、実施例1、2と同様の非水溶性樹脂溶液を、メークアップ材料を施した画像にスプレーで塗布し、2時間室温で乾燥させ、市販の化粧落とし用のクレンジングシートでふき取ったところ、メークアップ材料は拭き取る前と変わらず、メークアップ材料の強固な固定ができている。
(比較例1、2)
 製造例において用いた印刷用シートの代わりに市販のインクジェット用紙AおよびBを用い、単位面積当たりの凹部の総数および面積比を計測した。その結果を表4に示す。その後、実施例と同様にインクジェットプリンタで女性の顔と等倍の女性の画像を印刷した。
 このようにして得られたインクジェット用紙に市販のメークアップ材料を施し、メークアップ特性の評価を行った。また、市販のメークアップ材料を施した部分のクレンジング特性の評価も行った。その結果を表5に示す。クレンジング材料でメークアップ材料を拭き取る際に、インクジェット用紙がクレンジング材料中の水分で膨潤し、メークアップ材料とともに用紙に浸透してしまい、拭き取りが困難であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  1:基材シート
  3:無機固体層
  5:インクジェット印刷像
  7:メークアップ層
  9:保護層
 10:繊維シート
 20:印刷用シート

Claims (7)

  1.  基材シート、該基材シート上に設けられた無機固体層及び該無機固体層上に形成されたインクジェット印刷像を含み、該インクジェット印刷像上にメークアップ材料が施されていると共に、前記無機固体層の表面は、倍率100倍の電子顕微鏡写真で観察して、不定形凸部が単位面積当たり10~30%の割合で存在する粗面となっており、該不定形凸部のうち、長径が10~300μmの範囲にあるものが1mm当り50~300個の数で観察されることを特徴とするメークアップ印刷品。
  2.  前記無機固体層が、水酸化カルシウムを含む請求項2に記載のメークアップ化粧品。
  3.  前記無機固体層の粗面は、該無機固体層に繊維シートを密着させ、該繊維シートを引き剥がすことにより形成されたものである請求項1に記載のメークアップ印刷品。
  4.  非水溶性樹脂による保護層が、前記メークアップ材料の層上或いは前記インクジェット印刷像上に形成されている請求項1に記載のメークアップ印刷品。
  5.  前記非水溶性樹脂が、アクリル系樹脂である請求項4に記載のメークアップ印刷品。
  6.  基材シート、該基材シート上に設けられた無機固体層と該無機固体層上に密着した繊維シートからなる印刷用シートを用意し、
     前記印刷用シートから繊維シートを引き剥がすことにより、前記無機固体層の表面を粗面とし、
     前記粗面上に、インクジェット印刷により、人物写真のインクジェット印刷像を形成し、
     前記インクジェット印刷像にメークアップ材料を施すことを特徴とするメークアップ方法。
  7.  前記無機固体層の表面は、倍率100倍の電子顕微鏡写真で観察して、不定形凸部が単位面積当たり10~30%の割合で存在する粗面となっており、該不定形凸部のうち、長径が10~300μmの範囲にあるものが1mm当り50~300個の数で観察される請求項6に記載のメークアップ方法。
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