TW201438579A - 農化組合物及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種農用化學組合物，其中含有A)之至少一種化學式(I)的1-芳基吡唑類農用化學活性成分：□其中：R1代表鹵素原子或CN或甲基；R2代表S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或鹵代烷基；R3代表烷基或鹵代烷基；R4代表氫原子或鹵素原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、鹵代烷基或OR8或-N=C(R9)(R10)基；R5及R6彼此獨立代表氫原子或烷基、鹵代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基或R5及R6可組成二價伸烷基，其中可插入一個或兩個二價雜原子，例如氧、氮或硫；R7代表烷基或鹵代烷基；R8代表烷基或鹵代烷基或氫原子；R9代表烷基或氫原子；R10代表可由一個或多個鹵素原子或諸如OH、-O-烷基、-S-烷基、CN或烷基取代的苯基或雜芳基；R11及R12彼此獨立代表氫原子或鹵素原子或CN或NO2；R13代表鹵素原子或鹵代烷基、鹵代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基；m、n、q及r彼此獨立代表整數0、1或2；X代表三價氮原子或C-R12基，碳原子的其餘三個化合價形成部分芳族環；條件是：倘R1為甲基，則R3為鹵代烷基、R4為NH2、R11為Cl、R13為CF3及X為N；或R2為4,5-二氰基咪唑-2-基、R4為Cl、R11為Cl、R13為CF3及X為C-Cl；及B)一種或多種含有聚醚的附著力促進劑，所述聚醚含有至少16個聚氧乙烯和/或聚氧丙烯基團；或一種或多種含有聚醚的附著力促進劑,所述聚醚具有環氧乙烷(EO)單元的鏈和疏水部分，其中聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元數目與疏水部分長度的比率至少為0.5。該組合物在種子的處理方面特別有用。

Description

農化組合物及其使用方法
本發明涉及一種農用化學組合物，特別是一種包含農藥活性的吡唑衍生物的組合物，更具體地，上述組合物還包含附著力促進劑(adhesion promoter)。本發明還涉及使用上述組合物，特別是用於種子處理。
為提升作物性能，目前使用多項技術處理種子。該等處理方法包括種子包衣、造粒及/或薄膜表層包衣(film overcoating)。噴粉、液劑及漿體等一系列農用化學組合物一直用來控制種子的土傳及種傳疾病和害蟲。
種子處理技術的最新發展集中在施用農藥於種子的技術。一種常用技術是用農藥製劑塗佈種子。特別是，常見作物生產者施用農用化學活性成分於種子，尤其為種子預防疾病及蟲害和/或提高最終作物產量。這些農藥活性成分可以在播種之前應用在地上或可以在播種之前直接施用到種子。例如應用於種子的農藥活性成分可以保護在後萌發和幼苗階段的豆芽和幼苗免受病蟲侵害。但是在土壤濕度大的地區以及遭遇降雨的時期，用於種子的農用化學活性成分存在淋溶的缺點， 大大減少附著于種子的化學活性物質份量，降低了農藥化學活性成分對種子的保護功效；有時甚至雨水含有很少量自預先處理種子經淋浴後產生的農藥化學活性成分，也會造成環境污染問題。
以解決上述問題，在美國專利6,121,193中揭露了農化組合物，其包含有1-芳基吡唑和高摩爾質量高支化的聚合物。這些組合物的目的是為了改善活性成分於種子的黏附性能。特別是，美國專利6,121,193公開了一種農用化學組合物，其包含按重量計至少含0.5至50%的1-芳基吡唑和有效量的高摩爾質量高支化的聚合物。超支化聚合物優選在水性懸浮液的形式。在美國專利6,121,193中公開的超支化聚合物是聚乙烯胺、聚醯胺基醯胺(polyamidoamides)、聚乙烯亞胺、聚醚以及由其衍生的共聚物。美國專利6,121,193特別優選聚乙烯亞胺超支化聚合物，這是具體的說明和舉例的唯一超支化聚合物。
然而，雖然美國專利6,121,193的1-芳基吡唑組合物的黏合性能也可能有所改進，而令有關組合物的黏度大大增加，但此黏度增加使應用過程更困難和耗費時間。此外，種子上所形成的包衣也不均勻。
因此，需要一種用於種子處理的改良農化製劑。如果製劑有一定黏度，便可更容易及更迅速地在種子塗上製劑，所形成的塗層亦更為均勻。如果可維持製劑的種子黏附性，同時達到這些屬性又不降低活性成分的功效，該農化製劑則十分有用。
現在已經發現，特別有利用於種子處理的1-芳基吡唑的製劑可藉由結合吡唑衍生物及具有至少16個聚氧乙烯基團的聚醚產生。
本發明的第一方面提供一種農化組合物，包含：A)至少一種化學式(I)的1-芳基吡唑農用化學活性成分：
其中：R1代表鹵素原子或CN或甲基；R2代表S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或鹵代烷基；R3代表烷基或鹵代烷基；R4代表氫原子或鹵素原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、鹵代烷基或OR8或-N=C(R9)(R10)基；R5及R6彼此獨立代表氫原子或烷基、鹵代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基，或R5及R6可組成二價伸烷基，其中可插入一個或兩個二價雜原子，例如氧、氮或硫；R7代表烷基或鹵代烷基；R8代表烷基或鹵代烷基或氫原子；R9代表烷基或氫原子；R10代表可由一個或多個鹵素原子或諸如OH、-O-烷基、-S-烷基、CN或烷基取代的苯基或雜芳基；R11及R12彼此獨立代表氫原子或鹵素原子或CN或NO2；R13代表鹵素原子或鹵代烷基、鹵代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基；m、n、q及r彼此獨立代表整數0、1或2；X代表三價氮原子或C-R12基，碳原子的其餘三個化合價形成部分芳族環； 條件是：倘R1為甲基，則R3為鹵代烷基、R4為NH2、R11為Cl、R13為CF3及X為N；或R2為4,5-二氰基咪唑-2-基、R4為Cl、R11為Cl、R13為CF3及X為C-Cl；及B)一種或多種含有聚醚的附著力促進劑，所述聚醚含有至少16個聚氧乙烯基團和/或聚氧丙烯基團。
已經發現，具有至少16個聚氧乙烯基團的聚醚能產生1-芳基吡唑製劑，於處理種子時提供好的黏合性，但並不會顯著增加製劑的黏度，也不會降低活性成分的功效。
更已發現對種子有好而不過度的黏合性的1-芳基吡唑製劑乃透過具有環氧乙烷(EO)單元的鏈及疏水部分的聚醚，其中聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元數目與疏水部分的長度有特定的比率。尤其，倘環氧乙烷(EO)單元數目與疏水部分的長度比率為0.5以上，更優選地從0.5至3.0的範圍，1-芳基吡唑於種子的黏附性則有所增加。
因此，另一方面，本發明提供了一種農化組合物，包含：A)至少一種化學式(I)的1-芳基吡唑類農用化學活性成分：
其中：R1代表鹵素原子或CN或甲基；R2代表S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或鹵代烷基； R3代表烷基或鹵代烷基；R4代表氫原子或鹵素原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)OR7、烷基、鹵代烷基或OR8或-N=C(R9)(R10)基；R5及R6彼此獨立代表氫原子或烷基、鹵代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基，或R5及R6可組成二價伸烷基，其中可插入一個或兩個二價雜原子，例如氧、氮或硫；R7代表烷基或鹵代烷基；R8代表烷基或鹵代烷基或氫原子；R9代表烷基或氫原子；R10代表可由或多個鹵素原子或諸如OH、-O-烷基、-S-烷基、CN或烷基取代的苯基或雜芳基；R11及R12彼此獨立代表氫原子或鹵素原子或CN或NO2；R13代表鹵素原子或鹵代烷基、鹵代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基；m、n、q及r彼此獨立代表整數0、1或2；X代表三價氮原子或C-R12基，碳原子的其餘三個化合價形成部分芳族環；條件是：倘R1為甲基，則R3為鹵代烷基、R4為NH2、R11為Cl、R13為CF3及X為N；或R2為4,5-二氰基咪唑-2-基、R4為Cl、R11為Cl、R13為CF3及X為C-Cl；及B)一種或多種含有環氧乙烷(EO)單元的鏈和疏水部分的聚醚的附著力促進劑，其中聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元數目與疏水部分的長度比率至少為0.5。
此外，本發明提供把上述製劑用於種子的處理種子方法。
另一方面，本發明還提供一種控制某一種植地點的土傳害蟲方法，包含把如前所述的組合物用於作物種子和在種植地點播下種。
本發明更提供預防正萌芽的作物幼苗受土壤中一種或多種昆蟲侵害的方法，方法包含把如前所述的組合物用於作物種子。
已發現本發明的組合物對處理種子有極佳的黏合性，尤其為種子提供活性1-芳基吡唑的黏合力。處理種子時使用組合物，令種子於土壤播種後，特別是在水含量或濕度高的土壤和/或大雨(如在雨季)時，仍附有活性成分。因此，在這樣的情況下，活性成分仍然有效地保護種子。此外，黏性強的組合物可顯著減少活性成分於經處理種子流失，從而減少對周圍區域或環境所構成的潛在影響。
使用本發明組合物處理種子令最終植物生長得以改善，種子會較早萌芽及生長中植物的苗芽和根部重量亦會增加。
本發明組合物於處理和保護水稻、玉米、棉花、乾豆、大豆及小麥種子特別有效。
加上，本發明也提供經前述組合物處理的種子。此種本發明的種子減少種子產品操作員及用戶接觸上述活性成分的機會，從而提升材料的安全性。
本發明還提供一種用作附著力促進劑的聚醚，具有至少16個環氧乙烷(EO)基團且醚連接的單元鏈。
此外，本發明亦提供一種用作附著力促進劑的聚醚，具有疏水部分及環氧乙烷(EO)單元的鍊，其中聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元的數目與疏水部分長度比率至少為0.5。
承上文，本發明的農用化學組合物可以因應組合物的調製方式，任選地含有一種或多種農業許可的固態或液體載體和/或一種或多種農業許可的表面活性劑。
如上所述，本發明的組合物包括作為活性殺蟲成分的上述化學式(I)1-芳基吡唑。上文化學式(I)中，烷基基團和烷氧基基團優選 地具有1至6個碳原子，更優選1至4個碳原子。二價亞烷基一般包含5-、6-或7-元環，可包括雜原子。
化學式(I)的優選化合物，特徵是R1代表-CN。
大多優選化合物中R4是化學公式NR5R6的基，尤其是其中R5和R6均為氫。
優選化合物的特徵更包括R11是鹵原子，尤其氯。
同樣地，優選化合物的特徵亦包括X是-C-R12基，其中R12為鹵原子，尤其氯。
許多優選化合物中，R13為三氟甲基。
許多優選化合物包含2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基。
本發明化學式(I)的理想1-芳基吡唑例子包括：‧5-胺基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-[(三氟甲基)亞磺醯基]吡唑-3-甲腈(芬普尼Fipronil)；‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-5-[(2-甲基丙烯胺基]-4-[(三氟甲基)亞磺醯基]吡唑-3-甲腈(丁烯氟蟲腈Flufiprole)；‧5-胺基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-(乙基亞磺醯基)吡唑-3-腈(乙蟲腈Ethiprole)；‧1-[5-胺基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-(甲基亞磺醯基)吡唑-3-基]-乙酮(乙醯蟲腈Acetoprole)；‧O-[1-(4-氯苯基)吡唑-4-基]-O-乙基-S-丙基-硫代磷酸酯(吡唑硫磷Pyraclofos)；‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-[氟甲基硫代]-5-[(吡嗪甲基)胺基]吡唑-3-腈(吡嗪氟蟲腈Pyrafluprole)；‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-[二氟甲基硫代]-5-[(2-吡啶甲基)胺基]吡唑-3-腈(吡啶氟蟲腈Pyriprole)；‧3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基胺基甲酸酯(吡唑威Pyrolan)；及 ‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-5-[4-羥基-3-甲氧基苯基亞甲基胺基]-4-[三氟甲基硫代吡唑-3-腈(甲烯氟蟲腈Vaniliprole)。
用於本發明組合物的化學式(I)最理想化合物為5-胺基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-[(三氟甲基)亞磺醯基]-吡唑-3-腈(芬普尼Fipronil)。
化學式(I)的化合物可根據本領域熟知的方法或類似方法調製，如專利WO 87/3781、WO93/6089及WO 94/21606或EP 295117所述的方式。大多化學式(I)化合物於市面有售。
本發明農化組合物用於種子處理時的化學式(I)化合物可含有任何合適份量，以調製成有效保護經處理種子的組合物。優選地，化學式(I)組合物的份量佔該組合物的0.5至50%(按重量計)，更優選為0.75至30%，還更優選為1至20%(按重量計)。
本發明的組合物還包含黏合促進劑，黏合促進劑是一種化合物以增強或增加活性成分對於予以處理的種子的黏附性。黏合促進劑選自聚醚的聚合物或共聚物。
用作黏合促進劑的聚醚聚合物或共聚物可以是支鏈，特別是高支化。術語高支化是參照具有高支化度的聚合物分子。高支化的聚醚分子可以用已知的方式獲得，例如藉由交聯或接枝，如羥基、陰離子或親油基的方式。優選，用作黏合促進劑的聚醚聚合物或共聚物基本上不含高支化。
在本發明的第一方面，聚醚分子包含醚連接單元的鏈，其包含至少16個環氧乙烷(EO)基團，更優選地至少20個環氧乙烷(EO)基團，還更優選至少25個環氧乙烷(EO)基團。合適的聚醚化合物有16至50個環氧乙烷(EO)基團，更優選為具有18至45個EO基 團。本發明的一些實施方案中，聚醚包括20至40個EO基團，還更優選為20至35個，特別是25至35個EO基團。
建議聚醚至少含有16個聚氧乙烯基團，例子包括脂肪醇聚醚；脂肪酸與環氧乙烷的反應產物；三苯乙烯基聚醚；三丁基苯酚聚醚；三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段(block)共聚物；及辛基酚昔醇。
在本發明的第二方面，作為黏合促進劑的聚醚分子包含疏水部分和環氧乙烷(EO)單元的鏈的組合，其中聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元與疏水部分的長度之比率至少為0.5，更優選地至少為1.0，還更優選至少為1.5。優選的聚醚的上述比率為0.5至3.0。優選地，上述比率為0.7至2.5，更優選在從1.0至2.0。
在這方面，聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元與疏水部分的長度比率乃參考單元中碳原子數目之比率計算。例如C16-C18脂肪醇聚乙二醇醚有25個環氧乙烷單元，分子的環氧乙烷(EO)單元與疏水部分比率為25/16至25/18，即1.56-1.39。
聚醚分子包含疏水部分。本文中，“疏水部分”是指鍵合到環氧乙烷鏈的烴鏈。這樣的烴鏈可以是飽和或不飽和，可隨意以烷基取代。聚醚分子疏水部分的長度取決於烴鏈中碳原子的總數。例如，具有10個環氧乙烷單元的異十三烷基醇聚乙二醇醚的比例為10/13，即0.77。此外，在本發明中使用的聚醚包括用烷基封端的聚醚。例如具有10個EO單元的C12-C18脂肪醇乙氧基化丁基醚，其EO單元與疏水部分的比率為10/(12+4)至10/(18+4)，即0.63-0.46。
優選的聚醚的疏水部分包括脂肪醇。這樣的聚醚例子包括脂肪醇的聚醚，例如油醇和硬脂醇的聚醚。其他合適的聚醚包括衍生自脂肪 酸(如月桂酸、肉荳蔻酸和椰子脂肪酸)的聚醚；亦可使用衍生自嵌段共聚物(如聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物)的聚醚。
在一個特別優選的實施方案中，本發明的組合物包含作為黏合促進劑且具有醚連接單元的鏈，其含有至少16個環氧乙烷(EO)基團。該分子還包含結合疏水部分及環氧乙烷(EO)鏈，其中環氧乙烷(EO)單元數目與疏水部分長度的比率至少為0.5，更優選為0.5至3.0。
本發明的組合物中，附著力促進劑與農化活性成分的重量比例應為任何合適範圍內，以為將處理種子的活性成分提供所需黏性，而不會導致組合物過於黏稠。優選地，比例範圍為0.005至5，更優選地為0.0075至3，更優選地0.01至2。
本發明的農用化學組合物可含有一種或多種助劑。所選用的助劑將因應劑型及/或最終使用者施用製劑方式等因素而定。合適的助劑為所有慣常劑型助劑或組成部分，包括溶劑、表面活性劑、安定劑、抗發泡劑、抗凍劑、防腐劑、抗氧劑、色料、增稠劑及惰性填料(filter)。此等助劑於領域內廣為人知，亦於市面有售。
本組合物可含有一種或多種溶劑，而溶劑可分為有機或無機。合適的溶劑可來自能徹底溶解所採用的農化活性成分的慣常溶劑。此等溶劑於本領域內廣為人知，亦於市面有售。其中例子包括水、芳香溶劑(如二甲苯、例如SolvessoTM溶劑產品)、礦物油、動物油、植物油、醇(如甲醇、丁醇、戊醇、苯甲醇)、酮(如環己酮、γ-丁內酯)、吡咯烷酮(如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-辛基-2-吡咯烷酮(NOP))、乙酸酯(如乙二醇二乙酸酯)、甘醇、脂肪酸二甲基醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯。
本發明的農用化學組合物可另外含有一種或多種表面活性劑。所含表面活性劑的數目、類型及份量因應製劑的性質及組合物的使用方法而定。合適的表面活性劑於本領域廣為人知，包括但不限於鹼金屬、鹼土金屬及木質素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁萘磺酸的銨鹽；烷基芳香基磺酸鹽；烷基硫酸鹽；烷基磺酸鹽；芳香基磺酸鹽；脂肪醇硫酸鹽；脂肪酸及硫酸化脂肪醇乙二醇醚；硫化萘及萘衍生物與甲醛的縮合物；萘或萘磺酸與苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚的縮合物；烷基苯基聚乙二醇醚；三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂醯基苯基聚乙二醇醚、烷基芳香基聚醚醇；醇及脂族醇/環氧乙烷的縮合物；乙氧基化蓖麻油；聚氧乙烯烷基醚；乙氧基化聚氧丙烯；月桂醇聚乙二醇醚縮醛；山梨醇酯；木質素-亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素及環氧乙烷/環氧丙烷的嵌段共聚物。
本發明的農用化學組合物可另外含有一種或多種聚合物安定劑。適合用於本發明的聚合物安定劑包括但不限於聚丙烯、聚異丁烯、聚異戊二烯、單烯烴及二烯烴的共聚物、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚胺基甲酸酯或聚醯胺。合適的安定劑於領域內廣為人知，亦於市面有售。
本發明的農用化學組合物更可含有一種抗發泡劑。合適的抗發泡劑包括所有一般能用於農化組合物的抗發泡物質。合適的抗發泡劑於領域內廣為人知，亦於市面有售。特別優選的抗發泡劑為聚二甲基矽氧烷及全氟烷基磷酸的混合物，如來自GE或Compton的有機矽抗發泡劑。
此外，組合物可含有一種或多種抗氧劑。合適的抗氧劑為所有一般能用於農化組合物的抗氧物質，該等抗氧物質於領域內廣為人知。二丁基羥基甲苯(BHT)是較理想的選擇。
組合物亦可能含有黏合劑。黏合劑的成份由天然或合成黏合性聚合物組成，且不會為包衣種子帶來植物毒性作用。黏合劑可選自醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮等。合適黏合劑也於本領域廣為人知。
組合物可因應製劑類型另外含有一種或多種惰性填料。此等惰性填料於領域內廣為人知，亦於市面有售。其中包括天然地礦，如高嶺土、礬土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石及矽藻土；或合成地礦，如高分散矽酸、氧化鋁、矽酸鹽及磷酸鈣以及磷酸氫鈣。適合粒劑的惰性填料包括：粉碎及分層天然礦物，如方解石、大理石、浮石、海泡石及白雲岩；無機及有機地面材料的合成顆粒；以及有機材料的顆粒，如鋸木屑、椰子殼、玉米穗軸及煙梗。
本發明的組合物可另外含有一種或多種增稠劑。合適的增稠劑為所有一般能用於農化組合物的增稠物質。其中包括黃原膠、聚乙烯醇(PVOH)、纖維素及其衍生物、黏土水合矽酸鹽、鋁鎂矽酸鹽或以上的混合物。同樣地，此等增稠劑於領域內廣為人知，亦於市面有售。
以上化合物僅作例子之用，且並非涵蓋可用於本發明組合物的全部化合物。
本發明的組合物可以是任何合適製劑，包括固體或液體形式。固體劑型包括粉劑、可濕性粉劑、水分散性粒劑。液體劑型包括稀釋水懸浮液、水懸劑、糊劑、凝膠及水分散劑。
組合物調製為水懸浮液及水懸劑(SC)較為理想，其特別優點在於容易應用在種子上。
組合物可用來處理多種種子，適合以本發明農化組合物處理的種子包括玉米(甜玉米及飼料玉米)、大豆、小麥、大麥、燕麥、水稻、棉花、向日葵、紫花苜蓿、高粱、油菜籽、甜菜、芸苔屬植物、蕃茄、豆、胡蘿蔔、菸草及花種子(如三色紫蘿蘭、鳳仙花類植物、牽牛花 及天竺葵)。當中最理想的種子包括水稻、玉米、棉花、乾豆、大豆、小麥。
本發明組合物可防止各種害蟲侵害，特定的目標害蟲包括以下昆蟲目：‧植物寄生性線蟲類如南方根結線蟲、大豆孢囊線蟲；‧鞘翅目害蟲類如蠐螬、叩甲科、象鼻蟲、玉米象、黃粉蟲、毒隱翅蟲、天牛類、Oryzophagus oryzae、南美葉甲、鰓角金龜屬、大豆莖象、阿根廷兜蟲等；‧鱗翅目害蟲類如地老虎、甜菜夜蛾、二化螟、玉米螟、粉蝶類、梨小食心蟲、卷葉蛾、桃小食心蟲、菜螟等；‧腹足類如蝸牛、蛞蝓等；‧直翅目害蟲類如螻蛄、蝗蟲、德國小蠊、灰色大蠊等；‧植物寄生性蟎類如二斑葉蟎、紅葉蟎、紫節蟎、刺足根蟎等；‧纓翅目害蟲如南黃薊馬、八節黃薊馬[[Thrips flavidulus]]、黃胸薊馬、梳缺花薊馬[[Frankliniella schultzei]]；‧雙翅目害蟲如庫蚊、蚊子、搖蚊、家蠅等；‧膜翅目害蟲螞蟻類、胡峰類、菜葉蜂等；‧蜚蠊目害蟲如日本白蟻、雙蜂散白蟻等。
除以本發明組合物處理外，種子亦可以一種或多種其他殺蟲藥處理，如一種或多種殺真菌活性劑、肥料及/或生物防治菌。
本發明組合物適用的農藥包括本文所列者及Charles Worthing主編的《The Pesticide Manual》第九版(該書由英國農作物保護委員會出版)所列者，此書內容已併入本文作參考。
為本文所述的組合物進行包衣塗層前，可先在種子使用殺菌劑。殺菌劑以噴粉、漿體或類似形式使用，是眾所周知的做法。合適的殺菌劑例子包括：克菌丹(N-(三氯甲硫基)-4-環己烯-1,2-二甲醯亞胺)；福美雙(四甲基硫代過氧化二碳酸二醯胺)；甲霜靈；咯菌腈(4-(2,2-二氟-1,3-苯并二氧-4-基)-1H-吡咯-3-腈)；及惡霜靈(N-(2,6-二甲苯基)-2-甲氧-N-(2-氧代-3-惡唑烷基)乙醯胺)。本領域的技術人士將留意其他適合打擊有害病原體的有益殺菌劑，所涉及問題不僅只在於包衣種子的特定種植地點，亦關乎其在種植前是否可在儲存時期保護種子。
所加入的殺菌劑量將根據其殺菌活性成分的活性而有所不同。一般而言，其份量佔種子重量約0.001至約10%不等，較理想的範圍約0.01至2.0%。然而，於特殊情況下，其份量可增加或減少。
本發明組合物適用的生物防治菌為根瘤菌屬、芽孢桿菌屬、假單胞菌屬及沙雷氏菌屬等細菌、木黴菌屬、繡球菌屬及黏帚黴菌屬及菌根菌等真菌。
最好把本發明組合物塗上種子，可採用傳統塗覆方法。此外，領域上的技術人士亦可運用各種塗層機進行塗覆。三種廣泛的技術包括使用轉鼓塗裝機、流化床及噴動床技術。種子可於包衣前預先篩分。包衣後，種子待乾並可送到徑選機篩分。合適徑選機在領域內廣為人知，是行業內篩分種子大小的常用機器。
組合物的用量將根據包衣種子的大小而有所不同。包衣的殺蟲活性成分不得阻礙種子萌芽，並須至少於目標昆蟲生命週期中能損害作物的時間發揮效用。本領域的技術人士明白此時間將根據目標昆蟲等其他因素而有所不同。一般而言，包衣將在播種後大概0至120天有效。本發明的包衣含有效殺蟲的殺蟲劑量。本文所述的有效殺蟲劑量指可於幼蟲期或蛹期殺滅害蟲或可穩定減少或減慢害蟲對種子或植物造成損壞的若干殺蟲劑量。
而經本發明組合物處理的種子具有以下優點：操作人員在處理種子時的風險下降，以及減少在塵埃中暴露；農藥可均勻地施用，從而避免農藥在運送及處理期間流失；減低對種子及發育中幼苗的植物毒性，因而不會對發芽、幼苗萌芽及幼苗發育造成不利影響。此外，農藥(尤其是殺蟲劑)，本發明的組合物可放置近土壤昆蟲進食區域，這反過來更有利於控制昆蟲。有別於一般用於種子處理的黏著劑，以本發明處理的種子在土壤濕度高或降雨時期，上述活性成分對種子有較佳的附著力。
下文僅以舉例形式描述本發明的指定實施例。
黏合強度的測定
以下列程序測定組合物對經其處理後種子的黏附性。水噴淋後提高土壤濕度或模擬降雨時期土壤。
將1千克種子浸於水中48小時，然後取出瀝乾。從中取100g種子。
用水稀釋進行測試的組合物，製成含25mg農用化學活性成分的處理溶液。
所得的處理溶液與100克瀝乾的種子混合。
根據下列步驟用水噴淋經處理種子：經處理種子瀝乾2小時後，把其中40克放入含250毫升水的量筒中。用塞子塞住量筒，然後繞水平軸旋轉量筒5次。旋轉應理解為向下轉180°，然後反方向向上轉180°。以30℃風乾種子15小時，再使用HPLC色層分析法確定附於種子上的農用化學活性成含量。
噴淋後的黏附程度等於色層分析法所測得農用化學活性成分的重量除以處理溶液所含活性成份的總重量。噴淋後的黏附程度以重量百分比表示。
實施例1：含25%化學式(I)化合物的水懸浮液
製備水懸浮液組合物，具有以下成分(以重量%表示)。
在該水懸浮液中的化學式(I)化合物粒子大小透過砂磨機加工，減少至約3毫米。
在室溫或54℃的溫度下儲存15天後，該組合物具有均勻的外觀而且流動性佳。
組合物對經處理種子的黏附程度已按照上述測試方法測定。水稻種子噴淋上述水懸浮液後，黏附程度為80%；而種子噴淋相同但不含脂肪醇聚氧乙烯醚的組合物，黏附程度則為30%。
實施例2：含20%化學式(I)化合物的水懸浮液
製備水懸浮液組合物，具有以下成分(以重量%表示)。
化學式(I)化合物(丁烯氟蟲腈Flufiprole) 20%
在該水懸浮液中的化學式(I)化合物粒子大小透過砂磨機加工，減少至約3毫米。
在室溫或54℃的溫度下儲存15天後，該組合物具有均勻的外觀而且流動性佳。
組合物對經處理種子的黏附程度已按照上述測試方法測定。玉米種子噴淋上述水懸浮液後，黏附程度為90%；而種子噴淋相同但不含三苯乙烯基聚氧乙烯醚(20EO)的組合物，黏附程度則為50%。
實施例3：含5%化學式(I)化合物的水懸浮液
製備水懸浮液組合物，具有以下成分(以重量%表示)。
在該水懸浮液中的化學式(I)化合物粒子大小透過砂磨機加工，減少至約3毫米。
在室溫或54℃的溫度下儲存15天後，該組合物具有均勻的外觀而且流動性佳。
組合物對經處理種子的黏附程度已按照上述測試方法測定。棉花種子噴淋上述水懸浮劑後，黏附程度為90%；而種子噴淋相同但不含聚醚的組合物，黏附程度則為40%。
實施例4：含50%化學式(I)化合物的水懸浮液
製備水懸浮液組合物，具有以下成分(以重量%表示)。
在該水懸浮液中的化學式(I)化合物粒子大小透過砂磨機加工，減少至約3毫米。
在室溫或54℃的溫度下儲存15天後，該組合物具有均勻的外觀而且流動性佳。
組合物對經處理種子的黏附程度已按照上述測試方法測定。乾豆種子噴淋上述水懸浮液後，黏附程度為88%；而種子噴淋相同但不含聚醚的組合物，黏附程度則為35%。
實施例5：含0.5%化學式(I)化合物的水懸浮液
製備水懸浮液組合物，具有以下成分(以重量%表示)。
在該水懸浮液中的化學式(I)化合物粒子大小透過砂磨機加工，減少至約3毫米。
在室溫或54℃的溫度下儲存15天後，該組合物具有均勻的外觀而且流動性佳。
組合物對經處理種子的黏附程度已按照上述測試方法測定。大豆種子噴淋上述水懸浮液後，黏附程度為95%；而種子噴淋相同但不含聚醚的組合物，黏附程度則為45%。
實施例6：含30%化學式(I)化合物的糊劑
製備糊劑組合物，具有以下成分(以重量%表示)。
在室溫或54℃的溫度下儲存15天後，該組合物具有均勻的外觀而且流動性佳。
組合物對經處理種子的黏附程度已按照上述測試方法測定。小麥種子噴淋上述水懸浮液後，黏附程度為98%；而種子噴淋相同但不含辛基酚聚氧乙烯醚的組合物，黏附程度則為40%。
實施例7：含40%化學式(I)化合物的水分散性粒劑
製備水分散性粒劑組合物，具有以下成分(以重量%表示)。
對於上述的水分散性粒劑，用適量的水把其稀釋便能得到所需濃度的水懸浮液。
組合物對經處理種子的黏附程度已按照上述測試方法測定。大豆種子噴淋上述水懸浮液後，黏附程度為93%；而種子噴淋相同但不含脂肪醇聚氧乙烯醚的組合物，黏附程度則為50%。
實施例8：含10%化學式(I)化合物的可濕性粉劑
製備可濕性粉末組合物，具有以下成分(以重量%表示)。
對於上述的可濕性粉劑，用適量的水把其稀釋便能得到所需濃度的水懸浮液。
組合物對經處理種子的黏附程度已按照上述測試方法測定。小麥種子噴淋上述水懸浮液後，黏附程度為96%；而種子噴淋相同但不含脂肪醇聚氧乙烯醚的組合物，黏附程度則為55%。
由此可見，使用聚醚令在每種情況中都能顯著及有效增加活性成分對處理種子的黏附。
測試實例
實施例1至8所調製組合物的效力測試如下：
使用殺蟲種衣劑處理種子
在1公斤種子噴灑的實施例1至8組合物，而噴灑所有組合物後，組合物份量應為種子重量的5%。把種子放在約每分鐘旋轉20次的旋轉盤上，以每分鐘約32立方英尺、溫度約50℃的氣流烘乾。溫度可定期調整，以保持種子溫度於或少於35℃，避免種子發芽。
測試例1：
水稻種子發芽和田間出苗率的結果
種子經上述農化組合物處理，其發芽情況會根據官方種子分析家協會(AOSA)的測試規則下進行測試。於發芽後7至10天把苗芽 和根部分離，並記錄苗芽和根部的淨重以評估幼苗的生長情況。至於田間出苗率試驗，水稻種子會排成兩列播種於富含泥煤肥料或Camargue土壤的盤子內，每個處理重複四次。所有實施例中，發芽後將各盤子置於水中(模擬稻田情況)。由發芽後第一天開始，隔日統計出苗，直到出苗後第21天為止。所有位置的出苗百分率列於表1。
此表顯示上述農用化學組合物並不會對幼芽出苗構成負面影響。
處理方法如下：處理1-8：按照測試例所述的種子處理方法，以實施例1-8所述的組合物處理水稻種子；處理9：未經處理的種子。
上表1的資料顯示，相對於未經處理的種子，本發明農用化學組合物並無對水稻發芽和幼苗出苗產生負面影響。
對水稻象鼻蟲(Rice weevil/Sitophilus oryzae)的控制測試將已處理和未處理的水稻種子放在9厘米深的皮氏培養皿中，並置於常溫25℃的房間內。在處理後第二個月及第三個月，分別將五隻雄性和雌性水稻象鼻蟲成蟲(Rice weevil/Sitophilus oryzae，共10隻)放在皮氏培養皿上，重複五次。兩天後，記錄水稻象鼻蟲的死亡數量及種子上的產卵數量。死亡率由下列公式計算，結果的平均值如表2所示。
死亡率=(水稻象鼻蟲的死亡數量/50隻水稻象鼻蟲)×100%
上表2的資料顯示，相對於未經處理的種子，本發明農用化學組合物對水稻象鼻蟲控制效果理想。
測試例2：
小麥種子發芽和田間出苗率的結果
如測試例1中所述般測試小麥種子的發芽和田間出苗率。結果列於表3。
處理方法如下：處理1-8：按照測試例所述的種子處理方法，以實施例1-8所述的組合物處理小麥種子；處理9：未經處理的種子。
上表3的資料顯示，相對於未經處理的種子，本發明農用化學組合物並無對小麥發芽和幼苗出苗產生負面影響。
對金針蟲(Elateridae)的控制測試
如測試例1中所述般測試對小麥種子的金針蟲(Elateridae)的防治功效，並計算死亡率。結果列於表4。
上表4的資料顯示，相對於未經處理的種子，本發明農用化學組合物對金針蟲的控制效果理想。
測試例3：
大豆種子發芽和田間出苗率的結果
如測試例1中所述般測試大豆種子的發芽和田間出苗率。結果列於表5。
處理方法如下：處理1-8：按照測試例所述的種子處理方法，以實施例1-8所述的組合物處理大豆種子；處理9：未經處理的種子。
上表5的資料顯示，相對於未經處理的種子，本發明農用化學組合物並無對大豆發芽和幼苗出苗產生負面影響。
對大豆孢囊線蟲的控制測試
如測試例1中所述般測試對大豆種子的孢囊線蟲的防治效力，並計算死亡率。結果列於下表6。
上表6的資料顯示，相對於未經處理的種子，本發明農用化學組合物對大豆孢囊線蟲控制效果理想。
測試例4：
棉花種子發芽和田間出苗率的結果
如測試例1中所述測試棉花種子的發芽和田間出苗率。結果列於表7。
處理方法如下：處理1-8：按照測試例所述的種子處理方法，以實施例1-8所述的組合物處理棉花種子；處理9：未經處理的種子。
上表7的資料顯示，相對於未經處理的種子，本發明農用化學組合物並無對棉花發芽和幼苗出苗產生負面影響。
對小地老虎的控制測試
如測試例1中所述般測試對棉花種子的小地老虎的防治效力，並測定死亡率。結果列於表8。
上表8的資料顯示，相對於未經處理的種子，本發明農用化學組合物對小地老虎的控制效果理想。
測試例5：
玉米種子發芽和田間出苗率的結果
如測試例1中所述般測試玉米種子的發芽和田間出苗率。結果列於表9。
處理方法如下：處理1-8：按照測試例所述的種子處理方法，以實施例1-8所述的組合物處理玉米種子；處理9：未經處理的種子。
上表9的資料顯示，相對於未經處理的種子，本發明農用化學組合物並無對玉米發芽和幼苗出苗產生負面影響。
對蠐螬的控制測試
如測試例1中所述般測試對玉米種子的蠐螬蟲的防治效力，並計算死亡率。結果列於表10。

Claims (54)

  1. 一種農用化學組合物，其包含：A)至少一種化學式(I)的1-芳基吡唑類農用化學活性成分： 其中：R1代表鹵素原子或CN或甲基；R2代表S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或鹵代烷基；R3代表烷基或鹵代烷基；R4代表氫原子或鹵素原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)OR7、烷基、鹵代烷基或OR8或-N=C(R9)(R10)基；R5及R6彼此獨立代表氫原子或烷基、鹵代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基，或R5及R6可組成二價伸烷基，其中可插入一個或兩個二價雜原子，例如氧、氮或硫；R7代表烷基或鹵代烷基；R8代表烷基或鹵代烷基或氫原子；R9代表烷基或氫原子；R10代表可由一個或多個鹵素原子或諸如OH、-O-烷基、-S-烷基、CN或烷基取代的苯基或雜芳基；R11及R12彼此獨立代表氫原子或鹵素原子或CN或NO2； R13代表鹵素原子或鹵代烷基、鹵代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基；m、n、q及r彼此獨立代表整數0、1或2；X代表三價氮原子或C-R12基，碳原子的其餘三個化合價形成部分芳族環；條件是：倘R1為甲基，則R3為鹵代烷基、R4為NH2、R11為Cl、R13為CF3及X為N；或R2為4,5-二氰基咪唑-2-基、R4為Cl、R11為Cl、R13為CF3及X為C-Cl；及B)一種或多種含有聚醚的附著力促進劑，聚醚含有至少16個聚氧乙烯和/或聚氧丙烯基團。
  2. 根據請求項1的組合物，其中R1代表-CN。
  3. 根據請求項1或2的組合物，其中R4是化學式NR5R6的基團。
  4. 根據請求項3的組合物，其中R5及R6一個或兩者是氫原子。
  5. 根據前述請求項中任一項的組合物，其中R11是鹵素原子。
  6. 根據請求項5的組合物，其中鹵素原子是氯。
  7. 根據前述請求項中任一項的組合物，其中X是-C-R12基，而R12是鹵素原子。
  8. 根據請求項7的組合物，其中鹵素原子是氯。
  9. 根據前述請求項中任一項的組合物，其中R13是三氟甲基。
  10. 根據前述請求項中任一項的組合物，化學式(I)的化合物包括2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基。
  11. 根據前述請求項中任一項的組合物，化學式(I)的化合物選自：‧5-胺基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-[(三氟甲基)亞磺醯基]吡唑-3-甲腈(芬普尼Fipronil)；‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-5-[(2-甲基丙烯胺基]-4-[(三氟甲基)亞磺醯基]吡唑-3-甲腈(丁烯氟蟲腈Flufiprole)； ‧5-胺基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-(乙基亞磺醯基)吡唑-3-腈(乙蟲腈Ethiprole)；‧1-[5-胺基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-(甲基亞磺醯基)吡唑-3-基]-乙酮(乙醯蟲腈Acetoprole)；‧O-[1-(4-氯苯基)吡唑-4-基]-O-乙基-S-丙基-硫代磷酸酯(吡唑硫磷Pyraclofos)；‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-[氟甲基硫代]-5-[(吡嗪甲基)胺基]吡唑-3-腈(吡嗪氟蟲腈Pyrafluprole)；‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-[二氟甲基硫代]-5-[(2-吡啶甲基)胺基]吡唑-3-腈(吡啶氟蟲腈Pyriprole)；‧3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基胺基甲酸酯(吡唑威Pyrolan)；及‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-5-[4-羥基-3-甲氧基苯基亞甲基胺基]-4-[三氟甲基硫代吡唑-3-腈(甲烯氟蟲腈Vaniliprole)。
  12. 根據前述請求項中任一項的組合物，其中化學式(I)組合物含量按重量計占組合物的0.5-50%。
  13. 根據前述請求項中任一項的組合物，其中附著力促進劑實質上並無高支化。
  14. 根據前述請求項中任一項的組合物，其中聚醚分子具有醚連接單元的鏈，該鏈含有至少20個環氧乙烷(EO)基團。
  15. 根據請求項14的組合物，其中聚醚分子具有醚連接單元的鏈，該鏈含有至少25個環氧乙烷(EO)基團。
  16. 根據前述請求項中任一項的組合物，其中附著力促進劑選自脂肪醇的聚醚，由脂肪酸衍生的聚醚，和由嵌段共聚物衍生的聚醚。
  17. 根據請求項16的組合物，其中附著力促進劑選自油醇、硬脂醇、月桂酸、肉荳蔻酸和椰子脂肪酸的聚醚或由聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物衍生的聚醚。
  18. 根據前述請求項中任一項的組合物，其中聚醚分子包含環氧乙烷(EO)單元的鏈和疏水部分，其中聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元數目與疏水部分長度比率至少為0.5。
  19. 根據請求項18的組合物，其中聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元數目與疏水部分長度比率為0.5至3.0.
  20. 根據前述請求項中任一項的組合物，其中附著力促進劑的重量與化學式(I)化合物的重量比為0.005至5。
  21. 根據前述請求項中任一項的組合物，還包含一種或多種溶劑、表面活性劑、安定劑、抗發泡劑、抗凍劑、防腐劑、抗氧劑、色料、增稠劑、黏合劑或惰性填料。
  22. 根據前述請求項中任一項的組合物，其製成水懸浮液或水懸劑(SC)。
  23. 一種農用化學組合物，包含：A)至少一種化學式(I)1-芳基吡唑類的農用化學活性成分： 其中：R1代表鹵素原子或CN或甲基；R2代表S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或鹵代烷基；R3代表烷基或鹵代烷基；R4代表氫原子或鹵素原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、鹵代烷基或OR8或-N=C(R9)(R10)基； R5及R6彼此獨立代表氫原子或烷基、鹵代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基，或R5及R6可組成二價伸烷基，其中可插入一個或兩個二價雜原子，例如氧、氮或硫；R7代表烷基或鹵代烷基；R8代表烷基或鹵代烷基或氫原子；R9代表烷基或氫原子；R10代表可由一個或多個鹵素原子或諸如OH、-O-烷基、-S-烷基、CN或烷基取代的苯基或雜芳基；R11及R12彼此獨立代表氫原子或鹵素原子或CN或NO2；R13代表鹵素原子或鹵代烷基、鹵代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基；m、n、q及r彼此獨立代表整數0、1或2；X代表三價氮原子或C-R12基，碳原子的其餘三個化合價形成芳族環的一部分；其條件是：倘R1為甲基，則R3為鹵代烷基、R4為NH2、R11為Cl、R13為CF3及X為N；或R2為4,5-二氰基咪唑-2-基、R4為Cl、R11為Cl、R13為CF3及X為C-Cl；及B)一種或多種含有聚醚的附著力促進劑，聚醚具有環氧乙烷(EO)單元的鏈和疏水部分，其中聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元數目與疏水部分長度的比率至少為0.5。
  24. 根據請求項23的組合物，其中R1代表-CN。
  25. 根據請求項23或24的組合物，其中R4是化學式NR5R6的基。
  26. 根據請求項25的組合物，其中R5及R6一個或兩者是氫原子。
  27. 根據請求項23至26中任一項的組合物，其中R11是鹵素原子。
  28. 根據請求項27的組合物，其中鹵素原子是氯。
  29. 根據請求項23至28的組合物，其中X是-C-R12，而R12是鹵素原子。
  30. 根據請求項29的組合物，其中鹵素原子是氯。
  31. 根據請求項23至30中任一項的組合物，其中R13是三氟甲基。
  32. 根據請求項23至31中任一項的組合物，化學式(I)的化合物包括2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基。
  33. 根據請求項23至32中任一項的組合物，化學式(I)的化合物選自：‧5-胺基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-[(三氟甲基)亞磺醯基]吡唑-3-甲腈(芬普尼Fipronil)；‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-5-[(2-甲基丙烯胺基]-4-[(三氟甲基)亞磺醯基]吡唑-3-甲腈(丁烯氟蟲腈Flufiprole)；‧5-胺基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-(乙基亞磺醯基)吡唑-3-腈(乙蟲腈Ethiprole)；‧1-[5-胺基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-(甲基亞磺醯基)吡唑-3-基]-乙酮(乙醯蟲腈Acetoprole)；‧O-[1-(4-氯苯基)吡唑-4-基]-O-乙基-S-丙基-硫代磷酸酯(吡唑硫磷Pyraclofos)；‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-[氟甲基硫代]-5-[(吡嗪甲基)胺基]吡唑-3-腈(吡嗪氟蟲腈Pyrafluprole)；‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-4-[二氟甲基硫代]-5-[(2-吡啶甲基)胺基]吡唑-3-腈(吡啶氟蟲腈Pyriprole)；‧3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基胺基甲酸酯(吡唑威Pyrolan)；及‧1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基]-5-[4-羥基-3-甲氧基苯基亞甲基胺基]-4-[三氟甲基硫代吡唑-3-腈(甲烯氟蟲腈Vaniliprole)。
  34. 根據請求項23至33的組合物中任一項，其中化學式(I)的組合物含量佔組合物的0.5至50%(按重量計)。
  35. 根據請求項23至34的組合物中任一項，其中附著力促進劑實質上並無高支化結構。
  36. 根據請求項23至35的組合物中任一項，其中聚醚分子含有醚連接單元的鏈，該鏈具有至少16個環氧乙烷(EO)基團。
  37. 根據請求項36的組合物，其中聚醚分子含有醚連接單元的鏈，該鏈具有至少20個環氧乙烷(EO)基團。
  38. 根據請求項23至37的組合物中任一項，其中附著力促進劑選自脂肪醇的聚醚、由脂肪酸衍生的聚醚和由嵌段共聚物衍生的聚醚。
  39. 根據請求項38的組合物，其中附著力促進劑選自油醇、硬脂醇、月桂酸、肉荳蔻酸和椰子脂肪酸的聚醚或由聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物衍生的聚醚。
  40. 根據請求項23至39的組合物中任一項，其中聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元數目與疏水部分長度的比率為0.5至3.0.
  41. 根據請求項40的組合物，其中聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元數目與疏水部分長度的比率為0.75至2.0.
  42. 根據請求項23至41的組合物中任一項，其中附著力促進劑與化學式(I)化合物的重量比為0.005至5。
  43. 根據請求項23至42的組合物中任一項，還包含一種或多種溶劑、表面活性劑、安定劑、抗發泡劑、抗凍劑、防腐劑、抗氧劑、色料、增稠劑、黏合劑及惰性填料。
  44. 根據請求項23至43中任一項的組合物，其製成水懸浮液或水懸劑(SC)。
  45. 一種處理種子的方法，包含藉由施用前述請求項中任一項的組合物於種子。
  46. 一種控制在種植地點的土傳害蟲的方法，包含施用請求項1至44中任一項的組合物於種子和在種植地點播下種子。
  47. 一種預防正萌芽的作物幼苗免受土壤中一種或多種昆蟲侵擾的方法，方法包含對作物種子使用請求項1至44中任一項的組合物。
  48. 根據請求項45至47中任一項的方法，其中種子選自水稻種子、玉米種子、棉花種子、乾豆種子、大豆種子或小麥種子。
  49. 一種經請求項1至44中任一項組合物處理過的種子。
  50. 一種聚醚之作為附著力促進劑的用途，該聚醚具有醚連接單元的鏈，該鏈含有至少16個環氧乙烷(EO)基團。
  51. 一種聚醚之作為附著力促進劑的用途，該聚醚包含疏水部分及環氧乙烷(EO)單元的鏈，其中聚醚分子的環氧乙烷(EO)單元數目與疏水部分長度的比率至少為0.5。
  52. 根據請求項50或51的用途，其中聚醚用作1-芳基吡唑的附著力促進劑。
  53. 一種實質上如前所述的農用組合物。
  54. 一種實質上如前所述的處理種子方法。
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