TW201335615A - 發泡擴散反射體 - Google Patents

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平尾昭
兵藤智紀
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Abstract

本發明提供一種發泡擴散反射體,其係具有氣泡結構者,且該氣泡結構經精密控制,氣泡率較高,且具有經精密控制之多數個細微表面開口部,從而可顯現非常優異之擴散反射性能,並具有優異之耐熱性及機械強度。本發明之發泡擴散反射體含有具有於鄰接之球狀氣泡間具有貫通孔之連續氣泡結構的發泡體,且該發泡體含有親水性聚胺基甲酸酯系聚合物,該球狀氣泡之平均孔徑未達20 μm,該貫通孔之平均孔徑為5 μm以下,且於該發泡體之表面上具有平均孔徑為20 μm以下之表面開口部,且400 nm~600 nm之波長區域中之擴散反射率為90%以上。

Description

發泡擴散反射體
本發明係關於一種發泡擴散反射體。詳細而言,係關於一種藉由含有特定之樹脂而形成之具有特殊之發泡表面結構的發泡擴散反射體。
擴散反射體係於各種光源(例如,LED(Light emitting diode,發光二極體)基板、液晶顯示裝置之背光裝置、螢光燈、白熾燈等照明器具、自然採光等光管系統裝置)中所具備,且藉由其擴散反射性能,而提高自使用外光源之裝置等之發光效率。
通常,對於擴散反射體,要求較高之擴散反射性能。
作為具有較高擴散反射性能之擴散反射體,已知有於金屬等基材之表面上堆積金屬蒸鍍膜而形成金屬鏡面之擴散反射體;或使提高光之散射性之顏料或微粒子含於膜中之擴散反射體。然而,形成金屬鏡面之擴散反射體有如下問題:雖光反射性能較高,但光散射性能較低。又,使提高光之散射性之顏料或微粒子含於膜中之擴散反射體有如下問題:為了抑制光向背面之洩漏,而必需使顏料或微粒子之添加量變多,但另一方面,顏料或微粒子之添加量越多,越無法忽視由於光吸收而引起之損失,從而光反射性能會下降。
作為新穎之擴散反射體,報告有含有細微氣泡之聚酯發泡體(例如,專利文獻1)。該擴散反射體係利用光藉由多數個細微氣泡而擴散反射之性質者。
然而,專利文獻1所報告之聚酯發泡體係將細微氣泡配置於聚酯發泡體之內部,而於兩表面附近具有未發泡之表層。因此有如下問題:於兩表面附近不存在細微氣泡,而無法顯現充分之擴散反射性能。
進而,近年來,光源(例如,LED)更高亮度化,且伴隨其,自光源之發熱量亦增大,而對反射體施加之熱負荷亦增大。又,除上述LED光源外,自然光之採光管裝置等所使用之擴散反射體由於黃變或變形而會使擴散反射性能下降,因此,例如對於上述裝置所使用之擴散反射體,要求耐光性、或為防止由於熱等而引起尺寸變化之高耐熱性。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特再公表97/1117號公報
本發明之課題在於提供一種發泡擴散反射體,其係具有氣泡結構者,且該氣泡結構經精密控制,氣泡率較高,且具有經精密控制之多數個細微表面開口部,從而可顯現非常優異之擴散反射性能,並具有優異之耐熱性及耐光性。
本發明之發泡擴散反射體含有具有於鄰接之球狀氣泡間具有貫通孔之連續氣泡結構的發泡體,且該發泡體含有親水性聚胺基甲酸酯系聚合物,該球狀氣泡之平均孔徑未達20 μm,該貫通孔之平均孔徑為5 μm以下,且於該發泡體之表面上具有平均孔徑為20 μm以下之表面開口部,且400 nm~600 nm之波長區域中擴散反射率為90%以上。
於較佳實施形態中,本發明之發泡擴散反射體之厚度為0.1 mm 以上。
於較佳實施形態中,本發明之發泡擴散反射體於125℃下保存22小時之時的尺寸變化率未達±5%。
於較佳實施形態中,本發明之發泡擴散反射體於照射照度90 mW/cm2之紫外線100小時前後之波長550 nm中的反射率之下降未達10%。
於較佳實施形態中,於上述發泡擴散反射體之與反射面相反側之表面上進而具有遮光層。
於較佳實施形態中,本發明之發泡擴散反射體具有於該發泡擴散反射體之厚度方向上貫通之孔,且該於厚度方向上貫通之孔之直徑為20 mm~60 mm。
根據本發明之另一觀點,提供一種發泡擴散反射體之製造方法。該製造方法係製造含有具有於鄰接之球狀氣泡間具有貫通孔之連續氣泡結構之發泡體的發泡擴散反射體的方法,且包括:調製含有連續油相成分及與該連續油相成分不溶混性之水相成分的W/O型乳液之步驟(I);對獲得之W/O型乳液進行賦形之步驟(II);使所賦形之W/O型乳液聚合之步驟(III);對獲得之含水聚合物進行脫水之步驟(IV),且該連續油相成分含有親水性聚胺基甲酸酯系聚合物與乙烯性不飽和單體與交聯劑。
於較佳實施形態中,上述交聯劑含有重量平均分子量為800以上之選自多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺、及聚合反應性低聚物中之1種以上;與重量平均分子量為500以下之選自多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺中之1種以上。
於較佳實施形態中,上述發泡擴散反射體係藉由上述製造方法而獲得。
根據本發明,可提供一種發泡擴散反射體,其係具有氣泡結構者,且該氣泡結構經精密控制,氣泡率較高,且具有經精密控制之多數個細微表面開口部,從而可顯現非常優異之擴散反射性能,並具有優異之耐熱性及耐光性。本發明之發泡擴散反射體即便於高溫下,其尺寸穩定性亦優異,因此即便於高溫下,亦可維持優異之擴散反射性能,例如,可較佳地用於LED基板。
10‧‧‧發泡體
10a‧‧‧發泡體
10b‧‧‧發泡體
20‧‧‧基材
30‧‧‧剝離膜
100‧‧‧發泡擴散反射體
圖1係表示本發明之發泡擴散反射體之較佳實施形態之概略剖面圖。
圖2係表示本發明之發泡擴散反射體之另一較佳實施形態之概略剖面圖。
圖3係本發明之發泡擴散反射體之剖面SEM(Scanning Electron Microscope,掃描式電子顯微鏡)照片之照片圖,且係明確表示於鄰接之球狀氣泡間具有貫通孔之連續氣泡結構的照片圖。
圖4(a)係表示本發明之一實施形態之發泡擴散反射體之概略剖面圖,且該發泡擴散反射體具有傾斜貫通孔。(b)係該傾斜貫通孔之概略剖面立體圖。
圖5係傾斜拍攝於實施例1中製作之發泡擴散反射體而獲得之表面/剖面SEM照片的照片圖。
《《A.發泡擴散反射體》》
本發明之發泡擴散反射體含有含親水性聚胺基甲酸酯系聚合物之發泡體,該發泡體具有於鄰接之球狀氣泡間具有貫通孔之連續氣泡結構。作為代表性結構,可列舉:包含發泡體10之發泡擴散反射體100(圖1);或於發泡體10a與發泡體10b之間含有基材20(下述)之發泡擴散反射體100(圖2)。再者,於圖1及圖2中,為了保護發泡擴散反射 體之表面,而設置有剝離膜30,但亦可不設置該剝離膜。
本發明之發泡擴散反射體之厚度較佳為0.1 mm以上,更佳為0.1 mm~10 mm,進而較佳為0.2 mm~5 mm,特佳為0.2 mm~1 mm。本發明之發泡擴散反射體即便較薄,其機械強度亦優異。
本說明書中,所謂「球狀氣泡」,不一定為嚴格之圓球狀之氣泡,例如,亦可為局部存在扭曲之大致球狀之氣泡或包含具有較大扭曲之空間的氣泡。
本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體可具有之球狀氣泡的平均孔徑未達20 μm,較佳為15 μm以下,更佳為10 μm以下。本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體具有之球狀氣泡的平均孔徑之下限值並無特別限定,例如較佳為0.01 μm,更佳為0.1 μm,進而較佳為1 μm。藉由本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體具有之球狀氣泡的平均孔徑收於上述範圍內,從而可將本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體之球狀氣泡的平均孔徑精密地控制成較小,可提供一種柔軟性及耐熱性優異,且新穎之發泡擴散反射體。
本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體具有於鄰接之球狀氣泡間具有貫通孔的連續氣泡結構。該連續氣泡結構可為於大致或全部鄰接之球狀氣泡間具有貫通孔之連續氣泡結構,亦可為該貫通孔之數相對較少之半獨立半連續氣泡結構。藉由使用具有此種連續氣泡結構之發泡體,從而本發明之發泡擴散反射體可具有充分之黏著力。可推測其原因在於:若將發泡擴散反射體向被黏著體進行推壓,則球狀氣泡及貫通孔受到壓縮,從而空氣自發泡體表面向外部洩漏,藉此產生與外部之大氣壓差,因該大氣壓差而發揮吸附性。具體而言,於上述發泡體之內部,連續氣泡結構向所有方向延伸,因此藉由推壓,空氣容易向外部洩漏。其結果,可推測產生充分之大氣壓差,而發揮優異之吸附性。又,如上所述,本發明之發泡擴散反射體之黏著力係利用 吸附力,因此剝離及貼合可進行多次。此種發泡擴散反射體之貼合容易,而二次加工性亦優異,因此例如於用於LED基板或背光裝置之情形時,可有助於提高製造時之作業性。
鄰接之球狀氣泡間所具有之貫通孔影響發泡擴散反射體之物性。例如,有貫通孔之平均孔徑越小,發泡擴散反射體之強度越高之傾向。於圖3中,表示本發明之發泡擴散反射體之剖面SEM照片的照片圖,該照片圖明確地表示於鄰接之球狀氣泡間具有貫通孔之連續氣泡結構。
鄰接之球狀氣泡間所具有之貫通孔之平均孔徑為5 μm以下,較佳為4 μm以下,更佳為3 μm以下。鄰接之球狀氣泡間所具有之貫通孔之平均孔徑的下限值並無特別限定,例如較佳為0.001 μm,更佳為0.01 μm。藉由鄰接之球狀氣泡間所具有之貫通孔之平均孔徑收於上述範圍內,從而可提供一種柔軟性及耐熱性優異,且新穎之發泡擴散反射體。
本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體於表面具有表面開口部。該表面開口部之平均孔徑為20 μm以下,較佳為未達20 μm,更佳為15 μm以下,進而較佳為10 μm以下,進而較佳為5 μm以下,特佳為4 μm以下,最佳為3 μm以下。表面開口部之平均孔徑之下限值並無特別限定,例如較佳為0.001 μm,更佳為0.01 μm。藉由本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體具有表面開口部,且該表面開口部之平均孔徑收於上述範圍內,從而可顯現非常優異之擴散反射性能。
本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體之密度較佳為0.15 g/cm3~0.6 g/cm3,更佳為0.15 g/cm3~0.5 g/cm3,進而較佳為0.15 g/cm3~0.45 g/cm3,特佳為0.15 g/cm3~0.4 g/cm3。藉由本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體之密度收於上述範圍內,從而於廣泛控制本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體之密度的範圍後,可提供一 種柔軟性及擴散反射性優異,且新穎之發泡擴散反射體。
本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體之氣泡率較佳為30%以上,更佳為40%以上,進而較佳為50%以上。藉由本發明之發泡擴散反射體中氣泡率收於上述範圍內,從而本發明之發泡擴散反射體可顯現非常優異之擴散反射性能,並可具有優異之柔軟性與優異之擴散反射性。
本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體含有親水性聚胺基甲酸酯系聚合物。藉由本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體含有親水性聚胺基甲酸酯系聚合物,從而可提供一種新穎之發泡擴散反射體,其氣泡結構經精密控制,氣泡率較高,且具有經精密控制之多數個細微表面開口部,從而可顯現非常優異之擴散反射性能,並具有優異之柔軟性與優異之耐熱性。
關於本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡體與其所含有之親水性聚胺基甲酸酯系聚合物的詳細情況,於下述之製造方法之說明中進行說明。
本發明之發泡擴散反射體於400 nm~600 nm之波長區域中之擴散反射率較佳為90%以上,更佳為95%以上,進而較佳為98%以上,特佳為99%以上,最佳為99.5%以上。
本發明之發泡擴散反射體於照射照度90 mW/cm2之紫外線100小時前後之波長550 nm中的反射率之下降較佳為未達20%,更佳為未達10%,進而較佳為未達5%。藉由紫外線照射前後之反射率之下降收於上述範圍內,從而本發明之發泡擴散反射體可具有非常優異之耐光性。
本發明之發泡擴散反射體之常態剪切接著力較佳為1 N/cm2以上,更佳為3 N/cm2以上,進而較佳為5 N/cm2以上,進而較佳為7 N/cm2以上,特佳為9 N/cm2以上,最佳為10 N/cm2以上。藉由常態剪 切接著力收於上述範圍內,從而本發明之發泡擴散反射體可顯現充分之黏著力。
本發明之發泡擴散反射體之180°剝離試驗力較佳為1 N/25 mm以下,更佳為0.8 N/25 mm以下,進而較佳為0.5 N/25 mm以下,特佳為0.3 N/25 mm以下。藉由180°剝離試驗力收於上述範圍內,儘管如上所述,本發明之發泡擴散反射體之黏著力較高,但可顯現能容易剝離之優異效果。
本發明之發泡擴散反射體之100℃保持力較佳為0.5 mm以下,更佳為0.4 mm以下,進而較佳為0.3 mm以下,特佳為0.2 mm以下。藉由100℃保持力收於上述範圍內,從而本發明之發泡擴散反射體可兼具優異之耐熱性與充分之黏著力。
本發明之發泡擴散反射體於125℃下保存22小時之時之尺寸變化率較佳為未達±5%,更佳為±3%以下,進而較佳為±1%以下。藉由本發明之發泡擴散反射體中於125℃下保存22小時之時之尺寸變化率收於上述範圍內,從而本發明之發泡擴散反射體可具有優異之耐熱性。此種發泡擴散反射體即便於高溫下亦防止反射特性變化。
本發明之發泡擴散反射體可採用任意適當之形狀。本發明之發泡擴散反射體中長邊及短邊等之長度可採用任意適當之值。
於一實施形態中,本發明之發泡擴散反射體係用於LED基板(例如,正下方型背光裝置之LED基板)。本發明之發泡擴散反射體除可用作LED基板本身外,亦可用作積層於LED基板上之反射體。於用作積層於LED基板上之反射體之情形時,本發明之發泡擴散反射體可具有於厚度方向上貫通之孔(以下,稱為貫通孔),該貫通之孔係於LED基板上之對應於LED之位置上以通過LED的方式進行設置。貫通孔例如可利用公知之鍃孔加工法,對如下述之使W/O型乳液聚合而獲得之發泡擴散反射體進行穿孔而獲得。貫通孔之俯視形狀可為大致圓形, 亦可為大致正多邊形。較佳為大致圓形。於貫通孔之俯視形狀為大致圓形之情形時,直徑較佳為20 mm~60 mm,更佳為25 mm~40 mm。於貫通孔之俯視形狀為大致正多邊形之情形時,內接於該大致正多邊形之圓的直徑較佳為20 mm~60 mm,更佳為25 mm~40 mm。
如上所述,於將本發明之發泡擴散反射體用作積層於LED基板上之反射體的情形時,該發泡擴散反射體具有之上述貫通孔較佳為如圖4(a)及(b)所示,於內側形成研鉢狀之傾斜面之傾斜貫通孔。圖4(a)係本發明中一實施形態之發泡擴散反射體之概略立體圖,且表示具有傾斜貫通孔之發泡擴散反射體。圖4(b)係該傾斜貫通孔之概略剖面立體圖。若具有傾斜貫通孔1,則可使傾斜面為反射面而使來自LED之光反射,因此可提供一種可顯現優異之擴散反射性能之發泡擴散反射體。傾斜貫通孔1係設置於LED基板上之對應於LED之位置上。圖4(a)中,雖表示複數個傾斜貫通孔1,但根據LED基板上之LED之數量,傾斜貫通孔1亦可為1個。傾斜貫通孔1之開口部,其上側下側可均為大致圓形,亦可均為大致正多邊形。較佳為如圖4(a)及(b)所示之大致圓形。於傾斜貫通孔1之上側開口部為大致圓形之情形時,上側開口部之直徑a較佳為25 mm~60 mm,更佳為30 mm~40 mm。於傾斜貫通孔1之下側開口部為大致圓形之情形時,下側開口部之直徑b短於上側開口部之直徑a,較佳為20 mm~40 mm,更佳為20 mm~30 mm。於傾斜貫通孔1之上側開口部為大致正多邊形之情形時,內接於該大致正多邊形之圓的直徑較佳為25 mm~60 mm,更佳為30 mm~40 mm。於傾斜貫通孔1之下側開口部為大致正多邊形之情形時,內接於該大致正多邊形之圓的直徑較佳為20 mm~40 mm,更佳為20 mm~30 mm。傾斜貫通孔1之傾斜面之傾斜角度x較佳為5°~80°,更佳為15°~70°,進而較佳為25°~60°。
於另一實施形態中,本發明之發泡擴散反射體係用作側光式背 光裝置用及照明器具用之擴散反射體。於用作側光式背光裝置用之情形時,無需設置貫通孔。又,於用作照明用之擴散反射體之情形時,可根據需要而設置貫通孔。發泡擴散反射體之表面可為平面或凹凸面。
本發明之發泡擴散反射體於無損本發明之效果之範圍內,亦可含有任意適當之基材。作為於本發明之發泡擴散反射體中含有基材之形態,例如可列舉於發泡擴散反射體之一個面內或內部設置基材之層的形態。作為此種基材,例如可列舉:纖維織布、纖維不織布、纖維積層布、纖維編布、樹脂片材、金屬箔膜片材、無機纖維等。於一實施形態中,基材為遮光層。於該實施形態中,作為基材(遮光層),例如可使用經金屬加工之樹脂片材、金屬箔膜片材等,該基材(遮光層)係設置於發泡擴散反射體之與反射面相反側之表面上。
作為纖維織布,可採用由任意適當之纖維所形成之織布。作為此種纖維,例如可列舉:植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維等。作為合成纖維,例如可列舉對熱塑性纖維進行溶融紡絲之纖維等。又,纖維織布亦可藉由鍍敷或濺鍍等而進行金屬加工。
作為纖維不織布,可採用由任意適當之纖維所形成之不織布。作為此種纖維,例如可列舉:植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維等。作為合成纖維,例如可列舉對熱塑性纖維進行溶融紡絲之纖維等。又,纖維不織布亦可藉由鍍敷或濺鍍等而進行金屬加工。更具體而言,例如可列舉紡黏不織布。
作為纖維積層布,可採用由任意適當之纖維所形成之積層布。作為此種纖維,例如可列舉:植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維 等。作為合成纖維,例如可列舉對熱塑性纖維進行溶融紡絲之纖維等。又,纖維積層布亦可藉由鍍敷或濺鍍等而進行金屬加工。更具體而言,例如可列舉聚酯纖維積層布。
作為纖維編布,例如可採用由任意適當之纖維所形成之編布。作為此種纖維,例如可列舉:植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維等。作為合成纖維,例如可列舉對熱塑性纖維進行溶融紡絲之纖維等。又,纖維編布亦可藉由鍍敷或濺鍍等而進行金屬加工。
作為樹脂片材,可採用由任意適當之樹脂所形成之片材。作為此種樹脂,例如可列舉熱塑性樹脂。樹脂片材亦可藉由鍍敷或濺鍍等而進行金屬加工。於樹脂片材經金屬加工之情形時,上述樹脂片材發揮作為遮光層之功能。
作為金屬箔膜片材,可採用由任意適當之金屬箔膜所形成之片材。
作為無機纖維,可採用任意適當之無機纖維。作為此種無機纖維,具體而言,例如可列舉:玻璃纖維、金屬纖維、碳纖維等。
本發明之發泡擴散反射體於基材中存在空隙之情形時,於該空隙之一部分或全部中亦可存在與發泡擴散反射體相同之材料。
基材可僅使用1種,亦可併用2種以上。
《《B.發泡擴散反射體之製造方法》》
本發明之發泡擴散反射體可利用任意之適當方法而製造。本發明之發泡擴散反射體較佳為可藉由使W/O型乳液賦形及聚合而製造。
作為本發明之發泡擴散反射體之製造方法,例如可列舉「連續法」,其係連續地向乳化機供給連續油相成分與水相成分,而調製可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液,繼而,使獲得之W/O型乳液聚合而製造含水聚合物,繼而,對獲得之含水聚合物進行 脫水。作為本發明之發泡擴散反射體之製造方法,又,例如可列舉「分批法」,其係將相對於連續油相成分為適當量之水相成分添加於乳化機中,一面進行攪拌一面連續地供給水相成分,藉此調製可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液,使獲得之W/O型乳液聚合而製造含水聚合物,繼而,對獲得之含水聚合物進行脫水。
連續使W/O型乳液聚合之連續聚合法之生產效率較高,可最有效地利用聚合時間之縮短效果與聚合裝置之縮短化,因此為較佳之方法。
更具體而言,本發明之發泡擴散反射體較佳為可藉由包括:調製可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液之步驟(I);對獲得之W/O型乳液進行賦形之步驟(II);使所賦形之W/O型乳液聚合之步驟(III);對獲得之含水聚合物進行脫水之步驟(IV)之製造方法而製造。此處,對獲得之W/O型乳液進行賦形之步驟(II)與使所賦形之W/O型乳液聚合之步驟(III)亦可同時進行至少一部分。
《B-1.調製W/O型乳液之步驟(I)》
可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液係含有連續油相成分及與該連續油相成分不溶混性之水相成分者。若更具體地進行說明,則W/O型乳液係水相成分分散於連續油相成分中者。
可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液中,水相成分與連續油相成分之比率於可形成W/O型乳液之範圍內可採用任意之適當比率。可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液中,水相成分與連續油相成分之比率可成為決定藉由該W/O型乳液之聚合而獲得之發泡體的結構、機械及性能特性方面中之重要因素。具體而言, 可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液中,水相成分與連續油相成分之比率可成為決定藉由該W/O型乳液之聚合而獲得之發泡體的密度、氣泡尺寸、氣泡結構、及形成多孔結構之壁體之尺寸等方面中之重要因素。
可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液中之水相成分的比率,下限值較佳為30重量%,更佳為40重量%,進而較佳為50重量%,特佳為55重量%,上限值較佳為95重量%,更佳為90重量%,進而較佳為85重量%,特佳為80重量%。只要可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液中之水相成分的比率為上述範圍內,則可使本發明之效果充分地顯現。
可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液於無損本發明之效果的範圍內,可含有任意適當之添加劑。作為此種添加劑,例如可列舉:黏著賦予樹脂;滑石;碳酸鈣、碳酸鎂、矽酸或其鹽類、黏土、雲母粉、氫氧化鋁、氫氧化鎂、鋅白、膨潤土、碳黑、二氧化矽、氧化鋁、矽酸鋁、乙炔黑、鋁粉等填充劑;顏料;染料等。此種添加劑可僅含有1種,亦可含有2種以上。
作為製造可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液之方法,可採用任意適當之方法。作為製造可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液之方法,例如可列舉「連續法」或「分批法」等,上述「連續法」係將連續油相成分與水相成分連續地供給於乳化機,藉此形成W/O型乳液,上述「分批法」係將相對於連續油相成分為適當量之水相成分添加於乳化機中,一面進行攪拌一面連續地供給水相成分,藉此形成W/O型乳液。
製造可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液時,作為用以獲得乳液狀態之剪切方法,例如可列舉使用定子-轉子混合機、均質器、微流化裝置等之高剪切條件的應用。又,作為用以獲得乳液 狀態之其他剪切方法,例如可列舉:利用低剪切條件之應用之連續及分散相之平穩混合,該低剪切條件係利用使用動葉混合機或葉式混合機之振盪、電磁攪拌棒等。
作為用以藉由「連續法」而調製W/O型乳液之裝置,例如可列舉:靜態混合機、定子-轉子混合機、葉式混合機等。亦可藉由提高攪拌速度,或藉由於混合方法中使用為使水相成分更細微地分散於W/O型乳液中而設計之裝置,而達成更為激烈之攪拌。
作為用以藉由「分批法」而調製W/O型乳液之裝置,例如可列舉:手動之混合或振盪、被動動葉混合機、3片螺旋漿混合葉片等。具體而言,PRIMIX公司製造之「T.K.AGI HOMOMIXER(商品名)」或「T.K.COMBI MIX(商品名)」等可於減壓下製造作為目標之W/O型乳液,而大幅減少獲得之W/O型乳液混入氣泡中。
作為調製連續油相成分之方法,可採用任意之適當方法。作為調製連續油相成分之方法,就代表性而言,例如較佳為調製含有親水性聚胺基甲酸酯系聚合物與乙烯性不飽和單體之混合漿液,繼而,於該混合漿液中調配聚合起始劑、交聯劑、其他任意之適當成分,而調製連續油相成分。
作為調製親水性聚胺基甲酸酯系聚合物之方法,可採用任意之適當方法。作為調製親水性聚胺基甲酸酯系聚合物之方法,就代表性而言,例如藉由使聚氧乙烯聚氧丙烯二醇與二異氰酸酯化合物於胺基甲酸酯反應觸媒之存在下進行反應而獲得。
<B-1-1.水相成分>
作為水相成分,可採用實際上與連續油相成分不溶混性之所有水性流體。就操作容易性或低成本之觀點而言,較佳為離子交換水等水。
於水相成分中,於無損本發明之效果之範圍內,可含有任意適 當之添加劑。作為此種添加劑,例如可列舉:聚合起始劑、水溶性之鹽等。水溶性之鹽因使W/O型乳液更穩定,故可成為有效之添加劑。作為此種水溶性之鹽,例如可列舉:碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鈣、磷酸鉀、氯化鈉、氯化鉀等。此種添加劑可僅含有1種,亦可含有2種以上。可含於水相成分中之添加劑可僅為1種,亦可為2種以上。
<B-1-2.連續油相成分>
連續油相成分較佳為含有親水性聚胺基甲酸酯系聚合物與乙烯性不飽和單體。連續油相成分中親水性聚胺基甲酸酯系聚合物及乙烯性不飽和單體之含有比率於無損本發明之效果之範圍內,可採用任意之適當含有比率。
親水性聚胺基甲酸酯系聚合物雖取決於構成該親水性聚胺基甲酸酯系聚合物之聚氧乙烯聚氧丙烯二醇單元中的聚氧乙烯比率、或調配之水相成分量,但例如較佳為相對於乙烯性不飽和單體70~90重量份,親水性聚胺基甲酸酯系聚合物為10~30重量份之範圍,更佳為相對於乙烯性不飽和單體75~90重量份,親水性聚胺基甲酸酯系聚合物為10~25重量份之範圍。又,例如相對於水相成分100重量份,較佳為親水性聚胺基甲酸酯系聚合物為1~30重量份之範圍,更佳為親水性聚胺基甲酸酯系聚合物為1~25重量份之範圍。只要親水性聚胺基甲酸酯系聚合物之含有比率為上述範圍內,則可使本發明之效果充分地顯現。
(B-1-2-1.親水性聚胺基甲酸酯系聚合物)
親水性聚胺基甲酸酯系聚合物較佳為含有源自聚氧乙烯聚氧丙烯二醇之聚氧乙烯聚氧丙烯單元,該聚氧乙烯聚氧丙烯單元中之5重量%~25重量%為聚氧乙烯。
如上所述,上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中之聚氧乙烯之含有比 率較佳為5重量%~25重量%,下限值更佳為10重量%,上限值更佳為25重量%,進而較佳為20重量%。上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中之聚氧乙烯係顯現使水相成分穩定地分散於連續油相成分中之效果者。於上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中之聚氧乙烯之含有比率未達5重量%之情形時,有難以使水相成分穩定地分散於連續油相成分中之虞。於上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中之聚氧乙烯之含有比率超過25重量%之情形時,有隨著接近HIPE條件,而自W/O型乳液向O/W型(水包油)乳液轉相之虞。
先前之親水性聚胺基甲酸酯系聚合物係藉由使二異氰酸酯化合物與疏水性長鏈二醇、聚氧乙烯醇以及其衍生物、低分子活性氫化合物(鏈伸長劑)進行反應而獲得,但利用此種方法而獲得之親水性聚胺基甲酸酯系聚合物中所含有之聚氧乙烯基的數量不均,因此有含有此種親水性聚胺基甲酸酯系聚合物之W/O型乳液之乳化穩定性下降之虞。另一方面,可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液之連續油相成分所含有的親水性聚胺基甲酸酯系聚合物具有如上述之特徵性結構,藉此於含於W/O型乳液之連續油相成分中之情形時,即便未積極地添加乳化劑等,亦可顯現優異之乳化性及優異之靜置保存穩定性。
親水性聚胺基甲酸酯系聚合物較佳為藉由使聚氧乙烯聚氧丙烯二醇與二異氰酸酯化合物進行反應而獲得。該情形時,聚氧乙烯聚氧丙烯二醇與二異氰酸酯化合物之比率以NCO/OH(當量比)計,下限值較佳為1,更佳為1.2,進而較佳為1.4,特佳為1.6,而上限值較佳為3,更佳為2.5,進而較佳為2。於NCO/OH(當量比)未達1之情形時,有製造親水性聚胺基甲酸酯系聚合物時,凝膠化物容易產生之虞。於NCO/OH(當量比)超過3之情形時,有殘存二異氰酸酯化合物變多,從而可用以獲得本發明之發泡擴散反射體之W/O型乳液變得不穩定之 虞。
作為聚氧乙烯聚氧丙烯二醇,例如可列舉:ADEKA股份有限公司製造之聚醚多元醇(ADEKA(註冊商標)Pluronic L-31、L-61、L-71、L-101、L-121、L-42、L-62、L-72、L-122、25R-1、25R-2、17R-2);或日本油脂股份有限公司製造之聚氧乙烯聚氧丙烯二醇(Pronon(註冊商標)052、102、202)等。聚氧乙烯聚氧丙烯二醇可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為二異氰酸酯化合物,例如可列舉:芳香族、脂肪族、脂環族之二異氰酸酯、該等之二異氰酸酯之二聚物或三聚物、聚苯基甲烷聚異氰酸酯等。作為芳香族、脂肪族、脂環族之二異氰酸酯,可列舉:甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-伸萘基二異氰酸酯、1,3-伸苯基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、丁烷-1,4-二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、環己烷-1,4-二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4-二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、甲基環己烷二異氰酸酯、間四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。作為二異氰酸酯之三聚物,可列舉異氰尿酸酯型、縮二脲型、脲基甲酸酯型等。二異氰酸酯化合物可僅使用1種,亦可併用2種以上。
就與多元醇之胺基甲酸酯反應性等觀點而言,二異氰酸酯化合物只要適當選擇其種類或組合等即可。就與多元醇之快速之胺基甲酸酯反應性或抑制與水之反應等觀點而言,較佳為使用脂環族二異氰酸酯。
親水性聚胺基甲酸酯系聚合物之重量平均分子量之下限值較佳為5000,更佳為7000,進而較佳為8000,特佳為10000,上限值較佳 為50000,更佳為40000,進而較佳為30000,特佳為20000。
親水性聚胺基甲酸酯系聚合物亦可於末端具有可自由基聚合之不飽和雙鍵。藉由於親水性聚胺基甲酸酯系聚合物之末端具有可自由基聚合之不飽和雙鍵,可使本發明之效果進一步顯現。
(B-1-2-2.乙烯性不飽和單體)
作為乙烯性不飽和單體,只要為具有乙烯性不飽和雙鍵之單體,則可採用任意適當之單體。乙烯性不飽和單體可僅為1種,亦可為2種以上。
乙烯性不飽和單體較佳為含有(甲基)丙烯酸酯。乙烯性不飽和單體中(甲基)丙烯酸酯之含有比率之下限值較佳為80重量%,更佳為85重量%,上限值較佳為100重量%,更佳為98重量%。(甲基)丙烯酸酯可僅為1種,亦可為2種以上。
作為(甲基)丙烯酸酯,較佳為具有碳數為1~20之烷基(亦包括環烷基、烷基(環烷)基、(環烷基)烷基之概念)的(甲基)丙烯酸烷基酯。上述烷基之碳數較佳為4~18。再者,所謂(甲基)丙烯酸基,意指丙烯酸基及/或甲基丙烯酸基,所謂(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
作為具有碳數為1~20之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲 基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異基酯等。該等之中,較佳為(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異基酯。具有碳數為1~20之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯可僅為1種,亦可為2種以上。
乙烯性不飽和單體較佳為進而含有可與(甲基)丙烯酸酯共聚合之極性單體。藉由含有該極性單體,可使本發明之效果進一步顯現。乙烯性不飽和單體中極性單體之含有比率之下限值較佳為0重量%,更佳為2重量%,上限值較佳為20重量%,更佳為15重量%。極性單體可僅為1種,亦可為2種以上。
作為極性單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、ω-羧基-聚己內酯單丙烯酸酯、苯二甲酸單羥基乙基丙烯酸酯、伊康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸等含羧基單體;馬來酸酐、伊康酸酐等酸酐單體;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯等含羥基單體;N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基單體;等。
(B-1-2-3.聚合起始劑)
於連續油相成分中,較佳為含有聚合起始劑。
作為聚合起始劑,例如可列舉:自由基聚合起始劑、氧化還原聚合起始劑等。作為自由基聚合起始劑,例如可列舉:熱聚合起始劑、光聚合起始劑。
作為熱聚合起始劑,例如可列舉:偶氮化合物、過氧化物、過氧碳酸、過氧羧酸、過硫酸鉀、第三丁基過氧化異丁酸酯、2,2'-偶氮二異丁腈等。
作為光聚合起始劑,例如可列舉:4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮(作為例,Ciba Japan公司製造,商品名;Darocure-2959)、α-羥基-α,α'-二甲基苯乙酮(作為例,Ciba Japan公司製造,商品名;Darocure-1173)、甲氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(作為例,Ciba Japan公司製造,商品名;Irgacure-651)、2-羥基-2-環己基苯乙酮(作為例,Ciba Japan公司製造,商品名;Irgacure-184)等苯乙酮系光聚合起始劑;苯偶醯二甲基縮酮等縮酮系光聚合起始劑;其他鹵化酮;氧化醯基膦(作為例,Ciba Japan公司製造,商品名;Irgacure-819);等。
聚合起始劑可僅含有1種,亦可含有2種以上。
聚合起始劑之含有比率相對於連續油相成分整體,下限值較佳為0.05重量%,更佳為0.1重量%,上限值較佳為5.0重量%,更佳為1.0重量%。於聚合起始劑之含有比率相對於連續油相成分整體未達0.05重量%之情形時,有未反應之單體成分變多,而獲得之發泡擴散反射體中之殘存單體量增加之虞。於聚合起始劑之含有比率相對於連續油相成分整體超過5.0重量%之情形時,有獲得之發泡擴散反射體之機械物性下降之虞。
再者,利用光聚合起始劑之自由基產生量亦根據照射之光之種類或強度或照射時間、單體及溶劑混合物中的溶氧量等而變化。並且,於溶氧較多之情形時,有利用光聚合起始劑之自由基產生量經抑制,而聚合未充分地進行,而未反應物變多的情況。因此,較佳為預先於光照射前,向反應系統中注入氮氣等惰性氣體,而利用惰性氣體置換氧氣,或預先藉由減壓處理而進行脫氣。
(B-1-2-4.交聯劑)
於連續油相成分中,較佳為含有交聯劑。
交聯劑典型而言,係為了連結聚合物鏈彼此,而構築更為立體之分子結構而使用。交聯劑之種類與含量之選擇係取決於獲得之發泡擴散反射體所需的結構特性、機械特性、及流體處理特性。交聯劑之具體之種類及含量的選擇於實現發泡擴散反射體之結構特性、機械特性、及流體處理特性之較理想組合方面較為重要。
於製造本發明之發泡擴散反射體方面,較佳為使用重量平均分子量不同之至少2種交聯劑作為交聯劑。
於製造本發明之發泡擴散反射體方面,更佳為併用「重量平均分子量為800以上之選自多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺、及聚合反應性低聚物中之1種以上」與「重量平均分子量為500以下之選自多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺中之1種以上」作為交聯劑。此處,所謂多官能(甲基)丙烯酸酯,具體而言,係指於1個分子中具有至少2個乙烯性不飽和基之多官能(甲基)丙烯酸酯,所謂多官能(甲基)丙烯醯胺,具體而言,係指於1個分子中具有至少2個乙烯性不飽和基之多官能(甲基)丙烯醯胺。
作為多官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉:二丙烯酸酯類、三丙烯酸酯類、四丙烯酸酯類、二甲基丙烯酸酯類、三甲基丙烯酸酯類、四甲基丙烯酸酯類等。
作為多官能(甲基)丙烯醯胺,可列舉:二丙烯醯胺類、三丙烯醯胺類、四丙烯醯胺類、二甲基丙烯醯胺類、三甲基丙烯醯胺類、四甲基丙烯醯胺類等。
多官能(甲基)丙烯酸酯例如可自二醇類、三醇類、四醇類、雙酚A類等衍生。具體而言,例如可自1,10-癸二醇、1,8-辛二醇、1,6-己二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁烷-2-烯二醇、乙二醇、二乙二 醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、對苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、三乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、聚丙二醇、聚醚雙醇、雙酚A環氧丙烷改性物等衍生。
多官能(甲基)丙烯醯胺例如可自對應之二胺類、三胺類、四胺類等衍生。
作為聚合反應性低聚物,可列舉:(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、共聚酯(甲基)丙烯酸酯、低聚物二(甲基)丙烯酸酯等。較佳為疏水性(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯。
聚合反應性低聚物之重量平均分子量較佳為1500以上,更佳為2000以上。聚合反應性低聚物之重量平均分子量之上限並無特別限定,例如較佳為10000以下。
於併用「重量平均分子量為800以上之選自多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺、及聚合反應性低聚物中之1種以上」與「重量平均分子量為500以下之選自多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺中之1種以上」作為交聯劑的情形時,相對於連續油相成分中親水性聚胺基甲酸酯系聚合物及乙烯性不飽和單體之合計量,「重量平均分子量為800以上之選自多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺、及聚合反應性低聚物中之1種以上」之使用量的下限值較佳為40重量%,上限值較佳為100重量%,更佳為80重量%。相對於連續油相成分中親水性聚胺基甲酸酯系聚合物及乙烯性不飽和單體之合計量,「重量平均分子量為800以上之選自多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺、及聚合反應性低聚物中之1種以上」之使用量未達40重量%的情形時,有獲得之發泡擴散反射體之凝聚力下降之虞,且有難以兼具韌性與柔軟性之虞。相對於連續油相成分中親水性聚胺基甲酸酯系聚合物及乙烯性不飽和單體之合計量,「重量平均分子量為800以上之選自多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能 (甲基)丙烯醯胺、及聚合反應性低聚物中之1種以上」之使用量超過100重量%的情形時,有W/O型乳液之乳化穩定性下降,而未獲得所需之發泡擴散反射體之虞。
併用「重量平均分子量為800以上之選自多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺、及聚合反應性低聚物酯中之1種以上」與「重量平均分子量為500以下之選自多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺中之1種以上」作為交聯劑的情形時,相對於連續油相成分中親水性聚胺基甲酸酯系聚合物及乙烯性不飽和單體之合計量,「重量平均分子量為500以下之選自多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺中之1種以上」之使用量的下限值較佳為1重量%,更佳為5重量%,上限值較佳為30重量%,更佳為20重量%。相對於連續油相成分中親水性聚胺基甲酸酯系聚合物及乙烯性不飽和單體之合計量,「重量平均分子量為500以下之選自多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺中之1種以上」之使用量未達1重量%的情形時,有耐熱性下降,而於脫水含水聚合物之步驟(IV)中由於收縮而引起氣泡結構崩潰之虞。相對於連續油相成分中親水性聚胺基甲酸酯系聚合物及乙烯性不飽和單體之合計量,「重量平均分子量為500以下之選自多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺中之1種以上」之使用量超過30重量%的情形時,有獲得之發泡擴散反射體之韌性下降,而顯現脆性之虞。
交聯劑可僅含有1種,亦可含有2種以上。
(B-1-2-5.連續油相成分中之其他成分)
於連續油相成分中,於無損本發明之效果之範圍內,可含有任意適當之其他成分。作為此種其他成分,就代表性而言,較佳為可列舉:觸媒、抗氧化劑、光穩定劑、有機溶劑等。此種其他成分可僅為1種,亦可為2種以上。
作為觸媒,例如可列舉胺基甲酸酯反應觸媒。作為胺基甲酸酯反應觸媒,可採用任意適當之觸媒。具體而言,例如可列舉二丁基二月桂酸錫。
觸媒之含有比率根據作為目標之觸媒反應,可採用任意適當之含有比率。
觸媒可僅含有1種,亦可含有2種以上。
作為抗氧化劑,例如可列舉:酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。
抗氧化劑之含有比率於無損本發明之效果之範圍內,可採用任意適當之含有比率。
抗氧化劑可僅含有1種,亦可含有2種以上。
作為有機溶劑,於無損本發明之效果之範圍內,可採用任意適當之有機溶劑。
有機溶劑之含有比率於無損本發明之效果之範圍內,可採用任意適當之含有比率。
有機溶劑可僅含有1種,亦可含有2種以上。
作為光穩定劑,於無損本發明之效果之範圍內,可採用任意適當之光穩定劑。
光穩定劑之含有比率於無損本發明之效果之範圍內,可採用任意適當之含有比率。
光穩定劑可僅含有1種,亦可含有2種以上。
《B-2.對W/O型乳液進行賦形之步驟(II)》
作為步驟(II)中對W/O型乳液進行賦形之方法,可採用任意適當之賦形方法。例如可列舉向移動之傳送帶上連續地供給W/O型乳液,而於傳送帶上賦形為平滑之片材狀的方法。又,可列舉於熱塑性樹脂膜之一面上進行塗佈而賦形之方法。
採用於熱塑性樹脂膜之一面上進行塗佈而賦形之方法作為步驟(II)中對W/O型乳液進行賦形之方法的情形時,作為塗佈之方法,例如可列舉使用輥式塗佈機、狹縫擠壓式塗佈機、刮刀塗佈機等之方法。
《B-3.使所賦形之W/O型乳液聚合之步驟(III)》
作為步驟(III)中使所賦形之W/O型乳液聚合之方法,可採用任意適當之聚合方法。例如可列舉如下方法:向藉由加熱裝置而對輸送帶式之傳送帶表面進行加溫之結構的行進傳送帶上連續地供給W/O型乳液,而於傳送帶上一面賦形為平滑之片材狀,一面藉由加熱而進行聚合;向藉由活性能量線之照射而對輸送帶式之傳送帶表面進行加溫之結構的行進傳送帶上連續地供給W/O型乳液,而於傳送帶上一面賦形為平滑之片材狀,一面藉由活性能量線之照射而進行聚合。
於藉由加熱而進行聚合之情形時,聚合溫度(加熱溫度)之下限值較佳為23℃,更佳為50℃,進而較佳為70℃,特佳為80℃,最佳為90℃,上限值較佳為150℃,更佳為130℃,進而較佳為110℃。於聚合溫度未達23℃之情形時,有聚合需要較長時間,而工業生產性下降之虞。於聚合溫度超過150℃之情形時,有獲得之發泡擴散反射體之孔徑變得不均勻,或發泡擴散反射體之強度下降之虞。再者,聚合溫度無需固定,例如亦可於聚合中分兩個階段或多個階段進行變動。
於藉由活性能量線之照射而進行聚合之情形時,作為活性能量線,例如可列舉紫外線、可見光線、電子束等。作為活性能量線,較佳為紫外線、可見光線,更佳為波長為200 nm~800 nm之可見~紫外光。W/O型乳液使光散射之傾向較強,因此只要使用波長為200 nm~800 nm之可見~紫外光,則可使光穿透W/O型乳液。又,可於200 nm~800 nm之波長下活化之光聚合起始劑容易獲取,且光源容易獲取。
活性能量線之波長之下限值較佳為200 nm,更佳為300 nm,上 限值較佳為800 nm,更佳為450 nm。
作為用於活性能量線之照射之代表性裝置,例如可列舉於波長300 nm~400 nm區域中具有光譜分佈之裝置作為可進行紫外線照射的紫外線燈,作為其例,可列舉化學燈、黑光燈(Toshiba Lighting&Technology(股)製造之商品名)、金屬鹵化物燈等。
進行活性能量線之照射時之照度可藉由調節自照射裝置至被照射物之距離或電壓,而設定為任意適當之照度。例如,根據日本專利特開2003-13015號公報所揭示之方法,分別將各步驟中紫外線照射分成複數個階段而進行,藉此可精密地調節黏著性能。
為了防止有聚合抑制作用之氧帶來之不良影響,紫外線照射例如較佳為於如下情況下進行:於熱塑性樹脂膜等基材之一面上塗佈W/O型乳液而進行賦形後,於惰性氣體環境下進行紫外線照射;於熱塑性樹脂膜等基材之一面上塗佈W/O型乳液而進行賦形後,覆蓋塗佈有矽酮等剝離劑之聚對苯二甲酸乙二酯等紫外線通過但氧經阻斷之膜而進行紫外線照射。
作為熱塑性樹脂膜,只要為可於一面上塗佈W/O型乳液而賦形者,則可採用任意適當之熱塑性樹脂膜。作為熱塑性樹脂膜,例如可列舉:聚酯、烯烴系樹脂、聚氯乙烯等塑膠膜或片材。又,亦可對該膜之一個面或其兩面進行剝離處理。
所謂惰性氣體環境,係指藉由惰性氣體而置換光照射區域中之氧之環境。因此,於惰性氣體環境中,必需儘可能地使氧不存在,氧濃度較佳為5000 ppm以下。
《B-4.對獲得之含水聚合物進行脫水之步驟(IV)》
步驟(IV)中,對獲得之含水聚合物進行脫水。於步驟(III)中獲得之含水聚合物中,水相成分以分散狀態存在。利用脫水而去除該水相成分從而進行乾燥,藉此獲得本發明之發泡擴散反射體所含有之發泡 體。獲得之發泡體可直接成為本發明之發泡擴散反射體。又,如下所述,可藉由與基材組合而成為本發明之發泡擴散反射體。又,本發明之發泡擴散反射體為具有於上述厚度方向上貫通之孔(貫通孔)之發泡擴散反射體,其例如可利用公知之鍃孔加工法,對發泡擴散反射體進行穿孔而獲得。
作為步驟(IV)中之脫水方法,可採用任意適當之乾燥方法。作為此種乾燥方法,例如可列舉:真空乾燥、冷凍乾燥、壓榨乾燥、電子爐乾燥、熱烘箱內之乾燥、利用紅外線之乾燥、或該等技術之組合等。
《B-5.本發明之發泡擴散反射體含有基材之情形》
於本發明之發泡擴散反射體含有基材之情形時,作為本發明之發泡擴散反射體之製造方法的較佳實施形態之一,可列舉如下形態:將W/O型乳液塗佈於基材之一面上,於惰性氣體環境下或於藉由塗佈有矽酮等剝離劑之紫外線穿透性膜而進行被覆從而阻斷氧的狀態下,進行加熱或活性能量線之照射,藉此使W/O型乳液聚合而製成含水聚合物,對獲得之含水聚合物進行脫水,藉此製成具有基材/發泡層之積層結構之發泡擴散反射體。
作為本發明之發泡擴散反射體之製造方法的較佳其他實施形態之一,可列舉如下形態:準備2片將W/O型乳液塗佈於塗佈有矽酮等剝離劑之紫外線穿透性膜之一面上而成者,於該2片中之1片W/O型乳液塗佈片材之塗佈面上積層基材,於積層之該基材之另一面上,貼合另一片W/O型乳液塗佈片材之塗佈面,而以上述方式進行積層,於該狀態下,進行加熱或活性能量線之照射,藉此使W/O型乳液聚合而製成含水聚合物,對獲得之含水聚合物進行脫水,藉此製成具有發泡層/基材/發泡層之積層結構之發泡擴散反射體。
作為將W/O型乳液塗佈於基材或塗佈有矽酮等剝離劑之紫外線穿 透性膜之一面上的方法,例如可列舉:輥式塗佈、狹縫擠壓式塗佈、刮刀塗佈等。
[實施例]
以下,基於實施例而對本發明進行說明,但本發明並不限定於該等。再者,所謂常溫意指23℃。
(分子量測定)
藉由GPC(Gel-permeation chromatography,凝膠滲透層析法)而求出重量平均分子量。
裝置:Tosoh(股)製造之「HLC-8020」
管柱:Tosoh(股)製造之「TSKgel GMHHR-H(20)」
溶劑:四氫呋喃
標準物質:聚苯乙烯
(平均孔徑之測定)
將利用薄片切片機於厚度方向上切割獲得之發泡體而成者作為測定用試樣。利用掃描式電子顯微鏡(日立製造,S-3400N),以800~5000倍拍攝測定用試樣之切割面。使用拍攝之圖像,而測定任意範圍之球狀氣泡之孔徑、任意範圍之貫通球狀氣泡間之貫通孔的孔徑、任意範圍之表面開口部之孔徑,從而根據其測定值而算出球狀氣泡之平均孔徑、貫通孔之平均孔徑、表面開口部之平均孔徑。
(氣泡率之測定)
僅使製造乳液時之油相成分聚合,將獲得之聚合物片材切下5片100 mm×100 mm之大小而作為試驗片,用重量除以體積而求出視密度。將獲得之視密度之平均值作為構成發泡層之樹脂成分的密度。發泡層之氣泡率係使用以發泡層之密度除以上述樹脂成分之密度而獲得的相對密度,並以下述式之方式而算出。
氣泡率=(1-相對密度)×100
(擴散反射率、穿透率)
使用具備積分球裝置之島津製作所製造之分光光度計UV-2250,平均每1 nm測定220 nm~800 nm之波長區域中之擴散反射率、穿透率。測定入射光係以入射角0°入射至發泡體中,將此時之反射率設為擴散反射率。此時,將硫酸鋇粉末之反射率設為100%而調整測定裝置。
(耐光性試驗)
使用Daipla Metal Weather KU-R5N-W(Daipla Wintes公司製造),於溫度63℃、濕度50%之條件下,藉由金屬鹵化物燈而連續照射照度90 mW/cm2之紫外線100小時。
(於125℃下保存22小時之時之尺寸變化率)
依據JIS-K-6767之高溫時之尺寸穩定性評價而測定獲得之發泡擴散反射體的加熱尺寸變化。即,將獲得之發泡擴散反射體切下100 mm×100 mm之大小而作為試驗片,於125℃之烘箱中保存22小時後,依據JIS-K-6767之高溫時之尺寸穩定性評價,而求出該加熱保存處理之前後中尺寸之變化率。
(100℃保持力之測定)
利用聚酯黏著膠帶(日東電工公司製造No.31B 80 μm)而襯裡獲得之發泡擴散反射體(3)。將獲得之發泡擴散反射材(2)及經聚酯黏著膠帶襯裡之發泡擴散反射材(3)切割成10 mm×100 mm,剝離一個隔片,而將發泡體面以成為10 mm×20 mm之貼附面積之方式貼附於膠木板上,使2 kg輥來回一次而進行壓接。壓接後,於100℃之環境下,以樣本成為垂直之方式固定膠木板,對一個發泡體施加500 g之荷重,並放置2小時。放置後,測定2小時後之樣本貼附位置之偏移量。
[製造例1]:混合漿液1之調製
於具備冷卻管、溫度計、及攪拌裝置之反應容器中,投入作為 乙烯性不飽和單體之丙烯酸異基酯(大阪有機化學工業(股)製造,以下簡略為「IBXA,Isobornylacrylate」)173.2重量份、作為聚氧乙烯聚氧丙烯二醇之ADEKA(註冊商標)PluronicL-62(分子量2500,ADEKA(股)製造,聚醚多元醇)100重量份、作為胺基甲酸酯反應觸媒之二丁基二月桂酸錫(Kishida Chemical(股)製造,以下簡略為「DBTL,Dibutyltin dilaurate」)0.014重量份,一面進行攪拌,一面滴加氫化苯二甲基二異氰酸酯(武田藥品(股)製造,Takenate600,以下簡略為「HXDI,Hydrogenation xylylene diisocyanate」)12.4重量份,並於65℃下反應4小時。再者,聚異氰酸酯成分與多元醇成分之使用量為NCO/OH(當量比)=1.6。其後,滴加丙烯酸2羥基乙酯(Kishida Chemical(股)製造,以下簡略為「HEA,Hydroxy ethyl acrylate」)5.6重量份,並於65℃下反應2小時,而獲得親水性聚胺基甲酸酯系聚合物/乙烯性不飽和單體混合漿液。獲得之親水性聚胺基甲酸酯系聚合物之重量平均分子量為1.5萬。對於獲得之親水性聚胺基甲酸酯系聚合物/乙烯性不飽和單體混合漿液100重量份,加入丙烯酸2-乙基己酯(東亞合成(股)製造,以下簡略為「2EHA,2-ethylhexyl acrylate」)24.7重量份、IBXA 69.3重量份、作為極性單體之丙烯酸(東亞合成(股)製造,以下簡略為「AA,Acrylic acid」)10.5重量份,而製成親水性聚胺基甲酸酯系聚合物/乙烯性不飽和單體混合漿液1。
[製造例2]:混合漿液2之調製
於具備冷卻管、溫度計、及攪拌裝置之反應容器中,投入作為乙烯性不飽和單體之2EHA 173.2重量份、作為聚氧乙烯聚氧丙烯二醇之ADEKA(註冊商標)PluronicL-62(分子量2500,ADEKA公司製造,聚醚多元醇)100重量份、作為胺基甲酸酯反應觸媒之DBTL 0.014重量份,一面進行攪拌,一面滴加HXDI 12.4重量份,並於65℃下反應4小時。再者,聚異氰酸酯成分與多元醇成分之使用量為NCO/OH(當量 比)=1.6。其後,滴加HEA 5.6重量份,並於65℃下反應2小時,而獲得於兩末端具有丙烯醯基之親水性聚胺基甲酸酯系聚合物/乙烯性不飽和單體混合漿液。獲得之於兩末端具有丙烯醯基之親水性聚胺基甲酸酯系聚合物之重量平均分子量為1.5萬。對於獲得之於兩末端具有丙烯醯基之親水性聚胺基甲酸酯系聚合物/乙烯性不飽和單體混合漿液100重量份,加入2EHA 27.3重量份、丙烯酸正丁酯(東亞合成公司製造,以下簡略為「BA,Butylacrylate」)51.8重量份、IBXA 17.6重量份、作為極性單體之AA 10.5重量份,而製成親水性聚胺基甲酸酯系聚合物/乙烯性不飽和單體混合漿液2。
[實施例1]
於製造例1中獲得之親水性聚胺基甲酸酯系聚合物/乙烯性不飽和單體混合漿液1之100重量份中,均勻混合1,6-己二醇二丙烯酸酯15.9重量份、作為反應性低聚物之由聚(1,4丁二醇)(以下,簡略為「PTMG,Poly(tetramethylene glycol)」)與異佛爾酮二異氰酸酯(以下,簡略為「IPDI,Isophorone diisocyanate」)合成之利用HEA對聚胺基甲酸酯之兩末端進行處理的於兩末端具有乙烯性不飽和基之丙烯酸胺基甲酸酯(以下,簡略為「UA,urethane acrylate」)(分子量3720)47.7重量份、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(BASF公司製造,商品名「Lucirin TPO」)0.48重量份、受阻酚系抗氧化劑(Ciba Japan公司製造,商品名「Irganox 1010」)0.95重量份、光穩定劑(BASF公司製造,商品名;TINUVIN123)2重量份,而製成連續油相成分(以下,稱為「油相」)。另一方面,於常溫下,於作為裝有上述油相之乳化機之攪拌混合機內,相對於上述油相100重量份,而連續地滴加供給作為水相成分(以下,稱為「水相」)之離子交換水300重量份,而調製穩定之W/O型乳液。再者,水相與油相之重量比為75/25。
將獲得之W/O型乳液於常溫下靜置保存1小時後,以光照射後之厚度成為0.5 mm之方式塗佈於經脫模處理之基材上而連續地進行成形。進而於其上,覆上厚度38 μm之經脫模處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET,polyethylene terephthalate)膜。使用黑光燈(15 W/cm),對該片材照射光照度5 mW/cm2(峰值感度最大波長350 nm之TOPCON UVR-T1所測定)之紫外線,而獲得厚度0.5 mm之高含水交聯聚合物。繼而剝離上表面膜,於130℃中加熱上述高含水交聯聚合物20分鐘,藉此獲得厚度0.5 mm之含有發泡體之發泡擴散反射體(1)。
將獲得之發泡擴散反射體(1)供於上述評價。將結果示於表1。
又,將傾斜拍攝獲得之發泡擴散反射體(1)之表面/剖面SEM照片的照片圖示於圖5。
[實施例2]
於經蒸鍍鋁之PET基材(TORAY ADVANCED FILM(股)製造,Metalumy 25S)之PET面側上,以光照射後之厚度成為0.135 mm之方式塗佈實施例1中調製之W/O型乳液,除此以外,藉由與實施例1相同之操作,而獲得總厚0.16 mm(發泡體之厚度:0.135 mm,PET基材(遮光層)之厚度:0.025 mm)之發泡擴散反射體(2)。
將獲得發泡擴散反射體(2)供於上述評價。將結果示於表1。
[實施例3]
於製造例2中獲得之親水性聚胺基甲酸酯系聚合物/乙烯性不飽和單體混合漿液1之100重量份中,均勻混合1,6-己二醇二丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造,商品名「NK Ester A-HD-N」)(分子量226)11.9重量份、作為反應性低聚物之由PTMG與IPDI合成之利用HEA處理聚胺基甲酸酯之兩末端的於兩末端具有乙烯性不飽和基之UA(分子量3720)47.7重量份、作為光起始劑之二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(BASF公司製造,商品名「Lucirin TPO」)0.48重量份、受阻酚系 抗氧化劑(Ciba Japan公司製造,商品名「Irganox 1010」)0.95重量份、光穩定劑(作為例,BASF公司製造,商品名;TINUVIN123)2重量份,而製成連續油相成分(以下,稱為「油相」)。另一方面,於常溫下,於作為裝有上述油相之乳化機之攪拌混合機內,相對於上述油相100重量份,而連續地滴加供給作為水相成分(以下,稱為「水相」)之離子交換水300重量份,而調製穩定之W/O型乳液。再者,水相與油相之重量比為75/25。
將調製後於常溫下靜置保存30分鐘之W/O型乳液,以光照射後之發泡層之厚度成為150 μm之方式塗佈於經脫模處理的厚度38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜上,而連續地成形為片材狀。進而於其上,積層使延伸之聚酯長纖維縱橫地整齊排列而進行積層之厚度50 μm的聚酯纖維積層布(JX日礦日石ANCI公司製造,商品名「Milife(註冊商標)TY0503FE」)。進而,另外準備如下材料:將調製後於室溫下靜置保存30分鐘之W/O型乳液,以光照射後之發泡層之厚度成為150 μm之方式塗佈於經脫模處理的厚度38 μm之PET膜上而成,並使上述聚酯纖維積層布覆蓋塗佈面。使用黑光燈(15 W/cm),對該片材照射光照度5 mW/cm2(峰值感度最大波長350 nm之TOPCON UVR-T1所測定)之紫外線,而獲得厚度310 μm之高含水交聯聚合物。繼而剝離上表面膜,於130℃中加熱上述高含水交聯聚合物10分鐘,藉此獲得總厚約為0.31 mm(發泡體之厚度:0.13 mm×2、中間基材之厚度:0.05 mm)之發泡擴散反射體(3)。
將獲得之發泡擴散反射體(3)供於上述評價。將結果示於表1。
再者,表1中,雖有擴散反射率超過100%之實施例,但推測其原因在於將硫酸鋇粉末之擴散反射率設為100%而調整測定裝置之情況。然而,理論上,可認為將表示100%擴散反射率之硫酸鋇粉末作為比較物質之情形時,擴散反射率之測定結果超過100%之實施例表示與硫酸鋇粉末同等以上之擴散反射率。
[產業上之可利用性]
本發明之發泡擴散反射體用作LED基板、液晶顯示裝置之背光裝置、螢光燈、白熾燈、自然光之採光管裝置等照明器具等所具備的擴散反射體。

Claims (9)

  1. 一種發泡擴散反射體,其含有具有於鄰接之球狀氣泡間具有貫通孔之連續氣泡結構的發泡體,且該發泡體含有親水性聚胺基甲酸酯系聚合物,該球狀氣泡之平均孔徑未達20 μm,該貫通孔之平均孔徑為5 μm以下,於該發泡體之表面上具有平均孔徑為20 μm以下之表面開口部,且400 nm~600 nm之波長區域中之擴散反射率為90%以上。
  2. 如請求項1之發泡擴散反射體,其厚度為0.1 mm以上。
  3. 如請求項1或2之發泡擴散反射體,其於125℃下保存22小時之時之尺寸變化率未達±5%。
  4. 如請求項1至3中任一項之發泡擴散反射體,其照射照度90 mW/cm2之紫外線100小時前後之波長550 nm中之反射率的下降未達10%。
  5. 如請求項1至4中任一項之發泡擴散反射體,其於上述發泡擴散反射體之與反射面相反側之表面上進而具有遮光層。
  6. 如請求項1至5中任一項之發泡擴散反射體,其具有於上述發泡擴散反射體之厚度方向上貫通之孔,且該於厚度方向上貫通之孔之直徑為20 mm~60 mm。
  7. 一種發泡擴散反射體之製造方法,其係製造含有具有於鄰接之球狀氣泡間具有貫通孔之連續氣泡結構之發泡體的發泡擴散反射體之方法,且包括:調製含有連續油相成分及與該連續油相成分不溶混性之水相成分的W/O型乳液之步驟(I);對獲得之W/O型乳液進行 賦形之步驟(II);使所賦形之W/O型乳液聚合之步驟(III);對獲得之含水聚合物進行脫水之步驟(IV),且該連續油相成分含有親水性聚胺基甲酸酯系聚合物與乙烯性不飽和單體與交聯劑。
  8. 如請求項7之發泡擴散反射體之製造方法,其中上述交聯劑含有重量平均分子量為800以上之選自多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺、及聚合反應性低聚物中之1種以上;與重量平均分子量為500以下之選自多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺中之1種以上。
  9. 一種發泡擴散反射體,其係藉由如請求項7或8之製造方法而獲得。
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