TW201335112A - 供在氯乙烯單體工廠或整合性氯乙烯單體/聚氯乙烯工廠內熱回收用之方法及裝置 - Google Patents
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Abstract
本案描述一種用以製造氯乙烯的方法,其係藉由在氯乙烯設備(complex)中熱解1,2-二氯乙烷且蒸餾純化1,2-二氯乙烷,該氯乙烯設備包含至少一高沸鍋爐塔,於其中移除沸點高於1,2-二氯乙烷之物質,且合併任意附隨的聚氯乙烯工廠,該方法涉及下列手段:a)在120-150℃間之頂部溫度操作該高沸鍋爐塔;且b)使用至少部分來自該高沸鍋爐塔的頂流以獲得熱能,用於供製造1,2-二氯乙烷之工廠組件之散熱器,及/或用於供製造氯乙烯之下游工廠組件之散熱器,及/或用於供製造聚氯乙烯之下游工廠組件之散熱器;與c)藉由使用至少部分來自該高沸鍋爐塔的該頂流以產生低壓流,及將該頂流送回至該高沸鍋爐塔,接著進行過冷或不過冷冷凝,以及使用該低壓流用以加熱工廠的經選擇零件,使該頂流用以直接加熱散熱器。本案又描述一種用於製造氯乙烯之裝置,藉由在氯乙烯設備中熱解1,2-二氯乙烷且蒸餾純化1,2-二氯乙烷,且任意附隨聚氯乙烯工廠,該裝置包含下列元件:A)在工廠組件中之至少一種高沸鍋爐塔,專用於蒸餾純化1,2-二氯乙烷,其中移除沸點高於1,2-二氯乙烷之物質;B)至少一種熱交換器,其係連結至該高沸鍋爐塔,且至少部分來自該高沸鍋爐塔的頂流係輸送至該熱交換器而經冷凝,且任意地藉由產生低壓流在其中過冷以獲得熱,且接著被送回該高沸鍋爐塔;且C)至少一種工廠組件之散熱器,用以製造1,2-二氯乙烷,及/或在附隨的工廠組件中用以製造氯乙烯,及/或在附隨的工廠組件中用以製造聚氯乙烯,在熱交換器B)中產生的低壓流係輸送至該散熱器供加熱用途。本案方法或裝置提供工廠整套設備之能量平衡的明顯改善。
Description
本案關於供在氯乙烯單體工廠或整合性氯乙烯單體/聚氯乙烯工廠內熱回收用之方法及裝置。
本發明關於一種用以製造1,2-二氯乙烷(其後稱為〝DCE〞)之方法及裝置,且目的要在足以製造可用熱的溫度藉由冷凝來自塔之至少部分的頂流(蒸汽)而操作1,2-二氯乙烷蒸餾塔,這樣的溫度不至於太高而因熱解造成對經蒸餾DCE的傷害。
特別地,本發明目的要使用蒸餾塔頂部回收的熱能以將熱供應至用以製造氯乙烯單體之工廠或用以製造氯乙烯單體(其後稱為〝VCM〞)及聚氯乙烯(其後稱為〝PVC〞)之整合性工廠中的散熱器。
DCE佔主導地位地用作製造氯乙烯單體之中間物,氯乙烯單體接著用做製造聚氯乙烯之起始材料。DCE轉化成氯乙烯單體亦製造了氯化氫HCl。HCl較佳用以藉由以氧及HCl氧氯化乙烯而製造DCE。製造DCE的替代途徑係藉由直接以氯來氯化乙烯。兩種途徑皆在大規模之DCE工業生產中使用,因此製得的氯化氫及消耗的氯化氫平衡與下列反應式一致:Cl2+C2H4 → C2H4Cl2+218 kJ/mol
C2H4Cl2 → C2H3Cl+HCl-71 kJ/mol
C2H4+2HCl+1/2 O2 → C2H4Cl2+H2O+238 kJ/mol
用以製造氯乙烯單體之工廠設備(其後稱〝VCM設備(complex)〞)實際由下列組成:- 用以由乙烯及氯製造1,2-二氯乙烷(DCE)之工廠(〝直接氯化〞,任意的工廠組件);及- 用以由乙烯、氫及氧製造1,2-二氯乙烷之工廠(〝氧氯化〞);及- 用以蒸餾純化1,2-二氯乙烷之工廠(製造進料DCE);及- 用以熱解經蒸餾純化之進料DCE成為氯乙烯及氯化氫之工廠;以及- 用以蒸餾移除氯化氫及移除未轉化之1,2-二氯乙烷且又用以純化氯乙烯單體之工廠。
熱解1,2-二氯乙烷所得到的氯化氫係再回到氧氯化工廠,且再度於其中和乙烯及氧反應而形成DCE。
直接氯化及氧氯化的反應步驟係高度放熱的,而將DCE熱解成VCM及氯化氫是吸熱的。
上述之VCM設備可在平衡模式中操作,其中工廠中製造的所有DCE亦進一步在VCM設備中處理,及/或不需要輸入DCE。
除了前述操作的平衡模式之外,亦有用以製造DCE之模式/工廠,其中在平衡模式之直接氯化步驟中製造的DCE量係整體或部分由輸入之DCE取代。本領域中熟習技藝者已知此種操作模式或工廠型態是不平衡的。
再者,有不平衡的操作方法,其中製造DCE的工廠組件製造多於熱解成VCM中所消耗的DCE。
多餘的DCE係經歷蒸餾純化及接著商品化成〝販售的DCE〞。此〝販售的DCE〞模式通常使用更多塔以產出多於其他模式的DCE。這些額外的塔代表有額外的散熱器,且可使用來自工廠其他部分的熱進行操作。
從先前技術已經可以得知許多在VCM及PVC製造工廠中保存能量/回收熱的手段。此種類型的手段導致操作花費明顯的降低,且因此對工廠的經濟效力產生非常重要的貢獻。此種類型的手段同樣地亦對減少工廠的CO2產出有重要的貢獻。
藉由另外包括的手段,放熱反應步驟中散出的反應熱係在製程中用以供應熱至散熱器。例如,氧氯化反應散出的反應熱係用以產生蒸汽,蒸汽可被使用於例如加熱反應物預熱器或蒸餾塔。
歸因於氧氯化反應之相對高溫水平,產生的蒸汽係適合用以加熱製程中多數的散熱器。可理解的是蒸汽係較佳用以供應熱至散熱器,散熱器本身需要相當高溫水平。
氧氯化工廠中產生的蒸汽量係不足以加熱用以製造VCM之工廠設備中的所有散熱器。因此需要追求進一步的熱回收/節能選項。
一種可能性是使用來自直接氯化反應的反應熱,反應熱係在較低於氧氯化反應之溫度水平中獲得。在文獻中針對此有多種提案。
例如,德國專利案第32 25 732 A1號提出使用來自直接氯化步驟之液態反應介質的再循環蒸汽加熱蒸餾塔。
德國專利案第31 37 513 A1提出使用用於空間加熱目的或用於蒸汽產生之反應熱。然而,關於憑藉來自直接氯化步驟之反應熱的蒸汽產生有個警訊,在直接氯化步驟中,反應溫度必須為此提高至其本身極度傾向於形成副產物的值,也因此犧牲了製程的經濟效力。如WO 01/21564 A1所提出的一種解決方法是針對來自直接氯化反應器之氣相反應介質經機械式壓縮並接著用於加熱用途。所需之壓縮器的資本花費及壓縮操作的能量花費是不利的。
例如德國專利案第199 16 753 C1號及WO 98/01407 A1中所述的現存提案進一步包括具有氣相反應介質的加熱塔,且如德國專利案第199 53 762 A1號所述亦具有氣相及液態反應介質。
例如德國專利案第10 2005 044 177 A1號所述,因用以製造氯乙烯單體及氯乙烯聚合物之直接氯化工廠及工廠設備係通常與用於氯鹼電解之工廠結合,亦提出使用直接氯化反應之反應熱來濃縮水性氫氧化鈉溶液。
用於蒸餾純化1,2-二氯乙烷之工廠組件中亦有節能的機會。VCM設備內之工廠組件通常由所謂的脫水塔組成,其中水和低沸溶劑一樣從DCE中移除。取決於工廠型態,工廠可進一步使用一或多個塔,例如用以移除低沸溶劑。來自脫水塔的底流係通常在所謂的高沸鍋爐塔或DCE塔中進行進一步純化。再者,從熱解DCE(所謂的回流
DCE)之產品混合物中移除的DCE被饋入高沸鍋爐塔。在高沸鍋爐塔中移除沸點高於DCE的物質。高沸鍋爐塔的蒸餾產物為用於熱解DCE的進料DCE。來自高沸鍋爐塔的底流係通常進一步在減壓下操作的塔中濃縮,例如所謂的真空塔。在真空塔中移除的DCE係摻混入來自高沸鍋爐塔頂部的進料DCE流。經移除的高沸物係被送至加工階段。
高沸鍋爐塔為蒸餾DCE純化階段中能量的最大消耗者。基本上,直接氯化工廠中可回收的熱量係不足以負擔此塔的所有能量需求。損失的熱必須藉由以蒸汽加熱來供應。以直接氯化反應熱加熱高沸鍋爐塔可獲得的高沸鍋爐塔蒸氣溫度亦不足以經濟有效的從蒸氣將熱回收。
本發明係針對一種用以在用於蒸餾純化DCE之VCE設備中工廠組件的高沸鍋爐塔(通常亦稱作〝DCE塔〞)之熱回收方法。
在這一點上,德國專利案第34 40 685 A1號已提出,來自此塔頂部的蒸汽係經機械壓縮且用以加熱同樣的塔。然而,能量上係較傾向於在來自塔之頂流(蒸汽)適合用以施行熱回收手段的足夠壓力及/或溫度下操作高沸鍋爐塔。換句話說,塔的頂部溫度必須不會太高而造成產物(進料DCE)因分解而受損。
德國專利案第35 19 161 A1號描述了一種用以純化DCE的方法,其中蒸餾塔係以溫度在125-180℃頂部造成的方式操作。在此塔頂部排出的氣態DCE係通過負責加
熱含DCE產物流之熱交換器。熱交換器中冷凝的DCE係接著回到塔中,且部分排出做為經純化產物並再經使用。所描述的方法相當增加了工廠的能量效率。然而,存在蒸餾產物中之總熱能無法被利用,但反而是在熱交換器中冷凝的DCE流必須主動的經冷卻。對於來自高沸鍋爐塔的蒸餾產物之熱含量是令人滿意的,迄今還未被利用,亦可能被用於加熱工廠組件。
令人訝異地透露出高沸鍋爐塔可在約120-150℃之間的頂部溫度下操作,較佳在127及135℃之間,而不會對被觀察的產物造成任何損傷。對於此,高沸鍋爐塔係在超大氣壓力下操作,例如自2.7至5.3巴絕對壓力之範圍中,且因此產生的蒸汽係用以獲得低壓流,低壓流係用於直接加熱DCE工廠之組件或下游VCM工廠及/或PVC工廠的組件。
在直接加熱DCE工廠、VCM工廠及/或PVC工廠之工廠組件中,已發現來自高沸鍋爐塔的蒸汽之整體可用的熱含量係可藉由製造低壓流而被利用。低壓流的產生亦較佳為了安全考量而用於加熱實際上進一步移除的散熱器。迄今尚未描述過DCE工廠中於超大氣壓力下來自操作之高沸鍋爐塔的蒸汽之低壓流的產生。
本發明提供一種用以製造氯乙烯的方法,其係藉由在氯乙烯設備(complex)中熱解1,2-二氯乙烷並蒸餾純化
1,2-二氯乙烷,該氯乙烯設備包含至少一座高沸鍋爐塔,於其中移除沸點高於1,2-二氯乙烷之物質,且合併任意附隨的聚氯乙烯工廠,該方法涉及下列手段:a)在120-150℃間之頂部溫度操作該高沸鍋爐塔;且b)使用至少部分來自該高沸鍋爐塔的頂流以獲得熱能,用於供製造1,2-二氯乙烷之工廠組件之散熱器,及/或用於供製造氯乙烯之下游工廠組件之散熱器,及/或用於供製造聚氯乙烯之下游工廠組件之散熱器;與c)藉由使用至少部分來自該高沸鍋爐塔的該頂流以產生低壓流,及將該頂流送回至該高沸鍋爐塔,接著進行過冷或不過冷冷凝,以及使用該低壓流用以加熱工廠的經選擇零件,使該頂流用以直接加熱散熱器。
針對本說明書之目的,低壓流為通常具有自115至145℃之溫度範圍的流,較佳自118至130℃。
藉由使用至少部分來自高沸鍋爐塔的頂流以產生低壓流(例如在諸如蒸發器之熱交換器中)及將頂流送回至高沸鍋爐塔,接著進行過冷或不過冷冷凝,以及使用低壓流用以加熱工廠的經選擇部分,使頂流用以直接加熱散熱器。本方法較佳係用以加熱遠離高沸鍋爐塔之工廠組件,例如用以加熱下游VCM工廠及/或下游PVC工廠中之散熱器。
任何類型的普通熱交換器可用以直接加熱散熱器。特別佳係供作能使熱在特別低溫差下傳送於熱側及冷側之間的熱交換器類型。在此非常特佳係供作降流式蒸發器、平板型熱交換器、線圈式熱交換器或管束式熱交換器,後者係搭配有特別適合在低溫差用於熱交換器的管(例如來自Honeywell UOP,Houston TX,USA之〝高通率〞管)。
用於VCM/PVC製造之工廠設備中適合且較佳的散熱器為:在VCM設備中:- 脫水塔;- 低沸塔或DCE分離器- 真空塔;- 鍋爐進水去揮發器;- 用以自廢水中移除DCE之汽提塔;及- 用以純化氯乙烯(移除氯化氫)之汽提塔。
在PVC工廠中:- 用以自PVC移除殘餘單體(VCM)之裝置,特別是預去揮發裝置及下游去揮發塔;- 用以自廢水移除氯乙烯單體之汽提塔;- 用以乾燥PVC粉末之裝置;及- 用以加熱用於聚合反應之批次水的裝置。
根據本發明之方法係由下列事實區別:直接加熱散熱器是以由來自DCE工廠之高沸鍋爐塔之頂流所產生的低
壓流進行。
較佳係提供一種用以製造氯乙烯及聚氯乙烯的方法,其中來自高沸鍋爐塔之塔底產物之DCE含量為90-97重量%。
在較佳的方法變化中,藉由在高沸鍋爐塔中蒸餾而純化的DCE係不須進一步針對熱解離處理就可用以形成氯乙烯。
高沸鍋爐塔的操作及附隨的熱交換器之操作令人訝異地可不需中斷長時間而進行。因此,可以持續6至24個月不須中斷的操作而不需清理在此期間所需的這些工廠組件。
本發明進一步提供一種方法,其中高沸鍋爐塔係經操作而不需中斷六至二十四個月。
本發明亦提供用於製造氯乙烯之裝置,藉由在氯乙烯設備中熱解1,2-二氯乙烷且蒸餾純化1,2-二氯乙烷,且任意附隨聚氯乙烯工廠,該裝置包含下列元件:A)在工廠組件中之至少一種高沸鍋爐塔,專用於蒸餾純化1,2-二氯乙烷,其中移除沸點高於1,2-二氯乙烷之物質;B)至少一種熱交換器,其係連結至該高沸鍋爐塔,且至少部分來自該高沸鍋爐塔的頂流係輸送至該熱交換器而經冷凝,且任意地藉由產生低壓流在其中過冷以獲得熱,且接著被送回該高沸鍋爐塔;且
C)至少一種工廠組件之散熱器,用以製造1,2-二氯乙烷,及/或在附隨的工廠組件中用以製造氯乙烯,及/或在附隨的工廠組件中用以製造聚氯乙烯,在熱交換器B)中產生的低壓流係輸送至該散熱器供加熱用途。
在VCM設備及/或PVC工廠之部件中所使用的散熱器較佳為上述之裝置。
本發明之方法或本發明之裝置提供工廠設備之能量平衡的顯著改善。
Claims (12)
- 一種用以製造氯乙烯的方法,其係藉由在氯乙烯設備(complex)中熱解1,2-二氯乙烷並蒸餾純化1,2-二氯乙烷,該氯乙烯設備包含至少一座高沸鍋爐塔,於其中移除沸點高於1,2-二氯乙烷之物質,且合併任意附隨的聚氯乙烯工廠,該方法涉及下列手段:a)在120-150℃間之頂部溫度操作該高沸鍋爐塔;且b)使用至少部分來自該高沸鍋爐塔的頂流以獲得熱能,用於供製造1,2-二氯乙烷之工廠組件之散熱器,及/或用於供製造氯乙烯之下游工廠組件之散熱器,及/或用於供製造聚氯乙烯之下游工廠組件之散熱器;與c)藉由使用至少部分來自該高沸鍋爐塔的該頂流以產生低壓流,及將該頂流送回至該高沸鍋爐塔,接著進行過冷或不過冷冷凝,以及使用該低壓流用以加熱工廠的經選擇零件,使該頂流用以直接加熱散熱器。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中直接加熱散熱器係使用熱交換器作用,該熱交換器係選自由降流式蒸發器、平板式熱交換器、線圈式熱交換器或管束式熱交換器所組成的群組,該管束熱交換器裝設有特別適合低溫差之熱交換器的管。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該低壓流係用以加熱自該高沸鍋爐塔移除之工廠組件,特別是在下游 VCM工廠及/或下游PVC工廠中的散熱器。
- 如申請專利範圍第3項之方法,其中該低壓流係用以加熱來自該氯乙烯設備之工廠組件,特別是去水塔、低沸鍋爐塔、DCE分離器、真空塔、鍋爐進水去揮發器、用以自廢水中移除1,2-二氯乙烷之汽提塔及/或用以自氯乙烯純化或移除氯化氫之汽提塔。
- 如申請專利範圍第3項之方法,其中該低壓流係用以加熱來自該聚氯乙烯工廠之工廠組件,特別是用以自PVC移除殘餘單體之裝置,特別是預去揮發裝置及下游去揮發塔、用以自廢水移除氯乙烯單體之汽提塔;用以乾燥PVC粉末之裝置,及/或用以加熱用於聚合反應之批次水的裝置。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中在生產氯乙烯及聚氯乙烯中來自該高沸鍋爐塔之塔底產物之DCE含量為90-97重量%。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中藉由在該高沸鍋爐塔中蒸餾而純化的DCE係不須進一步針對熱解離處理就可用以形成氯乙烯。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該高沸鍋爐塔係經操作而不需中斷六至二十四個月。
- 一種用於製造氯乙烯之裝置,藉由在氯乙烯設備中熱解1,2-二氯乙烷且蒸餾純化1,2-二氯乙烷,且任意附隨聚氯乙烯工廠,該裝置包含下列元件:A)在工廠組件中之至少一種高沸鍋爐塔,專用於蒸 餾純化1,2-二氯乙烷,其中移除沸點高於1,2-二氯乙烷之物質;B)至少一種熱交換器,其係連結至該高沸鍋爐塔,且至少部分來自該高沸鍋爐塔的頂流係輸送至該熱交換器而經冷凝,且任意地藉由產生低壓流在其中過冷以獲得熱,且接著被送回該高沸鍋爐塔;且C)至少一種工廠組件之散熱器,用以製造1,2-二氯乙烷,及/或在附隨的工廠組件中用以製造氯乙烯,及/或在附隨的工廠組件中用以製造聚氯乙烯,在熱交換器B)中產生的低壓流係輸送至該散熱器供加熱用途。
- 如申請專利範圍第9項之裝置,其中該散熱器係位於該氯乙烯設備之工廠組件,且特別是去水塔、低沸鍋爐塔、DCE分離器、真空塔、鍋爐進水去揮發器、用以自廢水中移除1,2-二氯乙烷之汽提塔及/或用以自氯乙烯純化或移除氯化氫之汽提塔。
- 如申請專利範圍第9項之裝置,其中該散熱器係位於聚氯乙烯工廠中,且係特別為用以自PVC移除剩餘單體之裝置,特別是預去揮發裝置及下游去揮發塔、用以自廢水移除氯乙烯單體之汽提塔;用以乾燥PVC粉末之裝置,及/或用以加熱用於聚合反應之批次水的裝置。
- 如申請專利範圍第9項之裝置,其中該熱交換器係選自由降流式蒸發器、平板式熱交換器、線圈式熱交換 器或管束式熱交換器所組成的群組,該管束熱交換器裝設有特別適合低溫差之熱交換器的管。
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