TW201335066A - 亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物、其製備方法、及其用途 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種式(I)的亞磷酸氫鋁Al2.00(HPO3)v(H2PO3)y x(H2O)z (I) 與鋁鹽之混合物，其包含91至99.9%式(I)的亞磷酸氫鋁0.1至9%鋁鹽，和0至50%水(結晶水)其中式(I)中的v是2至2.99，y是2至0.01而z是0至4，其製備方法、及其用途。

Description

亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物、其製備方法、及其用途
本發明係關於亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物、其製備方法、及其用途。
已經知道純的亞磷酸鋁基本上為多孔化合物，其具有似沸石結構且其中的鋁離子和亞磷酸離子形成多員環的三維網絡。其可含結晶水或損失晶體構造並因而形成無水物的結晶釋出水。根據以前技術，結晶作用藉水熱方式進行，即，在其自生壓力下高於水的沸點。欲有助於結晶作用(Yang.Shiyou Xuebao,Shiyou Jiagong(2006),22(Suppl.),79-81)，添加多氮化合物作為結構指向劑-亦稱為模板。
本發明係關於亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物。這些亞磷酸氫鋁含有顯著莫耳比例之質子化的亞磷酸離子結合於物質內。
已發現，令人訝異地，本發明之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物可作為阻燃劑的增效劑。這些阻燃增效劑本身不必具有阻燃性，但可顯著增進阻燃劑的效能。基本上，阻燃增效劑與阻燃劑和其他聚合物添加劑藉由與聚合物捏和和壓出而混在一起。此於聚合物處於熔融形式的溫度進行且此可以短時間明顯超過320℃。阻燃增效劑必須耐得住這些溫度且未分解，以於最後得到阻燃性聚合物混合物。現 訝異地發現到，本發明之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物的熱安定性明顯優於純的亞磷酸鋁。
此外，以前技術揭示亞磷酸鋁水合物，但這些於加熱時不利地釋出水並因此而以中斷的方式影響增效劑於加工期間得到阻燃性聚合物。本發明的另一目的係防止此水釋出。藉本發明之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物達到此目的，此因此混合物實質上無結晶水之故。
亦已知者係亞磷酸氫鋁與氫氧化鋁之混合物。其缺點在於氫氧化鋁含量降低活性亞磷酸鹽含量。藉本發明之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物達到本發明之最高活性亞磷酸鹽含量的目的，此因此鹽中之特定具有一價磷離子之亞磷酸鹽的含量高於具有二價磷離子的化合物之故。此外，亞磷酸鋁與氫氧化鋁之混合物的熱安定性不及本發明之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物。
因此，本發明係關於一種式(I)的亞磷酸氫鋁Al2.00(HPO3)v(H2PO3)y x(H2O)z (I)與鋁鹽之混合物，其包含91至99.9重量%式(I)的亞磷酸氫鋁0.1至9重量%鋁鹽，和0至50重量%水(結晶水)其中式(I)中的v是2至2.99，y是2至0.01而z是0至4。
較佳地，v是2.56至2.99，y是0.9至0.02，而z是0至1。更佳地，v是2.834至2.99，y是0.332至0.03，而z是0.01至0.1。
一種如申請專利範圍第1至6項中一或多項之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物，較佳地，其粒子尺寸為0.1至1000微米，於水中的溶解度為0.01克/升至10克/升，整體密度(bulk density)為80至800克/升，和殘留濕分含量為0.1至5%。
較佳地，該鋁鹽係鋁金屬、鋁合金、氧化物、氫氧化物、過氧化物、過氧化物水合物、碳酸鹽、過碳酸鹽、混合的碳酸鹽/水合物、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、硬脂酸鹽、乳酸鹽、抗壞血酸鹽、草酸鹽、或與蒸氣壓高於亞磷酸之酸的陰離子之鋁鹽。
本標的亦藉製造如申請專利範圍第1至6項中一或多項之亞磷酸氫鋁和鋁鹽之混合物之方法達成，其包含令比例為2.5至3.5莫耳的磷來源與2莫耳的鋁來源在未使用溶劑下於50至300℃的溫度反應。
較佳地，反應於120至220℃進行。
較佳地，該鋁來源係鋁金屬、鋁合金、氧化物、氫氧化物、過氧化物、過氧化物水合物、碳酸鹽、過碳酸鹽、混合的碳酸鹽/水合物、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、硬脂酸鹽、乳酸鹽、抗壞血酸鹽、草酸鹽、或與蒸氣壓高於亞磷酸之酸的陰離子之鋁鹽。
較佳地，該亞磷酸鹽來源係亞磷酸，三氧化磷、三氯化磷、磷元素和/或次磷酸。
本發明亦係關於一種如申請專利範圍第1至6項中至少一項之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物之用途，其作為用於進一步合成的中間物，作為黏合劑，在環氧樹脂、聚胺甲酸酯和不飽和聚酯樹脂之固化中作為交聯劑或加速劑，作為聚合物安定劑，作為作物保護組成物，作為螯合劑，作為礦油添加劑，作為抗蝕劑，用於清洗和清潔組成物應用及用於電子應用。
本發明特別係關於一種如申請專利範圍第1至6項至少一項之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物之用途，其特別作為阻燃劑，特別是作為透明塗料和膨脹塗料的阻燃劑，作為木材和其他纖維素產品的阻燃劑，作為聚合物的反應性和/或非反應性阻燃劑，用以製造阻燃性聚合物模製組成物，用以製造阻燃性聚合物模製物和/或用以藉由浸滲而賦予聚酯及純和摻合的纖維素織品阻燃性，及作為阻燃混合物中之增效劑。
本發明亦含括一種阻燃性熱塑性或熱固性聚合物模製 組成物和聚合物模製物、膜、纖絲和纖維，其包含0.1至45重量%如申請專利範圍第1至6項中至少一項之亞磷酸氫鋁和鋁鹽之混合物、55至99.9重量%熱塑性或熱固性聚合物或其混合物、0至55重量%添加劑和0至55重量%填料或強化材料，其中該等組份的和為100重量%。
本發明亦係關於一種阻燃性熱塑性或熱固性聚合物模製組成物和聚合物模製物、膜、纖絲和纖維，其包含0.1至45重量%如申請專利範圍第1至6項中至少一項之亞磷酸氫鋁和鋁鹽之混合物及50至99重量%阻燃劑、55至99.9重量%熱塑性或熱固性聚合物或其混合物、0至55重量%添加劑和0至55重量%填料或強化材料，其中該等組份的和為100重量%。
較佳地，阻燃劑包含二烷基亞膦酸和/或其鹽；三聚氰胺的縮合產物和/或三聚氰胺與磷酸的反應產物和/或三聚氰胺的縮合產物與聚磷酸之反應產物或其混合物；式(NH4)yH3-yPO4和(NH4PO3)z之含氮的磷酸鹽，其中y是1至3且z是1至10,000；苯并胍胺、參(羥乙基)異三聚氰酸酯、乙內醯脲(allantoin)、甘脲(glycoluril)、三聚氰胺、三聚氰胺三聚氰酸酯、二氰二胺(dicyandiamide)和/或胍；氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋅、氧化錳、氧化錫、氫氧化鋁、水鋁土(boehmite)、二水滑石(dihydrotalcite)、水鋁鈣石(hydrocalumite)、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋅、氧化錫水合物、氫氧化錳、硼酸鋅、鹼性矽酸鋅和/或錫酸 鋅。
更佳地，該阻燃劑包含蜜白胺(melam)、蜜勒胺(melem)、三聚二氰亞胺(melon)、二三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺聚磷酸鹽、蜜白胺聚磷酸鹽、三聚二氰亞胺聚磷酸鹽和/或蜜勒胺聚磷酸鹽和/或其混合的聚鹽和/或磷酸氫銨、磷酸二氫銨和/或聚磷酸銨。
較佳的阻燃劑亦為次磷酸鋁、次磷酸鋅、次磷酸鈣、亞磷酸鈉、單苯基亞膦酸和其鹽、二烷基亞膦酸和其鹽與單烷基亞膦酸和其鹽的混合物、2-羧基乙基烷基亞膦酸和其鹽、2-羧基乙基甲基亞膦酸和其鹽、2-羧基乙基芳基亞膦酸和其鹽、2-羧基乙基苯基亞膦酸和其鹽、氧-10-磷菲(oxa-10-phosphaphenanthrene)(DOPO)和其鹽及在對-苯并醌上的加合物、或衣康酸和其鹽。
較佳地，結晶水含量在0-5重量%的範圍內，特別是0-1重量%。
較佳的鹼金屬來源是，例如，鹼金屬鹽。
較佳地，本發明之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物的整體密度為200至700克/升。
本發明之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物的L色值較佳地為85至99.9，更佳地為90至98。
本發明之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物的a色值較佳地為-4至+9，更佳地為-2至+6。
本發明之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物的b色值較佳地為-2至+6，更佳地為-1至+3。
色值示於Hunter系統(CIE-LAB系統，Commission Internationale d’Eclairage)。L值範圍由0(黑)至100(白)，a值由-a(綠)至+a(紅)，且b值由-b(藍)至+b(黃)。
較佳的亞磷酸鹽來源是亞磷酸或其先質。先質係可以在方法條件下形成亞磷酸離子的物質，例如三氧化磷(P2O6)(其可以在水解條件下形成亞磷酸)、三氯化磷、元素態磷或次磷酸(其可藉氧化反應轉化成亞磷酸)。
本發明的一個目的係提供亞磷酸氫鋁與鋁鹽之無模板的混合物。另一目的係提供不須要模板或含水懸浮液之方法。
較佳的反應條件係溫度為0至300℃，更佳為50至170℃，及反應時間為10-7至102小時。壓力可介於1和200 MPa(=0.00001至200巴)之間，較佳地介於10 Pa和10 MPa之間。
較佳地，能量輸入為0.083至10千瓦/立方米，更佳地為0.33-1.65千瓦/立方米。
較佳的反應方式係於初時引入鋁來源並計量稱入亞磷酸鹽來源中。在替代的較佳反應方式中，鋁來源和亞磷酸鹽來源同時計量稱入。
反應混合物可固化。因此，較佳者係多階段程序：在反應器(如，捏和機、混合機、旋轉管)中初步反應得到固體材料，研磨(如，研磨機、捏和機、具有研磨內部的 旋轉管)，在反應器(如，捏和機、混合機、旋轉管)中進行後續的熱處理。
或者，可以在受熱的研磨設備中進行全反應。
較佳地，將亞磷酸鹽來源和鋁來源計量稱入已進行反應的反應混合物初進料中。
已反應的反應混合物對新材料的重量比為1：100至80：20，較佳地為30：70至70：30。
較佳地，初步引入1至50重量%亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物，添加50-99重量%鋁來源與亞磷酸鹽來源之混合物(莫耳比為1.5至2.5莫耳：3莫耳)，令其於20至300℃反應0.1至10小時及之後令其於80至300℃反應0.9至10小時。
亦較佳地，初步引入2至20重量%亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物，添加80至98重量%鋁來源與亞磷酸鹽來源之混合物(莫耳比為1.9至2.1莫耳：3莫耳)，令其於50至270℃反應0.5至5小時及之後令其於100至180℃反應0.5至5小時。
較佳地，使用本發明之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物作為阻燃增效劑。
亦較佳者係組成物，其包含5至99.8重量%式(I)的亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物0.1至94.9重量%二烷基亞膦酸或其鹽，和0.1至30重量%一或多種聚合物添加劑。
較佳的二烷基亞膦酸和/或其鹽係式(II)者 其中R1，R2相同或不同且各自為直鏈或支鏈C1-C6-烷基；M 是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K、H；m 是1至4。
較佳的二烷基亞膦酸鹽是參二乙基亞膦酸鋁、參甲基乙基亞膦酸鋁、雙二乙基亞膦酸鈦、肆二乙基亞膦酸鈦、雙甲基乙基亞膦酸鈦、肆甲基乙基亞膦酸鈦、雙二乙基亞膦酸鋅、雙甲基乙基亞膦酸鋅和其混合物。
適當的其他阻燃劑亦特別地為氮化合物(DE-A-196 14 424、DE-A-197 34 437和DE-A-197 37 727)。特別適當的阻燃劑對應於式(III)至(VIII)或其混合物
其中R5至R7 各自為氫、C1-C8-烷基、C5-C16-環烷基或-烷基環烷基，其可能經羥基官能性或C1-C4-羥烷基官能性取代，C2-C8-烯基、C1-C8-烷氧基、-醯基、-醯氧基、C6-C12-芳基或-芳烷基、-OR8和-N(R8)R9，二者為N-脂環族和N-芳族，R8 是氫、C1-C8-烷基、C5-C16-環烷基或-烷基環烷基，其可能經羥基官能性或C1-C4-羥烷基官能性取代、C2-C8-烯基、C1-C8-烷氧基、-醯基、-醯氧基或C6-C12-芳基或-芳烷基，R9至R13與R8相同，且亦為-O-R8，m和n 各自獨立地為1、2、3或4，X 代表酸，其為與三化合物(III)的加合物；或參(羥乙基)異三聚氰酸酯與芳族多元羧酸之低聚酯。
特別適當的阻燃劑係苯并胍胺、參(羥乙基)異三聚 氰酸酯、乙內醯脲(allantoin)、甘脲(glycoluril)、三聚氰胺、三聚氰胺三聚氰酸酯、二氰二胺(dicyandiamide)和/或胍。
用於阻燃性聚合物模製組成物和聚合物模製物之適當的聚合物添加劑係UV吸收劑、光安定劑、潤滑劑、著色劑、抗靜電劑、成核劑、填料、增效劑、強化劑和其他者。
本發明之阻燃性聚合物模製物的較佳用途係作為燈組件，如燈配件和燈座、插頭和多孔插座延長線、筒管、用於電容器和開關的座槽、和電路斷路器、繼電器殼和反射器。
本發明亦係關於膨脹阻燃性塗料，其包含1至50重量%本發明之亞磷酸氫鋁與式(I)的鋁鹽之混合物及0至80重量%聚磷酸銨、黏合劑、泡沫形成劑、填料和聚合物添加劑。
該膨脹阻燃性塗料較佳地包含1至50重量%本發明之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物及0至80重量%聚磷酸銨、黏合劑、泡沫形成劑、二烷基亞膦酸鹽、填料和聚合物添加劑。
該聚合物較佳地源自於熱塑性聚合物，如聚酯、聚苯乙烯或聚醯胺、和/或熱固性聚合物。
該聚合物較佳地為單-和二烯烴之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚異戊二烯(polyisoprene)或聚丁二烯，及環烯烴(例如環戊烯或 降冰片烯(norbornene))的加成聚合物；及聚乙烯(其可任意地經交聯)，如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)、和其混合物。
該聚合物較佳地為單-和二烯烴彼此或與其他乙烯基單體之共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-異丁烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-甲基戊烯共聚物、乙烯-庚烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物、乙烯-丙烯酸烷酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳之共聚物、或乙烯-丙烯酸共聚物和其鹽(離聚物)、及乙烯與丙烯和二烯(如己二烯、二環戊二烯或亞乙基降冰片烯)的三聚物；及此共聚物彼此之混合物，如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸共聚物和交替或無規聚亞烴(polyalkylene)/一氧化碳共聚物和其與另一聚合物(例如聚醯胺)之混合物。
該聚合物較佳地為烴樹脂(如C5-C9)，包括其氫化的改質物(如發黏樹脂)及聚亞烴和澱粉之混合物。
該聚合物較佳地為聚苯乙烯(Polystyrol® 143E(BASF))、聚(對-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
該聚合物較佳地為苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸系衍生物之共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸和甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯-順丁烯二酸酐、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和其他聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三聚物)之更耐衝擊的混合物；及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
該聚合物較佳地為苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯於聚丁二烯上、苯乙烯於聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上、苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)於聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯於聚丁二烯上；苯乙烯和順丁烯二酸酐於聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁二烯醯亞胺於聚丁二烯上；苯乙烯和順丁二烯醯亞胺於聚丁二烯上、苯乙烯和丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯於聚丁二烯上、苯乙烯和丙烯腈於乙烯-丙烯-二烯三聚物上、苯乙烯和丙烯腈於聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上、苯乙烯和丙烯腈於丙烯酸酯-丁二烯共聚物上、及其混合物，其被稱為，例如，ABS、MBS、ASA或AES聚合物。
該苯乙烯聚合物較佳地為相對粗孔泡沫，如EPS(膨脹的聚苯乙烯)，如Styropor(BASF)和/或具相對小孔的泡沫，如XPS(壓出的剛性聚苯乙烯泡沫)，如Styrodur®(BASF)。較佳者係聚苯乙烯泡沫，例如Austrotherm® XPS、Styrofoam®(Dow Chemical)、Floormate®、Jackodur®、Lustron®、Roofmate®、Styropor、Styrodur®、Styrofoam®、Sagex®和Telgopor®。
該聚合物較佳地為經鹵化的聚合物，例如聚氯平(polychloroprene)、氯橡膠、異丁烯-異戊二烯之氯化和溴化的共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或氯磺酸化的聚乙烯、乙烯和氯化的乙烯之共聚物、表氯醇均-和共聚物，特別是鹵化的乙烯基化合物之聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；和其共聚物，如氯乙烯-偏二氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯。
該聚合物較佳地為自α,β-不飽和酸和其衍生物衍生者，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺和衝擊性經丙烯酸丁酯改質的聚丙烯腈、及所述單體彼此或與其他不飽和單體之共聚物(例如丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷酯共聚物、丙烯腈-鹵乙烯共聚物或丙烯腈-甲基丙烯酸烷酯-丁二烯三聚物)。
該聚合物較佳地為自不飽和醇和胺衍生者或其醯基衍 生物或縮醛，如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、硬脂酸酯、苯甲酸酯或順丁烯二酸酯、聚乙烯基丁縮醛、聚酞酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺；及其與烯烴之共聚物。
該聚合物較佳地為環狀醚的均-和共聚物，如聚烷二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或其與雙環氧丙醚之共聚物。
該聚合物較佳地為聚縮醛，如聚甲醛，和含有共聚單體(例如環氧乙烷)的聚甲醛；經熱塑性聚胺甲酸酯、丙烯酸酯或MBS改質的聚縮醛。
該聚合物較佳地為聚苯醚和聚苯硫醚及其與苯乙烯聚合物或聚醯胺之混合物。
該聚合物較佳地為自具有兩個末端羥基的聚醚、聚酯和聚丁二烯及脂族或芳族聚異氰酸酯和其先質衍生的聚胺甲酸酯。
該聚合物較佳地為聚醯胺和共聚醯胺，其衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自胺基羧酸或對應的內醯胺，如尼龍2/12、尼龍4(聚-4-胺基丁酸、Nylon® 4，得自DuPont)、尼龍4/6(聚(伸丁基己二醯二胺)，Nylon® 4/6，得自DuPont)、尼龍6(聚己內醯胺，聚-6-胺基己酸，Nylon® 6，得自DuPont，Akulon® K122，得自DSM；Zytel® 7301，得自DuPont；Durethan® B 29，得自Bayer)、尼龍6/6((聚(N,N’-伸己基己二醯胺)，Nylon® 6/6， 得自DuPont，Zytel® 101，得自DuPont；Durethan® A30、Durethan® AKV、Durethan® AM，得自Bayer；Ultramid® A3，得自BASF)、尼龍6/9(聚(伸己基壬醯胺)，Nylon® 6/9，得自DuPont)、尼龍6/10(聚(伸己基癸二醯胺)、Nylon® 6/10，得自DuPont)、尼龍6/12(聚(伸己基十二烷二醯胺)，Nylon® 6/12，得自DuPont)、尼龍6/66(聚(伸己基癸二醯胺-共-己內醯胺)，Nylon® 6/66，得自DuPont)、尼龍7(聚-7-胺基庚酸，Nylon® 7，得自DuPont)、尼龍7,7(聚伸庚基庚二醯胺，Nylon® 7,7，得自DuPont)、尼龍8(聚-8-胺基辛酸，Nylon® 8，得自DuPont)、尼龍8,8(聚伸辛基辛二醯胺，Nylon® 8,8，得自DuPont)、尼龍9(聚-9-胺基壬酸，Nylon® 9，得自DuPont)、尼龍9,9(聚伸壬基壬二醯胺，Nylon® 9,9，得自DuPont)、尼龍10(聚-10-胺基癸酸，Nylon® 10，得自DuPont)、尼龍10,9(聚伸癸基癸二醯胺，Nylon® 10,9，得自DuPont)、尼龍10,10(聚伸癸基癸二醯胺，Nylon® 10,10，得自 DuPont)、尼龍11(聚-11-胺基十一烷酸，Nylon® 11，得自DuPont)、尼龍12(聚月桂基內醯胺，Nylon® 12，得自DuPont，Grillamid® L20，得自Ems Chemie)、出於間-二甲苯、二胺和己二酸的芳族聚醯胺；製自己二胺和異-和/或對酞酸的聚醯胺(聚伸己基異酞醯胺、聚伸己基對酞醯胺)和任意地彈性體作為改質劑(如聚-2,4,4-三甲基伸己基對酞醯胺或聚-間-伸苯基異酞醯胺)之聚醯胺。前述聚醯胺與聚烯烴之嵌段共聚物、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵結的或接枝的彈性體；或與聚醚(例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇)之嵌段共聚物。此外，經EPDM(乙烯丙烯-二烯橡膠)或ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)改質的聚醯胺或共聚醯胺；和在加工期間內縮合的聚醯胺(“RIM聚醯胺系統”)。
該聚合物較佳地為聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚尿囊素和聚苯并咪唑。
該聚合物較佳地為自二羧酸和二醇和/或自羥基羧酸或對應的內酯(如聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯(Celanex® 2500，Celanex® 2002，得自Celanese；Ultradur®，得自BASF)、聚-1,4-二羥甲基環己烷對酞酸酯、聚羥基苯甲酸酯)衍生的聚酯，和自具有羥基末端基團的聚醚衍生的嵌段聚醚酯；及經聚碳酸酯或MBS改質的聚酯。
該聚合物較佳地為聚碳酸酯和聚酯碳酸酯，及聚碸、聚醚碸和聚醚酮。
較佳地，該聚合物係交聯聚合物，其一方面衍生自醛，而另一方面衍生自酚、脲或三聚氰胺，如酚-甲醛、脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛樹脂。
該聚合物較佳地為乾燥和非乾燥的醇酸樹脂。
該聚合物較佳地為不飽和聚酯樹脂，其衍生自飽和和不飽和二羧酸與多羥基醇的共聚酯，且乙烯基化合物作為交聯劑，亦可為其經鹵化的阻燃改質物。
該聚合物較佳地為可交聯的丙烯酸系樹脂，其衍生自經取代的丙烯酸系酯類，例如衍生自環氧基丙烯酸酯、胺甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
較佳地，該聚合物為醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂，其經三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、三聚異氰酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯。
該聚合物較佳地為經交聯的環氧樹脂，其衍生自脂族、環脂族、雜環狀或芳族環氧丙基化合物，例如雙酚A二環氧丙醚、雙酚F二環氧丙醚的產物，其經慣用硬化劑(例如酐或胺)有或無加速劑地交聯。
該聚合物較佳地為前述聚合物之混合物(聚摻合物)，例如，PP/EPDM(聚丙烯/乙烯-丙烯-二烯橡膠)、聚醯胺/EPDM或ABS(聚醯胺/乙烯-丙烯-二烯橡膠或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PVC/EVA(聚氯乙烯/乙烯-乙酸乙烯酯)、PVC/ABS(聚氯乙烯/丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯)、PVC/MBS(聚氯乙烯/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)、PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PBTP/ABS(聚對酞酸丁二酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PC/ASA(聚碳酸酯/丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈)、PC/PBT(聚碳酸酯/聚對酞酸丁二酯)、PVC/CPE(聚氯乙烯/氯化的聚乙烯)、PVC/丙烯酸酯(聚氯乙烯/丙烯酸酯)、POM/熱塑性PUR(聚甲醛/熱塑性聚胺甲酸酯)、PC/熱塑性PUR(聚碳酸酯/熱塑性聚胺甲酸酯)、POM/丙烯酸酯(聚甲醛/丙烯酸酯)、POM/MBS(聚甲醛/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)、PPO/HIPS(聚苯醚/高衝擊性聚苯乙烯)、PPO/PA 6,6(聚苯醚/尼龍6,6)和共聚物、PA/HDPE(聚醯胺/高密度聚乙烯)、PA/PP(聚醯胺/聚乙烯)、PA/PPO(聚醯胺/聚苯醚)、PBT/PC/ABS(聚對酞酸丁二酯/聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)和/或PBT/PET/PC(聚對酞酸丁二酯/聚對酞酸乙二酯/聚碳酸酯)。
製造聚合物模製組成物之適當的混合單元係單軸壓出機或單螺桿壓出機，例如得自Berstorff GmbH,Hanover和/或Leistritz,Nuremberg者，及具有三區螺桿和/或短壓縮螺桿的多區螺桿壓出機，及雙螺桿壓出機，例如得自Coperion Werner & Pfleiderer GmbH & Co.KG,Stuttgart(ZSK 25，ZSK 30，ZSK 40，ZSK 58，ZSK MEGA compounder 40，50，58，70，92，119，177，250，320，350，380)和/或得自Berstorff GmbH, Hanover,Leistritz Extrusionstechnik GmbH,Nuremberg者。
可用的混合單元亦為共捏和機(例如得自Coperion Buss Compounding Systems,Pratteln，瑞士者，如MDK/E46-11D)和/或實驗室捏和機(MDK 46，得自Buss，瑞士，其有效螺桿長度L=11D)。
適當混合單元亦為環壓出機，例如得自3+Extruder GmbH,Laufen者，其具有3至12個小螺桿繞著靜態核心旋轉的環，和/或行星式傳動壓出機，例如得自Entex,Bochum者，和/或抽氣式壓出機和/或分段壓出機和/或Maillefer螺桿。
亦可用者為具有逆轉雙螺桿的混合機，例如Krauss-Maffei Berstorff的Compex 37和70型。
在單軸壓出機或單螺桿壓出機的情況中，本發明的有效螺桿長度為20至40D，在多區螺桿壓出機(輸入區(L=10D)，過渡區(L=6D)，射出區(L=9D))的情況中為，例如，25D，而在雙螺桿壓出機的情況中為8至48D。
阻燃性聚合物模製組成物及聚合物模製物之製造、加工和測試
阻燃劑組份與聚合物粒和任何添加劑混合並在雙螺桿壓出機(型號：Leistritz LSM 30/34)中於溫度230至260℃(PBT-GR)或260至280℃(PA 66-GR)摻合。排 放均質化的聚合物條，在水浴中冷卻並於之後粒化。
充分乾燥之後，模製組成物在射出模製機(型號：Aarburg Allrounder)上於溫度為240至270℃(PBT-GR)或260至290℃(PA 66-GR)加工以得到試樣。
各混合物的試樣以1.5毫米厚的試樣進行UL 94燃燒分級(Underwriter Laboratories)。
UL 94燃燒分級如下：V-0：火燄施用終了之後，續燃時間(afterflame time)不曾超過10秒，10次施燄的總續燃時間不超過50秒，沒有火燄掉落，試樣未完全耗盡，試樣的餘燼時間(afterglow time)不曾超過30秒。
V-1：火燄施用終了之後，續燃時間不曾超過30秒，10次施燄的總續燃時間不超過250秒，火燄施用終了之後，試樣的餘燼時間不曾超過60秒，其他標準如同V-0。
V-2：棉指示劑被掉落的火燄點燃，其他標準如同V-1。
無法分級(nc1)：無法符合V-2等級。
亞磷酸氫鋁之組成(實驗式)可由P和Al分析數據定出。當陰離子電荷分佈於二價亞磷酸離子和單價亞磷酸氫離子之間時，形成陽離子電荷和陰離子電荷的和。
鋁鹽和亞磷酸氫鋁之混合物的組成可藉，例如，經由x-射線粉末繞射儀(反射角度2θ約18.3°)測定氫氧化鋁及界定亞磷酸氫鋁樣品中剩餘的磷和鋁而測得。後者由未轉化的亞磷酸之極低含得到驗證。
未轉化的亞磷酸之測定
欲測定未轉化的亞磷酸，所得產物(10%含水懸浮液)於100℃迴流24小時，之後過濾，並測定磷含量，且此用以計算樣品中的H3PO3含量。
熱安定性和膦形成之測試
本發明之亞磷酸氫鋁之熱安定性的重要標準係發生分解反應並形成毒性PH3的溫度。必須在阻燃性聚合物的製造期間內避免其釋出。用於測定，材料樣品在管狀爐中於流動氮(30升/克)下，藉由逐步提高溫度的方式加熱。將Dräger偵測管可偵測到超過1 ppm PH3(用於硫化氫的短期管)時，視為達到分解溫度。
藉以下實例說明本發明。量、條件和分析列於表中。
實例1
1608.3克的氫氧化鋁(Hydral® 710；ALCOA；99.6%)先引至捏和機中。混合時，分批添加2864克的亞磷酸(98%)。自發地發生反應且釋出熱及使此混合物於150℃反應。產物含有98.6重量%組成為Al2(HPO3)2.89(H2PO3)0.22的亞磷酸鋁、1.4重量%氫氧化鋁和0.25重量%未轉化的亞磷酸。
實例2
如同實例1，令氫氧化鋁與亞磷酸反應。產物含有 90.3重量%組成為Al2(HPO3)2(H2PO3)2的亞磷酸鋁、9.7重量%氫氧化鋁和0.45重量%亞磷酸。
實例3
如同實例1，令氫氧化鋁與亞磷酸反應。產物含有99.6重量%組成為Al2(HPO3)2.97(H2PO3)0.06的亞磷酸鋁、0.4重量%氫氧化鋁和0.05重量%亞磷酸。
實例4(比較例)
非本發明的市售亞磷酸鋁反應展現較低的熱安定性(320℃開始形成PH3)。
實例5
233克的亞磷酸氫鋁與氫氧化鋁之混合物先引至捏和機中。混合時，將1787.2克(22.82莫耳)的氫氧化鋁(Hydral® 710；得自ALCOA；99.6%)和2864克(34.23莫耳)的亞磷酸(因此，鋁來源和亞磷酸鹽來源的莫耳比為2：3)分批添加至其中。自發地發生反應並釋出熱。令此混合物於80℃再反應0.5小時及之後於150℃反應2小時。產物含有98.8重量%組成為Al2(HPO3)2.84(H2PO3)0.08的亞磷酸鋁、1.4重量%氫氧化鋁和0.2重量%未轉化的亞磷酸。
阻燃性聚合物模製組成物和聚合物模製物
根據形成UL-94試樣之指定用以製造阻燃性聚合物模製組成物和阻燃性聚合物模製物的一般方法，使用50重量%尼龍66聚合物、30重量%玻璃纖維、3.6重量%根據實例1之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物和16.4重量%Exolit® OP1230二乙基亞膦酸鋁(得自Clariant)。UL-94試驗分級為V-0等級。
根據形成UL-94試樣之指定用以製造阻燃性聚合物模製組成物和阻燃性聚合物模製物的一般方法，使用50重量%聚對酞酸丁二酯、30重量%玻璃纖維、3.6重量%根據實例1之亞磷酸氫鋁與鋁鹽之混合物和16.4重量%Exolit® OP1240二乙基亞膦酸鋁(得自Clariant)。UL-94試驗分級為V-0等級。

Claims (16)

  1. 一種式(I)的亞磷酸氫鋁Al2.00(HPO3)v(H2PO3)y x(H2O)z (I)與鋁鹽之混合物，其包含91至99.9%式(I)的亞磷酸氫鋁，0.1至9%鋁鹽，和0至50%水(結晶水)，其中式(I)中的v是2至2.99，y是2至0.01而z是0至4。
  2. 如申請專利範圍第1項之混合物，其中v是2.56至2.99，y是0.9至0.02，而z是0至1。
  3. 如申請專利範圍第2項之混合物，其中v是2.834至2.99，y是0.332至0.03，而z是0.01至0.1。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之混合物，其包含95至99.9重量%式(I)的亞磷酸氫鋁，0.1至5重量%鋁鹽，和0至50重量%水(結晶水)。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之混合物，其中該鋁鹽係氧化物、氫氧化物、過氧化物、過氧化物水 合物、碳酸鹽、過碳酸鹽、混合的碳酸鹽/水合物、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、硬脂酸鹽、乳酸鹽、抗壞血酸鹽、草酸鹽、或與蒸氣壓高於亞磷酸之酸的陰離子之鋁鹽。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之混合物，其粒子尺寸為0.1至1000微米，於水中的溶解度為0.01克/升至10克/升，整體密度(bulk density)為80至800克/升，和殘留濕分含量為0.1至5%。
  7. 一種製造如申請專利範圍第1至6項中一或多項之式(I)的亞磷酸氫鋁和鋁鹽之混合物之方法，其包含令鋁來源和亞磷酸鹽來源在無溶劑下於20至300℃的溫度反應0.1至10小時。
  8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該鋁來源係鋁金屬、鋁合金、氧化物、氫氧化物、過氧化物、過氧化物水合物、碳酸鹽、過碳酸鹽、混合的碳酸鹽/水合物、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、硬脂酸鹽、乳酸鹽、抗壞血酸鹽、草酸鹽、或與蒸氣壓高於磷酸之酸的陰離子之鋁鹽。
  9. 如申請專利範圍第7或8項之方法，其中該亞磷酸鹽來源係亞磷酸或其先質，三氧化磷、三氯化磷、磷元素和/或次磷酸。
  10. 一種如申請專利範圍第1至6項中一或多項之式(I)的亞磷酸鋁與鋁鹽之混合物之用途，其作為用於進一步合成的中間物，作為黏合劑，在環氧樹脂、聚胺甲酸 酯和不飽和聚酯樹脂之固化中作為交聯劑或加速劑，作為聚合物安定劑，作為作物保護組成物，作為螯合劑，作為礦油添加劑，作為抗蝕劑，用於清洗和清潔組成物應用及用於電子應用。
  11. 一種如申請專利範圍第1至6項中一或多項之式(I)的亞磷酸鋁與鋁鹽之混合物之用途，其作為阻燃劑，特別是作為透明塗層和膨脹塗料的阻燃劑，作為木材和其他纖維素產品的阻燃劑，作為聚合物的反應性和/或非反應性阻燃劑，用以製造阻燃性聚合物模製組成物，用以製造阻燃性聚合物模製物和/或用以藉由浸滲而賦予聚酯及純和摻合的纖維素織品阻燃性，及作為阻燃混合物中之增效劑。
  12. 一種阻燃性熱塑性或熱固性聚合物模製組成物或聚合物模製物、膜、纖絲和/或纖維，其包含0.1至45重量%如申請專利範圍第1至6項中至少一項之式(I)的亞磷酸鋁和鋁鹽之混合物、55至99.9重量%熱塑性或熱固性聚合物或其混合物、0至55重量%添加劑和0至55重量%填料或強化材料，其中該等組份的和為100重量%。
  13. 一種阻燃性熱塑性或熱固性聚合物模製組成物或聚合物模製物、膜、纖絲和/或纖維，其包含0.1至45重量%如申請專利範圍第1至6項中至少一項之式(I)的亞磷酸鋁和鋁鹽之混合物及55至99.9重量%阻燃劑、55至99.9重量%熱塑性或熱固性聚合物或其混合物、0至55 重量%添加劑和0至55重量%填料或強化材料，其中該等組份的和為100重量%。
  14. 如申請專利範圍第12或13項之阻燃性熱塑性或熱固性聚合物模製組成物或聚合物模製物、膜、纖絲和/或纖維，其中該阻燃劑包含二烷基膦酸和/或其鹽；三聚氰胺的縮合產物和/或三聚氰胺與磷酸的反應產物和/或三聚氰胺的縮合產物與聚磷酸之反應產物或其混合物；式(NH4)yH3-yPO4和(NH4PO3)z之含氮的磷酸鹽，其中y是1至3且z是1至10,000；苯并胍胺、參(羥乙基)異三聚氰酸酯、乙內醯脲(allantoin)、甘脲(glycoluril)、三聚氰胺、三聚氰胺三聚氰酸酯、二氰二胺(dicyandiamide)和/或胍；氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋅、氧化錳、氧化錫、氫氧化鋁、水鋁土(boehmite)、二水滑石(dihydrotalcite)、水鋁鈣石(hydrocalumite)、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋅、氧化錫水合物、氫氧化錳、硼酸鋅、鹼性矽酸鋅和/或錫酸鋅。
  15. 如申請專利範圍第12或13項之阻燃性熱塑性或熱固性聚合物模製組成物或聚合物模製物、膜、纖絲和/或纖維，其中該阻燃劑包含蜜白胺(melam)、蜜勒胺(melem)、三聚二氰亞胺(melon)、二三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺聚磷酸鹽、蜜白胺聚磷酸鹽、三聚二氰亞胺聚磷酸鹽和/或蜜勒胺聚磷酸鹽和/或其混合的聚鹽和/或磷酸氫銨、磷酸二氫銨和/或聚磷酸銨。
  16. 如申請專利範圍第12或13項之阻燃性熱塑性或熱固性聚合物模製組成物或聚合物模製物、膜、纖絲和/或纖維，其中該阻燃劑包含次磷酸鋁、次磷酸鋅、次磷酸鈣、亞磷酸鈉、單苯基亞膦酸和其鹽、二烷基亞膦酸和其鹽及單烷基亞膦酸和其鹽之混合物、2-羧基乙基烷基亞膦酸和其鹽、2-羧基乙基甲基亞膦酸和其鹽、2-羧基乙基芳基亞膦酸和其鹽之混合物、2-羧基乙基苯基亞膦酸和其鹽、氧-10-磷菲(oxa-10-phosphaphenanthrene)(DOPO)和其鹽及在對-苯并醌上的加合物、或衣康酸和其鹽。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011120218A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Alkali-Aliminium-Mischphosphite, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE102011120191A1 (de) * 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Mischungen von Aluminiumphosphit mit schwerlöslichen Aluminiumsalzen und Fremdionen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102011120200A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Flammschutzmittel-Mischungen enthaltend Flammschutzmittel und Aluminiumphosphite, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102011121591A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Clariant International Ltd. Gemische aus Dialkylphosphinsäuren und Alkylphosphonsäuren, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102011121900A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Clariant International Ltd. Gemische von mindestens einer Dialkylphosphinsäure mit mindestens einer anderen, davon unterschiedlichen Dialkylphosphinsäure, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102014001222A1 (de) 2014-01-29 2015-07-30 Clariant lnternational Ltd Halogenfreie feste Flammschutzmittelmischung und ihre Verwendung
WO2018234429A1 (de) * 2017-06-22 2018-12-27 Basf Se Polyamide mit phosphor und al-phosphonaten
DE102017215780A1 (de) * 2017-09-07 2019-03-07 Clariant Plastics & Coatings Ltd Synergistische Flammschutzmittelkombinationen für Polymerzusammensetzungen und deren Verwendung
CN111201197B (zh) 2017-10-11 2023-05-02 太平化学产业株式会社 亚磷酸铝和包含亚磷酸铝的组合物
EP3697838A2 (en) 2017-10-17 2020-08-26 Celanese Sales Germany GmbH Flame retardant polyamide composition
DE102017221039B4 (de) * 2017-11-24 2020-09-03 Tesa Se Verfahren zur Herstellung einer Haftklebemasse auf Basis von Acrylnitril-Butadien-Kautschuk
CN109133021B (zh) * 2018-11-07 2020-04-24 武汉联德化学品有限公司 一种用于阻燃的磷酸二氢钾颗粒剂的制备方法
WO2020201811A1 (en) 2019-04-02 2020-10-08 Italmatch Chemicals S.P.A. Non-flammable hypophosphite metal salt based powders and their use as flame retardant ingredients
CN111661830A (zh) * 2020-07-16 2020-09-15 深圳市瑞世兴科技有限公司 亚磷酸铝的制备方法
CN112093786B (zh) * 2020-10-12 2022-02-18 江苏利思德新材料有限公司 多/单亚磷酸缩二亚磷酸氢盐化合物及其制备和应用
CN112210118B (zh) 2020-10-12 2022-05-17 江苏利思德新材料有限公司 一种耐高热高剪切的高阻燃无卤阻燃复配体系及其应用
CN113460984B (zh) * 2020-10-22 2022-08-23 江苏利思德新材料有限公司 一种结晶型亚磷酸铝及其制备方法和应用
CN113462020B (zh) * 2020-11-06 2022-04-26 江苏利思德新材料有限公司 具有双峰热失重分解特征的基于亚磷酸铝的复合体及其制备和应用
WO2023141073A1 (en) 2022-01-19 2023-07-27 Galata Chemicals Gmbh Heat stabilizer for chlorine-containing polymers

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK119906B (da) 1968-12-10 1971-03-08 Burmeister & Wains Mot Mask Hydraulisk tilspændingsmekanisme for en bolt.
JPH02175604A (ja) 1988-12-28 1990-07-06 Taihei Kagaku Sangyo Kk 亜リン酸銅化合物の製造法
DE3941902C1 (zh) * 1989-12-19 1991-02-28 Chemische Werke Muenchen Otto Baerlocher Gmbh, 8000 Muenchen, De
US5256718A (en) 1990-02-14 1993-10-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Flame retardant polyamide thermoplastic resin composition
JP2899916B2 (ja) * 1990-07-30 1999-06-02 太平化学産業株式会社 球状亜リン酸アルミニウム結晶、その製造方法、及び、それを含有する塗料
JPH08198609A (ja) * 1995-01-23 1996-08-06 Taihei Kagaku Sangyo Kk 無機発泡性結晶、及び、それを含有する塗料
JPH09255318A (ja) * 1996-03-21 1997-09-30 Nippon Chem Ind Co Ltd リン酸アルミニウムセラミック粉体およびその製造方法
DE19614424A1 (de) 1996-04-12 1997-10-16 Hoechst Ag Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere
US5965639A (en) 1996-10-16 1999-10-12 Toray Industries, Inc. Flame retardant resin composition
DE19644128C2 (de) 1996-10-23 1999-07-22 Baerlocher Gmbh Stabilisatorkombination für Kabelummantelungen
CN1199064A (zh) * 1997-05-14 1998-11-18 光正股份有限公司 作为聚氯乙烯的热稳定剂之钙铝亚磷酸盐及其合成方法
DE19734437A1 (de) 1997-08-08 1999-02-11 Clariant Gmbh Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere
DE19737727A1 (de) 1997-08-29 1999-07-08 Clariant Gmbh Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Kunststoffe
EP1452567B1 (en) * 2001-11-30 2012-03-07 Polyplastics Co., Ltd. Flame-retardant resin composition
DE10255155B4 (de) * 2002-11-26 2006-02-23 Baerlocher Gmbh Stabilisierungszusammensetzung für halogenhaltige Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CN1997698B (zh) 2004-06-10 2013-01-09 伊塔尔麦奇化学股份公司 用不含卤素的添加剂阻燃的聚酯组合物
DE102004035517A1 (de) 2004-07-22 2006-02-16 Clariant Gmbh Nanoteiliges Phosphor-haltiges Flammschutzmittel
DE102004035508A1 (de) 2004-07-22 2006-02-16 Clariant Gmbh Flammgeschützte Polymerformmassen
BRPI0816398A2 (pt) 2007-09-07 2015-02-24 Perachem Ltd Método, material e composição
JP5341013B2 (ja) 2010-04-20 2013-11-13 太平化学産業株式会社 亜リン酸系難燃剤および難燃性樹脂組成物
DE102010048025A1 (de) 2010-10-09 2012-04-12 Clariant International Ltd. Flammschutzmittel- Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere
DE102011120218A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Alkali-Aliminium-Mischphosphite, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE102011120191A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Mischungen von Aluminiumphosphit mit schwerlöslichen Aluminiumsalzen und Fremdionen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102011120192A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Aluminium-Hydrogenphosphite, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102011120200A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Flammschutzmittel-Mischungen enthaltend Flammschutzmittel und Aluminiumphosphite, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102011121503A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Clariant International Ltd. Gemische von Dioshinsäuren und Dialkylphosphinsäuren, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102011121504A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Clariant International Ltd. Gemische von Diphosphinsäuren und Alkylphosphonsäuren, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102011121591A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Clariant International Ltd. Gemische aus Dialkylphosphinsäuren und Alkylphosphonsäuren, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102011121590A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Clariant International Ltd. Gemische von Diphosphinsäuren und Alkylphosphinsäuren, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102011121900A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Clariant International Ltd. Gemische von mindestens einer Dialkylphosphinsäure mit mindestens einer anderen, davon unterschiedlichen Dialkylphosphinsäure, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

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