CN104981163A - 农用化学组合物及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种农用化学组合物，所述组合物包含A)至少一种化学式(I)的1-芳基吡唑类农用化学活性成分：其中R1代表卤素原子或氰基或甲基；R2代表S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或卤代烷基；R3代表烷基或卤代烷基；R4代表氢原子或卤素原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、卤代烷基或OR8或-N＝C(R9)(R10)基团；R5及R6独立地代表氢原子或烷基、卤代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基团或R5及R6可组成二价亚烷基基团，其中可插入一个或两个二价杂原子，例如氧、氮或硫；R7代表烷基或卤代烷基；R8代表烷基或卤代烷基或氢原子；R9代表烷基或氢原子；R10代表任选地被一个或多个卤素原子或基团诸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基取代的苯基或杂芳基；R11及R12彼此独立地代表氢原子或卤素原子或氰基或NO2；R13代表卤素原子或卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基；m、n、q及r彼此独立地代表整数0、1或2；X代表三价氮原子或C-R12基团，碳原子的其余三个化合价形成部分芳族环；条件是：若R1为甲基，则R3为卤代烷基、R4为NH2、R11为Cl、R13为CF3及X为N；或R2为4,5-二氰基咪唑-2-基、R4为Cl、R11为Cl、R13为CF3及X为C-Cl；及B)一种或多种含有聚醚的粘附促进剂，所述聚醚含有至少16个聚氧乙烯和/或聚氧丙烯部分；或一种或多种含有聚醚的粘附促进剂,所述聚醚具有环氧乙烷(EO)单元的链和疏水部分，其中所述聚醚分子中环氧乙烷(EO)单元数目与疏水部分长度的比率至少为0.5。该组合物在种子的处理方面特别有用。

Description

农用化学组合物及其使用方法
本发明涉及一种农用化学组合物，特别是一种包含杀虫活性的吡唑衍生物的组合物，更具体地，上述组合物还包含粘附促进剂。本发明还涉及上述组合物的用途，特别是用于种子处理。
为提升作物性能，目前使用多项技术处理种子。这些处理方法包括但不限于种子包衣、造粒及/或薄膜表层包衣(film overcoating)。喷粉、液剂及浆体等形式的一系列农用化学组合物一直用来控制种子的土传及种传疾病和种子中的害虫。
种子处理技术的最新发展集中在施用农药于种子的技术。一种常用技术是用农用化学制剂涂布种子。特别是，常见作物生产者施用农用化学活性成分于种子，尤其为保护种子抵抗疾病及虫害和/或提高最终作物产量。这些农用化学活性成分可以在播种之前应用在地上或可以在播种之前直接施用到种子。例如，应用于种子的农药活性成分可以保护在后萌发和幼苗阶段的苗芽和幼苗免受疾病及虫害侵害。但是在土壤湿度大的地区和/或雨季，农用化学活性成分存在从种子上淋溶的缺点，导致大大减少保留在种子上的活性物质份量，进而降低了农药化学活性成分对种子的保护功效。此外，即使少量的以这种方式从预先处理的种子经淋溶并存在于流出雨水中的农药化学活性成分也会造成环境污染问题。
为解决上述问题，在美国专利6,121,193中披露了包含1-芳基吡唑和高摩尔质量超支化聚合物的农用化学组合物。这些组合物的目的是为了改善活性成分于种子的粘附性能。特别是，美国专利6,121,193公开了一种农用化学组合物，其包含按重量计0.5至50％的至少一种具有特定化学式的1-芳基吡唑和有效量的高摩尔质量超支化聚合物。超支化聚合物优选是水性悬浮剂的形式。在美国专利6,121,193中公开的超支化聚合物是聚乙烯胺、聚酰氨基酰胺(polyamidoamides)、聚乙烯亚胺、聚醚以及由其衍生的共聚物。美国专利6,121,193特别优选聚乙烯亚胺超支化聚合物，这是具体说明和举例的唯一超支化聚合物。
然而，虽然美国专利6,121,193的1-芳基吡唑组合物的粘附性能也可能有所改进，但这种组合物的粘度大大增加。此粘度增加使施用过程更困难和耗费时间。此外，种子上所形成的包衣也不均匀。
因此，需要一种用于种子处理的改良农用化学制剂。如果制剂有一定粘度，便可更容易及更迅速地在种子施用制剂，所形成的包衣亦更为均匀，该农用化学制剂是有利的。如果可获得这些性质同时维持制剂对种子的粘附性，又不降低活性成分的功效，该农用化学制剂则十分有利。
现在已经发现，特别有利用于种子处理的1-芳基吡唑的制剂可通过结合吡唑衍生物及具有至少16个聚氧乙烯部分的聚醚产生。
本发明的第一方面提供一种农用化学组合物，包含：
A)至少一种化学式(I)的1-芳基吡唑农用化学活性成分：
其中：
R1代表卤素原子或氰基或甲基；
R2代表S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或卤代烷基；
R3代表烷基或卤代烷基；
R4代表氢原子或卤素原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)OR7、烷基、卤代烷基或OR8或-N＝C(R9)(R10)基团；
R5及R6彼此独立地代表氢原子或烷基、卤代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基团，或R5及R6可一起形成二价亚烷基基团，其中可插入一个或两个二价杂原子，例如氧、氮或硫；
R7代表烷基或卤代烷基；
R8代表烷基或卤代烷基或氢原子；
R9代表烷基或氢原子；
R10代表任选地被一个或多个卤素原子或基团诸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基取代的苯基或杂芳基；
R11及R12彼此独立地代表氢原子或卤素原子或氰基或NO2；
R13代表卤素原子或卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基团；
m、n、q及r彼此独立地代表整数0、1或2；
X代表三价氮原子或C-R12基团，碳原子的其余三个化合价形成部分芳族环；
条件是：若R1为甲基，则R3为卤代烷基、R4为NH2、R11为Cl、R13为CF3及X为N；或R2为4,5-二氰基咪唑-2-基、R4为Cl、R11为Cl、R13为CF3及X为C－Cl；及
B)一种或多种含有聚醚的粘附促进剂，所述聚醚含有至少16个聚氧乙烯部分。
已经发现，具有至少16个聚氧乙烯部分的聚醚能对1-芳基吡唑制剂于处理种子时提供好的粘附性，但并不会显著增加制剂的粘度，也不会降低活性成分的功效。
更已发现对种子有好的粘附性但不产生不可接受的粘度的1-芳基吡唑制剂是通过以下方式提供的：使用具有环氧乙烷(EO)单元的链及疏水部分的聚醚，其中聚醚分子中环氧乙烷(EO)单元数目与疏水部分的长度的比率为特定比值。尤其，当聚醚分子中环氧乙烷(EO)单元数目与疏水部分的长度比率为高于0.5，更优选地为0.5至3.0时，1-芳基吡唑对种子的粘附性增加。
因此，另一方面，本发明提供了一种农用化学组合物，其包含：
A)至少一种化学式(I)的1-芳基吡唑类农用化学活性成分：
其中：
R1代表卤素原子或氰基或甲基；
R2代表S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或卤代烷基；
R3代表烷基或卤代烷基；
R4代表氢原子或卤素原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)OR7、烷基、卤代烷基或OR8或-N＝C(R9)(R10)基团；
R5及R6彼此独立地代表氢原子或烷基、卤代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基团，或R5及R6可一起形成二价亚烷基基团，其中可插入一个或两个二价杂原子，例如氧、氮或硫；
R7代表烷基或卤代烷基；
R8代表烷基或卤代烷基或氢原子；
R9代表烷基或氢原子；
R10代表任选地被一个或多个卤素原子或基团诸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基取代的苯基或杂芳基；
R11及R12彼此独立地代表氢原子或卤素原子或氰基或NO2；
R13代表卤素原子或卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基团；
m、n、q及r彼此独立地代表整数0、1或2；
X代表三价氮原子或C-R12基团，所述碳原子的其余三个化合价形成部分芳族环；
条件是：当R1为甲基时，则R3为卤代烷基、R4为NH2、R11为Cl、R13为CF3及X为N；或R2为4,5-二氰基咪唑-2-基、R4为Cl、R11为Cl、R13为CF3及X为C－Cl；及
B)一种或多种含有聚醚的粘附促进剂，所述聚醚具有环氧乙烷(EO)单元链和疏水部分，其中聚醚分子中环氧乙烷(EO)单元数目与疏水部分的长度比率至少为0.5。
另一方面，本发明提供一种处理种子的方法，所述方法包括将如前所述的组合物施用于种子。
另一方面，本发明还提供一种控制某一种植地点的土传害虫方法，所述方法包括将如前所述的组合物施用于种子并在种植地点播种。
本发明更提供一种保护正萌芽的作物幼苗不受土壤环境中一种或多种昆虫生物侵害的方法，所述方法包括将如前所述的组合物施用于作物种子。
已发现本发明的组合物对需要处理的种子有极佳的粘附性，尤其为种子提供活性成分1-芳基吡唑的粘附力。处理种子时使用组合物，使活性成分在种子(特别是在水含量或湿度高的土壤和/或大雨(如在雨季)时)播种后仍保持粘附在种子上。因此，在这样的情况下，活性成分仍然有效地保护种子。此外，组合物对处理过的种子的高粘附性可显著减少活性成分从种子流失，从而减少对周围区域或环境所构成的潜在有害影响。
使用本发明组合物处理种子令最终植物生长得以改善，包括种子会较早萌芽及生长中植物的苗芽和根部重量会增加。
本发明组合物特别适用于处理和保护水稻、玉米、棉花、干豆、大豆及小麦的种子。
加上，本发明也提供经前述组合物处理的种子。本发明该方面的种子减少种子产品操作员及用户接触上述活性成分的机会，从而提升材料的安全性。
在另一方面，本发明还提供聚醚用作粘附促进剂的用途，所述聚醚具有至少16个环氧乙烷(EO)部分的醚连接单元链。
此外，本发明亦提供聚醚用作粘附促进剂的用途，所述聚醚包含疏水部分和环氧乙烷(EO)单元的链的组合，其中聚醚分子中环氧乙烷(EO)单元与疏水部分长度比率至少为0.5。
以下将详述，本发明的农用化学组合物可以任选地含有一种或多种农业上可接受的固体或液体载体和/或一种或多种农业上可接受的表面活性剂，这取决于组合物的配制方式。
如上所述，本发明的组合物包括作为活性杀虫成分的上述化学式(I)1-芳基吡唑。上文化学式(I)中，烷基和烷氧基部分优选地具有1至6个碳原子，更优选1至4个碳原子。二价亚烷基一般包含5-﹑6-或7-元环，可包括杂原子(如果存在的话)。
化学式(I)的优选化合物中R1代表-CN。
大多优选化合物中R4是化学式为NR5R6的基团，尤其是其中R5和R6均为氢。
优选化合物中R11是卤原子，尤其氯。
同样地，优选化合物中X是-C-R12基团，其中R12为卤原子，尤其氯。
许多优选化合物中，R13为三氟甲基。
许多优选化合物包含2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基。
本发明化学式(I)的优选的1-芳基吡唑的例子包括：
·5-氨基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]吡唑-3-腈(氟虫腈Fipronil)；
·1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-5-[(2-甲基烯丙氨基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]吡唑-3-腈(丁烯氟虫腈Flufiprole)；
·5-氨基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[(乙基)亚磺酰基]吡唑-3-腈(乙虫腈Ethiprole)；
·1-[5-氨基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-(甲基亚磺酰基)吡唑-3-基]-乙酮(乙酰虫腈Acetoprole)；
·O-[1-(4-氯苯基)吡唑-4-基]-O-乙基-S-丙基-硫代磷酸酯(吡唑硫磷Pyraclofos)；
·1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[氟甲基硫代]-5-[(吡嗪甲基)氨基]吡唑-3-腈(吡嗪氟虫腈Pyrafluprole)；
·1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[二氟甲基硫代]-5-[(2-吡啶甲基)氨基]吡唑-3-腈(吡啶氟虫腈Pyriprole)；
·二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(吡唑威Pyrolan)；及
·1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-5-[4-羟基-3-甲氧基苯亚甲基氨基]-4-[三氟甲基硫代吡唑]-3-腈(甲烯氟虫腈Vaniliprole)。
用于本发明组合物的最优选的化学式(I)化合物为5-氨基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-吡唑-3-腈(氟虫腈Fipronil)。
化学式(I)的化合物可根据本领域熟知的方法或类似方法配制，如专利WO87/3781、WO93/6089及WO 94/21606或EP 295117所述的方法。大多化学式(I)化合物于市面有售。
本发明农用化学组合物用于种子处理时，化学式(I)化合物可以任何合适份量存在，以提供有效保护经处理种子的组合物。优选地，化学式(I)组合物的份量占该组合物的0.5至50重量％，更优选为0.75％至30％，还更优选为1至20重量％。
本发明的组合物还包含粘附促进剂，粘附促进剂是增强或增加活性成分对于处理的种子的粘附性的化合物。粘附促进剂选自聚醚的聚合物或共聚物。
用作粘附促进剂的聚醚聚合物或共聚物可以是支化的，特别是超支化的。术语超支化是指具有高支化度的聚合物分子。超支化的聚醚分子可以用已知的方式获得，例如通过交联或接枝基团，如羟基﹑阴离子或亲脂基的方式。优选地，用作粘附促进剂的聚醚聚合物或共聚物基本上不含超支化。
在本发明的第一方面，聚醚分子包含醚连接单元的链，其包含至少16个环氧乙烷(EO)部分，更优选至少20个环氧乙烷(EO)部分，还更优选至少25个环氧乙烷(EO)部分。合适的聚醚化合物有16至50个环氧乙烷(EO)部分，更优选为具有18至45个EO部分。本发明的一些实施方案中，聚醚包括20至40个EO部分，还更优选为20至35个，特别是25至35个EO部分。
优选的聚醚至少含有16个聚氧乙烯部分。这种优选的聚醚的例子包括脂肪醇聚乙二醇；脂肪酸与环氧乙烷的反应产物；三苯乙烯基聚醚；三丁基苯酚聚醚；聚氧乙烯三苯乙烯基苯酚；聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物；及辛苯昔醇。
在本发明的第二方面，作为粘附促进剂的聚醚分子包含疏水部分和环氧乙烷(EO)单元的链的组合，其中聚醚分子中的环氧乙烷(EO)单元与疏水部分的长度之比率至少为0.5，更优选地至少为1.0，还更优选至少为1.5。优选的聚醚的上述比率为0.5至3.0。优选地，上述比率为0.7至2.5，更优选1.0至2.0。
在这方面，聚醚分子的环氧乙烷(EO)单元与疏水部分的长度比率乃参考单元中碳原子数目之比率计算。例如，有25个环氧乙烷单元的C16-C18脂肪醇聚二醇醚中，该分子的环氧乙烷(EO)单元与疏水部分比率为25/16至25/18，即1.56-1.39。
聚醚分子包含疏水部分。本文中，“疏水部分”是指键合到环氧乙烷链的烃链。这样的烃链可以是饱和或不饱和，任选地被烷基取代。聚醚分子疏水部分的长度基于烃链中碳原子的总数。例如，具有10个环氧乙烷单元的异十三烷基醇聚二醇醚的比例为10/13，即0.77。此外，在本发明中使用的聚醚包括用烷基封端的聚醚。例如具有10个EO单元的C12-C18脂肪醇乙氧基化丁基醚，其EO单元与疏水部分的比率为10/(12+4)至10/(18+4)，即0.63-0.46。
优选的聚醚的疏水部分包括脂肪醇。这样的聚醚例子包括脂肪醇的聚醚，例如油醇和硬脂醇的聚醚。其它合适的聚醚例子包括衍生自脂肪酸(如月桂酸、肉豆蔻酸和椰子脂肪酸)的聚醚；亦可使用衍生自嵌段共聚物(如聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物)的聚醚。
在一个特别优选的实施方案中，本发明的组合物包含作为粘附促进剂的聚醚，所述聚醚具有醚连接单元的链，其含有至少16个环氧乙烷(EO)部分，该分子还包含疏水部分及环氧乙烷(EO)链的组合，其中聚醚分子中环氧乙烷(EO)单元与疏水部分长度的比率至少为0.5，更优选为0.5至3.0。
本发明的组合物中，粘附促进剂与农用化学活性成分的重量比例可以为任何合适范围，为需要处理的种子提供活性成分所需的粘附，而不会导致组合物过于粘稠。优选地，该比例范围为0.005至5，更优选地为0.0075至3，更优选地0.01至2。
本发明的农用化学组合物可任选地含有一种或多种助剂。所选用的助剂将因应剂型及/或最终使用者施用制剂方式等因素而定。合适的助剂包括所有惯常剂型助剂或组分，例如溶剂、表面活性剂、稳定剂、抗发泡剂、抗冻剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂、增稠剂及惰性填料。此等助剂在本领域内已知，亦于市面有售。
本组合物可含有一种或多种溶剂，而溶剂可分为有机或无机。合适的溶剂可选自能彻底溶解所采用的农用化学活性成分的惯常溶剂。此等溶剂于本领域内已知，亦于市面有售。其中合适溶剂的例子包括水、芳香溶剂(如二甲苯、例如SolvessoTM溶剂产品)、矿物油、动物油、植物油、醇(如甲醇、丁醇、戊醇、苯甲醇)、酮(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-辛基-2-吡咯烷酮(NOP))、乙酸酯(如二乙酸二醇酯)、甘醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。
本发明的组合物可另外含有一种或多种表面活性剂。所含表面活性剂的数目、类型及份量因应制剂的性质及组合物的使用方法而定。合适的表面活性剂于本领域已知，包括但不限于木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐；烷基芳基磺酸盐；烷基硫酸盐；烷基磺酸盐；芳基磺酸盐；脂肪醇硫酸盐；脂肪酸及硫酸化脂肪醇二醇醚；磺化萘及萘衍生物与甲醛的缩合物；萘或萘磺酸与苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚的缩合物；烷基苯基聚二醇醚；三丁基苯基聚二醇醚、三硬脂酰基苯基聚二醇醚、烷基芳基聚醚醇；醇及脂族醇/环氧乙烷缩合物；乙氧基化蓖麻油；聚氧乙烯烷基醚；乙氧基化聚氧丙烯；月桂醇聚二醇醚缩醛；山梨醇酯；木质素-亚硫酸盐废液及甲基纤维素及环氧乙烷/环氧丙烷的嵌段共聚物。
本发明的农用化学组合物可另外含有一种或多种聚合物稳定剂。适合用于本发明的聚合物稳定剂包括但不限于聚丙烯、聚异丁烯、聚异戊二烯、单烯烃及二烯烃的共聚物、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚氨基甲酸酯或聚酰胺。合适的稳定剂于领域内已知，亦于市面有售。
本发明的组合物更可含有一种抗发泡剂。合适的抗发泡剂包括所有一般能在农用化学组合物中用于该目的的物质。合适的抗发泡剂于领域内已知，亦于市面有售。特别优选的抗发泡剂为聚二甲基硅氧烷及全氟烷基磷酸的混合物，如来自GE或康普顿公司(Compton)的有机硅抗发泡剂。
此外，组合物可任选地含有一种或多种抗氧化剂。合适的抗氧化剂为所有一般能在农用化学组合物中用于该目的的物质，该抗氧物质于领域内已知。例如丁羟甲苯(BHT)是较理想的选择。
组合物亦可能含有粘合剂。粘合剂的成份优选由天然或合成粘合性聚合物组成，且不会为需要包衣的种子带来植物毒性作用。粘合剂可选自醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮等。同样，合适粘合剂也于本领域已知。
组合物可因应制剂类型另外含有一种或多种惰性填料。这种惰性填料于领域内已知，亦于市面有售。其包括，例如，天然磨碎矿物，如高岭土、矾土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石及硅藻土；或合成磨碎矿物，如高分散硅酸、氧化铝、硅酸盐及磷酸钙以及磷酸氢钙。适合粒剂的惰性填料包括：粉碎及分选的天然矿物，如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石；无机及有机磨碎材料的合成颗粒；以及有机材料的颗粒，如锯木屑、椰子壳、玉米穗轴及烟梗。
本发明的组合物可另外含有一种或多种增稠剂。合适的增稠剂包括所有一般能用于农化组合物该目的的物质。例如，合适的增稠剂包括黄原胶、聚乙烯醇(PVOH)、纤维素及其衍生物、粘土水合硅酸盐、铝镁硅酸盐或以上的混合物。同样地，这种增稠剂于领域内已知，亦于市面有售。
以上化合物仅作例子之用，且并非涵盖可用于本发明组合物的全部化合物。
本发明的组合物可以是任何合适制剂，包括固体或液体形式。固体剂型包括粉剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂。液体剂型包括稀释水悬浮液、悬浮剂、糊剂、凝胶及水分散剂。
组合物配制为水悬浮液及悬浮剂(SC)较为理想，其特别优点在于容易应用在种子上。
组合物可用来处理多种种子。适合以本发明农用化学组合物处理的种子包括玉米(甜玉米及饲料玉米)、大豆、小麦、大麦、燕麦、水稻、棉花、向日葵、紫花苜蓿、高粱、油菜籽、甜菜、芸苔属植物(Brassica spp.)、蕃茄、豆、胡萝卜、烟草及花种子(如三色紫罗兰、凤仙花类植物、牵牛花及天竺葵)。用于处理的最理想的种子包括水稻、玉米、棉花、干豆、大豆和小麦。
本发明组合物可防止各种害虫侵害。特定的目标害虫包括以下昆虫目：
·植物寄生性线虫类如南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、大豆孢囊线虫(Heterodera glycines Ichinohe)；
·鞘翅目害虫类，如蛴螬、叩甲科(Elateridae)、象鼻虫、玉米象(Sitophiluszeamais)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、毒隐翅虫(Paederus)、天牛科(Cerambycidae)、稻甲虫(Oryzophagus oryzae)、南美叶甲(Diabrotica sepciosa)、鳃角金龟属(phyllophaga cubana)、大豆茎象(Sternechus subsignatus)、阿根廷兜虫(Diloboderusabderus)等；
·鳞翅目害虫类，如小地老虎(Agrotis ipsilon)、甜菜夜蛾(Spodoptera exiguaHiibner)、二化螟(Chilo suppressalis)、玉米螟(Pyrausta nubilalis Hübner)、粉蝶科(Pieridae)、梨小食心虫(Grapholitha molesta Busck)、卷叶蛾科(Tortricidae)、桃小食心虫(Carposina nipponensis)、菜螟(Hellula undalis Fabricius)等；
·腹足纲，如蜗牛、蛞蝓(Agriolimax agrestis)等；
·直翅目害虫类，如蝼蛄属(Gryllotalpa)、蝗虫、德国小蠊(Blattella germanica)、灰色大蠊(nauphoeta cinerea)等；
·植物寄生性螨类，如二斑叶螨(Tetranychus urticae Koch)、红叶螨(Tetranychuscinnabarinus)、紫节螨、刺足根螨(Rhizoglyphus echinopus)等；
·缨翅目害虫，如南黄蓟马(Thrips palmi Karny)、八节黄蓟马(Thripsflavidulus)、黄胸蓟马(Thrips hawaiiensis)、梳缺花蓟马(Frankliniella schultzei)；
·双翅目害虫，如库蚊(Culex)、蚊子、摇蚊(Chironomidae)、家蝇(Muscadomestica)等；
·膜翅目害虫，如蚂蚁类、胡峰科(Vespidae)、菜叶蜂(Athalia)等；
·蜚蠊目害虫，如日本白蚁、双蜂散白蚁(Reticulitermes bitumulus)等。
除以本发明组合物处理外，种子亦可以一种或多种其它农药进行处理，如一种或多种杀真菌活性剂、肥料及/或生物防治剂。
适用于本发明组合物的农药包括本文所列的那些及Charles Worthing主编的《The Pesticide Manual》第九版(该书由英国农作物保护委员会出版)所列的那些，此书内容已并入本文作参考。
为本文所述的组合物进行包衣涂层前，可先在种子上施用杀真菌剂。杀真菌剂以喷粉、浆体或类似形式使用，是众所周知的做法。合适的杀真菌剂的例子包括：克菌丹(N-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺)；福美双(四甲基硫代过氧化二碳酸二酰胺)；甲霜灵；咯菌腈(4-(2,2-二氟-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基)-1氢-吡咯-3-腈)；及恶霜灵(N-(2,6-二甲苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺)。本领域的技术人员将留意其它适合打击有害病原体的有益杀真菌剂，所涉及问题不仅只在于包衣种子的特定种植地点，亦关乎其在种植前是否可在储存时期保护种子。
所加入的杀真菌剂量将根据其杀真菌活性成分的活性等因素而有所不同。但是一般而言，其份量占种子重量约0.001至约10％，较理想的范围约0.01至2.0％。然而，对于特殊情况，其份量可增加或减少。
适合与本发明组合物使用的生物防治剂为根瘤菌属(Rhizobium)、芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)及沙雷氏菌属(Serratia)的细菌、木霉菌属(Trichoderma)、绣球菌属(Glomus)及黏帚霉菌属(Gliocladium)及菌根菌(mycorrhizal fungi)的真菌。
最好将本发明组合物施用于种子，在种子上形成包衣。可采用传统涂覆方法进行包衣。本领域的技术人士已知亦可运用各种涂覆机。三种广泛知晓的技术包括使用转鼓涂装机、流化床及喷动床技术。需要处理的种子可于包衣前预先筛分大小。包衣后，优选对种子进行干燥，然后任选地送到径选机进行筛分大小。合适的径选机在领域内已知，是行业内筛分种子大小的常用机器。
组合物的施用量将根据需要包衣的种子的大小而有所不同。包衣的杀虫活性成分不得阻碍种子萌芽，并须至少于目标昆虫生命周期中能损害作物的时间期间发挥效用。本领域的技术人员明白此时间将根据目标昆虫等其它因素而有所不同。一般而言，包衣将在播种后大概0至120天有效。本发明的包衣含有效杀虫的杀虫剂量。本文所述的有效杀虫剂量指可于幼虫期或蛹期杀灭害虫或可稳定减少或减慢害虫对种子或植物造成的损坏量的杀虫剂量。
而经本发明组合物处理的种子具有以下优点：操作人员在处理种子时的风险下降，以及减少(特别是在尘埃中)暴露；农药可均匀地施用，从而显著减少或避免农药在运送及处理期间流失；减低对种子及发育中幼苗的植物毒性，因而几乎没有或不会对发芽、幼苗萌芽及幼苗发育造成不利影响。此外，采用本发明的组合物可将农药(尤其是杀虫剂)放置于近土壤昆虫进食区域，这反过来更有利于控制昆虫。有别于一般用于种子处理的粘附剂，以本发明处理的种子，特别是在湿度较高的土壤和/或降雨时期，上述活性成分对种子有改进的粘附力。
下文仅以举例形式描述本发明的指定实施例。
粘附性的测定
以下列程序测定组合物对经其处理后种子的粘附性。水喷淋来模拟高湿度土壤或降雨时期的土壤。
将1千克种子浸于水中48小时，然后取出沥干。从中取100g种子。
用水稀释进行测试的组合物，制成含25mg农用化学活性成分的处理溶液。
通过以下方式将所得的处理溶液施用于100克沥干的种子：将种子与处理溶液混合。
根据下列步骤用水喷淋经处理种子：
经处理种子沥干2小时。把其中40克放入含250毫升水的量筒中。用塞子塞住量筒，然后绕水平轴旋转量筒5次。旋转应理解为向下转180°，然后反方向向上转180°。以30℃干燥种子15小时。使用HPLC色谱确定粘附于种子上的农用化学活性成分的量。
喷淋后的粘附程度等于色谱所测得农用化学活性成分的重量除以处理溶液所含活性成分的总重量。喷淋后的粘附程度以重量百分比表示。
实施例1：含25％化学式(I)化合物的水悬浮液
制备水悬浮液组合物，具有以下成分(以重量％表示)。
在该水悬浮液中的化学式(I)化合物的粒径通过砂磨机加工，减少至约3毫米。
在室温或54℃的温度下储存15天后，该组合物具有均匀的外观而且流动性佳。
组合物对经处理种子的粘附性按照上述测试方法测定。水稻种子喷洒上述水悬浮液后，粘附程度为80％；作为比较，采用相同但制备时不含脂肪醇聚氧乙烯醚的组合物获得的粘附程度则为30％。
实施例2：含20％化学式(I)化合物的水悬浮液
制备水悬浮液组合物，具有以下成分(以重量％表示)。
在该水悬浮液中的化学式(I)化合物的粒径通过砂磨机加工，减少至约3毫米。
在室温或54℃的温度下储存15天后，该组合物具有均匀的外观而且流动性佳。
组合物对经处理种子的粘附性按照上述测试方法测定。玉米种子喷洒淋上述水悬浮液后，粘附程度为90％。作为比较，采用相同但制备时不含三苯乙烯基聚氧乙烯醚的组合物获得的粘附程度则为50％。
实施例3：含5％化学式(I)化合物的水悬浮液
制备水悬浮液组合物，具有以下成分(以重量％表示)。
在该水悬浮液中的化学式(I)化合物的粒径通过砂磨机加工，减少至约3毫米。
在室温或54℃的温度下储存15天后，该组合物具有均匀的外观而且流动性佳。
组合物对经处理种子的粘附性按照上述测试方法测定。棉花种子喷洒上述水悬浮剂后，粘附程度为90％。作为比较，采用相同但制备时不含聚醚的组合物获得的粘附程度则为40％。
实施例4：含50％化学式(I)化合物的水悬浮液
制备水悬浮液组合物，具有以下成分(以重量％表示)。
在该水悬浮液中的化学式(I)化合物的粒径通过砂磨机加工，减少至约3毫米。
在室温或54℃的温度下储存15天后，该组合物具有均匀的外观而且流动性佳。
组合物对经处理种子的粘附性按照上述测试方法测定。干豆种子喷洒上述水悬浮液后，粘附程度为88％。作为比较，采用相同但制备时不含聚醚的组合物获得的粘附程度则为35％。
实施例5：含0.5％化学式(I)化合物的水悬浮液
制备水悬浮液组合物，具有以下成分(以重量％表示)。
在该水悬浮液中的化学式(I)化合物的粒径通过砂磨机加工，减少至约3毫米。
在室温或54℃的温度下储存15天后，该组合物具有均匀的外观而且流动性佳。
组合物对经处理种子的粘附性按照上述测试方法测定。大豆种子喷洒上述水悬浮液后，粘附程度为95％。作为比较，采用相同但制备时不含聚醚的组合物获得的粘附程度则为45％。
实施例6：含30％化学式(I)化合物的糊剂
制备糊剂组合物，具有以下成分(以重量％表示)。
在室温或54℃的温度下储存15天后，该组合物具有均匀的外观而且流动性佳。
组合物对经处理种子的粘附性按照上述测试方法测定。小麦种子喷洒上述水悬浮液后，粘附程度为98％。作为比较，采用相同但制备时不含辛基酚聚氧乙烯醚的组合物获得的粘附程度则为40％。
实施例7：含40％化学式(I)化合物的水分散性粒剂
制备水分散性粒剂组合物，具有以下成分(以重量％表示)。
对于上述的水分散性粒剂，用适量的水把其稀释便能得到所需浓度的水悬浮液。
组合物对经处理种子的粘附性按照上述测试方法测定。大豆种子喷洒上述水悬浮液后，粘附程度为93％。作为比较，采用相同但制备时不含脂肪醇聚氧乙烯醚的组合物获得的粘附程度则为50％。
实施例8：含10％化学式(I)化合物的可湿性粉剂
制备可湿性粉末组合物，具有以下成分(以重量％表示)。
对于上述的可湿性粉剂，用适量的水把其稀释便能得到所需浓度的水悬浮液。
组合物对经处理种子的粘附性按照上述测试方法测定。小麦种子喷洒上述水悬浮液后，粘附程度为96％。作为比较，采用相同但制备时不含脂肪醇聚氧乙烯醚的组合物获得的粘附程度则为55％。
由此可见，使用聚醚令在每种情况中都能显著及有效增加活性成分对经处理的种子的粘附。
测试实例
实施例1至8所配制组合物的效力测试如下:
使用杀虫种衣剂处理种子
在1公斤种子上喷洒实施例1至8的组合物，以种子重量的5％进行喷洒，直至使用所有组合物。把种子放在约每分钟旋转20次的旋转盘上，以每分钟约32立方英尺、温度约50℃的气流烘干。温度可定期调整，以保持种子温度等于或少于35℃，避免种子发芽。
测试例1：
水稻种子发芽和田间出苗率的结果
种子经上述农用化学组合物处理，其发芽情况根据官方种子分析家协会(AOSA)的测试规则进行测试。于发芽后7至10天把苗芽和根部分离。记录苗芽和根部的干重以评估幼苗的生长情况。至于田间出苗率试验，水稻种子播种于富含泥煤肥料或Camargue土壤的盘子内，每种处理排成两列。每个处理重复四次。所有实施例中，发芽后将各盘子置于水中(模拟稻田情况)。由发芽后第一天开始，隔日统计出苗，直到出苗后第21天为止。所有位置的出苗百分率列于表1。
此表显示上述农用化学组合物并不会对幼芽出苗构成负面影响。
处理方法如下：
处理1-8：按照测试例所述的种子处理方法，以实施例1-8所述的组合物处理水稻种子；
处理9：未经处理的种子。
表1
上表1的数据显示，相对于未经处理的种子，本发明农用化学组合物对水稻发芽和幼苗出苗不产生负面影响。
对水稻象鼻虫(Rice weevil/Sitophilus oryzae)的功效测试
将已处理和未处理的水稻种子放在9厘米深的皮氏培养皿中，并置于常温25℃的房间内。在处理后第二个月及第三个月，分别将五只雄性和雌性水稻象鼻虫成虫(Rice weevil/Sitophilus oryzae，共10只)放在皮氏培养皿上，重复五次。两天后，记录水稻象鼻虫的死亡数量及水稻种子上的产卵数量。死亡率由下列公式计算，结果的平均值如表2所示。
死亡率＝(水稻象鼻虫的死亡数量/50只水稻象鼻虫)×100％
表2
上表2的数据显示，相对于未经处理的种子，本发明农用化学组合物对水稻象鼻虫控制效果理想。
测试例2：
小麦种子发芽和田间出苗率的结果
如测试例1中所述，测试小麦种子的发芽和田间出苗率。结果列于表3。
处理方法如下：
处理1-8：按照测试例所述的种子处理方法，以实施例1-8所述的组合物处理小麦种子；
处理9：未经处理的种子。
表3
上表3的数据显示，相对于未经处理的种子，本发明农用化学组合物对小麦发芽和幼苗出苗不产生负面影响。
对金针虫(Elateridae)的功效测试
如测试例1中所述，测试对小麦种子的金针虫(Elateridae)的防治功效，并计算死亡率。结果列于表4。
表4
上表4的数据显示，相对于未经处理的种子，本发明农用化学组合物对金针虫的控制效果理想。
测试例3：
大豆种子发芽和田间出苗率的结果
如测试例1中所述，测试大豆种子的发芽和田间出苗率。结果列于表5。
处理方法如下：
处理1-8：按照测试例所述的种子处理方法，以实施例1-8所述的组合物处理大豆种子；
处理9：未经处理的种子。
表5
上表5的数据显示，相对于未经处理的种子，本发明农用化学组合物对大豆发芽和幼苗出苗不产生负面影响。
对大豆孢囊线虫的功效测试
如测试例1中所述，测试对大豆种子的孢囊线虫的防治效力，并计算死亡率。结果列于下表6。
表6
上表6的数据显示，相对于未经处理的种子，本发明农用化学组合物对大豆孢囊线虫控制效果理想。
测试例4：
棉花种子发芽和田间出苗率的结果
如测试例1中所述，测试棉花种子的发芽和田间出苗率。结果列于表7。
处理方法如下：
处理1-8：按照测试例所述的种子处理方法，以实施例1-8所述的组合物处理棉花种子；
处理9：未经处理的种子。
表7
上表7的数据显示，相对于未经处理的种子，本发明农用化学组合物对棉花发芽和幼苗出苗不产生负面影响。
对小地老虎(Agrotis ipsilon)的控制测试
如测试例1中所述，测试对棉花种子的小地老虎的防治效力，并测定死亡率。结果列于表8。
表8
上表8的数据显示，相对于未经处理的种子，本发明农用化学组合物对小地老虎的控制效果理想。
测试例5：
玉米种子发芽和田间出苗率的结果
如测试例1中所述，测试玉米种子的发芽和田间出苗率。结果列于表9。
处理方法如下：
处理1-8：按照测试例所述的种子处理方法，以实施例1-8所述的组合物处理玉米种子；
处理9：未经处理的种子。
表9
上表9的数据显示，相对于未经处理的种子，本发明农用化学组合物对玉米发芽和幼苗出苗不产生负面影响。
对蛴螬的功效测试
如测试例1中所述，测试对玉米种子的蛴螬虫的防治效力，并计算死亡率。结果列于表10。
表10
上表10的数据显示，相对于未经处理的种子，本发明农用化学组合物对玉米蛴螬控制效果理想。

Claims (54)

1.一种农用化学组合物，其包含：
A)至少一种化学式(I)的1-芳基吡唑类农用化学活性成分：
其中：
R1代表卤素原子或氰基或甲基；
R2代表S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或卤代烷基；
R3代表烷基或卤代烷基；
R4代表氢原子或卤素原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)OR7、烷基、卤代烷基或OR8或-N＝C(R9)(R10)基团；
R5及R6彼此独立地代表氢原子或烷基、卤代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基团，或R5及R6可一起形成二价亚烷基，其中可插入一个或两个二价杂原子，例如氧、氮或硫；
R7代表烷基或卤代烷基；
R8代表烷基或卤代烷基或氢原子；
R9代表烷基或氢原子；
R10代表任选地被一个或多个卤素原子或基团诸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基取代的苯基或杂芳基；
R11及R12彼此独立地代表氢原子或卤素原子或氰基或NO2；
R13代表卤素原子或卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基团；
m、n、q及r彼此独立地代表整数0、1或2；
X代表三价氮原子或C-R12基，所述碳原子的其余三个化合价形成部分芳族环；
条件是：当R1为甲基时，则R3为卤代烷基、R4为NH2、R11为Cl、R13为CF3及X为N；或R2为4,5-二氰基咪唑-2-基、R4为Cl、R11为Cl、R13为CF3及X为C-Cl；及
B)一种或多种含有聚醚的粘附促进剂,所述聚醚含有至少16个聚氧乙烯和/或聚氧丙烯部分。
2.根据权利要求1的组合物，其中R1代表氰基。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中R4是化学式为NR5R6的基团。
4.根据权利要求3的组合物，其中R5及R6中一个或两者是氢原子。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中R11是卤素。
6.根据权利要求5的组合物，其中所述卤素是氯。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中X是-C-R12基，而R12是卤素。
8.根据权利要求7的组合物，其中所述卤素是氯。
9.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中R13是三氟甲基。
10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中化学式(I)的化合物包括2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基。
11.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中化学式(I)的化合物选自:
5-氨基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]吡唑-3-腈(氟虫腈Fipronil)；
1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-5-[(2-甲基烯丙基氨基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]吡唑-3-腈(丁烯氟虫腈Flufiprole)；
5-氨基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[(乙基)亚磺酰基]吡唑-3-腈(乙虫腈Ethiprole)；
1-[5-氨基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-(甲基亚磺酰基)吡唑-3-基]-乙酮(乙酰虫腈Acetoprole)；
O-[1-(4-氯苯基)吡唑-4-基]-O-乙基-S-丙基-硫代磷酸酯(吡唑硫磷Pyraclofos)；
1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[氟甲基硫代]-5-[(吡嗪甲基)氨基]吡唑-3-腈(吡嗪氟虫腈Pyrafluprole)；
1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[二氟甲基硫代]-5-[(2-吡啶甲基)氨基]吡唑-3-腈(吡啶氟虫腈Pyriprole)；
二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(吡唑威Pyrolan)；及
1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-5-[4-羟基-3-甲氧基苯亚甲基氨基]-4-[三氟甲基硫代吡唑]-3-腈(甲烯氟虫腈Vaniliprole)。
12.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中化学式(I)组合物含量占组合物的0.5-50重量％。
13.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述粘附促进剂基本上无超支化。
14.根据任一前述权利要求的组合物，其中聚醚分子包含醚连接单元的链，该链包含至少20个环氧乙烷(EO)部分。
15.根据权利要求14的组合物，其中聚醚分子含有醚连接单元的链，该链包含至少25个环氧乙烷(EO)部分。
16.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述粘附促进剂选自脂肪醇的聚醚，由脂肪酸衍生的聚醚，和由嵌段共聚物衍生的聚醚。
17.根据权利要求16的组合物，其中所述粘附促进剂选自油醇、硬脂醇、月桂酸、肉豆蔻酸和椰子脂肪酸的聚醚或衍生自聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的聚醚。
18.根据任一前述权利要求的组合物，其中聚醚分子包含疏水部分与环氧乙烷(EO)单元的链的组合，其中聚醚分子的环氧乙烷(EO)单元与疏水部分长度比率至少为0.5。
19.根据权利要求18的组合物，其中聚醚分子的环氧乙烷(EO)单元与疏水部分长度比率为0.5至3.0.
20.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述粘附促进剂的重量与化学式(I)化合物的重量之比为0.005至5。
21.根据前述权利要求中任一项的组合物，所述组合物还包含一种或多种溶剂、表面活性剂、稳定剂、抗发泡剂、抗冻剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂、增稠剂、粘合剂或惰性填料。
22.根据前述权利要求中任一项的组合物，其制成水悬浮液或悬浮剂(SC)。
23.一种农用化学组合物，包含：
A)至少一种化学式(I)的1-芳基吡唑类的农用化学活性成分：
其中：
R1代表卤素原子或氰基或甲基；
R2代表S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或卤代烷基；
R3代表烷基或卤代烷基；
R4代表氢原子或卤素原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)OR7、烷基、卤代烷基或OR8或-N＝C(R9)(R10)基团；
R5及R6彼此独立地代表氢原子或烷基、卤代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基团，或R5及R6可一起形成二价亚烷基，其中可插入一个或两个二价杂原子，例如氧、氮或硫；
R7代表烷基或卤代烷基；
R8代表烷基或卤代烷基或氢原子；
R9代表烷基或氢原子；
R10代表任选地被一个或多个卤素原子或基团诸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基取代的苯基或杂芳基；
R11及R12彼此独立地代表氢原子或卤素原子或氰基或NO2；
R13代表卤素原子或卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基团；
m、n、q及r彼此独立地代表整数0、1或2；
X代表三价氮原子或C-R12基，碳原子的其余三个化合价形成部分芳族环；
其条件是：当R1为甲基时，则R3为卤代烷基、R4为NH2、R11为Cl、R13为CF3及X为N；或R2为4,5-二氰基咪唑-2-基、R4为Cl、R11为Cl、R13为CF3及X为C－Cl；及
B)一种或多种含有聚醚的粘附促进剂,所述聚醚具有环氧乙烷(EO)单元的链和疏水部分，其中聚醚分子的环氧乙烷(EO)单元数目与疏水部分长度的比率至少为0.5。
24.根据权利要求23的组合物，其中R1代表氰基。
25.根据权利要求23或24的组合物，其中R4是化学式为NR5R6的基团。
26.根据权利要求25的组合物，其中R5及R6中的一个或两者是氢。
27.根据权利要求23至26中任一项的组合物，其中R11是卤素。
28.根据权利要求27的组合物，其中所述卤素是氯。
29.根据权利要求23至28中任一项的组合物，其中X是-C-R12，R12是卤素。
30.根据权利要求29的组合物，其中所述卤素是氯。
31.根据权利要求23至30中任一项的组合物，其中R13是三氟甲基。
32.根据权利要求23至31中任一项的组合物，其中化学式(I)的化合物包括2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基。
33.根据权利要求23至32中任一项的组合物，其中化学式(I)的化合物选自:
5-氨基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]吡唑-3-腈(氟虫腈Fipronil)；
1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-5-[(2-甲基烯丙基氨基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]吡唑-3-腈(丁烯氟虫腈Flufiprole)；
5-氨基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[(乙基)亚磺酰基]吡唑-3-腈(乙虫腈Ethiprole)；
1-[5-氨基-1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-(甲基亚磺酰基)吡唑-3-基]-乙酮(乙酰虫腈Acetoprole)；
O-[1-(4-氯苯基)吡唑-4-基]-O-乙基-S-丙基-硫代磷酸酯(吡唑硫磷Pyraclofos)；
1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[氟甲基硫代]-5-[(吡嗪甲基)氨基]吡唑-3-腈(吡嗪氟虫腈Pyrafluprole)；
1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-4-[二氟甲基硫代]-5-[(2-吡啶甲基)氨基]吡唑-3-腈(吡啶氟虫腈Pyriprole)；
二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(吡唑威Pyrolan)；及
1-[2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基]-5-[4-羟基-3-甲氧基苯亚甲基氨基]-4-[三氟甲基硫代吡唑]-3-腈(甲烯氟虫腈Vaniliprole)。
34.根据任一权利要求23至33的组合物，其中化学式(I)的组合物的量占组合物的0.5至50重量％。
35.根据权利要求23至34中任一项的组合物，其中所述粘附促进剂基本上无超支化。
36.根据权利要求23至25中任一项的组合物，其中聚醚分子包含醚连接单元的链，该链包含至少16个环氧乙烷(EO)部分。
37.根据权利要求36的组合物，其中聚醚分子包含醚连接单元的链，该链包含至少20个环氧乙烷(EO)部分。
38.根据权利要求23至37中任一项的组合物，其中所述粘附促进剂选自脂肪醇的聚醚、由脂肪酸衍生的聚醚和由嵌段共聚物衍生的聚醚。
39.根据权利要求38的组合物，其中所述粘附促进剂选自油醇、硬脂醇、月桂酸、肉豆蔻酸和椰子脂肪酸的聚醚或由聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物衍生的聚醚。
40.根据权利要求23至39中任一项的组合物，其中聚醚分子的环氧乙烷(EO)单元与疏水部分长度的比率为0.5至3.0。
41.根据权利要求40的组合物，其中聚醚分子的环氧乙烷(EO)单元与疏水部分长度的比率为0.75至2.0。
42.根据权利要求23至41中任一项的组合物，其中所述粘附促进剂的重量与化学式(I)化合物的重量之比为0.005至5。
43.根据权利要求23至42中任一项的组合物，所述组合物还包含一种或多种溶剂、表面活性剂、稳定剂、抗发泡剂、抗冻剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂、增稠剂、粘合剂或惰性填料。
44.根据权利要求23至43中任一项的组合物，其制成水悬浮液或悬浮剂(SC)。
45.一种处理种子的方法，所述方法包括将前述权利要求中任一项的组合物施用于种子。
46.一种控制在种植地点的土传害虫的方法，所述方法包括将权利要求1至44中任一项的组合物施用于种子和在种植地点播下种子。
47.一种保护正萌芽的作物幼苗免受土壤环境中一种或多种昆虫侵害的方法，所述方法包括对作物种子施用权利要求1至44中任一项的组合物。
48.根据权利要求45至47中任一项的方法，其中所述种子选自水稻种子、玉米种子、棉花种子、干豆种子、大豆种子或小麦种子。
49.一种经权利要求1至44中任一项组合物处理过的种子。
50.聚醚用作粘附促进剂的用途，所述聚醚具有醚连接单元的链，该链包含至少16个环氧乙烷(EO)部分。
51.聚醚用作粘附促进剂的用途，所述聚醚包含疏水部分及环氧乙烷(EO)单元的链的组合，其中聚醚分子的环氧乙烷(EO)单元与疏水部分长度的比率至少为0.5。
52.根据权利要求50或51的用途，其中所述聚醚用作1-芳基吡唑的粘附促进剂。
53.基本上如前所述的一种农用化学组合物。
54.基本上如前所述的处理种子的方法。
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