TW201346356A - 偏光板 - Google Patents
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Abstract
本發明係一種偏光板,其係於包含吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂之偏光元件上,經由接著劑而貼合包含透明樹脂膜之保護膜者,且上述接著劑係由含有包含具有脂環式環氧基之環氧化合物之光硬化性成分、矽烷偶合劑及光陽離子聚合起始劑之光硬化性組合物所形成。
Description
本發明係關於一種於包含聚乙烯醇系樹脂之偏光元件上貼合有包含透明樹脂之保護膜的偏光板。
偏光板係有效用作構成液晶顯示裝置之光學零件之一。偏光板通常具有於偏光元件之兩面上積層有保護膜之構造,並組裝於液晶顯示裝置中。雖亦已知僅於偏光元件之單面上設置保護膜,但多數情形下,於另一面上不僅貼合有保護膜,亦兼帶保護膜而貼合有具有作為其他功能例如光學功能之層。又,作為偏光元件之製造方法,廣泛地採用對利用二色性色素進行染色所得之單軸延伸聚乙烯醇系樹脂膜進行硼酸處理、並於水洗後進行乾燥之方法。
通常,於偏光元件上,在上述水洗及乾燥之後,立即貼合保護膜。其原因在於,會有乾燥後之偏光元件之物理強度較弱,一旦將其捲起,則容易於加工方向裂開等問題。因此,通常於乾燥後之偏光元件上立即塗佈作為聚乙烯醇系樹脂之水溶液的水系接著劑,同時經由該接著劑於偏光元件之兩面上貼合保護膜。慣例,作為保護膜,使用厚度30~100μm之三乙醯基纖維素膜。
三乙醯基纖維素之透濕度較高,有貼合該三乙醯基纖維素膜作為保護膜之偏光板於濕熱下,例如溫度70℃、相對濕度90%等條件下會引起劣化等問題。因此,亦已知以透濕度低於三乙醯基纖維素之例如以降莰烯系樹脂為代表例之非晶性聚烯烴系樹脂作為保護膜。
於將包含透濕度較低之樹脂的保護膜貼合於聚乙烯醇系偏光元件上之情形時,會有於先前一般作為接著劑而用於聚乙烯醇系偏光元件與三乙醯基纖維素之貼合中的聚乙烯醇系樹脂之水溶液中,接著強度不充分,或所獲得之偏光板之外觀變得不良之問題。其原因在於,由於透濕度較低之樹脂膜一般具有疏水性,或透濕度較低,故而無法將作為溶劑之水充分地乾燥等。另一方面,亦已知於偏光元件之兩面上貼合不同種類之保護膜,例如亦提出有於偏光元件之一面上,貼合包含非晶性聚烯烴系樹脂等透濕度較低之樹脂之保護膜,於偏光元件之另一面上,貼合包含以三乙醯基纖維素為首的纖維素系樹脂等透濕度較高之樹脂之保護膜。
因此,有如下嘗試:使用活性能量線硬化型接著劑,作為對包含透濕度較低之樹脂之保護膜與聚乙烯醇系偏光元件之間賦予較高之接著力、並且對纖維素系樹脂等透濕度較高之樹脂與聚乙烯醇系偏光元件之間亦賦予較高之接著力之接著劑。例如於日本專利特開2004-245925號公報(專利文獻1)中,提出有以不含芳香環之環氧化合物作為主要成分之接著劑,且提出利用藉由活性能量線照射之陽離子聚合使該接著劑硬化,並使偏光元件與保護膜接著。又,於日本專利特開2008-257199號公報(專利文獻2)中,揭示有如下技術:將組合脂環式環氧化合物與不含脂環式環氧基之環氧化合物、且與光陽離子聚合起始劑一起調配而成之光硬化性接著劑用於偏光元件與保護膜之接著中。
然而,專利文獻1或專利文獻2所具體揭示之組成之接著劑雖以適當之接著力使偏光元件與保護膜接著,但該接著力未必充分,例如於將藉由使用該光硬化性接著劑而使偏光元件與保護膜接著所獲得之偏光板剪裁為特定尺寸時、或於對剪裁後之狀態之偏光板進行操作時偏光板端部受到衝擊之情形時,於其端部保護膜會自偏光元件剝離。
又,已知藉由使用該等光硬化性接著劑而使偏光元件與保護膜接著所獲得之偏光板應用於液晶顯示裝置中時,會由於太陽光或背光裝置之熱而發生變色。作為解決該問題之方法,例如於日本專利特開2010-32766號公報(專利文獻3)中揭示有如下技術:將組合含縮水甘油醚基之樹脂與含水解性矽烷基及環氧基之化合物、且與光陽離子聚合起始劑一起調配而成之光硬化性接著劑用於偏光元件與保護膜之貼合中。
然而,專利文獻3中所具體揭示之組成之光硬化性接著劑雖表現出適當之接著力,且適當地抑制由熱所引起之偏光板之變色,但硬化後之接著劑層未必顯示出充分之儲存模數,作為結果,於偏光板經受如急劇地重複高溫保持與低溫保持之冷熱衝擊試驗之激烈的溫度歷程時,會有上述接著劑之硬化膜無法充分地抑制偏光元件之收縮,偏光元件會裂開之問題。
因此,本發明之課題在於提供一種偏光元件/保護膜間之接著力優異,由熱所引起之偏光元件之變色得到抑制,且即便經受激烈之溫度歷程時,偏光元件亦不易產生裂紋之偏光板。
本發明者等人為解決該問題進行努力研究,結果發現,於含有具有脂環式環氧基之環氧化合物之光硬化性成分中,以特定量調配矽烷偶合劑及光陽離子聚合起始劑,並將其用於偏光元件與保護膜之貼合中,藉此,獲得偏光元件與保護膜得以牢固地接著,耐熱性亦優異,且由激烈之溫度歷程所導致之偏光元件的裂紋得到抑制之偏光板,從而完成本發明。
即,本發明提供一種偏光板,其特徵在於,於包含二色性色素吸附配向之聚乙烯醇系樹脂的偏光元件上經由接著劑而貼合有包含透明樹脂膜之保護膜,上述接著劑係由含有包含具有脂環式環氧基之環
氧化合物之光硬化性成分、及矽烷偶合劑及光陽離子聚合起始劑之光硬化性組合物所形成。
較理想為,上述矽烷偶合劑之分子內具有縮水甘油氧基或環式環氧基。
又,較理想為,形成上述接著劑之光硬化性成分之分子內進而含有脂肪族環氧化合物。
較理想為,上述光硬化性組合物相對於光硬化性成分100重量份,含有上述矽烷偶合劑4~40重量份。
較理想為,該等偏光板係於上述偏光元件之單面上,經由上述接著劑而貼合有環烯烴系樹脂膜,於偏光元件之另一面上,經由上述接著劑而貼合有乙醯基纖維素系樹脂膜,於與該乙醯基纖維素系樹脂膜之貼合有偏光膜之面相反側的面上形成具有防靜電功能的黏著劑層。
以下,對本發明進行詳細說明。本發明之偏光板係經由接著劑層將保護膜貼合於偏光元件之至少一面上。
偏光元件由二色性色素吸附配向之聚乙烯醇系樹脂膜構成。構成偏光元件之聚乙烯醇系樹脂係藉由使聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而獲得。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂,除作為乙酸乙烯酯之均聚物之聚乙酸乙烯酯以外,可例示乙酸乙烯酯及可與其共聚合之其他單體之共聚物等。作為與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體,例如可列舉不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇系樹脂之皂化度通常為85~100莫耳%之範圍,較佳為98~100莫耳%之範圍。聚乙烯
醇系樹脂亦可進而經改性,例如亦可使用由醛類改性所得之聚乙烯醇縮甲醛或聚乙烯醇縮乙醛等。聚乙烯醇系樹脂之聚合度通常為1,000~10,000之範圍,較佳為1,500~5,000之範圍。
偏光元件係經過對此種聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸延伸之步驟,利用二色性色素對聚乙烯醇系樹脂膜進行染色、並使該二色性色素吸附之步驟,利用硼酸水溶液對吸附有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜進行處理之步驟而製造。
單軸延伸可於利用二色性色素進行染色之前進行,可與利用二色性色素進行之染色同時進行,亦可於利用二色性色素進行染色之後進行。於利用二色性色素進行之染色後進行單軸延伸之情形時,該單軸延伸可於硼酸處理之前進行,亦可於硼酸處理中進行。又,不言而喻,亦可於該等複數個階段中進行單軸延伸。於進行單軸延伸時,可穿過圓周速度不同之輥之間而進行延伸,亦可以利用熱輥夾住之方式而進行延伸。又,可為於大氣中進行延伸之乾式延伸,亦可為利用溶劑於膨潤之狀態下進行延伸之濕式延伸。延伸倍率通常為4~8倍左右。
利用二色性色素對聚乙烯醇系樹脂膜進行染色時,例如只要將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有二色性色素之水溶液中即可。作為二色性色素,具體而言,使用碘或二色性有機染料。
於使用碘作為二色性色素之情形時,通常採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有碘及碘化鉀之水溶液中而進行染色之方法。該水溶液中之碘之含量相對於每100重量份水,通常為0.01~0.5重量份左右,碘化鉀之含量相對於每100重量份水,通常為0.5~10重量份左右。該水溶液之溫度通常為20~40℃左右,又,於該水溶液中之浸漬時間(染色時間)通常為30~300秒左右。
另一方面,於使用二色性有機染料作為二色性色素之情形時,
通常採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有水溶性之二色性有機染料的水溶液中而進行染色之方法。該水溶液中之二色性有機染料之含量相對於每100重量份水,通常為1×10-3~1×10-2重量份左右。該水溶液亦可含有硫酸鈉等無機鹽。該水溶液之溫度通常為20~80℃左右,又,於該水溶液中之浸漬時間(染色時間)通常為30~300秒左右。
利用二色性色素染色後之硼酸處理係藉由將經染色之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於硼酸水溶液中而進行。硼酸水溶液中之硼酸含量相對於每100重量份水,通常為2~15重量份左右,較佳為5~12重量份左右。於使用碘作為二色性色素之情形時,較佳為該硼酸水溶液含有碘化鉀。硼酸水溶液中之碘化鉀之含量相對於每100重量份水,通常為2~20重量份左右,較佳為5~15重量份。於硼酸水溶液中之浸漬時間通常為100~1,200秒左右,較佳為150~600秒左右,進而較佳為200~400秒左右。硼酸水溶液之溫度通常為50℃以上,較佳為50~85℃。
通常,硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂膜係經過水洗處理。水洗處理係例如將經過硼酸處理之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於水中而進行。於水洗後實施乾燥處理,獲得偏光元件。水洗處理中之水之溫度通常為5~40℃左右,浸漬時間通常為2~120秒左右。於其後進行之乾燥處理通常係使用熱風乾燥機或遠紅外線加熱器而進行。乾燥溫度通常為40~100℃。又,乾燥處理之時間通常為120~600秒左右。
包含如此方式獲得之聚乙烯醇系樹脂膜之偏光元件之厚度可設為10~50μm左右。
如此方式獲得之偏光元件係於其至少一面上經由接著劑層貼合有包含透明樹脂之保護膜而成為偏光板。於本發明中,用以將保護膜貼合於偏光元件上之接著劑係由包含含有具有脂環式環氧基之環氧化
合物之光硬化性成分、及矽烷偶合劑及光陽離子聚合起始劑之光硬化性組合物所形成。
若對上述脂環式環氧化合物進行說明,則為如下式(I)般除去(CH2)m中之1個或複數個氫原子之形式的基鍵結於其他化學結構而成之化合物。形成脂環式環之(CH2)m中之1個或複數個氫原子亦可由如甲基或乙基的直鏈狀烷基適當取代。
上述式(I)所示之脂環式環氧化合物中,就提供優異之接著性而言,較佳地使用具有環氧環戊烷環(上述式中m=3者)、或環氧環己烷環(上述式中m=4者)之脂環式二環氧化合物。以下,揭示脂環式環氧化合物之具體之例。此處,首先列舉化合物名,其後表示與各自對應之化學式,並對化合物名及與其對應之化學式標註相同符號。
A:3,4-環氧環己烯羧酸3,4-環氧環己基甲基酯、B:3,4-環氧-6-甲基環己烯羧酸3,4-環氧-6-甲基環己基甲基酯、C:伸乙基雙(3,4-環氧環己烯羧酸酯)、D:雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯、E:雙(3,4-環氧-6-甲基環己基甲基)己二酸酯、F:二乙二醇雙(3,4-環氧環己基甲醚)、G:乙二醇雙(3,4-環氧環己基甲醚)、H:2,3,14,15-二環氧-7,11,18,21-四氧雜三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、I:3-(3,4-環氧環己基)-8,9-環氧-1,5-二氧雜螺[5.5]十一烷、
J:雙(2,3-環氧環戊基)醚、K:二氧化二環戊二烯等。
脂肪族環氧化合物係分子內具有至少1個鍵結於脂肪族碳原子之
環氧乙烷環(3員之環狀醚)之化合物,例如可列舉如丁基縮水甘油醚或2-乙基己基縮水甘油醚之單官能之環氧化合物、如三羥甲基丙烷三縮水甘油醚或季戊四醇四縮水甘油醚之3官能以上之環氧化合物。如4-二氧化環己烯乙烯或二氧化檸檬烯之具有1個直接鍵結於脂環式環之環氧基、及鍵結於脂肪族碳原子之環氧乙烷環的環氧化合物亦符合該脂肪族環氧化合物,但典型而言,較佳為分子內具有2個鍵結於脂肪族碳原子之環氧乙烷環之脂肪族二環氧化合物。該適合之脂肪族二環氧化合物例如可利用下式(II)表示。
式中之Y係碳數2~9之伸烷基、中間具有醚鍵之總碳數4~9之伸烷基、或具有脂環結構之碳數6~18之2價烴基。
具體而言,上述式(II)所示之脂肪族二環氧化合物係烷二醇之二縮水甘油醚、重複數達到4左右之低聚伸烷基二醇之二縮水甘油醚、或脂環式二醇之二縮水甘油醚。
以下,揭示可成為式(II)所示的脂肪族二環氧化合物之二醇(乙二醇)之具體例。作為烷二醇,有:乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇等。作為低聚伸烷基二醇,有:二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇等。作為脂環式二醇,有:環己二醇、環己烷二甲醇、氫化雙酚A、氫化雙酚F等。
該等脂肪族二環氧化合物之中,較佳為烷二醇之二縮水甘油醚,尤其若就容易獲取等原因而言列舉較佳者,則有1,4-丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚等。
於併用脂環式環氧化合物與脂肪族環氧化合物之情形時,以陽離子聚合性化合物整體之量為基準,兩者之調配比率較佳為將脂環式環氧化合物設為50~95重量%,並且將脂肪族環氧化合物設為5重量%以上。於陽離子聚合性化合物整體中,調配脂環式環氧化合物、尤其是脂環式二環氧化合物50重量%以上,藉此,硬化物之於80℃下之儲存模數成為1,000MPa以上,且透過該硬化物而使偏光元件與保護膜成為接著狀態之偏光板中的偏光元件變得不易裂開。又,相對於陽離子聚合性化合物整體,調配脂肪族環氧化合物例如式(II)之二縮水甘油醚化合物5重量%以上,藉此,雖進而提高偏光元件與保護膜之密著性,但若該脂肪族環氧化合物之量過多,則硬化物之儲存模數降低,偏光元件變得容易裂開,因此,以陽離子聚合性化合物整體之量為基準,較佳為將該脂肪族環氧化合物設為45重量%以下。再者,脂環式環氧化合物與脂肪族環氧化合物之調配比率之合計不會超過100重量%。
作為構成光硬化性組合物之陽離子聚合性化合物,於併用如以上說明之式(I)之脂環式環氧化合物、及式(II)之二縮水甘油醚化合物之情形時,在各自成為以上所說明之量之範圍內,除此以外,亦可包含其他陽離子聚合性化合物。作為其他陽離子聚合性化合物,可列舉不符合式(I)及式(II)之環氧化合物、及氧雜環丁烷化合物等。於不符合式(I)之環氧化合物中,包含分子內僅具有1個直接鍵結於脂環式環之環氧基之化合物,於不符合式(II)之環氧化合物中,包含式(II)以外之具有鍵結於脂肪族碳原子的環氧乙烷環之脂肪族環氧化合物、及芳香族環氧化合物等。又,所謂之氧雜環丁烷化合物係具有氧雜環丁烷
環(4員環醚)之化合物。
若列舉式(II)以外之具有鍵結於脂肪族碳原子的環氧乙烷環之脂肪族環氧化合物之例,則有甘油之三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷之三縮水甘油醚、聚乙二醇之二縮水甘油醚等。
芳香族環氧化合物可為分子內至少具有2個酚性羥基之芳香族聚羥基化合物之縮水甘油醚,作為其具體例,有雙酚A之二縮水甘油醚、雙酚F之二縮水甘油醚、雙酚S之二縮水甘油醚、酚系酚醛清漆樹脂之縮水甘油醚等。
氧雜環丁烷化合物係分子內具有4員環醚(氧雜環丁基)之化合物,作為其具體例,可列舉如下之化合物:
3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷、1,4-雙〔(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲氧基甲基〕苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、二〔(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲基〕醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(環己氧基甲基)氧雜環丁烷、酚系酚醛清漆氧雜環丁烷、1,3-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基〕苯、氧雜環丁基倍半矽氧烷、氧雜環丁基矽酸鹽等。
上述氧雜環丁烷化合物係以陽離子聚合性化合物整體之量為基準,以30重量%以下之比率進行調配,藉此,與僅使用環氧化合物作為陽離子聚合性化合物之情形相比,可期待提高硬化性等效果。
矽烷偶合劑可為至少1個水解性之烷氧基與其他有機基分別鍵結於矽原子而成之化合物。藉由添加矽烷偶合劑,例如可捕捉由於光陽離子聚合起始劑之分解而副生成之氟化氫,抑制偏光元件之變色,因此,作為結果,可抑制偏光板之變色。
作為矽烷偶合劑,例如可列舉:甲基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽
烷、3-甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基乙氧基二甲基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷等。該等矽烷偶合劑之中,關於3-甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷,由於分子內具有縮水甘油氧基或脂環式環氧基,故而對光硬化性組合物照射活性能量線時,其會藉由陽離子聚合反應而與光硬化性成分一起硬化。因此,由於不會因該等之添加而使樹脂之彈性模數及偏光元件/保護膜間的接著力降低,故而尤其較佳地使用。
上述矽烷偶合劑可單獨使用,亦可組合2種以上使用。
上述矽烷偶合劑之調配量相對於光硬化性成分100重量份,為4~50重量份左右,較佳為7~50重量份,進而較佳為7~20重量份左右。若矽烷偶合劑之量相對於光硬化性成分100重量份為4重量份以下,則加熱時之色相變化之抑制效果不充分,且幾乎無法進一步獲得提高偏光元件及保護膜之密著性之效果。又,若矽烷偶合劑之量相對於光硬化性成分100重量份為50重量份以上,則有光硬化性組合物中之經時之黏度變化變大,或硬化後之接著劑中的儲存模數顯著地降低之傾向。
於本發明中,利用藉由活性能量線照射之陽離子聚合使以上所說明之光硬化性成分發生硬化而形成接著劑層,因此於光硬化性組合物中,調配光陽離子聚合起始劑。光陽離子聚合起始劑係藉由如可見
光線、紫外線、X射線、或電子束之活性能量線之照射,而產生陽離子種或路易斯酸,而開始光陽離子硬化性成分之聚合反應。光陽離子聚合起始劑由於利用光發揮觸媒作用,故而即便混合至光陽離子硬化性成分中亦具有優異之保存穩定性或作業性。作為藉由活性能量線之照射而產生陽離子種或路易斯酸之化合物,例如可列舉:如芳香族錪鹽或芳香族鋶鹽之類之鎓鹽、芳香族重氮鹽、鐵-芳烴錯合物等。
芳香族錪鹽係具有二芳基錪陽離子之化合物,作為該二芳基錪陽離子,典型而言,可列舉二苯基錪陽離子。芳香族鋶鹽係具有三芳基鋶陽離子之化合物,作為該三芳基鋶陽離子,典型而言,可列舉三苯基鋶陽離子或4,4'-雙(二苯基鋶基)二苯硫醚陽離子等。芳香族重氮鹽係具有重氮鎓陽離子之化合物,作為該重氮鎓陽離子,典型而言,可列舉苯重氮鎓陽離子。又,典型而言,鐵-芳烴錯合物係環戊二烯基鐵(II)芳烴陽離子錯鹽。
以上所示之陽離子係與陰離子(陰ion)成對而構成光陽離子聚合起始劑。若列舉構成光陽離子聚合起始劑之陰離子之例,則有六氟磷酸鹽陰離子PF6 -、六氟銻酸鹽陰離子SbF6 -、五氟羥基銻酸鹽陰離子SbF5(OH)-、六氟砷酸鹽陰離子AsF6 -、四氟硼酸鹽陰離子BF4 -、四(五氟苯基)硼酸鹽陰離子B(C6F5)4 -等。
該等光陽離子聚合起始劑之中,尤其由於芳香族鋶鹽即便在300nm附近之波長區域內亦具有紫外線吸收特性,故可提供硬化性優異、具有良好之機械強度或接著強度之硬化物,因此較佳地使用。
市售有各種光陽離子聚合起始劑。若列舉市售品之例,則有San-Apro股份有限公司出售之「CPI」系列、陶氏化學公司出售之「CYRACURE UVI」系列、ADEKA股份有限公司出售之「Adeka Optomer SP」系列、德國BASF公司出售之「IRGACURE」系列(其中,分類為陽離子系光聚合起始劑者)、三新化學工業股份有限公司
出售之「San-Aid SI」系列、Daicel-Cytec股份有限公司出售之「UVACURE 1590」等。
將陽離子聚合性化合物整體設為100重量份,並將光陽離子聚合起始劑之調配量設為1~10重量份。相對於每100重量份陽離子聚合性化合物,調配1重量份以上光陽離子聚合起始劑,藉此,可使陽離子聚合性化合物充分地硬化,而賦予所獲得之偏光板較高之機械強度與接著強度。另一方面,若光陽離子聚合起始劑之量變多,則由於硬化物中之離子性物質增加,從而硬化物之吸濕性變高,而有使偏光板之耐久性能降低之可能性,因此,相對於每100重量份陽離子聚合性化合物,光陽離子聚合起始劑之量係設為10重量份以下。光陽離子聚合起始劑之調配量相對於每100重量份陽離子聚合性化合物,較佳為設為2重量份以上,或較佳為設為6重量份以下。
光硬化性組合物除以上所說明之光陽離子硬化性成分及光陽離子聚合起始劑以外,亦可包含其他成分。若列舉可調配之其他成分之具體例,則有光敏劑、光敏助劑、陽離子熱聚合起始劑、鏈轉移劑、熱塑性樹脂、流動調整劑、消泡劑、調平劑、有機溶劑等。較佳為,根據貼合於偏光元件上之保護膜之種類而調配光敏劑、進而調配光敏助劑。
光敏劑係於較光陽離子聚合起始劑所顯示之極大吸收波長更長之波長下顯示出極大吸收,並促進藉由光陽離子聚合起始劑所進行的聚合起始反應之化合物。作為此種光敏劑,較佳地使用蒽系化合物。作為可成為光敏劑之蒽系化合物,可列舉:9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二異丙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二戊氧基蒽、9,10-二己氧基蒽等。
光敏助劑係進一步促進發揮光敏劑之作用之化合物。作為此種
光敏助劑,較佳地使用萘系化合物。作為可成為光敏助劑之萘系化合物,可列舉:1,4-二甲氧基萘、1-乙氧基-4-甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二丙氧基萘、1,4-二丁氧基萘等。
於調配該等其他成分之情形時,該等其他成分之量相對於作為光硬化性組合物之主要成分之光陽離子硬化性成分100重量份,只要例如分別根據調配目的而自10重量份以下之範圍內進行適當選擇即可。
於本發明中,在預先進行說明之包含聚乙烯醇系樹脂膜之偏光元件上,經由以上所說明之光硬化性組合物而積層有保護膜,並使光硬化性組合物發生硬化而製成偏光板。保護膜可由自先前以來最廣泛地用作偏光板之保護膜的以三乙醯基纖維素為首之乙醯基纖維素系樹脂膜、或透濕度低於三乙醯基纖維素之樹脂膜構成。三乙醯基纖維素之透濕度大致為400g/m2/24hr左右。
於一較佳之形態中,貼合於偏光元件之至少一面上之保護膜係由乙醯基纖維素系樹脂構成。於又一較佳之形態中,貼合於偏光元件之至少一面上之保護膜係由透濕度低於三乙醯基纖維素之樹脂膜例如透濕度為300g/m2/24hr以下之樹脂膜構成。作為構成此種透濕度較低之樹脂膜之樹脂,可列舉:非晶性聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、鏈狀聚烯烴系樹脂等。進而於又一較佳之形態中,於偏光元件之一面上經由上述接著劑層而貼合有包含乙醯基纖維素系樹脂之保護膜,於偏光元件之另一面上經由相同之上述接著劑層而貼合有如上述包含透濕度較低之透明樹脂的保護膜。
乙醯基纖維素系樹脂為纖維素中的羥基之至少一部分經乙酸酯化之樹脂,亦可為一部分經乙酸酯化、另一部分經其他酸酯化之混合酯。作為乙醯基纖維素系樹脂之具體例,可列舉:三乙醯基纖維素、
二乙醯基纖維素、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素等。
非晶性聚烯烴系樹脂為如降莰烯或四環十二烯(別名二亞甲基八氫化萘)、或取代基鍵結於該等而成之化合物的具有環狀烯烴之聚合單元之聚合物,亦可為使環狀烯烴與鏈狀烯烴及/或芳香族乙烯基化合物共聚而成之共聚物。於環狀烯烴之均聚物、或2種以上之環狀烯烴之共聚物的情形時,因開環聚合而殘留雙鍵,因此此處經氫化者一般用作非晶性聚烯烴系樹脂。其中,熱可塑性降莰烯系樹脂具有代表性。
聚酯系樹脂係藉由二元酸與二元醇之縮聚而獲得之聚合物,且聚對苯二甲酸乙二酯具有代表性。丙烯酸系樹脂係以甲基丙烯酸甲酯為主要單體之聚合物,除甲基丙烯酸甲酯之均聚物以外,亦可為甲基丙烯酸甲酯、與如丙烯酸甲酯之丙烯酸酯或芳香族乙烯基化合物等之共聚物。聚碳酸酯系樹脂係主鏈上具有碳酸酯鍵(-O-CO-O-)之聚合物,且藉由雙酚A與碳醯氯之縮聚所獲得者具有代表性。鏈狀聚烯烴系樹脂係以如乙烯或丙烯之鏈狀烯烴為主要單體之聚合物,可為均聚物或共聚物。其中,丙烯之均聚物、或使丙烯與少量之乙烯共聚而成之共聚物具有代表性。
此種保護膜在與貼合於偏光元件上之面為相反側之面上,亦可具有如硬塗層、抗反射層、防眩層、抗靜電層之各種表面處理層。保護膜包含形成有此種表面處理層之情形,可將其厚度設為5~150μm左右。其厚度較佳為10μm以上,或較佳為120μm以下,進而較佳為100μm以下。
於偏光元件與保護膜之接著時,將以上所說明之光硬化性組合物塗佈於偏光元件與保護膜之貼合面之一面或兩面上,經由該塗佈層而使偏光元件與保護膜貼合,對未硬化之光硬化性組合物之塗佈層照
射活性能量線並使其硬化,從而使保護膜固著於偏光元件上。光硬化性組合物之塗佈層可形成於偏光元件之貼合面上,亦可形成於保護膜之貼合面上。於塗佈層之形成時,可利用例如刮刀、線棒塗佈器、模嘴塗機、卡馬(comma)塗佈機、凹版塗佈機等各種塗佈方式。又,亦可採用如下方式:一面以兩者之貼合面成為內側之方式而連續地供給偏光元件與保護膜,一面使光硬化性組合物流延於偏光元件與保護膜之間。由於各塗佈方式分別具有最適合之黏度範圍,故而使用溶劑進行黏度調整亦為有用之技術。於該用以黏度調整之溶劑中,在不使偏光元件之光學性能降低的情況下,使用使光硬化性組合物良好地溶解者,但其種類並無特別限定。例如可使用以甲苯為代表之烴類、以乙酸乙酯為代表之酯類等有機溶劑。硬化後之接著劑層之厚度通常為20μm以下,較佳為10μm以下,進而較佳為5μm以下。若接著劑層變厚,則有接著劑組合物之反應率降低,偏光板之耐濕熱性變差之傾向。
於使偏光元件與保護膜接著時,在將光硬化性組合物塗佈於兩者之貼合面之一面或雙面上之前,亦可實施如電暈放電處理、電漿處理、火焰處理、底塗處理、錨合處理之易接著處理。
用以對光硬化性組合物之塗佈層照射活性能量線之光源只要為產生紫外線、電子束、X射線等者即可。尤其是適合使用於波長400nm以下具有發光分佈之低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈等。對光硬化性組合物之活性能量線之照射強度係由光硬化性組合物之每種組成而決定,雖並無特別限定,但對起始劑之活化有效的波長區域之照射強度較佳為0.1~100mW/cm2。若對光硬化性組合物之照射強度未達0.1mW/cm2,則反應時間變得過長,若超過100mW/cm2,則因自燈輻射之熱及光硬化性組合物之聚合時之發熱,而有產生光硬化性
組合物之黃變或偏光元件之劣化之可能性。對光硬化性組合物之光照射時間係由每個發生硬化之組合物而控制,雖並無特別限定,但較佳為以由照射強度與照射時間之乘積所表示的累積光量成為10~5,000mJ/cm2之方式而設定。若對光硬化性組合物之累積光量未達10mJ/cm2,則有源自起始劑之活性種之產生不充分,所獲得之接著劑層之硬化不充分之可能性,另一方面,若該累積光量超過5,000mJ/cm2,則照射時間變得非常長,不利於提高生產性。
在將保護膜貼合於偏光元件之兩面上之情形時,活性能量線之照射雖可自任一保護膜側進行,但例如於一保護膜含有紫外線吸收劑,另一保護膜不含紫外線吸收劑之情形時,自不含紫外線吸收劑之保護膜側照射活性能量線,就有效地利用經照射之活性能量線、提高硬化速度而言較佳。
本發明之偏光板藉由於光硬化性組合物中調配特定量矽烷偶合劑,而即便暴露於高溫條件下亦不易發生劣化,耐熱性優異。例如,即便在進行於溫度90℃之環境下保管24小時的加熱試驗之後,由於可將由透過色相之a值之平方值與b值之平方值之和的平方根值所表示之ab值保持在0.5~4之範圍內,故而亦不易產生由高溫所引起之偏光板之變色。
上述所謂之透過色相係指使光自偏光板之一面射入時自另一面穿過之光的色相。此處之色相於Lab表色系統中可由a值及b值表示,並使用標準光進行測定。再者,於本發明中,偏光板之透過色相之實測係於如下狀態下進行:於在偏光膜之兩面上貼合有保護膜(於後文所述之實施例中環烯烴系膜及乙醯基纖維素系膜)之偏光板的乙醯基纖維素系膜上設置黏著劑層,並以該黏著劑層側貼合於玻璃板。Lab表色系統如JIS K 5981:2006「合成樹脂粉體塗膜」之「5.5促進耐候
性試驗」所記載,係亨特(hunter)之明度指數L與由色相a及b所表示者。作為類似於Lab表色系統之概念,有JIS Z 8729:2004「色之顯示方法-L*a*b*表色系統及L*u*v*表色系統」所規定之L*a*b*表色系統,但於本發明中,採用Lab表色系統。明度指數L與色相a及b之值係自JIS Z 8722:2009「色之測定方法-反射及透過物體色」所規定之三刺激值X、Y及Z中藉由下式而計算。
L=10Y1/2
a=17.5(10.2X-Y)/Y1/2
b=7.0(Y-0.847Z)/Y1/2。
於Lab表色系統中,色相a值及b值可表示相當於彩度之位置,若色相a值增加則色相變為紅系,若色相b值增加則色相變為黃系。表示色相之變化之ab值係藉由下式(III)而計算。
ab=(a2+b2)1/2 (III)
本發明之偏光板可積層偏光板以外之具有光學功能之光學層而製成積層光學構件。典型而言,於偏光板之保護膜上,經由接著劑或黏著劑而積層並貼附光學層,藉此製成積層光學構件,其他例如亦可按照本發明於偏光元件之一面上經由光硬化性組合物而貼合保護膜,於偏光元件之另一面上經由接著劑或黏著劑而積層並貼附光學層。於後者之情形時,若使用本發明中所規定之光硬化性組合物作為用以使光學層與偏光元件貼附之接著劑,則該光學層同時亦可成為本發明所規定之保護膜。
若列舉積層於偏光板之光學層之例,則相對於配置於液晶單元之背面側之偏光板,有積層於該偏光板之面向液晶單元之側的相反側之反射層、半透射反射層、光擴散層、集光板、增亮膜等。又,對於配置於液晶單元之正面側之偏光板及配置於液晶單元之背面側之偏光
板的任一者,均有積層於該偏光板之面向液晶單元之側的相位差板等。
反射層、半透射反射層、或光擴散層係用以製成反射型之偏光板(光學構件)、半透射反射型之偏光板(光學構件)、或擴散型之偏光板(光學構件)而分別設置。反射型之偏光板係用於反射來自視認側之入射光而進行顯示之類型之液晶顯示裝置中,由於可省略背光裝置等光源,故而容易使液晶顯示裝置薄型化。又,半透射型之偏光板係用於在明處作為反射型、而在暗處利用來自背光裝置之光進行顯示之類型的液晶顯示裝置中。作為反射型偏光板之光學構件,例如可於偏光元件上之保護膜上附設包含鋁等金屬之箔或蒸鍍膜而形成反射層。作為半透射型之偏光板之光學構件,可藉由將上述反射層作為半反射鏡、或將含有珍珠顏料等且顯示透光性之反射板接著於偏光板上而形成。另一方面,作為擴散型偏光板之光學構件係例如使用對偏光板上之保護膜實施褪光處理的方法、塗佈含有微粒子之樹脂之方法、接著含有微粒子之膜之方法等各種方法而於表面上形成微細凹凸結構。
進而,亦可形成作為反射擴散兩用之偏光板之光學構件,於該情形時,可採用例如於擴散型偏光板之微細凹凸結構面上設置反映該凹凸結構之反射層等方法。微細凹凸結構之反射層具有藉由使入射光漫反射而進行擴散,防止指向性或眩光,從而可抑制明暗之不均等優勢。又,含有微粒子之樹脂層或膜亦有使入射光及其反射光透過含有微粒子之層時發生擴散,從而可抑制明暗不均等優勢。反映表面微細凹凸結構之反射層可藉由利用例如如真空蒸鍍、離子鍍著、濺鍍之蒸鍍或鍍敷等方法將金屬直接附設於微細凹凸結構之表面上而形成。用以形成表面微細凹凸結構而進行調配之微粒子可為例如如平均粒徑為0.1~30μm之氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻之無機系微粒子、及如交聯或非交聯之聚合物之有機
系微粒子等。
集光板係用於光程控制等目的者,可作為稜鏡陣列板、或透鏡陣列板、或附設點之片等而形成。
增亮膜係用於提高液晶顯示裝置中之亮度之目的者,作為該增亮膜之例,可列舉以積層複數張折射率各向異性互不相同之薄膜而使反射率產生異向性之方式而設計的反射型偏光分離片、及於膜基材上支撐有膽固醇狀液晶聚合物之配向膜或該配向液晶層之圓偏光分離片等。
另一方面,作為上述光學層之相位差板係以補償液晶單元之相位差等為目的而使用。作為其例,可列舉:包含各種塑膠之延伸膜等之雙折射性膜、配向固定有圓盤型液晶或向列型液晶之膜、於膜基材上形成有上述液晶層者等。於膜基材上形成液晶層之情形時,作為膜基材,較佳地使用三乙醯基纖維素等纖維素系樹脂膜。
作為形成雙折射性膜之塑膠,例如可列舉:非晶性聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、如聚丙烯之鏈狀聚烯烴系樹脂、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚芳酯、聚醯胺等。延伸膜可為以單軸或雙軸等適當之方式進行處理所得者。再者,相位差板亦可以寬頻帶化等光學特性之控制為目的而組合2張以上使用。
於積層光學構件中,由於作為偏光板以外之光學層且包含相位差板者當應用於液晶顯示裝置中時可有效地進行光學補償,故而較佳地使用。相位差板之相位差值(面內及厚度方向)只要根據所應用之液晶單元選擇最適合者即可。
積層光學構件可組合偏光板與根據使用目的而自上述各種光學層中所選擇之1層或2層以上而製成2層或3層以上之積層體。於該情形時,形成積層光學構件之各種光學層係使用接著劑或黏著劑而與偏光板一體化,為此而使用之接著劑或黏著劑只要為良好地形成接著劑層
或黏著劑層者則無特別限定。就接著作業之簡便性或防止光學應變之產生等觀點而言,較佳為使用黏著劑(亦稱作感壓接著劑)。於黏著劑中,可使用丙烯酸系聚合物、或以聚矽氧系聚合物、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醚等作為基礎聚合物者。其中,較佳為選擇並使用如丙烯酸系黏著劑般光學之透明性優異、保持適度之潤濕性或凝聚力、與基材之接著性亦優異、進而具有耐候性或耐熱性等、於加熱或加濕之條件下不產生隆起或剝落等剝離問題者。於丙烯酸系黏著劑中,如下之丙烯酸系共聚物作為基礎聚合物有用,該丙烯酸系共聚物係以玻璃轉移溫度成為較佳為25℃以下、進而較佳為0℃以下之方式調配具有甲基或乙基或丁基等碳數為20以下之烷基之(甲基)丙烯酸的烷基酯、與包含(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羥乙酯等含官能基的丙烯酸系單體所得之重量平均分子量為10萬以上者。
偏光板上之黏著劑層之形成例如可藉由於甲苯或乙酸乙酯等有機溶劑中使黏著劑組合物溶解或分散而製備10~40重量%之溶液並將該溶液直接塗佈於偏光板上之方式、或預先於保護膜上形成黏著劑層並將該黏著劑層移著於偏光板上之方式等進行。黏著劑層之厚度係根據其接著力等決定,1~50μm左右之範圍較為適當。
又,黏著劑層可視需要而含有包含玻璃纖維或玻璃珠、樹脂珠、金屬粉或其他無機粉末等之填充劑、顏料或著色劑、抗氧化劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑等。抗靜電劑具有離子性化合物與非離子性化合物等。紫外線吸收劑具有水楊酸酯系化合物或二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。
積層光學構件可配置於液晶單元之單側或兩側。使用之液晶單元為任意,例如可使用薄膜電晶體型所代表之主動矩陣驅動型者、超扭轉向列型所代表之單純矩陣驅動型者等各種液晶單元而形成液晶顯
示裝置。於積層光學構件與液晶單元之接著中,通常使用黏著劑。
將實施例示於下文中並對本發明進行更具體說明,但本發明並非限定於該等實施例者。例中,表示使用量或含量之「份」及「%」只要未特別敍述則為重量基準。又,以下之例中使用之陽離子聚合性化合物、矽烷偶合劑及光陽離子聚合起始劑如下所述,以下,以各自之符號表示。
(a1)3,4-環氧環己烯羧酸3,4-環氧環己基甲基酯:自泰金化學工業股份有限公司獲取,商品名Celloxide 2021P。於後文揭示之表1中簡記為「(a1)」。
(a2)1,4-丁二醇二縮水甘油醚:自長瀨化成股份有限公司獲取,商品名EX-214L。於後文揭示之表1中簡記為「(a2)」。
KBM-403:3-甘油氧基丙基三甲氧基矽烷,液體,自信越化學工業股份有限公司獲取。於後文揭示之表1中簡記為「KBM-403」。
KBM-303:2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷,液體,自信越化學工業股份有限公司獲取。於後文揭示之表1中簡記為「KBM-303」。
CPI-100P:4,4'-雙(二苯基鋶基)苯硫醚雙(六氟磷酸鹽)系光陽離子聚合起始劑,自San-Apro股份有限公司獲取。於後文揭示之表1中簡記為「CPI-100P」。
(1)光硬化性組合物之製備
於以表1所示之調配比率(單位為份)將各成分混合之後,進行消
泡並製備光硬化性組合物。再者,光陽離子聚合起始劑係作為50%碳酸丙二酯溶液而進行調配,並以其固形物成分之量示於表1中。
(2)偏光板之製作
對厚度50μm之環烯烴系膜〔商品名「ZEONOR」,自日本ZEON股份有限公司獲取〕之表面實施電暈放電處理,並使用棒式塗佈機將以上所製備之各光硬化性組合物以硬化後之膜厚大致成為3.5μm之方式塗佈於該電暈放電處理面上。於該塗佈面上,貼合厚度28μm之聚乙烯醇-碘系偏光元件。又,對厚度40μm之乙醯基纖維素系膜〔商品名「N-TAC KC4FR-1」,自Konica Minolta Opt股份有限公司獲取〕之貼合面實施電暈放電處理,利用棒式塗佈機將與以上相同之光硬化性
組合物以硬化後之膜厚大致成為3.5μm之方式塗佈於該電暈放電處理面上。將於單面上貼合有以上所製作之環烯烴系膜之偏光元件以偏光元件側貼合於該塗佈面上,製作積層物。自該積層物之乙醯基纖維素系膜側,使用附有帶式輸送機之紫外線照射裝置〔燈係使用Fusion UV Systems公司製造之「D BULB」〕以累積光量成為500mJ/cm2之方式照射紫外線,使光硬化性組合物硬化。如此,製作於偏光元件之兩面上貼合有保護膜之偏光板。
其次,使用以上所製作之偏光板製作附有黏著劑之偏光板。使用以下產品作為異氰酸酯系交聯劑、矽烷偶合劑及抗靜電劑。
Coronate L:甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物體之乙酸乙酯溶液(固形物成分濃度75%),自日本聚胺酯股份有限公司獲取。
KBM-403:3-甘油氧基丙基三甲氧基矽烷,液體,自信越化學工業股份有限公司獲取。
1-己基吡啶鎓六氟磷酸酯、下式(IV)所示之熔點45℃之化合物。
(3)附有黏著劑之偏光板之製作
以於模嘴塗機中乾燥後之厚度成為20μm之方式將於丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、及丙烯酸羥乙酯之共聚物中,添加異氰酸酯系交聯劑、矽烷偶合劑、及抗靜電劑而成的丙烯酸系黏著劑之有機溶劑溶液塗佈於實施脫模處理之厚度38μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜
〔商品名「SP-PLR382050」,自琳得科股份有限公司獲取,稱作剝離膜〕之脫模處理面上,製作附有剝離膜之片狀黏著劑。其次,於藉由貼合機將與以上所獲得之片狀黏著劑之剝離膜相反側的面(黏著劑面)貼合於上述(2)中所製作之偏光板之乙醯基纖維素系膜面上之後,於溫度23℃、相對濕度65%之條件下熟化7日,獲得附有黏著劑之偏光膜。
(4)偏光板之光學特性評價
將上述(3)中所製作之附有黏著劑之偏光板剪裁為30mm×30mm之大小,將剝離膜剝離後露出之黏著劑之表面貼合於無鹼玻璃〔商品名「EAGLE XG」,自康寧公司獲取〕,測定各自之透過色相之a值及b值。於測定中,使用將作為可選配件之「附有偏光元件之膜固定器」安裝至島津製作所股份有限公司製造之紫外可見分光光度計「UV-2450」而成者,求出自波長380nm至780nm之範圍內的偏光板之透射光譜,並藉由附屬於該分光光度計之軟體「UV-Probe」,算出透過色相之a值及b值。根據該測定值,按照以下之式算出透過色相之ab值。
ab=(a2+b2)1/2 (III)
(5)加熱下之偏光板之耐久性評價
進行將貼合於上述(4)中所製作之無鹼玻璃的偏光板於溫度90℃之加熱環境下保管24小時之加熱試驗,並測定試驗後之偏光板之透過色相之a值及b值。測定及ab值之算出係利用與上述(4)同樣之方法進行。將加熱試驗前後之透過色相之變化△ab值示於表2中。
△ab=加熱試驗後之ab值-加熱試驗前之ab值
(6)180度剝離試驗
將上述(2)中所製作之偏光板剪裁為長度200mm×寬度25mm之大小。並且,於乙醯基纖維素系膜側設置丙烯酸系之黏著劑層,作為用於測定該乙醯基纖維素系膜與偏光元件之間之剝離強度的試驗片,將
該黏著劑層貼合於玻璃板上,並將切割器之刀刃插入至偏光元件與黏著劑側之保護膜(乙醯基纖維素系膜)之間,自端部沿長度方向剝離30mm,利用試驗機之夾頭部夾住該剝離部分之環烯烴系膜與偏光元件。於溫度23℃及相對濕度55%之環境中,依據JIS K 6854-2:1999「接著劑-剝離接著強度試驗方法-第2部:180度剝離」,以夾具移動速度300mm/分鐘對該狀態之試驗片進行180度剝離試驗,求出夾具部之遍及除30mm之外的170mm之長度之平均剝離力。於剝離強度小於0.5N/25mm之情形時,於當剪裁偏光板時、或對剪裁後之狀態的偏光板進行操作時偏光板端部受到衝擊之情形時,由於在該端部保護膜會自偏光元件剝離,故而較理想為該剝離強度之值為0.5N/25mm以上。將結果示於表2中。
(7)硬化物之儲存模數之測定
使用塗佈機〔棒式塗佈機,第一理化股份有限公司製造〕,將上述(1)中所製備之各光硬化性組合物以硬化後的膜厚大致成為30μm之方式塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯膜〔東洋紡織股份有限公司製造之商品名「東洋紡酯膜E7002」〕之單面上。其次,藉由Fusion UV Systems公司製造之「D BULB」以累積光量成為3,000mJ/cm2之方式照射紫外線,使光硬化性組合物硬化。將其剪裁為寬度5mm×長度30mm之大小,並將聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離,從而獲得光硬化性組合物之片狀之硬化物。以該片狀之硬化物之長邊成為拉伸方向之方式使用IT Meter. and Control股份有限公司製造之動態黏彈性測定裝置「DVA-220」,以夾具之間隔2cm夾持該片狀之硬化物,並將拉伸與收縮之頻率設為10Hz、升溫速度設為3℃/分鐘,測定溫度30℃及80℃下之儲存模數。將結果示於表2中。
[表2]
如表2所示,可確認使用含有包含具有脂環式環氧基之環氧化合物之光硬化性成分、矽烷偶合劑及光陽離子聚合起始劑的光硬化性組合物之實施例1~8中所獲得的偏光板可抑制加熱後之偏光板之變色,保護膜與偏光元件之密著性亦良好,而且樹脂之硬化物之彈性模數亦良好。
Claims (5)
- 一種偏光板,其特徵在於:其於包含吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂之偏光元件上,經由接著劑而貼合有包含透明樹脂膜之保護膜;且上述接著劑係由含有包含具有脂環式環氧基之環氧化合物之光硬化性成分、矽烷偶合劑及光陽離子聚合起始劑的光硬化性組合物所形成。
- 如請求項1之偏光板,其中上述矽烷偶合劑之分子內具有縮水甘油氧基或脂環式環氧基。
- 如請求項1或2之偏光板,其中形成上述接著劑之光硬化性成分進而含有脂肪族環氧化合物。
- 如請求項1至3中任一項之偏光板,其中上述光硬化性組合物相對於光硬化性成分100重量份,含有4~50重量份上述矽烷偶合劑。
- 如請求項1至4中任一項之偏光板,其中於上述偏光元件之單面上經由上述接著劑而貼合有環烯烴系樹脂膜,於偏光元件之另一面上經由上述接著劑而貼合有乙醯基纖維素系樹脂膜,於與該乙醯基纖維素系樹脂膜之與偏光元件接觸之面的相反側形成具有防靜電功能之黏著劑層。
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