TW201408752A - 雙面黏著片材及可攜式電子機器 - Google Patents

雙面黏著片材及可攜式電子機器 Download PDF

Info

Publication number
TW201408752A
TW201408752A TW102128415A TW102128415A TW201408752A TW 201408752 A TW201408752 A TW 201408752A TW 102128415 A TW102128415 A TW 102128415A TW 102128415 A TW102128415 A TW 102128415A TW 201408752 A TW201408752 A TW 201408752A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
mass
double
parts
adhesive sheet
sided adhesive
Prior art date
Application number
TW102128415A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI582207B (zh
Inventor
Masahito Niwa
Naoaki Higuchi
Eiji Yamanaka
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of TW201408752A publication Critical patent/TW201408752A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI582207B publication Critical patent/TWI582207B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22Expanded, porous or hollow particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • HELECTRICITY
    • H04ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
    • H04BTRANSMISSION
    • H04B1/00Details of transmission systems, not covered by a single one of groups H04B3/00 - H04B13/00; Details of transmission systems not characterised by the medium used for transmission
    • H04B1/38Transceivers, i.e. devices in which transmitter and receiver form a structural unit and in which at least one part is used for functions of transmitting and receiving
    • H04B1/3827Portable transceivers
    • HELECTRICITY
    • H04ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
    • H04BTRANSMISSION
    • H04B1/00Details of transmission systems, not covered by a single one of groups H04B3/00 - H04B13/00; Details of transmission systems not characterised by the medium used for transmission
    • H04B1/38Transceivers, i.e. devices in which transmitter and receiver form a structural unit and in which at least one part is used for functions of transmitting and receiving
    • H04B1/3827Portable transceivers
    • H04B1/3833Hand-held transceivers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/18Spheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/18Spheres
    • C08L2205/20Hollow spheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/412Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of microspheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24273Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including aperture
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2848Three or more layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Computer Networks & Wireless Communication (AREA)
  • Signal Processing (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明之目的係提供一種按壓接著力、及抗掉落衝擊特性優異之雙面黏著片材。本發明之雙面黏著片材100具備黏著劑層110,其具有包含9~30質量%之源自極性單體之結構單元之丙烯酸系聚合物(A)。

Description

雙面黏著片材及可攜式電子機器
本發明係關於一種雙面黏著片材及可攜式電子機器。
先前以來,於各種技術領域中利用雙面黏著片材。例如,於行動電話、可攜式資訊終端等可攜式電子機器之領域中,於固定各種構件之間時利用雙面黏著片材。於專利文獻1中,作為其一例,表示利用雙面黏著片材,將保護可攜式電子機器之顯示部之保護面板(透鏡)固定於殼體上。上述雙面黏著片材係於夾持於保護面板與殼體之間之狀態下,接著於該等構件並使該等構件彼此相互固定。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2009-108314號公報
對此種雙面黏著片材要求不僅於可攜式電子機器未變形之通常之使用狀態下,而且於可攜式電子機器受到外力發生應變(變形)之狀態下,亦可良好地固定上述構件彼此的接著力。作為各構件發生應變之情形,例如可列舉利用者於將可攜式電子機器收納於褲子之後兜之狀態下坐在椅子上等,以利用者之臀部壓迫上述可攜式電子機器之情形等。於此種情形時,亦對雙面黏著片材要求持續固定構件彼此之接著力。
然而,近年來,由於可攜式電子機器之顯示部大型化(大面積化)等,應藉由雙面黏著片材固定之零件亦進行大型化。即,近年來,有必須固定地支持雙面黏著片材之構件之質量提高之傾向。又,為了提高設計性等,亦有雙面黏著片材之接著面積(固定面積)與構件之大型化相反,而進行窄小化之傾向。因此,對雙面黏著片材要求以較小之接著面積發揮充分之接著力。由於此種情況,近年來,對此種雙面黏著片材要求更高之接著力。
又,如專利文獻1所示,上述雙面黏著片材中,作為上述之接著力以外之接著性能,亦要求於在可攜式電子機器之掉落時瞬間施加較大之衝擊之情形時,亦不使固定之構件脫落的抗掉落衝擊特性。
本發明之課題在於解決先前以來之上述各問題,而達成以下目的。即,本發明之目的在於提供一種按壓接著力、及抗掉落衝擊特性優異之雙面黏著片材等。
本發明者為了達成上述目的,進行努力研究,結果發現具備具有包含9~30質量%之源自極性單體之結構單元之丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑層的雙面黏著片材具備優異之按壓接著力,且具有優異之抗掉落衝擊特性,從而完成本發明。
上述雙面黏著片材可用於固定構成可攜式電子機器之構件。
於上述雙面黏著片材中,俯視時之形狀可包含選自由膠帶狀、短條狀、U字狀、L字狀、及邊框狀所組成之群中之任一種。
於上述雙面黏著片材中,上述丙烯酸系聚合物(A)可包含源自具有碳數為1~20之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元。
於上述雙面黏著片材中,上述極性單體可包含選自由含有羧基之單體、含有羥基之單體、含有醯胺基之單體、及含有雜環之乙烯系 單體所組成之群中之至少1種。
於上述雙面黏著片材中,上述丙烯酸系聚合物(A)可包含源自具有2個以上之聚合性官能基之多官能性單體的結構單元。
於上述雙面黏著片材中,上述黏著劑層之氣泡之含有率可為3體積%以下。
於上述雙面黏著片材中,上述黏著劑層之厚度可為90μm~1,500μm。
於上述雙面黏著片材中,上述黏著劑層可進而含有熱發泡劑。
本發明之可攜式電子機器可經由上述雙面黏著片材來固定構成可攜式電子機器之構件。
根據本發明,可解決先前以來之各問題,可提供一種按壓接著力、及抗掉落衝擊特性優異之雙面黏著片材等。
1‧‧‧聚碳酸酯板
2‧‧‧窗框狀雙面黏著片材
3‧‧‧丙烯酸板
4‧‧‧聚碳酸酯板之貫通孔
21‧‧‧圓桿
22‧‧‧支持台
31‧‧‧聚碳酸酯板
32‧‧‧窗框狀雙面黏著片材
33‧‧‧丙烯酸板(丙烯酸透鏡)
34‧‧‧重錘
35‧‧‧混凝土板
100‧‧‧雙面黏著片材
110‧‧‧黏著劑層
120‧‧‧剝離襯墊
130‧‧‧剝離襯墊
d‧‧‧厚度
圖1係實施例1之雙面黏著片材之概略剖面圖。
圖2係於測定按壓接著力時使用之評價用樣品之概略俯視圖。
圖3係圖2之A-A'線剖面圖。
圖4係表示按壓接著力之測定方法之概略剖面圖。
圖5係於評價抗掉落衝擊特性時使用之評價用樣品之概略俯視圖。
圖6係圖5之B-B'線剖面圖。
圖7係表示抗掉落衝擊特性之評價方法之概略剖面圖。
本實施形態之雙面黏著片材係具有至少1層丙烯酸系黏著劑層(以下有時稱為黏著劑層)之雙面黏著片材。再者,通常「雙面黏著片材」亦有時以「雙面黏著膠帶」、「雙面黏著膜」等不同之名稱稱呼, 但於本說明書中,將表達統一為「雙面黏著片材」。又,有時將雙面黏著片材中之黏著劑層之表面稱為「黏著面」。
作為雙面黏著片材之形態,可為不具備基材(支持體)之所謂無基材雙面黏著片材,亦可為具備基材之所謂附有基材之雙面黏著片材。作為上述無基材雙面黏著片材,例如可列舉僅由黏著劑層構成之雙面黏著片材。相對於此,作為上述附有基材之雙面黏著片材,例如可列舉分別於基材之雙面側具有黏著劑層之雙面黏著片材。然而,作為上述基材,較佳為使用發泡體基材以外之基材(不含氣泡等中空部之非發泡體基材)。
再者,本實施形態之雙面黏著片材除了黏著劑層或基材以外,亦可於可達成本發明之目的之範圍內具備其他層(例如中間層、下塗層)。作為本實施形態之雙面黏著片材,就容易發揮優異之按壓接著力及抗掉落衝擊特性等之觀點而言,較佳為僅由黏著劑層構成之所謂無基材雙面黏著片材。以下,對雙面黏著片材所具備之黏著劑層進行說明。
(丙烯酸系黏著劑層)
黏著劑層係提供雙面黏著片材之黏著面之層,主要成為含有丙烯酸系聚合物(A)之構成。又,黏著劑層中亦可視需要含有其他成分。以下,對丙烯酸系聚合物(A)、及其他成分進行說明。
<丙烯酸系聚合物(A)>
黏著劑層含有丙烯酸系聚合物(A)作為基礎聚合物(主成分),具體而言,較佳為於黏著劑層中含有50質量%以上,更佳為含有60質量%以上,進而較佳為含有75質量%以上,進而更佳為含有85質量%以上。上限並無特別限定,為100質量%以下,較佳為95質量%以下。
丙烯酸系聚合物(A)包含9~30質量%之源自極性單體(a2)之結構單元。又,丙烯酸系聚合物(A)包含源自具有碳數為1~20之直鏈或支 鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)(以下稱為(甲基)丙烯酸烷基酯(a1))的結構單元。
丙烯酸系聚合物(A)中所含之源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)之結構單元之比率(質量%)較佳為65~91質量%,更佳為68~91質量%,進而較佳為70~91質量%。
再者,(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)之使用量(質量%)相對於用於形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分之質量,較佳為65~91質量%,更佳為68~91質量%,進而較佳為70~91質量%。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a1),例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)可單獨使用,或組合2種以上使用。再者,於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」,係表示「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」(「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」中之任一者或兩者)。
再者,作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a1),較佳為具有碳數為1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,更佳為可列舉:丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯等。
極性單體(a2)包含至少具有1種極性基並且含有聚合性不飽和鍵 之單體。
若丙烯酸系聚合物(A)中所含之源自極性單體(a2)之結構單元之質量之比率(質量%)為9~30質量%,則所獲得之雙面黏著片材(黏著劑層)之按壓接著力、及抗掉落衝擊特性優異。
再者,極性單體(a2)之使用量(質量%)相對於用於形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分之質量為9~30質量%。
作為極性單體(a2),例如可列舉:(甲基)丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、異丁烯酸、該等之酸酐(例如順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含有酸酐之單體)等含有羧基之單體;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、乙烯醇、烯丙醇等含有羥基(hydroxy)之單體;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等含有醯胺基之單體;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等含有胺基之單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含有環氧基之單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等含有氰基之單體;N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑等含有雜環之乙烯系單體;乙烯基磺酸鈉等含有磺酸基之單體;丙烯醯基磷酸2-羥基乙酯等含有磷酸基之單體;環己基順丁烯二醯亞胺、異丙基順丁烯二醯亞胺等含有醯亞胺基之單體;異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等含有異氰酸酯基之單體等。極性單體(a2)可單獨使用,或組合2種以上使用。
再者,作為極性單體(a2),較佳為含有羧基之單體、含有羥基之單體、含有醯胺基之單體、及含有雜環之乙烯系單體,更佳為可列 舉:丙烯酸(AA)、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)、N-羥基乙基丙烯醯胺(HEAA)、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)等。
又,作為較佳之一實施形態,可列舉將選自由含有羧基之單體及含有羥基之單體所組成之群中之任1種以上之含有酸性基之單體、與選自由含有醯胺基之單體及含有雜環之乙烯系單體所組成之群中之任1種以上之含有鹼性基之單體併用之情況。
又,丙烯酸系聚合物(A)係共聚性單體之一種,可包含源自具有2個以上含有不飽和雙鍵之聚合性官能基之多官能性單體(a3)(以下稱為多官能性單體(a3))的結構單元。
作為多官能性單體(a3),例如可列舉:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯等。上述多官能性單體(a3)可單獨使用,或組合2種以上使用。再者,作為上述多官能性單體(a3),較佳為多官能(甲基)丙烯酸酯。
丙烯酸系聚合物(A)中所含之源自多官能性單體(a3)之結構單元之質量之比率(質量%)較佳為0.01~0.5質量%,更佳為0.02~0.3質量%。若多官能性單體(a3)之上述比率為0.01~0.5質量%,則可獲得適當之黏著劑層之凝聚性,而抑制按壓接著力及抗掉落衝擊特性之降低。
再者,多官能性單體(a3)之使用量(質量%)相對於用於形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分之質量,較佳為0.01~0.5質量%,更佳為0.02~0.3質量%。
再者,若丙烯酸系聚合物(A)中包含源自多官能性單體(a3)之結構單元,則丙烯酸系聚合物(A)含有交聯型之丙烯酸系聚合物,提高黏著劑層之凝聚性或接著力等。
又,可使用多官能性單體(a3)以外之共聚性單體作為用以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體成分。作為上述共聚性單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異酯等具有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯,或(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯等上述(a1)以外之(甲基)丙烯酸酯,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類,苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯系化合物,乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類,乙烯基烷基醚等乙烯醚類,氯乙烯等。
黏著劑層中之丙烯酸系聚合物(A)之含量(質量%)為50~100質量%。
丙烯酸系聚合物(A)可使用公知或慣用之聚合方法來製備。作為聚合方法,例如可列舉:溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、光聚合法等。其中,較佳為於製備丙烯酸系聚合物(A)時,利用使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等聚合起始劑之由熱或活性能量線(例如紫外線)引起之硬化反應。尤佳為根據具有縮短聚合時間等優點,而利用使用光聚合起始劑之硬化反應。
例如,可藉由對調配有光聚合起始劑之單體組合物照射活性能量線(例如紫外線),使單體聚合,而製備丙烯酸系聚合物(A)。又,可於製備丙烯酸系聚合物(A)時,與聚合起始劑一併調配黏著劑層中所含之其他成分。再者,製備丙烯酸系聚合物(A)所利用之熱聚合起始劑或光聚合起始劑等聚合起始劑可單獨使用,或組合2種以上使用。
作為上述熱聚合起始劑,例如可列舉:偶氮系聚合起始劑[例如,2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基 丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮雙異戊腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽等]、過氧化物系聚合起始劑(例如過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸第三丁酯、過氧化月桂醯等)、氧化還原系聚合起始劑等。作為熱聚合起始劑之使用量,並無特別限制,只要為先前以來可用作熱聚合起始劑之範圍即可。
作為上述光聚合起始劑,例如可列舉:安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苄基系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫系光聚合起始劑、醯基膦氧化物系光聚合起始劑等。
作為上述安息香醚系光聚合起始劑,例如可列舉:安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮[BASF公司製造,商品名:Irgacure 651]、苯甲醚甲醚等。作為上述苯乙酮系光聚合起始劑,例如可列舉:1-羥基環己基苯基酮[BASF公司製造,商品名:Irgacure 184]、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-第三丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[BASF公司製造,商品名:Irgacure 2959]、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮[BASF公司製造,商品名:Darocure 1173]、甲氧基苯乙酮等。作為上述α-酮醇系光聚合起始劑,例如可列舉:2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥基乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等。
作為上述芳香族磺醯氯系光聚合起始劑,例如可列舉2-萘磺醯氯等。作為上述光活性肟系光聚合起始劑,例如可列舉1-苯基-1,1-丙烷 二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟等。上述安息香系光聚合起始劑中例如含有安息香等。上述苄基系光聚合起始劑中例如含有苄基等。上述二苯甲酮系光聚合起始劑中例如含有二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。上述縮酮系光聚合起始劑中例如含有苄基二甲基縮酮等。上述9-氧硫系光聚合起始劑中例如含有:9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-甲基-9-氧硫、2,4-二甲基-9-氧硫、異丙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、異丙基-9-氧硫、2,4-二異丙基-9-氧硫、十二烷基-9-氧硫等。
作為上述醯基膦系光聚合起始劑,例如可列舉:雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-正丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-第三丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)環己基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)辛基氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲醯基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲醯基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二丁氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,4-二甲氧基苯甲醯基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苄基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基乙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苄基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基苄基辛基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基 苯甲醯基)-2,5-二異丙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-4-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4-二-正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)異丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基-2,4,6-三甲基苯甲醯基-正丁基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-雙[雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲醯基)氧化膦等。
光聚合起始劑之使用量只要可藉由光聚合反應而形成丙烯酸系聚合物(A),則並無特別限制,例如,相對於用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分100質量份,較佳為0.01~5質量份,更佳為0.03~3質量份,進而較佳為0.05~2質量份。
若光聚合起始劑之使用量為0.01~5質量份,則可充分地進行聚合反應,可抑制所生成之聚合物之分子量之降低。其結果確保所形成之黏著劑層之凝聚力。
於光聚合起始劑之活化時,對調配有光聚合起始劑之單體組合物照射活性能量線較為重要。作為此種活性能量線,例如可列舉:α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子束等游離性放射線或紫外線等,尤佳為紫外線。又,活性能量線之照射能量、照射時間、照射方法等並無特別限制,只要可使光聚合起始劑活化而發生單體成分之反應即可。
丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量(Mw)例如為100,000~5,000,000。丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量之測定係藉由GPC(Gel Permeation Chromatography,凝膠滲透層析)法進行聚苯乙烯 換算而求出。具體而言,係於Tosoh股份有限公司製造之HPLC8020中使用TSKgelGMH-H(20)×2根作為管柱,利用四氫呋喃溶劑於流速0.5ml/min之條件下進行測定。
<其他成分> [丙烯酸系聚合物(B)]
黏著劑層可含有丙烯酸系聚合物(B)作為丙烯酸系聚合物(A)以外之成分。該丙烯酸系聚合物(B)係重量平均分子量小於丙烯酸系聚合物(A)之聚合物,且包含源自(甲基)丙烯酸酯之結構單元。
作為(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等碳數為1~12之直鏈或支鏈狀之(甲基)丙烯酸烷基酯,或(甲基)丙烯酸環己酯或(甲基)丙烯酸異酯等(甲基)丙烯酸與脂環族醇之酯,(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳酯。上述(甲基)丙烯酸酯可單獨使用,或組合2種以上使用。
作為構成丙烯酸系聚合物(B)之單體成分(單體單元),可較佳地使用含有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸環己酯(CHMA)、甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)、丙烯酸二環戊酯(DCPA)),或具有碳數為1~12之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(更佳為甲基丙烯酸異丁酯等具有碳數為1~8之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯)等。
又,丙烯酸系聚合物(B)除了上述之(甲基)丙烯酸酯以外,亦可使(甲基)丙烯酸酯與具有可共聚之聚合性不飽和鍵之共聚合性單體共聚而獲得。
丙烯酸系聚合物(B)中之(甲基)丙烯酸酯之質量之比率(質量%)較佳為90~100質量%,更佳為95~100質量%。
再者,(甲基)丙烯酸酯之使用量(質量%)相對於用於形成丙烯酸系聚合物(B)之總單體成分之質量,較佳為90~100質量%,更佳為95~100質量%。
作為丙烯酸系聚合物(B),可較佳地使用例如:甲基丙烯酸環己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異丁酯(IBMA)之共聚物、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異酯(IBXMA)之共聚物、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)與丙烯醯啉(ACMO)之共聚物、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)與二乙基丙烯醯胺(DEAA)之共聚物、甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)與甲基丙烯酸甲酯(MMA)之共聚物等。
丙烯酸系聚合物(B)中之含有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯(例如CHMA、DCPMA)之質量之比率(質量%)較佳為50~85質量%,更佳為55~75質量%。
再者,含有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯之使用量(質量%)相對於用於形成丙烯酸系聚合物(B)之總單體成分之質量,較佳為50~85質量%,更佳為55~75質量%。
丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量較佳為1,000~30,000,更佳為2,500~15,000,進而較佳為3,000~10,000。
若丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量為1,000~30,000,則可確保與丙烯酸系聚合物(A)之相溶性,確保所獲得之黏著劑層之黏著性能(接著性能)或保持性能。
丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量之測定係藉由GPC法進行聚苯乙烯換算而求出。具體而言,係於Tosoh股份有限公司製造之HPLC8020中使用TSKgelGMH-H(20)×2本作為管柱,利用四氫呋喃溶劑於流速0.5ml/min之條件下進行測定。
丙烯酸系聚合物(B)之使用量相對於用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分100質量份為10~40質量份,較佳為5~35質量份。若丙烯酸系聚合物(B)之使用量為10~40質量份,則可確保與丙烯酸系聚合物(A)之相溶性,確保所獲得之黏著劑層之黏著性能(接著性能)或保持性能。
丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為40~300℃。若玻璃轉移溫度(Tg)為40~300℃,則可於室溫以上確保凝聚力,亦確保保持性能或高溫接著性能。
再者,丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度(Tg)係根據文獻、目錄等中所記載之標稱值或基於下述式(Fox式)之計算值而求出。
<式>1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
上述式中,Tg表示丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度(單元:K),Tgi表示包含單體i之均聚物之玻璃轉移溫度(單元:K),Wi表示單體i之總單體成分中之質量分率(i=1、2、…n)。再者,上述式係丙烯酸系聚合物(B)包含單體1、單體2、…單體n之n種單體成分之情形時的計算式。
丙烯酸系聚合物(B)係例如利用溶液聚合法或塊體聚合法、乳化聚合法、懸濁聚合、塊狀聚合等公知或慣用之聚合方法來製備(甲基)丙烯酸酯等單體成分。
再者,為了調節丙烯酸系聚合物(B)之分子量,可於該聚合體系中使用鏈轉移劑。作為所使用之鏈轉移劑之例,可列舉:辛硫醇、十二烷硫醇、第三-十二烷硫醇等具有巰基之化合物;硫代乙醇酸、硫代乙醇酸乙酯、硫代乙醇酸丙酯、硫代乙醇酸丁酯、硫代乙醇酸第三丁酯、硫代乙醇酸2-乙基己酯、硫代乙醇酸辛酯、硫代乙醇酸癸酯、硫代乙醇酸十二烷基酯、乙二醇之硫代乙醇酸酯、新戊二醇之硫代乙醇酸酯、季戊四醇之硫代乙醇酸酯。於鏈轉移劑之中,可尤佳地使用 硫代乙醇酸類。
鏈轉移劑之使用量並無特別限制,通常,相對於用以形成丙烯酸系聚合物(B)之總單體成分100質量份,使用鏈轉移劑0.1~20質量份、較佳為0.2~15質量份、進而較佳為0.3~10質量份。藉由如此調整鏈轉移劑之使用量,可獲得較佳之分子量之丙烯酸系聚合物(B)。
作為使丙烯酸系聚合物(B)含有於黏著劑層中之方法,並無特別限制,例如較佳為於用以製造丙烯酸系聚合物(A)之單體組合物中與聚合起始劑一併混合丙烯酸系聚合物(B)的方法。
[氫化型黏著賦予樹脂]
黏著劑層可含有氫化型黏著賦予樹脂等各種黏著賦予樹脂作為丙烯酸系聚合物(A)以外之成分。作為氫化型黏著賦予樹脂,可使用例如於石油系樹脂、萜烯系樹脂、薰草咔-茚系樹脂、苯乙烯系樹脂、松香系樹脂、烷酚樹脂、二甲苯樹脂等黏著賦予樹脂中進行氫化而成之衍生物。例如,作為氫化型石油系樹脂,可自芳香族系、二環戊二烯系、脂肪族系、芳香族-二環戊二烯共聚系等中適當地選擇。又,作為氫化型萜烯系樹脂,可自萜酚樹脂、芳香族萜烯樹脂等中適當地選擇。該等之中,作為氫化型黏著賦予樹脂,尤佳為使用氫化型石油系樹脂、或氫化型萜烯系樹脂。
氫化型黏著賦予樹脂之軟化點較佳為80~200℃,更佳為100~200℃。若氫化型黏著賦予樹脂之軟化點為80~200℃,則可獲得較高之凝聚力。
氫化型黏著賦予樹脂之使用量相對於用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分100質量份,較佳為1~50質量份,更佳為2~40質量份,進而較佳為3~30質量份。若氫化型黏著賦予樹脂之使用量為1~50質量份,則可確保黏著劑層之凝聚力,且提高黏著劑層之黏著性能(接著性能)。
再者,作為上市之氫化型黏著賦予樹脂,例如可列舉:商品名「Arkon P125(氫化型石油系樹脂)」(荒川化學工業股份有限公司)、商品名「YS Polystar TH130(氫化型萜酚樹脂)」(Yasuhara Chemical股份有限公司)等。
[添加劑]
黏著劑層可含有添加劑作為丙烯酸系聚合物(A)以外之成分。添加劑係為了改善強化性、加工性、操作性、接著性等各種性能而視需要調配於黏著劑層中。作為添加劑,並無特別限定,例如可列舉:銅、鎳、鋁、鉻、鐵、不鏽鋼等金屬粉,碳酸鈣(例如重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣)、碳酸鎂、碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽,氫氧化鋁、氫氧化鎂等氫氧化物,滑石、雲母、黏土、膨潤土、二氧化矽、氧化鋁、鋁矽酸鹽、氧化鈦、中空微小球狀體等。該等添加劑可單獨使用,或組合2種以上使用。
作為上述中空微小球狀體,例如可列舉無機系之中空微小球狀體或有機系之中空微小球狀體。作為具體之無機系之中空微小球狀體,例如可列舉:中空玻璃氣球等玻璃製之中空氣球、中空氧化鋁氣球等金屬化合物製之中空氣球、中空陶瓷氣球等磁器製中空氣球等。又,作為具體之有機系之中空微小球狀體,例如可列舉:中空丙烯酸樹脂氣球、中空偏二氯乙烯氣球等樹脂製中空氣球等。上述中空微小球狀體可單獨使用,或組合2種以上使用。
於中空微小球狀體之中,就利用活性能量線(尤其是紫外線)產生之聚合效率或權重等觀點而言,較佳為無機系之中空微小球狀體,尤佳為中空玻璃氣球。若使用中空玻璃氣球作為中空微小球狀體,則可在不損及剪斷力、保持力等其他特性之情況下提高黏著劑層之接著性能。作為上市之中空玻璃氣球,例如可列舉:商品名「Fuji Balloon H-40」(Fuji Silysia化學股份有限公司製造)、商品名「Sphericel(註冊 商標)25P45(矽酸鹽玻璃)」(Potters-Ballotini股份有限公司製造)等。再者,可對中空微小球狀體之表面實施各種表面處理(例如利用聚矽氧系化合物或氟系化合物等進行之低表面張力化處理)。
添加劑之粒徑(平均粒徑)並無特別限定,較佳為0.1μm~500μm,更佳為0.1μm~200μm,進而較佳為0.1μm~80μm。
添加劑之比重(真密度)並無特別限定,較佳為0.1g/cm3~5.0g/cm3,更佳為0.15g/cm3~3.0g/cm3。若添加劑(尤其是中空微小球狀體)之比重為0.1g/cm3~3.0g/cm3,則可抑制於用以形成黏著劑層之黏著劑組合物中進行調配時之浮升,變得容易均勻地分散於上述黏著劑組合物中,故而較佳。
添加劑之使用量相對於用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分100質量份為0.1~100質量份,較佳為1~90質量份。若添加劑之使用量為0.1~100質量份,則可混合並分散於用以形成黏著劑層之黏著劑組合物中。
進而,為了使雙面黏著片材具有使用時之重複黏貼性(修復作業性)或接合部之分離、解體性(易剝離性),亦可於黏著劑層中調配熱發泡劑。作為熱發泡劑,較佳為例如具有熱膨脹性之微小球(以下記為熱膨脹性微小球)。
熱膨脹性微小球係藉由加熱膨脹及/或發泡之微小球。藉由使黏著劑層含有熱膨脹性微小球,可於加熱時在被黏著體與雙面黏著片材之黏著劑層之界面獲得分離或解體之特性。此種特性係藉由加熱使黏著劑層中之熱膨脹性微小球膨脹及/或發泡,使黏著劑層膨脹變形,藉此變形為凹凸狀而於被黏著體與黏著劑層之界面發生剝離。又,上述特性係根據被黏著體之原材料之種類有如下情況:藉由加熱使黏著劑層中之熱膨脹性微小球膨脹及/或發泡,使黏著劑層膨脹變形,藉此產生黏著劑層之接著力之降低或接著力之消失,而於被黏著體與黏 著劑層之界面發生剝離。
加熱處理可適當地利用例如加熱板、熱風乾燥機、近紅外線燈、空氣乾燥機等加熱機構而進行。加熱溫度只要為熱膨脹性微小球之膨脹開始溫度以上即可,可根據被黏著體之表面狀態或微小球之種類等、被黏著體等之耐熱性、加熱方法(熱容量、加熱機構等)等而適當地設定。作為通常之加熱處理條件,例如為於溫度100~250℃下5~90秒(加熱板等)、或5~15分鐘(熱風乾燥機等)。
作為黏著劑層中所使用之熱膨脹性微小球,只要具備藉由加熱膨脹及/或發泡之性質,則並無特別限制,可適當地選擇使用例如公知之熱膨脹性微小球。該等之中,可較佳地使用經微膠囊化之熱膨脹性微小球。作為此種經微膠囊化之熱膨脹性微小球,例如可列舉將異丁烷、丙烷、戊烷等藉由加熱容易氣化而膨脹之物質內包於具有彈性之殼內的微小球。
熱膨脹性微小球之殼多數情況下通常由熱塑性物質、熱熔融性物質、及因熱膨脹而破裂之物質等形成。又,作為形成熱膨脹性微小球之殼之物質,例如可列舉:偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯丁醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、聚碸等。熱膨脹性微小球可藉由慣用之方法(例如凝聚法、界面聚合法等)而製造。
作為熱膨脹性微小球,亦可利用熱膨脹性微小球之市售品。作為此種熱膨脹性微小球之市售品,並無特別限制,例如可列舉:商品名「Matsumoto Microsphere F-30D」、「Matsumoto Microsphere F-50D」、「Matsumoto Microsphere F-80SD」、「Matsumoto Microsphere F-48D*」(以上為松本油脂製藥股份有限公司製造);商品名「Expancel 051DU40」(EXPANCEL公司製造)等。
熱膨脹性微小球之平均粒徑並無特別限制,就分散性或薄層形 成性等方面而言,例如較佳為1μm~80μm,更佳為3μm~50μm。
又,作為熱膨脹性微小球,為了藉由加熱處理而效率良好地降低黏著劑層之黏著力,較佳為具有體積膨脹率成為5倍以上、尤其10倍以上仍不破裂之適當之強度者。再者,於使用較低之膨脹率下破裂之微小球之情形,或使用未經微膠囊化之微小球之情形時,有如下情況:黏著劑層與被黏著體之黏著面積未充分減少而無法獲得良好之剝離性;或藉由加熱而分離、解體之特性(例如於黏著劑層與剝離性膜層之界面解體之特性)降低。
熱膨脹性微小球之調配量係根據其種類而不同,相對於用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分100質量份,例如較佳為5~200質量份,更佳為8~125質量份,進而較佳為10~100質量份,進而較佳為15~70質量份,尤佳為20~50質量份。若熱膨脹性微小球之調配量為此種範圍,則可不發生凝聚破壞而使加熱處理後之黏著劑層充分膨脹變形,藉由加熱進行分離、解體。
又,作為黏著劑層中所使用之其他熱發泡劑,例如可列舉各種無機系發泡劑或有機系發泡劑。作為無機系發泡劑之代表例,可列舉:碳酸銨、碳酸氫銨、碳酸氫鈉、亞硝酸銨、硼氫化鈉、疊氮基類等。又,作為有機系發泡劑之代表例,可列舉:水;三氯單氟甲烷、二氯單氟甲烷等氯氟化烷烴;偶氮雙異丁腈、偶氮二甲醯胺、偶氮二羧酸鋇等偶氮系化合物;對甲苯磺醯肼或二苯基碸-3,3'-二磺醯肼、4,4'-氧基雙(苯磺醯肼)、烯丙基雙(磺醯肼)等肼系化合物;對甲苯磺醯胺基脲、4,4'-氧基雙(苯磺醯胺基脲)等胺基脲系化合物;5-嗎啉基-1,2,3,4-噻三唑等三唑系化合物;N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺、N,N'-二甲基-N,N'-二亞硝基對苯二甲醯胺等N-亞硝基系化合物等。
熱發泡劑可單獨使用,或組合2種以上使用。進而,可視需要於黏著劑層中含有發泡助劑。
[交聯劑]
黏著劑層可依據雙面黏著片材之用途等,而含有交聯劑作為丙烯酸系聚合物(A)以外之成分。交聯劑係用以調整黏著劑層之凝聚力等。作為交聯劑,例如可列舉:環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、聚矽氧系交聯劑、唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、矽烷系交聯劑、烷基醚化三聚氰胺系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑等。尤其,可較佳地使用異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。
作為上述異氰酸酯系交聯劑,例如可列舉:甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯及該等三羥甲基丙烷等與多元醇之加成物。
作為上述環氧系交聯劑,可列舉:雙酚A、表氯醇型之環氧系樹脂、乙烯縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺及1,3-雙(N,N'-二胺縮水甘油胺甲基)環己烷等。
[其他]
又,可於可達成本案發明之目的之範圍內,於黏著劑層中添加交聯促進劑、矽烷偶合劑、抗老化劑、著色劑(顏料、染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、塑化劑、軟化劑、抗靜電劑、溶劑等。該等成分可單獨使用,或組合2種以上使用。
再者,上述著色劑係為了賦予光學特性(例如遮光性)、設計性等,而可適當地調配於黏著劑層中。尤其,於對黏著劑層賦予遮光性之情形時,較佳為使用作為黑色顏料之碳黑(例如乙炔黑、科琴黑、 爐黑、煙囪黑、熱碳黑)。碳黑之使用量相對於用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分100質量份,較佳為0.01~10質量份,更佳為0.1~5質量份。
又,可於可達成本案發明之目的之範圍內,於黏著劑層中例如含有丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、氟系黏著劑、環氧系黏著劑等其他黏著劑。該等可單獨使用,或組合2種以上使用。
<實質上不含氣泡之結構>
黏著劑層較佳為具備實質上不含氣泡之結構。於本說明書中,所謂「實質上不含氣泡」,意指除了不可避免地混入之情形以外,黏著劑層中不會主動地形成氣泡。此種黏著劑層中之氣泡之含量理想為零。再者,實際之黏著劑層中之氣泡之含有率相對於黏著劑層之總體積(100體積%),較佳為3體積%以下,更佳為1體積%以下。若黏著劑層中氣泡為3體積%以下,則成為黏著劑層變硬、應對變形之強度優異者。
再者,黏著劑層中之氣泡之含有率(體積%)可利用以下方法測定。
(測定方法)
(1)於厚度方向上切斷黏著劑層,製作極力抑制對切斷面之損壞之狀態的測定樣品。再者,可於將黏著劑層浸漬於液態氮後,使上述黏著劑層破斷,而製作測定樣品。
(2)繼而,藉由電場發射形掃描電子顯微鏡(FE-SEM)(Hitachi High-Technologies股份有限公司製造,型號:S-4800)將所獲得之測定樣品之剖面(切斷面、破斷面)放大顯示為100倍。
(3)並且,於所放大顯示之上述剖面中,將圍成(寬1mm)×(黏著 劑層之厚度)之四角形之部分設為基準面積S1,求出該S1中所含之氣泡部分之合計面積S2。
(4)藉由(S2/S1)×100求出上述剖面之氣泡率(%)。
(5)反覆進行上述(1)~(4)之操作,將黏著劑層沿一方向上等間隔地取樣全部5個部位,採用所獲得之各氣泡率之平均值作為黏著劑層中之氣泡之含有率(體積%)。
(黏著劑層之形成方法)
本實施形態之雙面黏著片材中所利用之黏著劑層例如係使用黏著劑組合物而形成。作為上述黏著劑組合物,只要為可形成上述之本實施形態之黏著劑層者,則並無特別限制,可根據目的而適當地選擇。作為上述黏著劑組合物,就作業性等觀點而言,較佳為使用包含含有用以形成丙烯酸系聚合物(A)之各單體成分之單體組合物、用以使上述單體成分聚合之聚合起始劑、及視需要添加之其他成分之混合物的硬化型之黏著劑組合物。尤其,作為上述黏著劑組合物,較佳為使用光聚合起始劑作為上述聚合起始劑之光硬化型之黏著劑組合物。上述硬化型之黏著劑組合物係所謂無溶劑型之黏著劑組合物,且藉由對上述單體組合物混合上述聚合起始劑等而製備。
再者,上述單體組合物通常包含(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、極性單體(a2)等各單體成分之混合物。上述單體組合物雖根據單體成分之種類或組成比等而不同,但通常成為液狀。因此,為了提高上述單體組合物之黏度、提高作業性(操作性)等,可使上述單體組合物中所含之單體成分之一部分聚合,而形成部分聚合物。含有上述部分聚合物之上述單體組合物成為漿液之狀態。再者,未反應之單體成分係於製備上述硬化型之黏著劑組合物後適當地聚合。
上述部分聚合物之聚合可使用公知或慣用之聚合方法。例如,可利用丙烯酸系聚合物(A)之項目中所例示的各種聚合起始劑(例如光 聚合起始劑),使上述單體組合物中之單體成分適當地聚合。再者,上述部分聚合物之聚合率係例如被調節為5~15質量%、較佳為7~10質量%。上述部分聚合物之聚合率例如可預先理解上述單體組合物之黏度與上述部分聚合物之聚合率之相關關係,基於該相關關係調節上述單體組合物之黏度,藉此適當地調節。再者,上述部分聚合物最終作為丙烯酸系聚合物(A)之一部分而包含於黏著劑層中。
再者,於使用多官能性單體作為用以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體成分之情形時,多官能性單體可調配於形成上述部分聚合物前之上述單體組合物中,亦可調配於形成上述部分聚合物後之上述單體組合物中。然而,就形成交聯型之丙烯酸系聚合物,確實地提高黏著劑層之凝聚性等觀點而言,多官能性單體較佳為調配於形成上述部分聚合物後之上述單體組合物中。
經製備後之上述硬化型之黏著劑組合物係於基材或剝離襯墊等適當之支持體上塗佈為層狀。其後,對層狀之上述黏著劑組合物實施硬化步驟。又,視需要於硬化步驟之前後實施乾燥步驟。於上述黏著劑組合物含有熱聚合起始劑作為聚合起始劑之情形時,上述黏著劑組合物係藉由加熱開始聚合反應而硬化。相對於此,於上述黏著劑組合物含有光聚合起始劑作為聚合起始劑之情形時,上述黏著劑組合物係藉由紫外線等活性能量線之照射開始聚合反應而硬化(光硬化)。活性能量線之照射可自層狀之黏著劑組合物之單面側進行,亦可自雙面側進行。若如此使上述黏著劑組合物硬化,則可利用於本實施形態之雙面黏著片材中,而獲得黏著劑層。
再者,於進行利用活性能量線之硬化(光硬化)時,可以不使聚合反應被空氣中之氧阻礙之方式適當地實施公知或慣用之氧阻隔方法(例如於層狀之上述黏著劑組合物(黏著劑層)上貼合剝離襯墊或基材等適當之支持體,於氮氣環境下進行光硬化反應)。
又,上述黏著劑組合物之塗佈(塗敷)可使用公知或慣用之塗佈法,可使用通常之塗佈機(例如凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴霧塗佈機、缺角輪塗佈機、直接塗佈機等)。
又,黏著劑層若為可達成本案發明之目的者,則可利用上述之硬化型之黏著劑組合物以外之黏著劑組合物(例如溶劑型之黏著劑組合物、乳液型之黏著劑組合物)而形成。
(黏著劑層之厚度)
就確保較高之按壓接著力、優異之耐衝擊特性等觀點而言,雙面黏著片材中之黏著劑層之厚度較佳為90μm~1,500μm,更佳為90μm~800μm,進而較佳為90μm~600μm,尤佳為90μm~400μm。若黏著劑層之厚度為90μm~1,500μm,則就對接著面之追隨性之觀點而言較佳。進而,若黏著劑層之厚度為90μm~800μm,則就雙面黏著片材之製作容易度(包含反應性)之觀點而言較佳,尤其,若黏著劑層之厚度為90μm~600μm,則就黏著劑層不易應變之觀點而言尤佳。
(剝離襯墊)
雙面黏著片材中之黏著劑層之表面(黏著面)可被剝離襯墊保護直至使用時為止。雙面黏著片材可分別由不同之剝離襯墊保護各黏著面,亦可於捲取成輥狀之形態下由1片剝離襯墊保護各黏著面。剝離襯墊係用作黏著面之保護材料,於貼附被黏著體時被剝離。又,於雙面黏著片材為無基材雙面黏著片材之情形時,剝離襯墊亦承擔作為支持體之作用。再者,剝離襯墊可未必設置於雙面黏著片材上。
作為剝離襯墊,可使用慣用之剝離紙等,並無特別限定。作為剝離襯墊,可使用例如具有剝離處理層之基材、含有氟聚合物之低接著性基材或含有無極性聚合物之低接著性基材等。作為上述具有剝離 處理層之基材,例如可列舉藉由聚矽氧系、長鏈烷基系、氟系、硫化鉬等剝離處理劑進行表面處理的基材。作為上述含有氟聚合物之低接著性基材中之氟系聚合物,例如可列舉:聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟化乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。又,作為上述無極性聚合物,例如可列舉烯烴系樹脂(例如聚乙烯、聚丙烯)等。
作為藉由剝離處理劑進行表面處理之上述基材,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯膜;聚乙烯膜、聚丙烯膜等烯烴系樹脂膜;聚氯乙烯膜;聚醯亞胺膜;尼龍膜等聚醯胺膜;嫘縈膜等塑膠膜,或上質紙、日本紙、牛皮紙、玻璃紙、合成紙、面漆紙等紙類。該等之中,就加工性之觀點而言,較佳為聚酯膜或紙類,更佳為聚對苯二甲酸乙二酯。
再者,剝離襯墊可藉由公知或慣用之方法而形成。又,剝離襯墊之厚度等亦無特別限定。
(基材)
於雙面黏著片材為具有基材之構成之情形時,作為上述基材,較佳為使用發泡體基材以外之基材(不含氣泡等中空部之非發泡體基材)。作為上述基材,可使用例如塑膠膜製之基材(以下記為塑膠膜基材)。塑膠膜基材之原材料並無特別限定,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂,聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂,聚碳酸酯、三乙醯基纖維素、聚碸、聚芳酯、聚醯亞胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名「Arton(環狀烯烴系聚合物,JSR製造)」、商品名「Zeonor(環狀烯烴系聚合物,Japan ZEON製造)」等環狀烯烴系聚合物等塑膠材料。再者,該等塑膠材料可單獨使用,或組合2種以上使用。又,上述「基材」係於使用(貼附)雙面黏著片材時與黏著劑層一併貼附於被黏著體上的部分。雙面 黏著片材之使用時(貼附時)被剝離之剝離襯墊不包含於上述「基材」中。
(雙面黏著片材)
本實施形態之雙面黏著片材係具有至少1層上述黏著劑層者,可使用公知或慣用之方法而製作。雙面黏著片材之總厚度與有無基材等無關,較佳為90μm~1,500μm,更佳為90μm~800μm,進而較佳為90μm~600μm,尤佳為90μm~400μm。
雙面黏著片材之形狀可依據用途而適當地設定。作為雙面黏著片材之具體之形狀,於俯視時,例如可列舉:膠帶狀(帶狀)、短條狀、U字狀(字狀)、L字狀、邊框狀(環狀)等各種形狀。上述膠帶狀(帶狀)之雙面黏著片材係具有特定長度之寬度狹窄之形狀。上述短條狀之雙面黏著片材通常為長度短於上述膠帶狀者之寬度狹窄之形狀,且成為I字狀。上述U字狀之雙面黏著片材係於短條狀之雙面黏著片材之兩端,延大致相同之方向分別各設置1個另一短條狀之雙面黏著片材的形狀。作為上述U字狀之雙面黏著片材,可為角部帶弧度者,亦可為角部相交成大致直角者(所謂字狀)。上述L字狀之雙面黏著片材係使2個上述短條狀之雙面黏著片材相交成大致直角之形狀。上述邊框狀之雙面黏著片材係使寬度狹窄之線狀部分於無接縫之狀態下連接成環狀的形狀。作為上述邊框狀,可為角部帶弧度者,亦可為角部相交成大致直角者。作為上述邊框狀之典型例,係使4個寬度狹窄之線狀部分於無接縫之狀態下進行連接而形成正方形或長方形的形狀。
於將雙面黏著片材用於例如行動電話等之類的小型之電子機器之情形時,作為較佳之形態(形狀),較佳為線寬為0.5mm~20mm,更佳為0.8~20mm。
又,於用於平板PC等中型之電子機器之情形時,作為較佳之形態(形狀),較佳為線寬為0.5mm~50mm,更佳為0.8mm~30mm。
(按壓接著力)
本實施形態之雙面黏著片材具備25.0N/cm2以上、較佳為28.0N/cm2以上之按壓接著力。該按壓接著力係例如定義為如下內容:「將藉由利用橫:40mm,縱:60mm,寬:1mm之窗框狀之雙面黏著片材以特定之壓縮荷重將聚碳酸酯板與丙烯酸板貼合而獲得的測定樣品,以10mm/min自內部向外部於丙烯酸板之厚度方向上按壓丙烯酸板,直至丙烯酸板與聚碳酸酯板分離為止之最大應力」。
若雙面黏著片材具備25.0N/cm2以上如此定義之按壓接著力,則例如於使藉由雙面黏著片材固定之構件彼此受到外力而於上述構件上產生彎曲或應變等變形之情形時,上述雙面黏著片材亦可固定地連接上述構件彼此。
(抗掉落衝擊特性)
又,本實施形態之雙面黏著片材具備常溫(23℃)條件下之抗掉落衝擊特性。所謂該抗掉落衝擊特性,係指於組裝雙面黏著片材之裝置(例如可攜式電子機器)因掉落而受到衝擊時,不易因該衝擊而產生由所貼合之構件間之脫落導致的剝離之特性。本實施形態之雙面黏著片材具備抗掉落衝擊特性,因此即便於可攜式電子機器之掉落時瞬間受到較大之衝擊,亦可抑制自構件剝離之情況或破壞雙面黏著片材(黏著劑層)本身之情況,而繼續保持固定之構件。
(其他特性)
又,本實施形態之雙面黏著片材具備切斷(衝壓)加工性、作業性(操作性)、接著性(對被黏著體之接著性)、耐久性、耐候性等特性。此種本實施形態之雙面黏著片材可用於各種用途。
(雙面黏著片材之用途)
本實施形態之雙面黏著片材例如可於固定構成可攜式電子機器之各種構件或各模組時利用。作為此種可攜式電子機器,例如可列 舉:行動電話、PHS(Personal Handy-phone System,個人行動電話系統)、智慧型手機、平板(平板型電腦)、移動式電腦(移動式PC)、可攜式資訊終端(PDA)、電子記事本、可攜式電視或可攜式收音機等可攜式廣播接收機、可攜式遊戲機、可攜式音樂播放器、數位相機等相機、攝錄像型之視訊攝影機等。
作為雙面黏著片材之具體之使用態樣,並無特別限定,例如可列舉:對透鏡(尤其是玻璃透鏡)之殼體之固定、對顯示面板之殼體之固定、對片狀鍵盤或觸控面板等輸入裝置之殼體之固定、資訊顯示部之保護面板與殼體之貼合、殼體彼此之貼合、殼體與裝飾用片材之貼合、構成可攜式電子機器之各種構件或模組之固定等。
再者,本說明書中之「透鏡」係包括表示光之折射作用之透明體及無光之折射作用之透明體兩者在內的概念。即,本說明書中之「透鏡」亦僅包含無折射作用之窗面板。
又,作為利用雙面黏著片材固定之較佳之可攜式電子機器之構件,例如可列舉光學構件。例如,雙面黏著片材可較佳地用以貼附構成可攜式電子機器之光學構件彼此、固定構成可攜式電子機器之光學構件之殼體等。
所謂上述光學構件,係指具有光學特性(例如:偏光性、光折射性、光散射性、光反射性、光透過性、光吸收性、光繞射性、旋光性、視認性等)之構件。作為上述光學構件,只要為具有光學特性之構件,則並無特別限定,例如可列舉:偏光板、波片、相位差板、光學補償膜、亮度提高膜、導光板、反射膜、抗反射膜、透明導電膜(ITO(Indium Tin Oxides,氧化銦錫)膜)、設計膜、裝飾膜、表面保護板、稜鏡、透鏡、彩色濾光片、透明基板、該等之積層物等。再者,上述之「板」及「膜」分別包含板狀、膜狀、片狀等形態,例如「偏光膜」包含「偏光板」、「偏光片材」。
作為構成上述光學構件之原材料,並無特別限定,例如可列舉:丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯等塑膠材料、玻璃、金屬(包含金屬氧化物)等。尤其,本發明之雙面黏著片材可尤佳地用於塑膠(尤其是丙烯酸或聚碳酸酯)製之光學構件中。
本實施形態之雙面黏著片材尤其具備優異之按壓接著力,且具備優異之抗掉落衝擊特性。因此,本實施形態之雙面黏著片材係除了構成畫面面積較小之可攜式電子機器之各種構件或模組以外,可較佳地用以固定或貼合構成畫面面積為35cm2以上(例如35cm2~650cm2)之可攜式電子機器之各種構件或模組、尤其構成畫面面積為40cm2以上(例如40cm2~650cm2)之可攜式電子機器之各種構件或模組。
又,本實施形態之雙面黏著片材可於上述可攜式電子機器以外之裝置中用以固定各種零件或各種模組。作為上述可攜式電子機器以外之裝置,例如可列舉:顯示裝置(圖像顯示裝置)、輸入裝置等,作為上述顯示裝置,例如可列舉:液晶顯示裝置、有機EL(Electroluminescence,電致發光)顯示裝置、PDP(Plasma Display Panel,電漿顯示面板)、電子紙等。又,作為上述輸入裝置,例如可列舉觸控面板等。
以下,基於實施例進一步詳細地說明本發明。再者,本發明不受該等實施例任何限定。
[實施例1] (漿液I之製作)
於作為單體成分之使丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)90質量份及丙烯酸(AA)10質量份混合而成之液狀單體混合物(單體組合物)中,調配作為光聚合起始劑之商品名「Irgacure 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)」(BASF Japan股份有限公司製造)0.05質量份及商品名 「Irgacure 184(1-羥基環己基苯基酮)」(BASF Japan股份有限公司製造)0.05質量份後,照射紫外線直至黏度(BH黏度計No.5轉子,10rpm,測定溫度:30℃)成為約15Pa.s為止,而獲得含有使上述單體成分之一部分聚合而成之部分聚合物(聚合率:約10質量%)的漿液I(2EHA/AA=90/10)。
(黏著劑組合物之製作)
於漿液I之100質量份中添加1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.07質量份、及中空玻璃氣球(平均粒徑45μm,比重0.25g/cm3,商品名「Sphericel(註冊商標)25P45(矽酸鹽玻璃)」(Potters-Ballotini股份有限公司製造)9質量份,而獲得上述漿液之混合物。進而,於上述混合物中添加作為抗氧化劑之商品名「Irganox 1010」(BASF Japan股份有限公司製造)0.5質量份。並且,藉由充分混合該等而獲得黏著劑組合物1。再者,黏著劑組合物1中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元10.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:100質量份,極性單體成分:10質量份)。
(雙面黏著片材之製作)
將上述黏著劑組合物1塗佈於剝離襯墊之剝離處理面上,獲得塗佈層。並且,於使塗佈層與剝離襯墊之藥理處理面接觸之形態下將其他剝離襯墊貼合於上述塗佈層上。再者,作為剝離襯墊,使用單面經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯製基材(商品名「MRF」MitsubishiPolyester Film股份有限公司製造,或商品名「MRN」Mitsubishi Polyester Film股份有限公司製造)。
繼而,將上述塗佈層自雙面照射照度5mW/cm2之紫外線3分鐘,使上述塗佈層硬化,獲得厚度200μm之黏著劑層(感壓接著劑層)。再者,作為紫外線之產生源,使用東芝股份有限公司製造之「Black Light」。又,紫外線之照度係使用UV(Ultraviolet,紫外線)檢驗器(商 品名「UVR-T1」,Topcon股份有限公司製造,最大感度:350nm下測定)進行調節。
如上所述,獲得實施例1之雙面黏著片材(具有剝離襯墊120/黏著劑層110/剝離襯墊130之積層結構之無基材雙面黏著片材)100。圖1係實施例1之雙面黏著片材100之概略圖。黏著劑層100之厚度d為200μm。
再者,所獲得之雙面黏著片材100具備之黏著劑層110之溶劑不溶分率(質量%)為63質量%。該溶劑不溶分率(質量%)係利用以下方法求出。
(溶劑不溶分率之測定)
將特定量之黏著劑層(最初之質量W1)浸漬於乙酸乙酯溶液中,於室溫下放置1週後,提取不溶分,測定乾燥後之質量(W2),以下述方式求出。
溶劑不溶分率=(W2/W1)×100
[實施例2] (漿液II之製作)
於作為單體成分之使丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)80質量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯(2MEA)11.5質量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)7質量份及N-(2-羥基乙基)丙烯醯胺(HEAA)1.5質量份混合而成之液狀之單體混合物(單體組合物)中,調配作為光聚合起始劑之商品名「Irgacure 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)」(BASF Japan股份有限公司製造)0.05質量份及商品名「Irgacure 184(1-羥基環己基苯基酮)」(BASF Japan股份有限公司製造)0.05質量份後,照射紫外線直至黏度(BH黏度計No.5轉子,10rpm,測定溫度:30℃)成為約15Pa.s為止,而獲得含有使上述單體成分之一部分聚合而成之部分聚合物(聚合率:約10質量%)的漿液II(2EHA/2MEA/NVP/HEAA= 80/11.5/7/1.5)。
(黏著劑組合物之製作)
於漿液II之100質量份中添加丙烯酸(AA)3質量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.12質量份、及第1聚合物(B)10質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物2。再者,黏著劑組合物2中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元11.2質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:103質量份,極性單體成分:11.5質量份)。
(雙面黏著片材之製作)
利用黏著劑組合物2代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物2之黏著劑層(厚度:200μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例2中之黏著劑層之溶劑不溶分率為62質量%。
再者,上述第1聚合物(B)之製備方法係如下所述。
(第1聚合物(B)之製備)
將甲苯100質量份、甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)(商品名「FA-513M」,日立化成工業股份有限公司製造)60質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40質量份、及作為鏈轉移劑之硫代乙醇酸(GSH酸)3質量份投入至四口燒瓶中。並且,於70℃下於氮氣環境下攪拌1小時後,投入作為熱聚合起始劑之偶氮雙異丁腈0.2質量份,於70℃下使之反應2小時,繼而於80℃下使之反應2小時。其後,於130℃之溫度環境下投入反應液,將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除,獲得固形狀之(甲基)丙烯酸聚合物(第1聚合物(B),DCPMA/MMA=60/40)。
所獲得之第1聚合物(B)之重量平均分子量(Mw)為5,500。又,所獲得之第1聚合物(B)之玻璃轉移溫度(Tg)為144℃。
[實施例3]
於漿液II之100質量份中添加丙烯酸(AA)3質量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.12質量份、及第1聚合物(B)15質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物3。再者,黏著劑組合物3中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元11.2質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:103質量份,極性單體成分:11.5質量份)。
又,利用黏著劑組合物3代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物3之黏著劑層(厚度:145μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例3中之黏著劑層之溶劑不溶分率為55質量%。
[實施例4]
將商品名「重質碳酸鈣(天然重質碳酸鈣,平均粒徑3.2~12μm,比重2.71g/cm3)」(Maruo Calcium股份有限公司製造)80質量份代替第1聚合物(B)10質量份添加於100質量份之漿液II中,除此以外,以與實施例2相同之方式製作黏著劑組合物4。再者,黏著劑組合物4中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元11.2質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:103質量份,極性單體成分:11.5質量份)。又,利用黏著劑組合物4代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物4之黏著劑層(厚度:156μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例4中之黏著劑層之溶劑不溶分率為94質量%。
[實施例5]
於漿液II之100質量份中添加丙烯酸(AA)3質量份、及1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.025質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物5。再者,黏著劑組合物5中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自 極性單體之結構單元11.2質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:103質量份,極性單體成分:11.5質量份)。
又,利用黏著劑組合物5代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物5之黏著劑層(厚度:140μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例5中之黏著劑層之溶劑不溶分率為60質量%。
[實施例6]
於漿液II之100質量份中添加丙烯酸(AA)3質量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.12質量份、及第2聚合物(B)15質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物6。再者,黏著劑組合物6中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元11.2質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:103質量份,極性單體成分:11.5質量份)。
又,利用黏著劑組合物6代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物6之黏著劑層(厚度:145μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例6中之黏著劑層之溶劑不溶分率為77質量%。
再者,上述第2聚合物(B)之製備方法係如下所述。
(第2聚合物(B)之製備)
於使甲基丙烯酸環己酯(CHMA)60質量份、甲基丙烯酸異丁酯(IBMA)40質量份及硫代乙醇酸4質量份混合而成之混合物中,吹入氮氣而去除上述混合物中之溶氧。其後,使上述混合物升溫至90℃,並且將作為聚合起始劑之商品名「Perhexyl O(過氧化(2-乙基己酸)第三己酯)」(日油股份有限公司製造)0.05質量份及商品名「Perhexyl D(過氧化二-第三己基)」(日油股份有限公司製造)0.01質量份調配於上述混合物中。繼而,於90℃下攪拌上述混合物1小時,其後,歷時1小時 升溫至150℃,進而於150℃下攪拌1小時。其後,歷時1小時使上述混合物升溫170℃,進而於170℃下攪拌1小時。
繼而,於170℃之狀態下使上述混合物減壓,攪拌1小時去除殘留單體,獲得第2聚合物(B)(CHMA/IBMA=60/40)。所獲得之第2聚合物(B)之重量平均分子量(Mw)為3,500。又,所獲得之第2聚合物(B)之玻璃轉移溫度(Tg)為59℃。
[實施例7]
將第1聚合物(B)5質量份代替第1聚合物(B)10質量份添加於100質量份之漿液II中,除此以外,以與實施例2相同之方式製作黏著劑組合物7。再者,黏著劑組合物7中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元11.2質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:103質量份,極性單體成分:11.5質量份)。
又,利用黏著劑組合物7代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物7之黏著劑層(厚度:148μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例7中之黏著劑層之溶劑不溶分率為79質量%。
[實施例8]
將丙烯酸(AA)4質量份代替丙烯酸(AA)3質量份添加於100質量份之漿液II中,除此以外,以與實施例5相同之方式製作黏著劑組合物8。再者,黏著劑組合物8中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元12.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:104質量份,極性單體成分:12.5質量份)。
又,利用黏著劑組合物8代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物8之黏著劑層(厚度:146μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例8中之黏著劑層之溶劑不溶分率為59質量%。
[實施例9]
將丙烯酸(AA)5質量份代替丙烯酸(AA)3質量份添加於100質量份之漿液II中,及將二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)0.05質量份代替1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.12質量份添加於上述漿液II中,除此以外,以與實施例5相同之方式製作黏著劑組合物9。再者,黏著劑組合物9中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元12.9質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:105質量份,極性單體成分:13.5質量份)。
又,利用黏著劑組合物9代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物9之黏著劑層(厚度:204μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例9中之黏著劑層之溶劑不溶分率為66質量%。
[實施例10]
將丙烯酸(AA)5質量份代替丙烯酸(AA)3質量份添加於100質量份之漿液II中,除此以外,以與實施例5相同之方式製作黏著劑組合物10。再者,黏著劑組合物10中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元12.9質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:105質量份,極性單體成分:13.5質量份)。
又,利用黏著劑組合物10代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物10之黏著劑層(厚度:138μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例10中之黏著劑層之溶劑不溶分率為60質量%。
[實施例11]
於漿液II之100質量份中添加丙烯酸(AA)5質量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)0.05質量份、及商品名「白豔花CC-R(合成輕質碳酸鈣,平均粒徑80μm,比重2.52g/cm3)」(Shiraishi Calcium股份有限 公司製造)40質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物11。再者,黏著劑組合物11中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元12.9質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:105質量份,極性單體成分:13.5質量份)。
又,利用黏著劑組合物11代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物11之黏著劑層(厚度:217μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例11中之黏著劑層之溶劑不溶分率為76質量%。
[實施例12]
於漿液I之100質量份中添加N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)4質量份、及1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.035質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物12。再者,黏著劑組合物12中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元13.5質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:104質量份,極性單體成分:14質量份)。
又,利用黏著劑組合物12代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物12之黏著劑層(厚度:194μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例12中之黏著劑層之溶劑不溶分率為75質量%。
[實施例13]
將N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)8質量份代替N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)4質量份添加於漿液I之100質量份中,除此以外,以與實施例12相同之方式製作黏著劑組合物13。再者,黏著劑組合物13中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元16.7質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:108質量份,極性單體成分:18質量份)。
又,利用黏著劑組合物13代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物13之黏著劑層(厚度:194μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例13中之黏著劑層之溶劑不溶分率為76質量%。
[實施例14] (漿液III之製作)
於作為單體成分之使丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)78質量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)18質量份及丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)4質量份混合而成之液狀之單體混合物(單體組合物)中,調配作為光聚合起始劑之商品名「Irgacure 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)」(BASF Japan股份有限公司製造)0.05質量份及商品名「Irgacure 184(1-羥基環己基苯基酮)」(BASF Japan股份有限公司製造)0.05質量份後,照射紫外線直至黏度(BH黏度計No.5轉子,10rpm,測定溫度:30℃)成為約15Pa.s為止,而獲得含有使上述單體成分之一部分聚合而成之部分聚合物(聚合率:約10質量%)的漿液III(2EHA/NVP/HEA=78/18/4)。
(黏著劑組合物之製作)
於漿液III之100質量份中添加1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.12質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物14。再者,黏著劑組合物14中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元22.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:100質量份,極性單體成分:22質量份)。
(雙面黏著片材之製作)
利用黏著劑組合物14代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物14之黏著劑層(厚度:144μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例14中之黏著劑層之溶劑不溶分率為82質量%。
[實施例15]
於漿液III之100質量份中添加丙烯酸(AA)1質量份、及1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.025質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物15。再者,黏著劑組合物15中所含之丙烯酸系聚合物(A)於極性單體中包含結構單元22.8質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:101質量份,極性單體成分:23質量份)。
又,利用黏著劑組合物15代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物15之黏著劑層(厚度:149μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例15中之黏著劑層之溶劑不溶分率為80質量%。
[實施例16]
將丙烯酸(AA)2質量份代替丙烯酸(AA)1質量份添加於100質量份之漿液III中,除此以外,以與實施例15相同之方式製作黏著劑組合物16。再者,黏著劑組合物16中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元23.5質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:102質量份,極性單體成分:24質量份)。
又,利用黏著劑組合物16代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物16之黏著劑層(厚度:143μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例16中之黏著劑層之溶劑不溶分率為83質量%。
[實施例17]
將丙烯酸(AA)3質量份代替丙烯酸(AA)1質量份添加於100質量份之漿液III中,除此以外,以與實施例15相同之方式製作黏著劑組合物17。再者,黏著劑組合物17中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元24.3質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:103質量份,極性單體成分:25質量份)。
又,利用黏著劑組合物17代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物17之黏著劑層(厚度:143μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例17中之黏著劑層之溶劑不溶分率為81質量%。
[實施例18]
將丙烯酸(AA)4質量份代替丙烯酸(AA)1質量份添加於100質量份之漿液III中,除此以外,以與實施例15相同之方式製作黏著劑組合物18。再者,黏著劑組合物18中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元25.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:104質量份,極性單體成分:26質量份)。
又,利用黏著劑組合物18代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物18之黏著劑層(厚度:145μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例18中之黏著劑層之溶劑不溶分率為82質量%。
[實施例19]
於漿液III之100質量份中添加丙烯酸(AA)4質量份、及1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.025質量份,而獲得上述漿液之混合物。進而,於上述混合物中添加作為添加物之光聚合起始劑之商品名「Irgacure 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)」(BASF Japan股份有限公司製造)0.5質量份。其後,作為其他添加成分,進而將作為黑顏料之商品名「AT DN101 Black」(大日精化工業股份有限公司製造)0.3質量份添加於上述混合物中。並且,藉由充分混合該等而獲得黏著劑組合物19。再者,黏著劑組合物19中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元25.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:104質量份,極性單體成分:26質量份)。
又,利用黏著劑組合物19代替黏著劑組合物1,除此以外,以與 實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物19之黏著劑層(厚度:200μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例19中之黏著劑層之溶劑不溶分率為35質量%。
又,測定實施例19中之雙面黏著片材之霧度及總光線透過率。測定結果係霧度為44%,總光線透過率為18%。霧度及總光線透過率之測定方法係依據JISK7361,且具體之內容係如下所述。
(霧度及總光線透過率之測定方法)
將雙面黏著片材之一剝離襯墊去除,貼合於載玻片(松浪硝子工業公司製造,商品名「S-1111」,總光線透過率91.8%,霧度0.4%)上,其後去除另一剝離襯墊,製成試片[(黏著片材)/(載玻片)之構成]。使用霧度計(「村上色彩技術研究所製造,商品名「HM-150」)測定上述試片之霧度及總光線透過率。
[實施例20]
利用黑顏料0.8質量份代替黑顏料0.3質量份,利用HDDA 0.03質量份代替HDDA 0.025質量份,及利用添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.3質量份代替添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.5質量份,除此以外,以與實施例19相同之方式使用漿液III製備黏著劑組合物20。再者,黏著劑組合物20中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元25.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:104質量份,極性單體成分:26質量份)。
又,利用黏著劑組合物20代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物20之黏著劑層(厚度:207μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例20中之黏著劑層之溶劑不溶分率為41質量%。又,實施例20中之雙面黏著片材之霧度為66%,總光透過率為2.9%。
[實施例21]
利用黑顏料1質量份代替黑顏料0.3質量份、利用HDDA 0.03質量份代替HDDA 0.025質量份、及利用添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.3質量份代替添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.5質量份,除此以外,以與實施例19相同之方式使用漿液III製備黏著劑組合物21。再者,黏著劑組合物21中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元25.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:104質量份,極性單體成分:26質量份)。
又,利用黏著劑組合物21代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物21之黏著劑層(厚度:207μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例21中之黏著劑層之溶劑不溶分率為14質量%。又,實施例21中之雙面黏著片材之霧度為72%,總光透過率為1.8%。
[實施例22]
利用黑顏料1質量份代替黑顏料0.3質量份、及利用HDDA 0.05質量份代替HDDA 0.025質量份,除此以外,以與實施例19相同之方式使用漿液III製備黏著劑組合物22。再者,黏著劑組合物22中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元25.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:104質量份,極性單體成分:26質量份)。
又,利用黏著劑組合物22代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物22之黏著劑層(厚度:206μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例22中之黏著劑層之溶劑不溶分率為41質量%。又,實施例22中之雙面黏著片材之霧度為71%,總光透過率為1.7%。
[實施例23]
利用黑顏料1質量份代替黑顏料0.3質量份、利用HDDA 0.07質量 份代替HDDA 0.025質量份、及利用添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.7質量份代替添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.5質量份,除此以外,以與實施例19相同之方式使用漿液III製備黏著劑組合物23。再者,黏著劑組合物23中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元25.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:104質量份,極性單體成分:26質量份)。
又,利用黏著劑組合物23代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物23之黏著劑層(厚度:209μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例23中之黏著劑層之溶劑不溶分率為55質量%。又,實施例23中之雙面黏著片材之霧度為69%,總光透過率為1.3%。
[實施例24]
利用黑顏料0.8質量份代替黑顏料0.3質量份、利用HDDA 0.056質量份代替HDDA 0.025質量份、利用添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.7質量份代替添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.5質量份、及添加中空玻璃氣球(平均粒徑45μm,比重0.25g/cm3,商品名「Sphericel(註冊商標)25P45(矽酸鹽玻璃)」(Potters-Ballotini股份有限公司製造)4質量份,除此以外,以與實施例19相同之方式使用漿液III製備黏著劑組合物24。再者,黏著劑組合物24中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元25.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:104質量份,極性單體成分:26質量份)。
又,利用黏著劑組合物24代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物24之黏著劑層(厚度:212μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例24中之黏著劑層之溶劑不溶分率為56質量%。又,實施例24中之雙面黏著片材之霧度為80%,總光透過率為2.0%。
[實施例25]
利用黑顏料0.8質量份代替黑顏料0.3質量份、利用HDDA 0.03質量份代替HDDA 0.025質量份、利用添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.7質量份代替添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.5質量份、及添加氫氧化鋁(平均粒徑18μm,比重0.9g/cm3,商品名「H31(Higilite)」(昭和電工股份有限公司製造)10質量份,除此以外,以與實施例19相同之方式使用漿液III製作黏著劑組合物25。再者,黏著劑組合物25中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元25.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:104質量份,極性單體成分:26質量份)。
又,利用黏著劑組合物25代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物25之黏著劑層(厚度:205μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例25中之黏著劑層之溶劑不溶分率為23質量%。又,實施例25中之雙面黏著片材之霧度為93%,總光透過率為2.8%。
[實施例26]
利用黑顏料0.8質量份代替黑顏料0.3質量份、利用HDDA 0.08質量份代替HDDA 0.025質量份、利用添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.7質量份代替添加物之光聚合起始劑(Irgacure 651)0.5質量份、及添加氫化石油樹脂(軟化點125℃,商品名「Arkon P125」(荒川化學工業股份有限公司製造)10質量份,除此以外,以與實施例19相同之方式使用漿液III製作黏著劑組合物26。再者,黏著劑組合物28中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元25.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:104質量份,極性單體成分:26質量份)。
又,利用黏著劑組合物26代替黏著劑組合物1,除此以外,以與 實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物26之黏著劑層(厚度:204μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例26中之黏著劑層之溶劑不溶分率為57質量%。又,實施例26中之雙面黏著片材之霧度為85%,總光透過率為3.4%。
[實施例27]
於漿液III之100質量份中添加丙烯酸(AA)3質量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)5質量份、及HDDA 0.025質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物27。再者,黏著劑組合物27中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元27.8質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:108質量份,極性單體成分:26質量份)。
又,利用黏著劑組合物27代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物27之黏著劑層(厚度:200μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例27中之黏著劑層之溶劑不溶分率為68質量%。
[實施例28]
於漿液I之40質量份中添加N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)17質量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)4質量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)39質量份、及1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.07質量份,而獲得上述漿液之混合物。進而,於上述混合物中,添加作為添加物之光聚合起始劑之商品名「Irgacure 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)」(BASF Japan股份有限公司製造)0.7質量份。其後,作為其他添加成分,進而將作為黑顏料之商品名「AT DN101 Black」(大日精化工業股份有限公司製造)1質量份添加於上述混合物中。並且,藉由充分混合該等而獲得黏著劑組合物28。
再者,黏著劑組合物28中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元21.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體 成分:100質量份,極性單體成分:25質量份)。
又,利用黏著劑組合物28代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物28之黏著劑層(厚度:200μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例28中之黏著劑層之溶劑不溶分率為61質量%。
[實施例29] (漿液IV之製作)
於作為單體成分之使丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)94質量份及丙烯酸(AA)6質量份混合而成之液狀之單體混合物(單體組合物)中,調配作為光聚合起始劑之商品名「Irgacure 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)」(BASF Japan股份有限公司製造)0.05質量份及商品名「Irgacure 184(1-羥基環己基苯基酮)」(BASF Japan股份有限公司製造)0.05質量份後,照射紫外線直至黏度(BH黏度計No.5轉子,10rpm,測定溫度:30℃)成為約15Pa.s為止,而獲得含有使上述單體成分之一部分聚合而成之部分聚合物(聚合率:約10質量%)的漿液IV(2EHA/AA=94/6)。
(黏著劑組合物之製作)
於漿液IV之66.7質量份中添加N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)17質量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)4質量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)12.3質量份、及1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.07質量份,而獲得上述漿液之混合物。進而,於上述混合物中添加作為添加物之光聚合起始劑之商品名「Irgacure 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)」(BASF Japan股份有限公司製造)0.7質量份。其後,作為其他添加成分,進而將作為黑顏料之商品名「AT DN101 Black」(大日精化工業股份有限公司製造)1質量份添加於上述混合物中。並且,藉由充分混合該等而獲得黏著劑組合物29。
再者,黏著劑組合物29中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元21.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:100質量份,極性單體成分:25質量份)。
又,利用黏著劑組合物29代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物29之黏著劑層(厚度:200μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,實施例29中之黏著劑層之溶劑不溶分率為59質量%。
[實施例30]
於漿液I之100質量份中添加熱發泡劑1(熱膨脹性微小球,商品名「熱膨脹性Microsphere 051DU40」EXPANCEL公司製造)30質量份、及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)0.2質量份,充分混合該等,藉此獲得含有熱發泡劑1之黏著劑組合物30。再者,黏著劑組合物30中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元10.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:100質量份,極性單體成分:10.0質量份)。
又,利用黏著劑組合物30代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物30之黏著劑層(厚度:200μm),且具備與實施例1相同之積層結構的加熱膨脹型之雙面黏著片材。再者,實施例30中之黏著劑層之溶劑不溶分率為89質量%。
[實施例31]
將含有黏著劑組合物30之黏著劑層之厚度設為150μm,除此以外,以與實施例30相同之方式獲得具有與實施例30相同之積層結構的加熱膨脹型之雙面黏著片材。再者,實施例31中之黏著劑層之溶劑不溶分率為89質量%。
[實施例32]
於漿液I之100質量份中添加熱發泡劑2(熱膨脹性微小球,商品名 「Matsumoto Microsphere F-48D*」松本油脂製藥股份有限公司製造)30質量份、及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)0.2質量份,充分混合該等,藉此獲得含有熱發泡劑2之黏著劑組合物32。再者,黏著劑組合物32中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元10.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:100質量份,極性單體成分:10.0質量份)。
又,利用黏著劑組合物32代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物32之黏著劑層(厚度:200μm),且具備與實施例1相同之積層結構的加熱膨脹型之雙面黏著片材。再者,實施例32中之黏著劑層之溶劑不溶分率為86質量%。
[實施例33]
於漿液I之100質量份中添加熱發泡劑2(熱膨脹性微小球,商品名「Matsumoto Microsphere F-48D*」松本油脂製藥股份有限公司製造)20質量份、及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)0.2質量份,充分混合該等,藉此獲得含有熱發泡劑2之黏著劑組合物33。再者,黏著劑組合物33中所含之丙烯酸系聚合物(A)包含源自極性單體之結構單元10.0質量%(用以形成丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分:100質量份,極性單體成分:10.0質量份)。
又,將含有黏著劑組合物33之黏著劑層之厚度設為94μm,除此以外,以與實施例32相同之方式獲得具備與實施例32相同之積層結構的加熱膨脹型之雙面黏著片材。再者,黏著劑層之溶劑不溶分率為86質量%。
此外,將剝離襯墊自所獲得之上述雙面黏著片材(黏著劑層)之一面剝離,分別利用手壓輥將該雙面黏著片材(黏著劑層)貼合於聚酯膜(商品名「Lumirror S-10」,厚度12μm,Toray股份有限公司製造)之雙面上,獲得實施例33中之摻有PET(polyethylene terephthalate,聚對苯 二甲酸乙二酯)基材之加熱膨脹型之雙面黏著片材。
[比較例1]
於漿液II之100質量份中添加DPHA 0.05質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物C1。再者,黏著劑組合物C1中所含之丙烯酸系聚合物包含源自極性單體之結構單元8.5質量%(用以形成丙烯酸系聚合物之總單體成分:100質量份,極性單體成分:8.5質量份)。
又,利用黏著劑組合物C1代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物C1之黏著劑層(厚度:200μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,比較例1中之黏著劑層之溶劑不溶分率為69質量%。
[比較例2]
於漿液II之100質量份中添加DPHA 0.025質量份、及商品名「重質碳酸鈣(天然重質碳酸鈣,平均粒徑3.2~12μm,比重2.71g/cm3)」(Maruo Calcium股份有限公司製造)40質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物C2。再者,黏著劑組合物C2中所含之丙烯酸系聚合物包含源自極性單體之結構單元8.5質量%(用以形成丙烯酸系聚合物之總單體成分:100質量份,極性單體成分:8.5質量份)。
又,利用黏著劑組合物C2代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物C2之黏著劑層(厚度:217μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,比較例2中之黏著劑層之溶劑不溶分率為57質量%。
[比較例3]
於漿液II之100質量份中添加DPHA 0.05質量份、及中空玻璃氣球(平均粒徑45μm,比重0.25g/cm3,商品名「Sphericel(註冊商標)25P45(矽酸鹽玻璃)」(Potters-Ballotini股份有限公司製造)20質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物C3。再者,黏著劑組合 物C3中所含之丙烯酸系聚合物包含源自極性單體之結構單元8.5質量%(用以形成丙烯酸系聚合物之總單體成分:100質量份,極性單體成分:8.5質量份)。
又,利用黏著劑組合物C3代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物C3之黏著劑層(厚度:210μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,比較例3中之黏著劑層之溶劑不溶分率為68質量%。
[比較例4]
於漿液II之100質量份中添加HDDA 0.025質量份、丙烯酸(AA)15質量份、及丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)16.5質量份,充分混合該等,藉此獲得黏著劑組合物C4。再者,黏著劑組合物C4中所含之丙烯酸系聚合物包含源自極性單體之結構單元30.4質量%(用以形成丙烯酸系聚合物之總單體成分:131.5質量份,極性單體成分:40質量份)。
又,利用黏著劑組合物C4代替黏著劑組合物1,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得具備含有黏著劑組合物C4之黏著劑層(厚度:200μm),且具備與實施例1相同之積層結構的雙面黏著片材。再者,比較例4中之黏著劑層之溶劑不溶分率為78質量%。
(評價試驗)
對實施例1~29、及比較例1~4進行各雙面黏著片材之按壓接著力及抗掉落衝擊特性(常溫條件下)之評價試驗。
又,亦對實施例30~33同樣地進行按壓接著力及抗掉落衝擊特性(常溫條件下)之評價試驗,進而,對180°剝離黏著力於初期(加熱前)及加熱後之條件下進行測定,對黏著性(接著性)及分離、解體性(易剝離性)進行評價。
<評價1:按壓接著力>
圖2係於測定按壓接著力時使用之評價用樣品之概略圖(俯視 圖)。將所製作之雙面黏著片材切斷加工成圖2所示之寬1mm之窗框狀(邊框狀)(橫:40mm,縱:60mm),獲得窗框狀雙面黏著片材。使用上述窗框狀雙面黏著片材,於特定之壓接荷重(2kg)之輥1個往返之條件下,將丙烯酸板(丙烯酸透鏡,橫:40mm,縱:60mm,厚度:1mm)與中央部開有直徑15mm之貫通孔之聚碳酸酯板(PC板)(橫:70mm,縱:80mm,厚度:2mm)壓接,藉此進行貼合,而獲得評價用樣品。圖3係圖2之A-A'線剖面圖。圖2及圖3中,1表示聚碳酸酯板,2表示窗框狀雙面黏著片材,3表示丙烯酸板,4表示聚碳酸酯板之貫通孔。
繼而,將該等評價用樣品安裝於萬能拉伸壓縮試驗機(裝置名「拉伸壓縮試驗機,TG-1kN」Minebea股份有限公司製造),使圓桿通過聚碳酸酯板之貫通孔,於10mm/min之條件下利用圓桿(直徑:10mm)按壓丙烯酸板,測定將丙烯酸板與聚碳酸酯板分離為止之最大應力作為按壓接著力。再者,測定係於常溫(23℃)下進行。
圖4係表示按壓接著力之測定方法之概略剖面圖。圖4中,1表示聚碳酸酯板,2表示窗框狀雙面黏著片材,3表示丙烯酸板,21表示圓桿,22表示支持台。評價用樣品係如圖4所示般固定於拉伸壓縮試驗機之支持台22上,評價用樣品之丙烯酸板3係藉由通過聚碳酸酯板1之貫通孔之圓桿21而按壓。再者,評價用樣品中,聚碳酸酯板1不會於按壓丙烯酸板時施加負載而變形或破損。
<評價2:常溫下之抗掉落衝擊特性>
圖5係於評價抗掉落衝擊特性時使用之評價用樣品之概略圖(俯視圖)。將所製作之雙面黏著片材切斷加工成圖5所示之寬1mm之窗框狀(邊框狀)(橫:40mm,縱:60mm),獲得窗框狀雙面黏著片材。使用該窗框狀雙面黏著片材,於2kg輥1個往返之條件下將丙烯酸板(丙烯酸透鏡,橫:40mm,縱:60mm,厚度:1mm)與聚碳酸酯板(PC 板)(橫:70mm,縱:80mm,厚度:2mm)壓接,藉此進行貼合,而獲得評價用樣品。圖6係圖5之B-B'線剖面圖。圖5及圖6中,31表示聚碳酸酯板,32表示窗框狀雙面黏著片材,33表示丙烯酸板(丙烯酸透鏡)。
圖7係表示抗掉落衝擊特性之評價方法之概略剖面圖。於所獲得之評價用樣品上安裝重錘34,將總質量設為110g後,使評價用樣品自1.2m之高度自由掉落至混凝土板35(參照圖7)上,評價抗掉落衝擊特性。抗掉落衝擊特性之評價係藉由於常溫(23℃)下自由掉落12次而實施。
再者,評價樣品之自由掉落係以如下順序進行:第1次(自聚碳酸酯板31之重錘34側之板面掉落)、第2次(自聚碳酸酯板31之丙烯酸板33側之板面掉落)、第3次(自聚碳酸酯板31之一縱側端面掉落)、第4次(自聚碳酸酯板31之另一縱側端面掉落)、第5次(自聚碳酸酯板31之一橫側端面掉落)、第6次(自聚碳酸酯板31之另一橫側端面掉落)。即,抗掉落衝擊特性之評價係重複進行2次上述6次掉落而進行。評價基準係如下所述。
[評價基準]
良好:「常溫下之12次自由掉落未發生丙烯酸板之剝離,保持丙烯酸板」
不良:「常溫下之自由掉落下發生丙烯酸板之剝離」,次數係丙烯酸板之剝離時之掉落次數
<評價3:180°剝離黏著力>
於實施例30~33中獲得之加熱膨脹型之雙面黏著片材之單側貼合聚酯膜(商品名「Lumirror S-10」,厚度:50μm,Toray股份有限公司製造)作為襯裏基材後,將其切斷成20mm寬。其後,將剝離貼附於雙面黏著片材上之剝離襯墊,並於2kg輥1個往返之條件下壓接於 黏著力測定用聚碳酸酯板(PC板)上而成者設為評價樣品。再者,評價樣品係分別準備用以對各實施例30~33之雙面黏著膠帶測定初期黏著力(下述)者、及用以測定加熱後黏著力(下述)者。
(初期(加熱前)黏著力)
將如上所述般製備之評價樣品於壓接後放置30分鐘。其後,關於該評價樣品,於23℃之環境下使用拉伸試驗機(商品名「TG-1kN」Minebea公司製造),於拉伸速度300mm/min、剝離角度180°之條件下將評價樣品之雙面黏著片材剝離,藉此測定各評價樣品之剝離黏著力。將該測得之剝離黏著力設為初期黏著力(20/mm)。再者,基於測得之初期黏著力(20/mm),依據以下評價基準,評價實施例30~33之各評價用樣品之黏著性(接著性)。
[評價基準]
○:雙面黏著片材對被黏著體(PC板)之接著性充分(5.0[N/20mm]以上)。
△:雙面黏著片材對被黏著體(PC板)之接著性略差(2.5[N/20mm]以上且未達5.0[N/20mm])。
×:雙面黏著片材對被黏著體(PC板)之接著性不充分(未達2.5[N/20mm])。
(加熱後黏著力)
將如上所述般製備之評價樣品於壓接後放置30分鐘。其後,將評價樣品分別投入至特定溫度(參照下述表4)之熱風乾燥機中10分鐘,進行加熱處理。加熱處理結束後,於23℃之環境下放置2小時後,藉由與初期接著力之測定相同之方法對評價樣品之雙面黏著片材測定剝離黏著力。將該測得之剝離黏著力設為加熱後黏著力(20/mm)。並且,基於測得之加熱後黏著力(20/mm),依據以下評價基準,評價實施例30~33之各評價用樣品之分離、解體性(易剝離性)。
[評價基準]
○:以較弱之力將雙面黏著片材自被黏著體(PC板)自然地剝離(未達0.5[N/20mm])。
△:利用手拉伸之程度之力將雙面黏著片材自被黏著體(PC板)容易地剝離(0.5[N/20mm]以上且未達2.0[N/20mm])。
×:無法容易地剝離,或無法剝離(2.0[N/20mm]以上)。
上述各評價試驗之結果係示於下述表1~表3、及表4中。再者,各表亦一併表示實施例1~29、實施例30~33及比較例1~4中使用之黏著劑組合物之成分。各表中之「份」意指質量份,各表中之「-」意指無(零)。又,表中所示之縮寫之意思係如下所述。
AA:丙烯酸
NVP:N-乙烯基-2-吡咯啶酮
HEA:丙烯酸2-羥基乙酯
HDDA:1,6-己二醇二丙烯酸酯
DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯
TMPTA:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯
GB:中空玻璃氣球(商品名「Sphericel(註冊商標)25P45」)
重碳:天然重質碳酸鈣(商品名「重質碳酸鈣」)
輕碳:合成輕質碳酸鈣(商品名「白豔花CC-R」)
黑顏料:商品名「AT DN101 Black」
氫化樹脂:氫化石油樹脂(商品名「Arkon P125」)
H31:氫氧化鋁(商品名「H31 Higilite」)
熱發泡劑1:熱膨脹性微小球(商品名「熱膨脹性Microsphere 051DU40」)
熱發泡劑2:熱膨脹性微小球(商品名「Matsumoto Microsphere F-48D*」)
如表1、2所示,確認到具備具有包含源自極性單體之結構單元9~30質量%之丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑層的實施例1~29之雙面黏著片材均具備優異之按壓接著力、及優異之抗掉落衝擊特性(23℃條 件)。
相對於此,確認到源自極性單體之結構單元未達9質量%之比較例1~3之雙面黏著片材雖抗掉落衝擊特性優異,但不具備充分之按壓接著力。又,確認到源自極性單體之結構單元超過30質量%之比較例4雖按壓接著力優異,但不具備充分之抗掉落衝擊特性。
如上所述,實施例26之雙面黏著片材之霧度為85%,總光透過率為3.4%。用以形成該雙面黏著片材之黏著劑層之黏著劑組合物26除了丙烯酸系聚合物(A)(基礎聚合物)以外,含有氫化石油樹脂(軟化點125℃,商品名「Arkon P125」(荒川化學工業股份有限公司製造)。該氫化石油樹脂對丙烯酸系聚合物(A)之相溶性不足,因此對於丙烯酸系聚合物(A)相分離,而成為擴散(分散)於丙烯酸系聚合物(A)之狀態。即,若對丙烯酸系聚合物(A)添加特定量之氫化石油樹脂,則光之擴散性提高,因此結果提高所獲得之黏著劑層(雙面黏著片材)之隠蔽性(遮光性)。如此於黏著劑組合物中調配氫化石油樹脂,並進行相分離,藉此可提高擴散性,提高所獲得之黏著劑層(雙面黏著片材)之隠蔽性(遮光性)。
如表1所示,實施例1之雙面黏著片材中之按壓接著力為28N/cm2。實施例1之黏著劑組合物1係由漿液I製備,含有丙烯酸作為極性單體。
相對於此,如表1所示,實施例12、13之各雙面黏著片材中之各按壓接著力分別為29N/cm2、41N/cm2。實施例12、13之各黏著劑組合物12、13分別包含於漿液I中追加N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)而成者。因此,各黏著劑組合物12、13除了丙烯酸以外含有NVP作為極性單體。即,實施例12、13係併用丙烯酸(含有羧基之單體之一例)與NVP(含有雜環之乙烯系單體之一例)作為極性單體。若如此併用丙烯酸與NVP作為極性單體,則與未併用之情形(僅使用丙烯酸之情形)相 比,所獲得之雙面黏著片材(黏著劑層)之按壓接著力提高,可謂較佳。
再者,實施例1係僅使用丙烯酸(AA)作為極性單體。又,實施例2~11係併用NVP、HEAA、及丙烯酸(AA)作為極性單體。又,如上所述,實施例12、13係併用丙烯酸(AA)及NVP。又,實施例14係併用NVP及HEA作為極性單體。又,實施例15~26係併用NVP、HEA及丙烯酸(AA)作為極性單體。又,實施例27係併用NVP及HEA作為極性單體。又,實施例28係併用丙烯酸(AA)、NVP及HEA作為極性單體。又,實施例29係併用丙烯酸(AA)、NVP及HEA作為極性單體。
實施例28之黏著劑組合物28含有於40質量份之漿液I(2EHA/AA=90/10)中追加作為單體成分之NVP 17質量份、HEA 4質量份及2EHA 39質量份而成者。相對於此,實施例29之黏著劑組合物29含有於66.7質量份之漿液IV(2EHA/AA=94/6)中追加作為單體成分之NVP 17質量份、HEA 4質量份及2EHA 12.3質量份而成者。實施例28與實施例29中,雖所使用之漿液不同,但各組合物28、29中之成分比(質量比)均成為2EHA/AA/HEA/NVP=75/4/4/17。如表2所示,實施例28之雙面黏著片材與實施例29之雙面黏著片材均具備相同程度之性能(按壓接著力、抗掉落衝擊特性)。即,確認到於製作黏著劑組合物時,如實施例28、29般即便單體之添加方法不同,亦對所獲得之黏著劑層(雙面黏著片材)之物性幾乎無影響。
如表4所示,確認到黏著劑層含有熱發泡劑1或熱發泡劑2之實施例30~33之各雙面黏著片材均具備優異之按壓接著力、及優異之抗掉落衝擊特性(23℃條件)。又,確認到實施例30~33之各雙面黏著片材於加熱前之狀態(初期狀態)下具備優異之黏著力(180°剝離黏著力),且於加熱後之狀態下具備優異之分離、解體性(易剝離性)。
(氣泡含有率)
再者,實施例1~29、及比較例1~4之各雙面黏著片材中之各黏著劑層之氣泡含有率均為1體積%以下。
又,實施例30~33之各雙面黏著片材中之各黏著劑層之氣泡含有率(加熱處理前)均為1體積%以下。
100‧‧‧雙面黏著片材
110‧‧‧黏著劑層
120‧‧‧剝離襯墊
130‧‧‧剝離襯墊
d‧‧‧厚度

Claims (10)

  1. 一種雙面黏著片材,其具備黏著劑層,該黏著劑層具有包含9~30質量%之源自極性單體之結構單元之丙烯酸系聚合物(A)。
  2. 如請求項1之雙面黏著片材,其用於固定構成可攜式電子機器之構件。
  3. 如請求項1或2之雙面黏著片材,其中俯視時之形狀包含選自由膠帶狀、短條狀、U字狀、L字狀、及邊框狀所組成之群中之任一種。
  4. 如請求項1至3中任一項之雙面黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物(A)包含源自具有碳數為1~20之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元。
  5. 如請求項1至4中任一項之雙面黏著片材,其中上述極性單體包含選自由含有羧基之單體、含有羥基之單體、含有醯胺基之單體、及含有雜環之乙烯系單體所組成之群中之至少1種。
  6. 如請求項1至5中任一項之雙面黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物(A)包含源自具有2個以上之聚合性官能基之多官能性單體的結構單元。
  7. 如請求項1至6中任一項之雙面黏著片材,其中上述黏著劑層之氣泡之含有率為3體積%以下。
  8. 如請求項1至7中任一項之雙面黏著片材,其中上述黏著劑層之厚度為90μm~1,500μm。
  9. 如請求項1至8中任一項之雙面黏著片材,其中上述黏著劑層進而含有熱發泡劑。
  10. 一種可攜式電子機器,其係經由如請求項1至9中任一項之雙面黏著片材固定構成可攜式電子機器之構件。
TW102128415A 2012-08-07 2013-08-07 Sided adhesive sheet and portable electronic machine TWI582207B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012175290 2012-08-07
JP2013058413A JP6140491B2 (ja) 2012-08-07 2013-03-21 両面粘着シート及び携帯電子機器

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201408752A true TW201408752A (zh) 2014-03-01
TWI582207B TWI582207B (zh) 2017-05-11

Family

ID=48948273

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102128415A TWI582207B (zh) 2012-08-07 2013-08-07 Sided adhesive sheet and portable electronic machine

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20140044915A1 (zh)
EP (1) EP2695925A1 (zh)
JP (1) JP6140491B2 (zh)
KR (1) KR102052211B1 (zh)
CN (1) CN103571362A (zh)
TW (1) TWI582207B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI659080B (zh) * 2014-03-05 2019-05-11 日商迪睿合股份有限公司 Double-sided black adhesive tape

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9815259B2 (en) * 2013-11-18 2017-11-14 Apple Inc. Reworkable adhesive tape for joining device structures
KR101471361B1 (ko) * 2014-03-18 2014-12-11 (주)앤디포스 터치스크린 패널용 양면테이프 및 그 제조방법
KR101771774B1 (ko) * 2014-03-21 2017-08-28 주식회사 엘지화학 점착 필름용 광경화성 수지 조성물 및 점착 필름
JP2015212359A (ja) * 2014-04-17 2015-11-26 日東電工株式会社 基材レス両面粘着シート
JP6513347B2 (ja) * 2014-07-07 2019-05-15 日東電工株式会社 粘着シート
JP6747784B2 (ja) * 2014-07-23 2020-08-26 日東電工株式会社 携帯型電子機器用粘着シート
JP2016056244A (ja) * 2014-09-05 2016-04-21 積水化学工業株式会社 透明接着フィルム
JP6224169B2 (ja) * 2015-06-15 2017-11-01 日東電工株式会社 固定部材及び携帯電子機器
WO2016204075A1 (ja) * 2015-06-15 2016-12-22 日東電工株式会社 固定部材
JP6774806B2 (ja) * 2015-09-18 2020-10-28 日東電工株式会社 粘着シート
CN108473839A (zh) * 2015-12-15 2018-08-31 3M创新有限公司 可固化组合物、压敏粘合剂、胶带、粘合制品
JP6930102B2 (ja) * 2015-12-25 2021-09-01 三菱ケミカル株式会社 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置
CN112500805A (zh) * 2016-02-03 2021-03-16 河北永乐胶带有限公司 一种新型耐高温聚氯乙烯胶带的制作方法
CN105739181B (zh) * 2016-04-28 2019-01-22 武汉华星光电技术有限公司 口字胶、口字胶的制作方法及背光模组的制作方法
WO2018002055A1 (en) * 2016-06-28 2018-01-04 Olympic Holding B.V. Pressure sensitive adhesive tape
JP6804919B2 (ja) * 2016-09-29 2020-12-23 日東電工株式会社 フィラー含有粘着テープ及びフィラー含有粘着テープの製造方法
KR102343734B1 (ko) * 2017-07-12 2021-12-28 삼성디스플레이 주식회사 표시장치
KR101983743B1 (ko) 2017-10-27 2019-05-29 동우 화인켐 주식회사 점착제층, 이를 포함하는 광학부재 및 화상표시장치
KR20190060171A (ko) 2017-11-24 2019-06-03 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착제층 및 광학부재
KR102449011B1 (ko) 2017-12-13 2022-09-29 동우 화인켐 주식회사 점착제층, 이를 포함하는 광학부재 및 화상표시장치
KR102503726B1 (ko) * 2017-12-27 2023-02-24 삼성디스플레이 주식회사 양면 테이프 및 이를 포함하는 표시 장치
KR20210053907A (ko) * 2018-09-05 2021-05-12 오지 홀딩스 가부시키가이샤 투명 부재 첩합용 점착 시트, 적층체의 제조 방법 및 적층체
CN109137537B (zh) * 2018-09-10 2020-03-27 钟金榜 封闭多孔复合材料、隔热材料、隔音材料、其制造方法
JP7339087B2 (ja) * 2018-09-25 2023-09-05 日東電工株式会社 粘着シート
JP7038091B2 (ja) * 2019-09-30 2022-03-17 三菱製紙株式会社 粘着シート
JP2021080384A (ja) * 2019-11-20 2021-05-27 日東電工株式会社 両面粘着テープ
JP2021080383A (ja) * 2019-11-20 2021-05-27 日東電工株式会社 両面粘着テープ
JP2021120440A (ja) * 2020-01-31 2021-08-19 日東電工株式会社 両面粘着テープ
CN112029449A (zh) * 2020-08-03 2020-12-04 新纶科技(常州)有限公司 热固化印刷的压敏胶组合物及其制备方法和用途
JP7087162B2 (ja) * 2020-08-31 2022-06-20 日東電工株式会社 粘着シート
KR102426905B1 (ko) * 2020-12-08 2022-08-01 (주)트러스 광경화형 점착제와 열발포제를 포함하는 재박리 가능한 점착제 및 이를 포함하는 재박리 가능한 점착테이프
WO2024095322A1 (ja) * 2022-10-31 2024-05-10 株式会社寺岡製作所 粘着剤組成物及び該粘着剤組成物から形成された粘着シート、並びに、該粘着シートが用いられた物品

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3372574B2 (ja) * 1992-09-30 2003-02-04 キヤノン株式会社 プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP3497519B2 (ja) * 1992-12-18 2004-02-16 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 多層発泡状感圧接着テープ及びその製造方法
JPH07145357A (ja) * 1993-11-24 1995-06-06 Nitto Denko Corp 加熱剥離シート及び剥離方法
JP2002088320A (ja) * 2000-09-13 2002-03-27 Sliontec Corp 加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法
JP4381967B2 (ja) * 2004-12-07 2009-12-09 電気化学工業株式会社 接着剤組成物とそれを用いた接合体、接着剤組成物の製造方法
DE102005027350A1 (de) * 2005-06-13 2006-12-14 Tesa Ag Doppelseitige Haftklebebänder zur Herstellung bzw. Verklebung von LC-Displays mit lichtabsorbierenden Eigenschaften
JP5586821B2 (ja) * 2006-08-01 2014-09-10 日東電工株式会社 衝撃吸収粘着剤および衝撃吸収粘着剤シートならびにその製造方法
JP5235294B2 (ja) * 2006-11-10 2013-07-10 日東電工株式会社 加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート
US7691225B2 (en) * 2007-01-15 2010-04-06 Nitto Denko Corporation Thermal-release double-coated pressure-sensitive adhesive tape or sheet and method of processing adherend
JP4623198B2 (ja) 2007-10-12 2011-02-02 Dic株式会社 防水用両面粘着テープ
JP2009256607A (ja) * 2008-03-17 2009-11-05 Nitto Denko Corp アクリル系粘着剤、アクリル系粘着剤層、アクリル系粘着テープ又はシート
JP5400357B2 (ja) * 2008-11-13 2014-01-29 日東電工株式会社 粘着テープ巻回体
JP2010132745A (ja) * 2008-12-03 2010-06-17 Nitto Denko Corp 化粧パネル固定用両面粘着テープ
WO2010064358A1 (ja) * 2008-12-04 2010-06-10 日東電工株式会社 太陽電池モジュール用両面粘着テープ
JP5294931B2 (ja) * 2009-03-11 2013-09-18 日東電工株式会社 アクリル系粘着シート
JP2010209261A (ja) * 2009-03-11 2010-09-24 Nitto Denko Corp アクリル系粘着シート
JP4994413B2 (ja) * 2009-04-01 2012-08-08 日東電工株式会社 両面粘着シート、両面粘着シートの製造方法、粘着型光学的機能性フィルムおよび粘着型ハードコートフィルム
JP5404174B2 (ja) * 2009-05-14 2014-01-29 日東電工株式会社 熱剥離性感圧接着テープ又はシート
JP5129204B2 (ja) * 2009-07-16 2013-01-30 日東電工株式会社 両面粘着テープ
KR20120073231A (ko) * 2009-09-16 2012-07-04 닛토덴코 가부시키가이샤 아크릴계 점착 테이프
JP2011168658A (ja) * 2010-02-17 2011-09-01 Daio Paper Corp 粘着剤組成物、および粘着シート
WO2011111576A1 (ja) * 2010-03-10 2011-09-15 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP2011231319A (ja) * 2010-04-09 2011-11-17 Nitto Denko Corp 粘着性組成物およびアクリル系粘着テープ
JP2012067315A (ja) * 2011-11-02 2012-04-05 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、両面粘着テープおよび接着方法
JP5856463B2 (ja) * 2011-12-09 2016-02-09 日東電工株式会社 携帯電子機器部材固定用両面粘着シート
JP2013127012A (ja) * 2011-12-16 2013-06-27 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 粘着剤、粘着シートおよびディスプレイ
JP5937864B2 (ja) * 2012-03-28 2016-06-22 大王製紙株式会社 粘着シート及び粘着シートが備わる電子端末用画像表示部材
JP5904860B2 (ja) * 2012-04-26 2016-04-20 日本合成化学工業株式会社 アクリル系樹脂組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置、並びに粘着剤層含有積層体の製造方法
CN104411795B (zh) * 2012-06-27 2016-03-23 株式会社寺冈制作所 粘合剂组合物及使用其的粘合带

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI659080B (zh) * 2014-03-05 2019-05-11 日商迪睿合股份有限公司 Double-sided black adhesive tape
US10557063B2 (en) 2014-03-05 2020-02-11 Dexerials Corporation Double-sided black adhesive tape

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140019759A (ko) 2014-02-17
JP6140491B2 (ja) 2017-05-31
JP2014051644A (ja) 2014-03-20
CN103571362A (zh) 2014-02-12
US20140044915A1 (en) 2014-02-13
KR102052211B1 (ko) 2019-12-04
EP2695925A1 (en) 2014-02-12
TWI582207B (zh) 2017-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI582207B (zh) Sided adhesive sheet and portable electronic machine
JP6683765B2 (ja) 両面粘着シート
JP6653290B2 (ja) 両面粘着シート及び携帯電子機器
TWI529226B (zh) Optical adhesive sheet
US8710139B2 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and acrylic pressure-sensitive adhesive tape
EP2572803B1 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and acrylic pressure-sensitive adhesive tape
EP2551315B1 (en) Acrylic adhesive tape
JP2020094224A (ja) 両面粘着シート
JP6513347B2 (ja) 粘着シート
US11168236B2 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
KR20170091028A (ko) 양면 점착 시트 및 그 이용
TW201309776A (zh) 黏著片材
JP2019070102A (ja) アクリル系粘着剤組成物および粘着シート
JP6013092B2 (ja) 両面粘着シート
WO2011118182A1 (ja) アクリル系粘着テープ
TW201418399A (zh) 雙面黏著片材
KR102589157B1 (ko) 점착 시트
TWI676666B (zh) 黏著片及電子機器
US20190161651A1 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet
KR102607273B1 (ko) 점착 시트
KR20210092281A (ko) 점착제 조성물, 점착 시트, 및 적층체

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees