TW201416504A - 紡絲黏合不織布、不織布積層體及吸收物品 - Google Patents

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Abstract

本發明提供柔軟性、抗彎曲性、觸感、強度優異的聚丙烯系紡絲黏合不織布。此紡絲黏合不織布包括丙烯系聚合物組成物，上述丙烯系聚合物組成物含有(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物以及碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺。碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺為油酸醯胺。丙烯系聚合物組成物更包括(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物。

Description

紡絲黏合不織布
本發明是有關於包括聚丙烯且柔軟性、抗彎曲性(bending resistance)、觸感、強度優異的紡絲黏合不織布。本發明特別是有關於可適合地用作各種用途，特別是用作可拋棄式尿布等吸收性物品用材料的聚丙烯系紡絲黏合不織布。
近年，由於不織布的通氣性、柔軟性優異，因此被廣泛用在各種用途。因此，對不織布而言，在要求對應於此用途的各種特性的同時，亦要求此特性的提升。不織布例如廣泛用作要求使排出或排泄的經血或尿等液體快速轉移至吸收體的吸收性能、或柔軟接觸穿戴者的肌膚且給予肌膚的刺激少的表面特性的紙尿布、生理用衛生棉等吸收性物品用的表面片材。另一方面，不織布亦廣泛用作同時要求如下性能的背面片材：不使被內部的吸收體吸收的液體洩漏到外部的耐水性，與用於防止在內側產生的溼氣所造成的濕悶，且使吸收性物品的內部的溼氣穿透並逸散到外部的透濕性能。此外，此背面片材構成吸收性物品的該表面，因此要求質地優異，且具有良好的觸感。
紡絲黏合不織布等熱塑性樹脂長纖維不織布在拉伸強度等機械性質、抗彎曲性、通氣性等特性的表現優異，且連續紡紗、生產性亦優異，因此一直在多數領域中被使用。從熔融紡紗性、纖維特性等來看，使用聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂或聚烯烴系樹脂作為用在這些長纖維不織布的熱塑性樹脂，特別是在吸收性物品中，大量使用廉價且加工性優異的聚烯烴樹脂，此外，為了改良觸感，逐漸大量使用向聚烯烴樹脂添加其他樹脂或潤滑劑而成的樹脂組成物。
作為使用包括聚烯烴樹脂與潤滑劑的樹脂組成物的紡絲黏合不織布，已知有日本專利特開2001-226865號公報(專利文獻1)或日本專利特開2002-69820號公報(專利文獻2)等。在專利文獻1中，揭示了包括聚烯烴樹脂，特別是包括聚丙烯系樹脂，且靜摩擦係數在0.1~0.4的範圍的紡絲黏合不織布。而且，在專利文獻1中，揭示了不織布包括脂肪酸醯胺化合物作為潤滑劑。在專利文獻2中，亦揭示了含有脂肪酸醯胺化合物，特別是含有芥子酸醯胺(erucic acid amide)作為潤滑劑的聚烯烴不織布。
在包括聚烯烴樹脂與其他樹脂的樹脂組成物中，作為使用了選定α-烯烴系聚合物作為其他樹脂的樹脂組成物的紡絲黏合不織布，已知有日本專利特開平5-194802號公報(專利文獻3)、日本專利特開2002-146631號公報(專利文獻4)、日本專利特開2005-126858號公報(專利文獻5)或日本專利特表2008-524387號公報(專利文獻6)等。
而且，在上述樹脂組成物中，作為使用了選定低結晶性聚丙烯作為其他樹脂的樹脂組成物的紡絲黏合不織布，本申請人亦揭示有國際公開號WO2012/07518號(專利文獻7)。
最近，在紙尿布、生理用衛生棉等衛生材料等用途中，要求不易起毛，且要求提高肌膚觸感或兼具膨鬆感與滑順感等的柔軟性。並且，目前期望出現在具有上述的柔軟性的同時，觸感、強度亦優異的紡絲黏合不織布。
[現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2001-226865號公報
[專利文獻2]日本專利特開2002-69820號公報
[專利文獻3]日本專利特開平5-194802號公報
[專利文獻4]日本專利特開2002-146631號公報
[專利文獻5]日本專利特開2005-126858號公報
[專利文獻6]日本專利特表2008-524387號公報
[專利文獻7]國際公開號WO2012/07518號
在專利文獻1以及專利文獻2中，使用芥子酸醯胺作為潤滑劑。然而，在將上述芥子酸醯胺用作潤滑劑的情形時，柔軟性不充分，而且有潤滑性過度提升而造成不織布不能加工的生產性的課題。
在專利文獻3、專利文獻4、專利文獻5以及專利文獻6 中，基於提升柔軟性的目的，而使用在丙烯系聚合物添加有α-烯烴共聚物或低結晶性聚丙烯的樹脂組成物。然而，在此情形，所添加的α-烯烴共聚物或低結晶性聚丙烯在形成紡絲黏合不織布的纖維的表面析出，而有損害不織布的觸感的問題。而且，在這些文獻中，雖然有關於添加潤滑劑的記載，但卻沒教示具體的潤滑劑，以及上述潤滑劑的具體效果。
本發明的目的在於提供包括聚丙烯，且柔軟性、觸感、強度均平衡良好地優異的紡絲黏合不織布。
在上述狀況下，本發明者們發現了藉由使用具有特定熔點的丙烯系聚合物與特定潤滑劑製作紡絲黏合不織布，可得到具有想要的特性的紡絲黏合不織布，從而完成了本發明。
[1]一種紡絲黏合不織布，上述紡絲黏合不織布包括丙烯系聚合物組成物。上述丙烯系聚合物組成物含有(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物以及碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺。
[2]如[1]所述的紡絲黏合不織布，其中碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺為油酸醯胺(oleic acid amide)。
[3]如[1]或[2]所述的紡絲黏合不織布，其中丙烯系聚合物組成物更包括(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物。
[4]如[3]所述的紡絲黏合不織布，其中相對於(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物以及(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物的合計100重量部，丙烯系聚合物組成物的成分含量範圍為：(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物：70重量部~99.9重量 部，(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物：30重量部~0.1重量部，碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺：0.01重量部~1重量部。
[5]如[1]到[3]中任一項所述的紡絲黏合不織布，其中(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物為丙烯均聚合物(homopolymer)、或包括丙烯以及碳數為4~20的α-烯烴的隨機共聚物(random copolymer)。
[6]如[5]所述的紡絲黏合不織布，其中(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物為包括丙烯以及碳數為4~20的α-烯烴的共聚物。
[7]如[6]所述的紡絲黏合不織布，其中上述共聚物中的α-烯烴的含量為0.1莫耳%以上未達90莫耳%。
[8]如[3]到[7]中任一項所述的紡絲黏合不織布，(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物為滿足以下的(A)~(f)的低結晶性聚丙烯：
(A)[mmmm]=20莫耳%~60莫耳%
(B)[rrrr]/(1-[mmmm])≦0.1
(c)[rmrm]>2.5莫耳%
(d)[mm]×[rr]/[mr]2≦2.0
(e)質量平均分子量(Mw)=10,000~200,000
(f)分子量分布(Mw/Mn)<4
[9]如[1]到[4]中任一項所述的紡絲黏合不織布，其中(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物為丙烯均聚合物或包括丙烯以及α-烯烴的隨機共聚物。
[10]如[1]到[4]中任一項所述的紡絲黏合不織布，其中(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物包括丙烯均聚合物以及含有丙烯與α-烯烴的隨機共聚物。
[11]一種不織布積層體，包括如[1]到[10]中任一項所述的紡絲黏合不織布。
[12]一種吸收物品，使用如[1]到[10]中任一項所述的紡絲黏合不織布。
本發明的紡絲黏合不織布包括(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物以及碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺，因此兼具肌膚觸感或膨鬆感與滑順感，而具有高柔軟性。此外，若包括(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物，則所得到的不織布具有高柔軟性、高抗彎曲性、高品質觸感。並且，本發明的紡絲黏合不織布，在具有上述的柔軟性的同時，亦不易起毛，且強度或加工性優異，因此適合用在生理用品或紙尿布等用途。
<(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物>
形成本發明的紡絲黏合不織布的丙烯系聚合物(A)為具有120℃以上，較佳為120℃~170℃的熔點者。上述熔點是藉由示差掃描熱卡計(differential scanning calorimeter)所測定的。本發明的 丙烯系聚合物(A)理想的是使用具有結晶性且等規指數(isotactic index，I.I.)(沸騰正庚烷不溶成分)較佳為75重量%以上，更佳為75重量%~99重量%的聚丙烯。
而且，丙烯系聚合物(A)的熔融流動速率(melt flow rate)(ASTM D1238，溫度230℃，荷重2160g)為1g/10分~300g/10分，較佳為2g/10分~200g/10分。若熔融流動速率在此範圍，則可進行熔融紡紗。
丙烯系聚合物(A)可為丙烯均聚合物或包括丙烯以及α-烯烴的隨機共聚物的任一者，而且，亦可為併用丙烯均聚合物以及包括丙烯與α-烯烴的隨機共聚物而成者。從所得到的不織布的強度的觀點來看，較佳為丙烯均聚合物。而且，若併用丙烯均聚合物與包括丙烯以及α-烯烴的隨機共聚物，則可提升觸感，在此情形，在將隨機共聚物與丙烯單獨共聚物的合計設為100重量%時，隨機共聚物只要在0.1重量%~30重量%的範圍含有即可。
而且，可使用嵌段聚丙烯作為上述聚合物(A)。上述的丙烯系聚合物(A)可使用現有公知者，因而可容易從市場取得。作為丙烯均聚合物，例如可列舉「Prime Polypro S119」(商品名稱；普瑞曼聚合物(Prime Polymer)(股份)製造)等。而且，作為丙烯與乙烯的共聚物，可列舉艾克森美孚公司製造：商品名稱Vistamaxx VM2125等。
丙烯系聚合物(A)可使用現有公知的固體狀鈦觸媒(齊格 勒(ziegler)觸媒)成分或金屬芳香類(metallocene)化合物觸媒成分，並藉由公知的方法製造。
在本發明中，可單獨使用丙烯系聚合物(A)，但在使用丙烯系聚合物(A)與以下所示的丙烯系聚合物(B)的情形時，所得到的不織布的柔軟性、抗彎曲性、觸感特別優異，因此較佳。
<(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物>
本發明中所使用的丙烯系聚合物(B)為熔點未達120℃的丙烯系聚合物，其可為丙烯均聚合物，亦可為丙烯與碳原子數為2或碳原子數為4~20的α-烯烴的共聚物。其中，在本發明中，較佳為丙烯均聚合物或者丙烯與碳原子數為4~20的α-烯烴的共聚物。
藉由示差掃描熱卡計所測定的熔點(Tm)未達120℃，較佳為110℃以下，更佳為50℃~100℃，進一步更佳為55℃~85℃，最佳為60℃~80℃。
而且，丙烯系聚合物(B)的熔融流動速率(ASTM D1238，溫度230℃，荷重2160g)為1g/10分~1000g/10分，較佳為2g/10分~500g/10分，進一步更佳為2g/10分~250g/10分，最佳為2g/10分~150g/10分。若熔融流動速率在此範圍，則與丙烯系聚合物(A)組合時所得到的不織布的柔軟性、抗彎曲性、觸感優異。
作為丙烯系聚合物(B)，在使用丙烯與碳原子數為4~20的α-烯烴的共聚物的情形下，α-烯烴具體而言可列舉1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十六烯、4-甲基-1-戊烯等。其中，較佳為1-丁烯。
上述共聚物中的α-烯烴的含量只要所得到的丙烯系聚合物的熔點(Tm)在上述範圍則沒有特別限定，但通常在0.1莫耳%以上未達90莫耳%，較佳為1莫耳%~80莫耳%，進一步更佳為5莫耳%~80莫耳%，最佳為15莫耳%~75莫耳%的範圍。作為上述的丙烯系聚合物，可列舉三井化學股份有限公司製造：商品名稱TAFMER-XM-7070等。
而且在使用丙烯均聚合物作為丙烯系聚合物(B)的情形時，丙烯系聚合物(B)較佳為滿足以下的(A)~(f)的低結晶性聚丙烯。
(A)[mmmm]=20莫耳%~60莫耳%：
若低結晶性聚丙烯的內消旋五元組分率(meso pentad fraction)[mmmm]為20莫耳%以上，則會抑制黏性的產生，若為60莫耳%以下，則不會有結晶化度變得過高的情況，因此彈性回復性變得良好。此內消旋五元組分率[mmmm]較佳為30莫耳%~50莫耳%，更佳為40莫耳%~50莫耳%。
內消旋五元組分率[mmmm]、後述的外消旋五元組分率(racemic pentad fraction)[rrrr]以及外消旋-內消旋-外消旋-內消旋五元組分率(racemic meso racemic meso pentad fraction)[rmrm]為以埃.贊貝利(A.Zambelli)等在「大分子(Macromolecules)，第6卷，第925頁(1973)」所提出的方法為根據，並藉由13C-NMR光譜的甲基的訊號所測定的聚丙烯分子鏈中的五元組單位中的內消旋分率、外消旋分率以及外消旋-內消旋-外消旋-內消旋分率。若內消 旋五元組分率[mmmm]變大，則立體規則性變高。而且，後述的三元組分率[mm]、[rr]以及[mr]亦藉由上述方法算出。
另外，13C-NMR光譜的測定可根據埃.贊貝利(A.Zambelli)等在「大分子(Macromolecules)，第8卷，第687頁(1975)」所提出的峰值的歸屬，而藉由下述的裝置以及條件進行。
裝置：日本電子(股份)製JNM-EX400型13C-NMR裝置，方法：質子完全去偶(complete proton decoupling)法，濃度：220mg/ml，溶劑：1,2,4-三氯苯(1,2,4-trichlorobenzene)與氘苯(deuterated benzene)的90：10(容量比)混合溶劑，溫度：130℃，脈衝寬度：45°，脈衝重複時間：4秒，累計：10000次。
<計算式>
M=m/S×100，R=γ/S×100，S=Pββ+Pαβ+Pαγ，S：所有丙烯單元的側鏈甲基碳原子的訊號強度，Pββ：19.8ppm~22.5ppm，Pαβ：18.0ppm~17.5ppm，Pαγ：17.5ppm~17.1ppm， γ：外消旋五元組鏈(pentad chain)：20.7ppm~20.3ppm，m：內消旋五元組鏈：21.7ppm~22.5ppm。
(B)[rrrr]/(1-[mmmm])≦0.1：
[rrrr]/[1-mmmm]的值為從上述的五元組單位的分率求得，且[rrrr]/[1-mmmm]的值為表示本發明的低結晶性聚丙烯的規則性分布的均勻性的指標。若此值變大，則如同使用現有觸媒系所製造的現有的聚丙烯而成為高規則性聚丙烯與不規則(atactic)的聚丙烯的混合物，因而成為黏性的主因。
在低結晶性聚丙烯中，若[rrrr]/(1-[mmmm])為0.1以下，則會抑制所得到的彈性不織布的黏性。從上述觀點來看，[rrrr]/(1-[mmmm])較佳為0.05以下，更佳為0.04以下。
(c)[rmrm]>2.5莫耳%：
若低結晶性聚丙烯的外消旋-內消旋-外消旋-內消旋分率[rmrm]為超過2.5莫耳%的值，則此低結晶性聚丙烯的隨機性增加，並進一步提升彈性不織布的彈性回復性。[rmrm]較佳為2.6莫耳%以上，更佳為2.7莫耳%以上。此上限通常為10莫耳%左右。
(d)[mm]×[rr]/[mr]2≦2.0：
[mm]×[rr]/[mr]2為表示低結晶性聚丙烯的隨機性的指標，若此值為2.0以下，則彈性不織布可得到充分的彈性回復性，且亦會抑制黏性。[mm]×[rr]/[mr]2越接近0.25則隨機性變得越高。從得到上述充分的彈性回復性的觀點來看，[mm]×[rr]/[mr]2較佳為超過0.25且為1.8以下，更佳為0.5~1.5。
(e)質量平均分子量(Mw)=10,000~200,000：
在低結晶性聚丙烯中，若質量平均分子量為10,000以上，則此低結晶性聚丙烯的黏度不會過低，而成為適度的低結晶性聚丙烯，因此會抑制在製造彈性不織布時的斷線。而且，若質量平均分子量為200,000以下，則上述低結晶性聚丙烯的黏度不會過高，而提升紡紗性。此質量平均分子量較佳為30,000~150,000，更佳為50,000~150,000。關於此質量平均分子量的測定法將在後面敘述。
(f)分子量分布(Mw/Mn)<4：
在低結晶性聚丙烯中，若分子量分布(Mw/Mn)未達4，則會抑制彈性不織布的黏性的產生。此分子量分布較佳為3以下。上述質量平均分子量(Mw)為藉由凝膠滲透層析(gel permeation chromatography，GPC)法，並以下述的裝置以及條件所測定的換算聚苯乙烯的質量平均分子量，上述分子量分布(Mw/Mn)為從以相同的方式所測定的數量平均分子量(Mn)以及從上述質量平均分子量(Mw)算出的值。
<GPC測定裝置>
管柱：TOSO GMHHR-H(S)HT，檢測器：液體層析圖用RI檢測器WATERS 150C，
<測定條件>
溶劑：1,2,4-三氯苯，測定溫度：145℃， 流速：1.0ml/分，樣品濃度：2.2mg/ml，注入量：160μl，校準曲線：普適校準(Universal Calibration)，分析程式：HT-GPC(Ver. 1.0)。
在本發明中所使用的低結晶性聚丙烯較佳為進一步滿足以下的(g)。
(g)由下述峰值的峰頂(peak top)所定義的熔點(Tm-D)為0℃~120℃：使用示差掃描熱卡計(DSC)，藉由在氮氣氣氛下於-10℃保持5分鐘後，以10℃/分的速度升溫，並在所得到的熔解吸熱曲線的最高溫側觀測到的峰值的峰頂。
若低結晶性聚丙烯的熔點(Tm-D)為0℃以上，則會抑制彈性不織布的黏性的產生，若為120℃以下，則可得到充分的彈性回復性。從上述觀點來看，熔點(Tm-D)更佳為0℃~100℃。
另外，上述熔點(Tm-D)可作為下述峰值的峰頂而求出：使用示差掃描熱卡計(珀金埃爾默(PerkinElmer)公司製造，DSC-7)，藉由將10mg樣品在氮氣氣氛下於-10℃保持5分鐘後，以10℃/分的速度升溫，並在所得到的熔解吸熱曲線的最高溫側觀測到的峰值的峰頂。
上述低結晶性聚丙烯例如可使用記載在WO2003/087172號公報的所謂的被稱為金屬芳香類觸媒的均質觸媒(homogeneous catalyst)合成。
前述的低結晶性聚丙烯例如可列舉，出光興產股份有限公司製造：商品名稱L-MODU S901，或者出光興產股份有限公司製造：商品名稱L-MODU S600等。
<碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺>
在本發明中所使用的碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺可列舉脂肪酸單醯胺化合物、脂肪酸二醯胺化合物、飽和脂肪酸單醯胺化合物、不飽和脂肪酸二醯胺化合物。另外，所謂本發明的碳數是指分子中含有的碳數，具體而言，可列舉軟脂酸醯胺(palmitic acid amide)(碳數為16)、硬脂酸醯胺(stearic acid amide)(碳數為18)、油酸醯胺(碳數為18)等，這些脂肪酸醯胺亦可組合多個而使用。另外，構成醯胺的-CONH亦包含在碳數中。脂肪酸醯胺的碳數更佳為5以上19以下。
在本發明中，在這些脂肪酸醯胺化合物中，特佳為油酸醯胺。藉由使用上述油酸醯胺，可得到柔軟性、觸感、強度優異的不織布。
潤滑劑除了包括上述脂肪酸醯胺之外，亦可包括公知的潤滑劑，可列舉脂肪酸化合物、石蠟(paraffin)以及烴樹脂、矽酮系化合物、矽酮系聚合物、氟系化合物、四氟乙烯與丙烯的共聚物、偏二氟乙烯(vinylidene fluoride)與六氟丙烯的共聚物等氟系聚合物等，或者上述的混合物。
<組成物組成>
作為必要成分，本發明的紡絲黏合不織布的原料的丙烯系聚 合物組成物包括(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物以及碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺。
在包括(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物的情形時，相對於(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物與(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物的合計100重量部，丙烯系聚合物組成物的成分含量範圍為，(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物：70重量部~99.9重量部，(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物：30重量部~0.1重量部，進而較佳為包括(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物：75重量部~99重量部，(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物：25重量部~1重量部，更佳為(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物：80重量部~97重量部，(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物：20重量部~3重量部。
在上述混合比中，包括丙烯系聚合物(A)與丙烯系聚合物(B)的丙烯系聚合物組成物可藉由與特定的脂肪酸醯胺組合，而得到柔軟性、觸感、強度優異的不織布。
而且，相對於丙烯系聚合物(A)與丙烯系聚合物(B)的合計100重量部，理想的是在下述範圍包括碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺：0.01重量部~1重量部，較佳為0.05重量部~0.60重量部，進一步更佳為0.10重量部~0.40重量部。若過多地包括 脂肪酸醯胺，會有引起強度下降或靜摩擦係數下降過多等的情況。而且，若脂肪酸醯胺少，則會有柔軟性不足的情況。
以這樣的方式製備的組成物的熔融流動速率(MFR：ASTM D-1238，190℃，荷重2160g)通常在1g/10分~150g/10分，更佳為10g/10分~100g/10分，進一步更佳為30g/10分~90g/10分的範圍。
丙烯系聚合物組成物的製造
製造本發明的不織布時，較佳為在預先混練丙烯系聚合物(A)以及碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺，以及視需要混練(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物而製造丙烯系聚合物樹脂組成物之後，使用此丙烯系聚合物組成物進行紡紗並成形為不織布。於此，丙烯系聚合物組成物可採用各種公知的方法而製造，上述公知的方法為在上述範圍將各成分藉由例如是多段聚合法(multistage polymerization)、亨舍爾混合機(Henschel mixer)、V型摻合機(V blender)、帶式摻合機(ribbon blender)、滾筒摻合機(tumbler blender)等混合的方法，或者在混合後，在藉由單軸擠出機、雙軸擠出機、捏合機(kneader)、班布里混合機(Banbury mixer)等熔融混練後，進行造粒或者粉碎的方法。
而且可對應於不織布製法，在確保成形性的目的下，視需要添加有機過氧化物等作為分解促進劑(降解劑(degradation agent))。而且可以得到對應於在混合時所添加的分解促進劑(降解劑)進行反應而被選擇的不織布製造法的流動性。
在本發明的丙烯聚合物組成物中，在不損害本發明的目的的範圍，亦可視需要調配耐候性穩定劑、耐熱穩定劑、防滑劑、抗黏著(anti-blocking)劑、防霧劑、顏料、染料、塑化劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、親水化劑等添加劑。而且，只要不脫離本發明的意旨，亦可在不損害本發明的目的的範圍調配其他聚合物等。
包括丙烯系聚合物組成物的不織布的製法
藉由紡絲黏合法從以上述的方式製備的丙烯系樹脂組成物製造不織布。關於紡絲黏合法，本申請案申請人在日本專利特開2007-46224號公報、日本專利特開2002-317372號公報、日本專利特開2003-302862號公報、日本專利特開2001-355172號公報已有所揭示。
一般來說會將構成不織布的纖維的徑(diameter)設為0.1μm~100μm左右。在本發明的不織布中，可混合或者堆疊使用相對較細的纖維(例如10μm以下)與相對較粗的纖維(例如比10μm粗的纖維)。形成本發明的不織布的纖維的長度並無特別限制，在紡絲黏合法中通常包括連續纖維。
在以上述的方式所形成的纖維形成交纏，藉此可製成不織布。作為形成上述交纏的方法，例如可進行經由針軋(needle punch)、噴水(water jet)、超音波熔接等方式的交纏處理或者經由熱壓花輥(embossing roll)的熱熔接處理。特別是在本發明中，藉由經由熱壓花輥的熱熔接處理形成交纏的方法為有利的。在經由熱 壓花輥的熱熔接處理的情形時，壓花輥的壓花面積率可適宜決定，但通常為5~30%。
不織布
以上述的方式所得到的本發明的不織布為由特定的組成物構成，因此靜摩擦係數在0.41~0.8的範圍。
另外，若靜摩擦係數未達0.41，則潤滑性過度提升而生產性劣化。而且，若靜摩擦係數超過0.8，則所得到的不織布的柔軟性有劣化的疑慮。本發明的不織布具有高度滑順感及膨鬆感，且不易起毛，柔軟性非常優異。
不織布的抗彎曲性通常為37以下，較佳為35以下，進一步更佳為31以下。
本發明的不織布的單位面積質量(不織布的每單位面積的質量)，通常在3g/m2~100g/m2，較佳為在7g/m2~60g/m2的範圍。
構成本發明的不織布的纖維，例如可設為單組成型或芯鞘型、分割型、海島型、並排(side by side)型的複合纖維，在複合纖維的情形時，形成纖維的一部分的樹脂可為本發明的組成物。而且，纖維的剖面形狀可為球形、角形等各種公知的剖面形狀。此外，本發明的不織布可為混合有2種以上的纖維的不織布，在此情形，只要至少1種的纖維為本發明的組成物即可。
不織布積層體
本發明的不織布(以下，為了與通常的不織布區別，亦有稱為 「柔軟不織布」的情形。)可根據用途而與各種層進行積層而得到。
具體而言，例如可列舉編布、織布、不織布、膜等。在積層(貼合)柔軟不織布與其他層的情形時，可採用熱壓花加工、超音波熔接等熱熔接法、針軋、噴水等機械交纏法、經由熱熔(hot melt)黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑等黏著劑的方法、擠出層壓法等為首的各種公知方法。
與柔軟不織布積層的不織布可列舉紡絲黏合不織布、熔噴(melt blow)不織布、濕式不織布、乾式不織布、乾式漿料(pulp)不織布、閃蒸(flash)紡紗不織布、開纖不織布等各種公知的不織布。
構成此不織布的材料可例示各種公知的熱塑性樹脂，例如作為乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯以1-辛烯等α-烯烴的均聚合物或者共聚物的高壓低密度聚乙烯(high pressure low density polyethylene)、線性低密度聚乙烯(所謂linear low density polyethylene，LLDPE)、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯隨機共聚物、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯隨機共聚物、乙烯-1-丁烯隨機共聚物、丙烯-1-丁烯隨機共聚物等聚烯烴、聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate，PBT)、聚間苯二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate，PEN)等)、聚醯胺(尼龍-6、尼龍-66、聚間二甲苯己二酸二醯胺(poly(m-xylene adipamide))等)、聚氯乙烯、聚醯亞胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯乙烯、離子聚合物(ionomer)、熱塑性聚胺基甲酸酯或者這些 熱塑性樹脂的混合物等。其中，較佳為高壓低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯(所謂LLDPE)、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯隨機共聚物、聚對苯二甲酸乙二酯、聚醯胺等。
使用本發明的柔軟不織布製成的積層體較佳的實施方式可列舉柔軟不織布與紡絲黏合不織布以及/或熔噴不織布的積層體。具體而言，可列舉紡絲黏合不織布/柔軟不織布、熔噴不織布/柔軟不織布等2層的積層體、柔軟不織布/紡絲黏合不織布/柔軟不織布、柔軟不織布/紡絲黏合不織布/熔噴不織布、紡絲黏合不織布/熔噴不織布/柔軟不織布、柔軟不織布/熔噴不織布/柔軟不織布等3層的積層體、或者柔軟不織布/紡絲黏合不織布/熔噴不織布/紡絲黏合不織布、柔軟不織布/紡絲黏合不織布/熔噴不織布/柔軟不織布等4層以上的積層體。所積層的各層的不織布的單位面積質量較佳為在2g/m2~25g/m2的範圍。包括上述極細纖維的紡絲黏合不織布可藉由控制(選擇)紡絲黏合法的製造條件而得到。此不織布積層體會發揮本發明的柔軟不織布的柔軟性，且成為表面的平滑度優異，耐水性或加工性得到提升的積層體。
與本發明的柔軟不織布積層的膜，較佳為可發揮作為本發明的柔軟不織布的特徴的通氣性的通氣性(透濕性)膜。此通氣性膜可列舉各種公知的通氣性膜，例如是包括具有透濕性的聚胺基甲酸酯系彈性體、聚酯系彈性體、聚醯胺系彈性體等熱塑性彈性體的膜、將包括含有無機或者有機微粒子的熱塑性樹脂的膜延伸並進行多孔化而成的多孔膜等。用在多孔膜的熱塑性樹脂較佳為 高壓低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯(所謂LLDPE)、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯隨機共聚物或者這些熱塑性樹脂的組成物等的聚烯烴。
與通氣性膜積層的積層體可以是可發揮本發明的柔軟不織布的膨鬆度(bulkiness)、柔軟性，且具有極高耐水性的十字狀(cross-like)的複合素材。本發明的不織布富有柔軟性，可用作各種衛生材料、可拋棄式尿布、生理用品、吸收性物品、可拋棄式口罩(mask)、膠布(adhesive plaster)、貼布劑、可拋棄式手術衣、救生衣(Rescue gown)等、各醫療用膜或者片材、醫療衣(Medical gown)、手術用帽、可拋棄式帽等。
以下，對本發明的不織布的具體用途列舉例子，並詳細敘述。
吸收性物品
可拋棄式尿布或者生理用品等吸收性物品要求質地或良好的觸感。本發明的不織布具有優異的柔軟性，因此可適宜利用此柔軟性，具體而言，在展開型可拋棄式尿布或者褲式可拋棄式尿布中，可適宜用在頂部片材(top sheet)、背部片材(back sheet)、腰帶(waist band)(延長帶、側邊(side flap))、固定帶、立體抽縐褶(standing gather)、腿箍(leg cuff)，而且褲式可拋棄式尿布的側板(side panel)等部位。藉由在這些部位使用本發明品，可得到良好的觸感。
可拋棄式口罩
可拋棄式口罩一般包括嘴週邊被覆部與從上述被覆部的兩側延伸的掛在耳朵的部位。在穿戴口罩時，掛在耳朵的部位特別接觸到穿戴者的臉，因此要求良好的肌膚觸感。本發明的不織布具有良好的觸感，因此可藉由用在拋棄式口罩的掛在耳朵的部位而滿足這些要求。
膠布、貼布劑
在用於護創膏等的基材中，不斷要求不引起肌膚發炎的充分的通氣性、不會感受到堅硬感的柔軟性。本發明的不織布同時具有柔軟性以及通氣性，因此適合作為用在這些護創膏等的基材而使用。
可拋棄式手術衣、救生衣
在可拋棄式手術衣、救生衣等的腕、肘、肩、袖等可動的間接部位中，要求通氣性、柔軟性。本發明的不織布與通常的不織布一樣都是不織布，因此具有通氣性，且具有更加優異的柔軟性，因此適合作為用在這些可拋棄式手術衣、救生衣等中的素材而使用。
如上所述，本發明的不織布為柔軟性優異的聚丙烯系的不織布，可用在以衛生材料為首的不織布的各種用途。
由於觸感特別好，具有高度滑溜感、膨鬆感，且柔軟性等平衡良好地優異，因此在尿布或生理用衛生棉中，可得到跟隨身體的移動的保持性，而且更由於為不織布，因此通氣性良好，因而可賦予特別優異的性能。
[實施例]
以下，以實施例對本發明進行更具體的說明，但本發明並不限定於這些實施例。
實施例以及比較例的物性值等藉由以下方法測定。
(1)單位面積質量〔g/m2〕
從不織布採取5點100mm(MD)×100mm(CD)的試驗片。另外，採取位置設為任意的5處。接下來，使用上皿電子天秤(研精工業公司製造)，並對所採取的各試驗片個別測定質量(g)。求得各試驗片的質量的平均值。從所求得的平均值換算成每1m2的質量(g)，將小數點第2位四捨五入並設為各不織布樣本的單位面積質量〔g/m2〕。
(2)厚度〔μm〕
從不織布採取5點100mm(MD)×100mm(CD)的試驗片。另外，採取位置設為任意的3處。接下來，使用荷重型厚度計(尾崎製作所公司製造)，並對所採取的各試驗片以JIS L 1096中所記載的方法測定厚度〔μm〕。求得各試驗片的厚度的平均值，將小數點第1位四捨五入並設為各不織布樣本的厚度〔μm〕。
(3)纖維徑〔μm〕
從不織布採取5點10mm(MD)×10mm(CD)的試驗片。另外，採取位置設為任意的1處。接下來，使用光學顯微鏡以200倍的倍率對試驗片進行攝影，藉由影像尺寸量測軟體(伊諾鐵克公司製造：Pixs2000 Version2.0)分析此影像。對各試驗片測定10根纖維 徑，並求得各試驗片的纖維徑的平均值，將小數點第2位四捨五入並設為各不織布樣本的纖維徑〔μm〕。
(4)LC值〔-〕<柔軟性的評價>
從不織布採取2點150mm(MD)×150mm(CD)的試驗片。另外，採取位置設為任意的2處。接下來，藉由加多技術(股份)製的KES-FB系統，並以尼特(nit)高感度條件作為測定條件，對試驗片進行壓縮試驗，而測定LC值〔-〕。求得各試驗片的LC值的平均值，將小數點第3位四捨五入並設為各不織布樣本的LC值〔-〕。LC值的數值越小，厚度周圍的初期壓縮工作越小，因而表示柔軟性越優異。
(5)靜摩擦係數〔-〕<表面特性的評價>
從不織布各採取3點300mm(MD)×100mm(CD)的試驗片與3點100mm(MD)×100mm(CD)的試驗片。另外，採取位置設為任意的各3處(計6處)。接下來，以JIS K 7125為根據並以壓花面成為外側的方式將100mm(MD)×100mm(CD)的試驗片貼附到潤滑片，並以壓花面被摩擦的方式將300mm(MD)×100mm(CD)的試驗片貼附到試驗台，而測定兩試驗片的壓花面彼此的靜摩擦係數〔-〕。求得各試驗片的靜摩擦係數的平均值，將小數點第3位四捨五入並設為各不織布樣本的靜摩擦係數〔-〕。
(6)CD強度〔N/25mm〕
從不織布各採取5點25mm(MD)×200mm(CD)的CD試驗片。另外，採取位置設為任意的5處。接下來，使用萬能拉伸試驗機(因 鐵思科(Intesco)公司製造，IM-201型)，以夾頭間距為100mm、拉伸速度為100mm/min的條件拉伸所採取的各試驗片，並測定最大荷重〔N〕。求得各試驗片的CD強度的平均值，將小數點第2位四捨五入並設為各不織布樣本的CD強度〔N/25mm〕。
(7)起毛〔點〕
從不織布各採取2點150mm(MD)×150mm(CD)的CD試驗片。另外，採取位置設為任意的2處。接下來，使用學振型摩擦堅牢度試驗機(大榮科學精器製作所公司製造，新型NR-100)並以JIS L 0849的摩擦堅牢度試驗法為根據，對所採取的各試驗片進行摩擦試驗。另外，在於摩擦區塊(friction block)側貼附布膠帶(寺岡製作所公司製造，No.1532)，並施加300g荷重的狀態下，在MD方向將非壓花面來回摩擦50次，將各試驗片的被摩擦面的起毛狀態藉由以下的基準賦予等級，等級差的地方設為各不織布樣本的起毛〔點〕。
1級：試驗片破損般地纖維被剝除。
2級：試驗片變薄般地纖維明顯被剝除。
2.5級：可清楚看到大毛球，纖維在多處開始浮起。
3級：開始產生清楚的毛球，或可看到多個小毛球。
3.5級：在一處開始產生小毛球般地起毛。
4級：不起毛。
(8)觸感
20位官能檢查員(panelist)確認不織布的手觸感，並藉由下述 基準評價。
A：20位中有20位感到柔軟的情形。
B：20位中有19~15位感到柔軟的情形。
C：20位中有14~10位感到柔軟的情形。
D：20位中有9~5位感到柔軟的情形。
E：20位中有4~0位感到柔軟的情形。
(9)抗彎曲性(懸臂(cantilever)法)
以JIS1096的8.19.1[A法(45°懸臂法)]為根據。
在縱向以及橫向從樣品各自採取5片2cm×15cm的試驗片。將試驗片的短邊對齊刻度基準線並放置在一端具有45度的斜面的表面光滑的水平台上。接下來，藉由適當的方法在斜面的方向緩緩地滑動試驗片，在試驗片一端的中央點接觸到斜面時，經由刻度讀取另一端的位置。抗彎曲性是由試驗片移動的長度(mm)所表示，且是將以下數值的小數點第二位四捨五入而算出：分別測量5片，求得縱向(MD)以及橫向(CD)各自的平均值，並使用以下的式子而得到的數值。
抗彎曲性={(MD的平均值^2+CD的平均值^2)/2}^(1/2)
[實施例1]
使用下述組成物，並藉由紡絲黏合法進行熔融紡紗：相對於結晶性聚丙烯(polypropylene，PP)(Prime Polymer股份有限公司製造：商品名稱prime polypro S119；熔點：156℃，MFR(以ASTM D1238為根據，在溫度為230℃、荷重為2.16kg的條件下測定)： 62g/10分。以下省略成「A1」。)：100重量部，添加0.15重量部的油酸醯胺(以下省略成「C1」。)而成的組成物。
在擠出機中使用單軸螺旋擠出機，將樹脂溫度與模具(die)溫度一同設為220℃，且冷風溫度設為20℃。此時，紡紗速度為2750m/分。
在將藉由熔融紡紗所得到的長纖維堆積在捕集面上而製成不織布後，將不織布從捕集面剝離，並藉由下述條件的加熱壓花進行熱黏著，而得到紡絲黏合不織布：壓花圖案的面積率為6.7%、壓花面積為0.19mm2、加熱溫度為130℃、線壓為60kg/cm的條件。所得到的紡絲黏合不織布的單位面積質量為13.8g/m2。藉由上述記載的方法評價所得到的紡絲黏合不織布。評價結果示於表1。
[實施例2]
除了將C1設為0.30重量部以外，藉由與實施例1相同的方法採取紡絲黏合不織布，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表1。
[實施例3]
使用下述組成物，並藉由與實施例1相同的方法採取紡絲黏合不織布：在將A1：90重量部與丙烯聚合物(出光興產股份有限公司製造：商品名稱L-MODU S901；熔點：75℃，MFR(以ASTM D1238為根據，在溫度為230℃、荷重為2.16kg的條件下測定)：80g/10分。以下省略成「B1」。)：10重量部混合後，相對於100 重量部的A1/B1混合物，添加0.30重量部的C1而成的組成物，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表1。
[實施例4]
除了將A1與B1的混合比設為80重量部：20重量部以外，藉由與實施例3相同的方法採取紡絲黏合不織布，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表1。
[實施例5]
使用下述組成物，並藉由與實施例1相同的方法採取紡絲黏合不織布：在將A1：90重量部與丙烯聚合物(出光興產股份有限公司製造：商品名稱L-MODU S600；熔點：70℃，MFR(以ASTM D1238為根據，在溫度為230℃、荷重為2.16kg的條件下測定)：300g/10分。以下省略成「B2」。)：10重量部混合後，相對於100重量部的A1/B2混合物，添加0.30重量部的C1而成的組成物，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表1。
[實施例6]
使用下述組成物，並藉由與實施例1相同的方法採取紡絲黏合不織布：在將A1：90重量部與丙烯系聚合物(三井化學股份有限公司製造：商品名稱TAFMER-XM-7070；熔點：75℃，MFR(以ASTM D1238為根據，在溫度為230℃、荷重為2.16kg的條件下測定)：7g/10分。以下省略成「B3」。)：10重量部混合後，相對於100重量部的A1/B3混合物，添加0.30重量部的C1而成的組成物，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表2。
[實施例7]
除了將A1與B3的混合比設為80重量部：20重量部以外，藉由與實施例6相同的方法採取紡絲黏合不織布，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表2。
[實施例8]
使用下述組成物，並藉由與實施例1相同的方法採取紡絲黏合不織布：在將A1：80重量部與丙烯聚合物(艾克森美孚公司製造：商品名稱Vistamaxx VM2125；熔點：160℃，MFR(以ASTM D1238為根據，在溫度為230℃、荷重為2.16kg的條件下測定)：60g/10分。以下省略成「A2」。)：20重量部混合後，相對於100重量部的A1/A2混合物，添加0.30重量部的C1而成的組成物，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表2。
[比較例1]
使用相對於100重量部的A1而添加0.15重量部的芥子酸醯胺(以下省略成「C2」。)而成的組成物，藉由與實施例1相同的方法採取紡絲黏合不織布，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表3。
[比較例2]
除了將C2設為0.30重量部以外，藉由與比較例1相同的方法採取紡絲黏合不織布，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表3。
[比較例3]
除了將C2設為0.45重量部以外，藉由與比較例1相同的方法採取紡絲黏合不織布，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表3。
[比較例4]
使用在將A1：90重量部與B1：10重量部混合後，相對於100重量部的A1/B1混合物而添加0.30重量部的C2而成的組成物，藉由與實施例1相同的方法採取紡絲黏合不織布，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表3。
[比較例5]
除了將比較例4中所使用的B1替換為B2以外，藉由與比較例4相同的方法採取紡絲黏合不織布，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表3。
[比較例6]
除了將比較例4中所使用的B1替換為B3以外，藉由與比較例4相同的方法採取紡絲黏合不織布，並藉由上述記載的方法評價。評價結果示於表3。
藉由以上的實施例，可得到下述結果：本發明的不織布觸感優異、不易起毛、靜摩擦係數與強度平衡良好地優異，且柔軟性、抗彎曲性亦優異。
本發明的紡絲黏合不織布適合用在例如是可拋棄式尿布、生理用品、衛生製品、衣料素材、包帶、包裝材等各種纖維製品。

Claims (12)

  1. 一種紡絲黏合不織布，包括丙烯系聚合物組成物，所述丙烯系聚合物組成物含有(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物以及碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的紡絲黏合不織布，其中所述碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺為油酸醯胺。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的紡絲黏合不織布，其中所述丙烯系聚合物組成物更包括(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的紡絲黏合不織布，其中相對於所述(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物以及所述(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物的合計100重量部，所述丙烯系聚合物組成物的成分含量範圍為：所述(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物：70重量部~99.9重量部，所述(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物：30重量部~0.1重量部，所述碳數為15以上21以下的脂肪酸醯胺：0.01重量部~1重量部。
  5. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的紡絲黏合不織布，其中所述(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物為丙烯均聚合物、或包括丙烯以及碳數為4~20的α-烯烴的隨機共聚物。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的紡絲黏合不織布，其中所述(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物為包括丙烯以及碳數為4~20的α-烯烴的共聚物。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的紡絲黏合不織布，其中所述共聚物中的α-烯烴的含量為0.1莫耳%以上未達90莫耳%。
  8. 如申請專利範圍第3項至第7項中任一項所述的紡絲黏合不織布，其中所述(B)熔點未達120℃的丙烯系聚合物為滿足以下的(a)~(f)的低結晶性聚丙烯：(a)[mmmm]=20莫耳%~60莫耳%(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≦0.1(c)[rmrm]>2.5莫耳%(d)[mm]×[rr]/[mr]2≦2.0(e)質量平均分子量(Mw)=10,000~200,000(f)分子量分布(Mw/Mn)<4。
  9. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的紡絲黏合不織布，其中所述(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物為丙烯均聚合物或包括丙烯以及α-烯烴的隨機共聚物。
  10. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的紡絲黏合不織布，其中所述(A)熔點為120℃以上的丙烯系聚合物包括丙烯均聚合物以及含有丙烯與α-烯烴的隨機共聚物。
  11. 一種不織布積層體，包括如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的紡絲黏合不織布。
  12. 一種吸收物品，使用如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的紡絲黏合不織布。
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