JP2015507590A - 亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物、その製造方法、ならびにその使用 - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）Ａｌ２．００（ＨＰＯ３）ｖ（Ｈ２ＰＯ３）ｙｘ（Ｈ２Ｏ）ｚ（Ｉ）（式（Ｉ）中、ｖは２〜２．９９、ｙは２〜０．０１、およびｚは０〜４を意味する）の亜リン酸水素アルミニウムを９１〜９９．９％、アルミニウム塩を０．１〜９％、および（結晶）水を０〜５０％含有する、式（Ｉ）の亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物、その製造方法、およびその使用に関する。

Description

本発明は、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物、その製造方法、およびその使用に関する。

ゼオライトに類似して構築されており、その中ではアルミニウムイオンと亜リン酸イオンが、多員環の三次元ネットワークを形成する、典型的にはミクロ多孔性化合物である、純粋な亜リン酸アルミニウムは公知である。この亜リン酸アルミニウムは、結晶水を含有し、または結晶構造を失いながら結晶水を放出し、その結果、無水物を形成し得る。従来技術によると、結晶化は、熱水作用により、つまり水の、自生圧（Ｅｉｇｅｎｄｒｕｃｋ）下で沸点より上で起こる。結晶化を容易にするために（Ｙａｎｇ． Ｓｈｉｙｏｕ Ｘｕｅｂａｏ， Ｓｈｉｙｏｕ Ｊｉａｇｏｎｇ、２００６年、第２２号（補遺）、７９〜８１ページ（非特許文献１））、ポリ窒素化合物が構造誘導剤（ｓｔｒｕｋｔｕｒｄｉｒｉｇｉｅｒｅｎｄｅ Ａｇｅｎｚｉｅｎ）として−テンプレートとも呼ばれる−添加される。

ドイツ公開特許公報第１９６１４４２４号 ドイツ公開特許公報第１９７３４４３７号 ドイツ公開特許公報第１９７３７７２７号

Ｙａｎｇ． Ｓｈｉｙｏｕ Ｘｕｅｂａｏ， Ｓｈｉｙｏｕ Ｊｉａｇｏｎｇ、２００６年、第２２号（補遺）、７９〜８１ページ

本発明は、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物に関する。この亜リン酸水素アルミニウムは、相当なモル分率のプロトン化亜リン酸イオンをその物質中に結合した状態で含有する。

驚くべきことに、本発明による、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物は、難燃剤に対する相乗剤として使用可能であることが見出された。この難燃相乗剤は、それ自体は難燃活性をもたなくてもよいが、難燃剤の効果を本質的に高めることができる。通常は、難燃相乗剤を、難燃剤およびさらなるポリマー添加剤と共に、混練および押出により、ポリマーと混合する。これは、ポリマーが溶融して存在し、短時間の間３２０℃をかなり上回る場合がある温度で行われる。最終的に難燃性ポリマー混合物を得るためには、難燃相乗剤は、分解されずにこの温度に耐えることができなければならない。驚くべきことに、本発明による、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩とからなる混合物は、純粋な亜リン酸アルミニウムよりもかなり熱安定性であることが今や見出された。

さらに、従来技術によると亜リン酸アルミニウム水和物が公知であるが、この亜リン酸アルミニウム水和物は、不利なことには、加熱の際に脱水を起こすため、相乗剤を難燃性ポリマーへと加工する際に妨害的に作用する。この脱水を回避することも本発明の課題である。この課題は、本発明による、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物によって解決されるが、なぜなら、この混合物は、結晶水をほぼ含まないからである。

亜リン酸水素アルミニウムと水酸化アルミニウムとの混合物も公知である。欠点は、水酸化アルミニウム含有率によって低下した、活性な亜リン酸塩含有率である。できるだけ高い活性な亜リン酸塩含有率という、本発明による課題は、本発明による、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物によって解決されるが、なぜなら、亜リン酸塩の含有率（ｓｐｅｚｉｆｉｓｃｈｅｒ Ｇｅｈａｌｔ）が、一価Ｐイオンを含む塩中では、二価Ｐイオンを含む化合物中よりも高いからである。その上、亜リン酸アルミニウムと水酸化アルミニウムとの混合物は、本発明による、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物よりも熱安定性が低い。

したがって、本発明は、式（Ｉ）
Ａｌ_２．００（ＨＰＯ_３）_ｖ（Ｈ_２ＰＯ_３）_ｙｘ（Ｈ_２Ｏ）_ｚ （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｖは２〜２．９９、ｙは２〜０．０１、およびｚは０〜４を意味する）
の亜リン酸水素アルミニウムを９１〜９９．９重量％、
アルミニウム塩を０．１〜９重量％、および
（結晶）水を０〜５０重量％
含有する、式（Ｉ）の亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物に関する。

好ましくは
ｖは２．５６〜２．９９、
ｙは０．９〜０．０２、および
ｚは０〜１
を意味する。

特に好ましくは
ｖは２．８３４〜２．９９、
ｙは０．３３２〜０．０３、および
ｚは０．０１〜０．１
を意味する。

好ましくは、請求項１〜６のいずれか一つに記載の、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物が、０．１〜１０００μｍの粒径、０．０１〜１０ｇ／ｌの水溶性、８０〜８００ｇ／ｌのかさ密度、および０．１〜５％の残存水分量を有する。

好ましくは、アルミニウム塩が、アルミニウム金属、アルミニウム合金、酸化物、水酸化物、過酸化物、ぺルオキシド水和物、炭酸塩、過炭酸塩、混合炭酸塩／水和物、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ステアリン酸塩、乳酸塩、アスコルビン酸塩、シュウ酸塩であるか、または亜リン酸よりも高い蒸気圧を有する酸のアニオンとのアルミニウム塩である。

本課題は、溶媒を使用せずに５０〜３００℃にて、比率にして２．５〜３．５モルのリン源を２モルのアルミニウム源と反応させることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物の製造方法によっても解決される。

好ましくは、この反応を１２０〜２２０℃において実施する。

好ましくは、アルミニウム源が、アルミニウム金属、アルミニウム合金、酸化物、水酸化物、過酸化物、ぺルオキシド水和物、炭酸塩、過炭酸塩、混合炭酸塩／水和物、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ステアリン酸塩、乳酸塩、アスコルビン酸塩、シュウ酸塩であるか、または亜リン酸よりも高い蒸気圧を有する酸のアニオンとのアルミニウム塩である。

好ましくは、亜リン酸塩源が、亜リン酸、三酸化リン、三塩化リン、元素リン、および／または次亜リン酸である。

本発明は、請求項１〜６のいずれか一つに記載の亜リン酸水素アルミニウムのアルミニウム塩との使用であって、さらなる合成用の中間体としての使用、結合剤としての使用、エポキシ樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂を硬化する際の架橋剤ないしは促進剤としての使用、ポリマー安定剤としての使用、植物保護薬剤としての使用、金属イオン封鎖剤としての使用、鉱物油添加剤としての使用、防食剤としての使用、洗剤用途およびクリーニング剤用途における使用、ならびにエレクトロニクス用途での使用にも関する。

本発明は、特に、請求項１〜６のいずれか一つに記載の亜リン酸水素アルミニウムのアルミニウム塩との使用であって、特に難燃剤、特に、クリアワニスおよび発泡性防炎塗料用の難燃剤としての使用、木材および他のセルロース含有製品用の難燃剤としての使用、ポリマー用の反応性難燃剤および／もしくは非反応性難燃剤としての使用、難燃性ポリマー成形材料を製造するため、難燃性ポリマー成形体を製造するため、ならびに／またはポリエステル、およびセルロース非混紡布および混紡布を含侵により難燃性に仕上げるための使用、ならびに相乗剤としての使用、および難燃剤混合物中での相乗剤としての使用に関する。

本発明は、請求項１〜６のいずれか一つに記載の亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物を０．１〜４５重量％、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーまたはそれらの混合物を５５〜９９．９重量％、添加剤を０〜５５重量％、および充填材ないしは補強材を０〜５５重量％含有する（ただし、これらの成分の合計は１００重量％である）、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、およびポリマー繊維も含む。

本発明は、請求項１〜６のいずれか一つに記載の亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物０．１〜５０重量％と難燃剤５０〜９９．９重量％とを含有する難燃剤混合物を０．１〜４５重量％、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーまたはそれらの混合物を５５〜９９．９重量％、添加剤を０〜５５重量％、および充填材ないしは補強材を０〜５５重量％含有する（ただし、これらの成分の合計は１００重量％である）、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、およびポリマー繊維にも関する。

好ましくは、難燃剤が、ジアルキルホスフィン酸および／またはその塩、メラミンの縮合生成物、および／またはメラミンとリン酸との反応生成物、および／またはメラミンの縮合生成物とポリリン酸との反応生成物、またはそれらの混合物；化学式（ＮＨ_４）_ｙＨ_３−ｙＰＯ_４ないしは０（ＮＨ_４ＰＯ_３）_ｚ（式中、ｙは１〜３およびｚは１〜１０，０００である）の窒素含有リン酸塩；ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、アラントイン、グリコウリル、メラミン、メラミンシアヌラート、ジシアンジアミド、および／またはグアニジン；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化スズ、水酸化アルミニウム、ベーマイト、ジヒドロタルサイト、ヒドロカルマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、酸化スズ水和物、水酸化マンガン、ホウ酸亜鉛、塩基性ケイ酸亜鉛、および／またはスズ酸亜鉛である。

特に好ましくは、難燃剤が、メラム、メレム、メロン、ピロリン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロン、および／またはポリリン酸メレム、および／またはそれらの混合ポリ塩、および／またはリン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、および／またはポリリン酸アンモニウムである。

好ましい難燃剤は、次亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸亜鉛、次亜リン酸カルシウム、亜リン酸ナトリウム、モノフェニルホスフィン酸およびその塩、ジアルキルホスフィン酸およびその塩とモノアルキルホスフィン酸およびその塩との混合物、２−カルボキシエチル−アルキルホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチルメチルホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチル−アリールホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチルフェニル−ホスフィン酸およびその塩、オキサ−１０−ホスファフェナントレン（ＤＯＰＯ）およびその塩、ならびにパラ−ベンゾキノンないしはイタコン酸およびその塩への付加物でもある。

結晶水の含有率は、好ましくは０〜５重量％、特に０〜１重量％の範囲にある。

好ましいアルカリ源は、例えば、アルカリ塩である。

本発明による、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物は、好ましくは、２００〜７００ｇ／ｌのかさ密度を有する。

本発明による、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物は、好ましくは８５〜９９．９、特に好ましくは９０〜９８のＬ色価を有する。

本発明による、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物は、好ましくは−４〜＋９、特に好ましくは−２〜＋６のａ色価を有する。

本発明による、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物は、好ましくは−２〜＋６、特に好ましくは−１〜＋３のｂ色価を有する。

色価は、Ｈｕｎｔｅｒに基づく系（ＣＩＥ−ＬＡＢ系、Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ（国際照明委員会））において記載される。Ｌ値は０（黒色）から１００（白色）、ａ値は−ａ（緑色）から＋ａ（赤色）、そしてｂ値は−ｂ（青色）から＋ｂ（黄色）に至る。

好ましい亜リン酸塩源は、亜リン酸、またはその前駆体である。前駆体とは、本方法の条件下において亜リン酸イオンを形成できる物質、例えば、加水分解で亜リン酸を形成できる三酸化リン（Ｐ_２Ｏ_６）、三塩化リン、および元素リン、または酸化により亜リン酸に変換され得る次亜リン酸である。

本発明の課題は、テンプレートを含まない、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物を提供することである。さらに、テンプレートおよび水性懸濁液を使用せずに済ます方法を提供する課題が存在していた。

好ましい反応条件は、０〜３００℃、特に好ましくは５０〜１７０℃の温度、および１０^−７〜１０^２時間の反応時間である。圧力は、１から２００ＭＰａの間（＝０．００００１〜２００バール）、好ましくは１０Ｐａから１０ＭＰａの間を変動し得る。

好ましくは０．０８３〜１０ｋＷ／ｍ^３、特に好ましくは０．３３〜１．６５ｋＷ／ｍ^３のエネルギー入力である。

好ましい反応操作（Ｒｅａｋｔｉｏｎｓｆｕｅｈｒｕｎｇ）は、アルミニウム源を供給し、亜リン酸塩源を計量添加することである。別法として好ましい反応操作は、アルミニウム源と亜リン酸塩源とを同時に計量添加することである。

反応材料は、硬化し得る。したがって、多段階の方法、つまり反応器（例えば、混練機、ミキサー、回転管）内での固体材料への前反応、粉砕（例えば、粉砕機、混練機、粉砕用取付け部品を備えた回転管）、反応器（例えば、混練機、ミキサー、回転管）内での後硬化が好ましい。

別法として、反応全体を、加熱された粉砕装置内で実施することが可能である。

亜リン酸塩源とアルミニウム源を、反応済み（ａｂｒｅａｇｉｅｒｔ）反応混合物の予め入れた部分に計量添加することが好ましい。

反応済み反応混合物の、追加原料（Ｎｅｕｗａｒｅ）に対する重量比は、１対１００〜８０対２０、好ましくは３０対７０〜７０対３０である。

好ましくは、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物１〜５０重量％を入れておき、アルミニウム源と亜リン酸塩源との、１．５〜２．５モル対３モルの比率の混合物５０〜９９重量％を添加し、２０〜３００℃において０．１〜１０時間反応させてから、８０〜３００℃において０．９〜１０時間反応させる。

亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物２〜２０重量％を入れておき、アルミニウム源と亜リン酸塩源との、１．９〜２．１モル対３モルの比率の混合物８０〜９８重量％を添加し、５０〜２７０℃において０．５〜５時間反応させてから、１００〜１８０℃において０．５〜５時間反応させることも好ましい。

好ましいのは、本発明による、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物の、難燃相乗剤としての使用である。

式（Ｉ）の亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物を５〜９９．８重量％、
ジアルキルホスフィン酸またはその塩を０．１〜９４．９重量％、および
一つまたは複数のポリマー添加剤を０．１〜３０重量％含有する組成物も好ましい。

好ましいジアルキルホスフィン酸および／またはその塩は、化学式（ＩＩ）

のジアルキルホスフィン酸塩および／またはその塩
（式中、
Ｒ^１、Ｒ^２は同一または異なり、直鎖状または分岐状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキルであって、
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｈであって、
ｍは１〜４を意味する）
である。

好ましいジアルキルホスフィン酸塩は、トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム、ビスジエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスジエチルホスフィン酸チタン、ビスメチルエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスメチルエチルホスフィン酸チタン、ビスジエチルホスフィン酸亜鉛、ビスメチルエチルホスフィン酸亜鉛、およびこれらの混合物である。

さらなる難燃剤として適しているのは、その上、特定の窒素含有化合物である（ドイツ公開特許公報第１９６１４４２４号（特許文献１）、ドイツ公開特許公報第１９７３４４３７号（特許文献２）、およびドイツ公開特許公報第１９７３７７２７号（特許文献３））。特に適しているのは、化学式（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）

、またはそれらの混合物
（式中、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１６−シクロアルキル、またはＣ_５〜Ｃ_１６−アルキルシクロアルキル（場合によっては一つのヒドロキシ官能基またはＣ_１〜Ｃ_４−ヒドロキシアルキル官能基で置換されている）、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_８−アシル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アシルオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１２−アリール、またはＣ_６〜Ｃ_１２−アリールアルキル、−ＯＲ^８および−Ｎ（Ｒ^８）Ｒ^９、ならびにＮ−脂環式またはＮ−芳香族であり、
Ｒ^８は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１６−シクロアルキル、またはＣ_５〜Ｃ_１６−アルキルシクロアルキル（場合によっては一つのヒドロキシ官能基またはＣ_１〜Ｃ_４−ヒドロキシアルキル官能基で置換されている）、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_８−アシル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アシルオキシ、またはＣ_６〜Ｃ_１２−アリール、またはＣ_６〜Ｃ_１２−アリールアルキルであり、
Ｒ^９〜Ｒ^１３は、Ｒ^８ならびに−Ｏ−Ｒ^８と同一基であり、
ｍおよびｎは、互いに独立して、１、２、３または４であり、
Ｘは、トリアジン化合物（ＩＩＩ）と付加物を形成することができる酸を意味する）
；またはトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラートの、芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマーエステルに相当する。

その際、特に適しているのは、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌラート、アラントイン、グリコウリル、メラミン、メラミンシアヌラート、ジシアンジアミド、および／またはグアニジンである。

難燃性のポリマー成形材料およびポリマー成形体用の適したポリマー添加剤は、ＵＶ吸収剤、遮光剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、造核剤、充填材、相乗剤、補強材その他である。

好ましいのは、本発明による難燃性ポリマー成形体の、ランプソケットおよびランプホルダのようなランプ部品、差込プラグおよびテーブルタップ、巻枠体、コンデンサまたは接触器用のケーシング、ならびに遮断器、継電器ケーシング、および反射器としての使用である。

本発明は、本発明による、式（Ｉ）の亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物を１〜５０重量％、ならびにポリリン酸アンモニウム、結合剤、起泡剤、充填材およびポリマー添加剤を０〜８０重量％含有する発泡性難燃塗料にも関する。

好ましくは、この発砲性難燃塗料は、本発明による、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物を１〜５０重量％、ならびにポリリン酸アンモニウム、結合剤、起泡剤、ジアルキルホスフィン酸塩、充填材およびポリマー添加剤を０〜８０重量％含有する。

好ましくは、ポリマーが、ポリエステル、ポリスチレンまたはポリアミドのような熱可塑性ポリマー、および／または熱硬化性ポリマーの群に由来する。

好ましくは、ポリマーが、モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリイソプレン、またはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー；さらにはポリエチレン（場合によっては架橋されていてもよい）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ならびにそれらの混合物である。

好ましくは、ポリマーが、モノオレフィン同士およびジオレフィン同士のコポリマー、またはモノオレフィンおよびジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、およびその、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン−ブテン−１−コポリマー、プロピレン−イソブチレンコポリマー、エチレン−ブテン−１−コポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−メチルペンテンコポリマー、エチレン−へプテンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、プロピレン−ブタジエンコポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−アルキルアクリラートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリラートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、およびそれらと一酸化炭素とのコポリマー、またはエチレン−アクリル酸コポリマーおよびその塩（アイオノマー）、ならびにエチレンと、プロピレンと、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはエチリデンノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；さらにはそのようなコポリマー同士の混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー、およびポリアルキレン／一酸化炭素交互コポリマーまたはポリアルキレン／一酸化炭素ランダムコポリマー、およびこれらと、例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物である。

好ましくは、ポリマーが、水素化により改質されたものを含めた（例えば、粘着付与樹脂）炭化水素樹脂（例えば、Ｃ_５〜Ｃ_９）、およびポリアルキレンとデンプンとの混合物である。

好ましくは、ポリマーが、ポリスチレン（ポリスチレン（登録商標）１４３Ｅ（ＢＡＳＦ））、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）である。

好ましくは、ポリマーが、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリルニトリル、スチレン−アルキルメタクリルラート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリラート、スチレン−ブタジエン−アルキルメタクリルラート、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリルニトリル−メチルアクリラート；複数のスチレンコポリマーと、例えば、ポリアクリラート、ジエンポリマー、またはエチレン−プロピレン−ジエン−ターポリマーのような別の一つのポリマーとからなる、耐衝撃性の高い混合物；ならびにスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン、またはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンである。

好ましくは、ポリマーが、スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエンにグラフト重合したスチレン、ポリブタジエン−スチレンコポリマーまたはポリブタジエン−アクリルニトリルコポリマーにグラフト重合したスチレン、ポリブタジエンにグラフト重合したスチレンおよびアクリルニトリル（ないしはメタクリルニトリル）；ポリブタジエンにグラフト重合したスチレン、アクリルニトリルおよびメチルメタクリルラート；ポリブタジエンにグラフト重合したスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにグラフト重合したスチレン、アクリルニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイン酸イミド；ポリブタジエンにグラフト重合したスチレンおよびマレイン酸イミド、ポリブタジエンにグラフト重合したスチレンおよびアルキルアクリラートないしはアルキルメタクリルラート、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーにグラフト重合したスチレンおよびアクリルニトリル、ポリアルキルアクリラートまたはポリアルキルメタクリラートにグラフト重合したスチレンおよびアクリルニトリル、アクリラート−ブタジエンコポリマーにグラフト重合したスチレンおよびアクリルニトリル、ならびに例えば、いわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳ−ポリマーとして公知であるような、それらの混合物である。

好ましくは、スチレンポリマーが、ＥＰＳ（発泡ポリスチレン）、例えばスチロポール（ＢＡＳＦ）のようなむしろ粗孔性の発泡体、および／またはＸＰＳ（押出ポリスチレン硬質発泡体）、例えばＳｔｙｒｏｄｕｒ（登録商標）（ＢＡＳＦ）のような細孔性の発泡体である。ポリスチレン発泡体、例えば、Ａｕｓｔｒｏｔｈｅｒｍ（登録商標）ＸＰＳ、Ｓｔｙｒｏｆｏａｍ（登録商標）（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｆｌｏｏｒｍａｔｅ（登録商標）、Ｊａｃｋｏｄｕｒ（登録商標）、Ｌｕｓｔｒｏｎ（登録商標）、Ｒｏｏｆｍａｔｅ（登録商標）、Ｓｔｙｒｏｐｏｒ（登録商標）、Ｓｔｙｒｏｄｕｒ（登録商標）、Ｓｔｙｒｏｆｏａｍ（登録商標）、Ｓａｇｅｘ（登録商標）、およびＴｅｌｇｏｐｏｒ（登録商標）が好ましい。

好ましくは、ポリマーが、ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンからなる塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはクロロスルホン化されたポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびエピクロロヒドリンコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物からなるポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン；ならびにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル、または塩化ビニリデン−酢酸ビニルである。

好ましくは、ポリマーが、α−不飽和酸、β−不飽和酸、およびそれらの誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリラートおよびポリメタクリラート、ブチルアクリラートで耐衝撃性に改質されたポリメチルメタクリラート、ポリアクリルアミド、およびポリアクリルニトリル、ならびに前記各モノマー同士のコポリマー、または前記各モノマーと他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリルニトリル−ブタジエンコポリマー、アクリルニトリル−アルキルアクリラートコポリマー、アクリルニトリル−アルコキシアルキルアクリラートコポリマー、アクリルニトリル−ハロゲン化ビニルコポリマー、またはアクリルニトリル−アルキルメタクリルラート−ブタジエンターポリマーである。

ポリマーが、不飽和アルコールおよび不飽和アミンないしはそれらのアシル誘導体またはアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタラート、ポリアリルメラミン；ならびにそれらの、オレフィンとのコポリマーであることが好ましい。

好ましくは、ポリマーが、環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはそれらの、ビスグリシジルエーテルとのコポリマーである。

好ましくは、ポリマーが、ポリオキシメチレンのようなポリアセタール、ならびにコモノマー、例えばエチレンオキシドを含有するようなポリオキシメチレン；熱可塑性のポリウレタン、アクリラート、またはＭＢＳで改質されているポリアセタールである。

好ましくは、ポリマーが、ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィド、ならびにそれらの、スチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物である。

好ましくは、ポリマーが、一方の側で、末端水酸基を有するポリエーテル、ポリエステル、およびポリブタジエン、他方の側で、脂肪族ポリイソシアナートまたは芳香族ポリイソシアナートから誘導されるポリウレタン、ならびにそれらの前駆体である。

好ましくは、ポリマーが、ジアミンとジカルボン酸とから、および／またはアミノカルボン酸、または対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えば、ポリアミド２／１２、ポリアミド４（ポリ−４−アミノ酪酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）４、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド４／６（ポリ（テトラメチレン−アジパミド）、ポリ−（テトラメチレン−アジピン酸ジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）４／６、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６（ポリカプロラクタム、ポリ−６−アミノヘキサン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６、ＤｕＰｏｎｔ社、Ａｋｕｌｏｎ（登録商標）Ｋ１２２、ＤＳＭ社；Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７３０１、ＤｕＰｏｎｔ社；Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２９、Ｂａｙｅｒ社）、ポリアミド６／６（ポリ（Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンアジピンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／６、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１、ＤｕＰｏｎｔ社；Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ａ３０、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）ＡＫＶ、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）ＡＭ、Ｂａｙｅｒ社；Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ３、ＢＡＳＦ社）、ポリアミド６／９（ポリ（ヘキサメチレンノナンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／１０（ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／１２（ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／１２、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／６６（ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−カプロラクタム）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／６６、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド７（ポリ−７−アミノへプタン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）７、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド７，７（ポリへプタメチレンピメラミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）７，７、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド８（ポリ−８−アミノオクタン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）８、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド８，８（ポリオクタメチレンスベラミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）８，８、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド９（ポリ−９−アミノノナン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド９，９（ポリノナメチレンアゼラミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）９，９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０（ポリ−１０−アミノデカン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０，９（ポリ（デカメチレンアゼラミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０，９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０，１０（ポリデカメチレンセバカミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０，１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１１（ポリ−１１−アミノウンデカン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１１、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１２（ポリラウリルラクタム、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１２、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｇｒｉｌｌａｍｉｄ（登録商標）Ｌ２０、Ｅｍｓ Ｃｈｅｍｉｅ社）、ｍ−キシレン、ジアミン、およびアジピン酸に由来する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン、およびイソフタル酸および／またはテレフタル酸から製造されたポリアミド（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ならびに場合によっては、改質剤としてのエラストマーをさらに加えて製造されたポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドである。前記各ポリアミドの、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー、または化学結合もしくはグラフト重合されたエラストマーとのブロックコポリマー；またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、もしくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマーである。さらに、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）またはＡＢＳ（アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）で改質されたポリアミドまたはコポリアミド；ならびに加工の際に縮合されたポリアミド（「ＲＩＭ−ポリアミド系」）である。

好ましくは、ポリマーが、ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン、およびポリベンズイミダゾールである。

好ましくは、ポリマーが、ジカルボン酸とジアルコールとから、および／またはヒドロキシカルボン酸、または対応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート（Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２５００、Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２００２、Ｃｅｌａｎｅｓｅ社；Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）、ＢＡＳＦ社）、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタラート、ポリヒドロキシベンゾアート、ならびにヒドロキシル末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロックポリエーテルエステル；さらにはポリカルボナートまたはＭＢＳで改質されたポリエステルである。

好ましくは、ポリマーが、ポリカルボナート、およびポリエステルカルボナート、ならびにポリスルホン、ポリエーテルスルホン、およびポリエーテルケトンである。

好ましくは、ポリマーが、一方の側でアルデヒド、他方の側でフェノール、尿素またはメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。

好ましくは、ポリマーが、乾性アルキド樹脂、および不乾性アルキド樹脂である。

好ましくは、ポリマーが、飽和ジカルボン酸および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステルから、ならびにビニル化合物を架橋剤として、誘導される不飽和ポリエステル樹脂、ならびにそのハロゲン含有、難燃性の改質体である。

好ましくは、ポリマーが、置換アクリル酸エステル、例えば、エポキシアクリラート、ウレタンアクリラート、またはポリエステルアクリラートから誘導される架橋性アクリル樹脂である。

好ましくは、ポリマーが、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート、イソシアヌラート、ポリイソシアナートまたはエポキシ樹脂と架橋されている、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリラート樹脂である。

好ましくは、ポリマーが、脂肪族、脂環式、複素環式、または芳香族のグリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えば、無水物またはアミンのような通常の硬化剤を利用して、促進剤を伴って、または伴わずに架橋される、例えば、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテルからの生成物である。

好ましくは、ポリマーが、前記ポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ（ポリプロピレン／エチレン−プロピレン−ジエンゴム）、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはポリアミド／ＡＢＳ（ポリアミド／エチレン−プロピレン−ジエンゴムまたはポリアミド／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＶＣ／ＥＶＡ（ポリ塩化ビニル／エチレン酢酸ビニル）、ＰＶＣ／ＡＢＳ（ポリ塩化ビニル／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＶＣ／ＭＢＳ（ポリ塩化ビニル／メタクリラート−ブタジエン−スチレン）、ＰＣ／ＡＢＳ（ポリカルボナート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ（ポリブチレンテレフタラート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＣ／ＡＳＡ（ポリカルボナート／アクリルエステル−スチレン−アクリルニトリル）、ＰＣ／ＰＢＴ（ポリカルボナート／ポリブチレンテレフタラート）、ＰＶＣ／ＣＰＥ（ポリ塩化ビニル／塩素化ポリエチレン）、ＰＶＣ／アクリラート（ポリ塩化ビニル／アクリラート）、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ（ポリオキシメチレン／熱可塑性ポリウレタン）、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ（ポリカルボナート／熱可塑性ポリウレタン）、ＰＯＭ／アクリラート（ポリオキシメチレン／アクリラート）、ＰＯＭ／ＭＢＳ（ポリオキシメチレン／メタクリラート−ブタジエン−スチレン）、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンオキシド／Ｈｉｇｈ ｉｍｐａｃｔ ｐｏｌｙｓｔｙｒｏｌ（耐衝撃性ポリスチレン））、ＰＰＯ／ＰＡ６．６（ポリフェニレンオキシド／ポリアミド６．６）、およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ（ポリアミド／Ｈｉｇｈ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎ（高密度ポリエチレン））、ＰＡ／ＰＰ（ポリアミド／ポリエチレン）、ＰＡ／ＰＰＯ（ポリアミド／ポリフェニレンオキシド）、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ（ポリブチレンテレフタラート／ポリカルボナート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、および／またはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ（ポリブチレンテレフタラート／ポリエチレンテレフタラート／ポリカルボナート）である。

ポリマー成形材料の製造に使用可能な配合装置は、例えば、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＧｍｂＨ社（ハノーファー）およびまたはＬｅｉｓｔｒｉｔｚ社（ニュルンベルク）の単軸押出機ないしは単軸スクリュー押出機、および、スリーゾーンスクリューおよび／またはショートコンプレッションスクリューを含むマルチゾーンスクリュー押出機、ならびに、例えば、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ社（シュトゥットガルト（ＺＳＫ２５、ＺＳＫ３０、ＺＳＫ４０、ＺＳＫ５８、ＺＳＫ ＭＥＧＡｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ ４０、５０、５８、７０、９２、１１９、１７７、２５０、３２０、３５０、３８０））、および／またはＢｅｒｓｔｏｒｆｆ ＧｍｂＨ社（ハノーファー）、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ（ニュルンベルク）の二軸スクリュー押出機である。

例えば、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｂｕｓｓ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社（プラッテルン（スイス））の共混練機、例えば、ＭＤＫ／Ｅ４６−１１Ｄおよび／またはラボ用混練機（Ｂｕｓｓ社（スイス）の、スクリュー有効長さがＬ＝１１ＤのＭＤＫ４６）も使用可能な配合装置である。

例えば、スタティックコアの周りを回転する３〜１２個の小さなスクリューのリングを有する、３＋Ｅｘｔｒｕｄｅｒ ＧｍｂＨ社（ラウフェン）のリング押出機、および／または例えば、Ｅｎｔｅｘ社（ボーフム）の遊星ローラ押出機、および／またはベント式押出機、および／またはカスケード押出機、および／またはＭａｉｌｌｅｆｅｒスクリューも適した配合装置である。

異方向回転二軸スクリューを装備した配合機、例えば、Ｋｒａｕｓｓ−Ｍａｆｆｅｉ Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ社のＣｏｍｐｅｘ ３７型ないしは７０型も使用可能である。

本発明によるスクリュー有効長さは、単軸押出機ないしは単軸スクリュー押出機の場合、２０〜４０Ｄであって、マルチゾーンスクリュー押出機の場合、例えば、入口ゾーン（Ｌ＝１０Ｄ）、移行ゾーン（Ｌ＝６Ｄ）、放出ゾーン（Ｌ＝９Ｄ）を含む２５Ｄ、および二軸スクリュー押出機の場合、８〜４８Ｄである。

難燃性のプラスチック成形材料およびプラスチック成形体の製造、加工、および検査
難燃成分を、ポリマー顆粒および場合によっては添加剤と混合し、二軸スクリュー押出機（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ ＬＳＭ ３０／３４型）上で、２３０〜２６０℃（ＰＢＴ−ＧＶ）ないしは２６０〜２８０℃（ＰＡ ６６−ＧＶ）の温度において混合した。均質化されたポリマーストランドを引き抜き、水浴中で冷却してから顆粒化した。

十分に乾燥させた後に、この成形材料を射出成形機（Ａａｒｂｕｒｇ Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ型）上で、２４０〜２７０℃（ＰＢＴ−ＧＶ）ないしは２６０〜２９０℃（ＰＡ ６６−ＧＶ）の融解温度において、検査試料へと加工した。

それぞれの混合物からなる検査試料に関し、厚さ１．５ｍｍの検査試料を用いて燃焼性等級（Ｂｒａｎｄｋｌａｓｓｅ）ＵＬ ９４（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）を決定した。

ＵＬ ９４に基づくと、以下の燃焼性等級が与えられる：
Ｖ−０：残炎が１０秒を超えず、１０回の接炎時の総残炎時間が５０秒を超えず、燃焼滴下物がなく、試料の完全燃焼がなく、接炎終了後には試料の残じんが３０秒を超えない。
Ｖ−１：接炎終了後に残炎が３０秒を超えず、１０回の接炎時の総残炎時間が２５０秒を超えず、接炎終了後には試料の残じんが６０秒を超えず、残りの基準はＶ−０と同様。
Ｖ−２：燃焼滴下物による綿の発火、残りの基準はＶ−１と同様。
分類不可能（ｎｋｌ）：燃焼性等級Ｖ−２を満たさない。

亜リン酸水素アルミニウムの組成（化学式）は、ＰおよびＡｌの分析データから算出できる。カチオン電荷およびアニオン電荷の合計を出して、アニオン電荷を二価の亜リン酸イオンおよび一価の亜リン酸水素イオンに分配すると、この算出が可能である。

例えば、Ｘ線粉末回折計（およそ１８．３度の角度（２θ）における反射）により水酸化アルミニウムを決定し、サンプル中における残りのリンおよびアルミニウムを亜リン酸水素アルミニウムと定義することにより、アルミニウム塩と亜リン酸水素アルミニウムとの混合物の組成が決定可能である。後者、亜リン酸水素アルミニウムは、未変換の非常にわずかな量の亜リン酸に基づく。

未変換の亜リン酸の決定
未変換の亜リン酸を決定するためには、得られた生成物を、１０％の水性懸濁液として２４時間１００℃で還流下に煮沸してから、ろ過し、リン含有率を決定し、その結果からサンプル中のＨ_３ＰＯ_３含有率を算出する。

熱安定性およびホスフィン形成の試験
本発明による亜リン酸水素アルミニウムの熱安定性に関する重要な基準は、分解が開始し毒性のＰＨ_３が形成される温度である。ＰＨ_３の放出は、難燃性ポリマーを製造する際には回避する必要がある。定量するために、試料を管状炉中において窒素流入下に（３０ｌ／ｇ）、温度を徐々に上げることにより加熱する。Ｄｒａｅｇｅｒ社の検出チューブを用いて１ｐｐｍ超のＰＨ_３を検出することができたとき（リン化水素を対象とする短時間測定用チューブ（Ｋｕｒｚｚｅｉｔｒｏｅｈｒｅｎ））、分解温度に達する。

以下の例により本発明を説明する。調合量、条件、および分析は、表に記載する。

例１
水酸化アルミニウム（Ｈｙｄｒａｌ（登録商標）７１０；ＡＬＣＯＡ社；９９．６％）１６０８．３ｇを混練機に入れる。混合しながら、亜リン酸（９８％）２８６４ｇを少量ずつ添加する。熱発生下に自発的に反応が起こり、１５０℃において追加反応させる（ｎａｃｈｒｅａｇｉｅｒｅｎ）。生成物は、組成Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_２．８９（Ｈ_２ＰＯ_３）_０．２２の亜リン酸アルミニウムを９８．６重量％、水酸化アルミニウムを１．４重量％、および未変換の亜リン酸を０．２５重量％含有する。

例２
例１のように、水酸化アルミニウムと亜リン酸とを反応させる。この生成物は、組成Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_２（Ｈ_２ＰＯ_３）_２の亜リン酸アルミニウムを９０．３重量％、水酸化アルミニウムを９．７重量％、および亜リン酸を０．４５重量％含有する。

例３
例１のように、水酸化アルミニウムと亜リン酸とを反応させる。この生成物は、組成Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_２．９７（Ｈ_２ＰＯ_３）_０．０６の亜リン酸アルミニウムを９９．６重量％、水酸化アルミニウムを０．４重量％、および亜リン酸を０．０５重量％含有する。

例４（比較）
本発明によるものではない、市販の亜リン酸アルミニウムは、比較すると、より低い熱安定性を示す（ＰＨ_３形成は３２０℃から）。

例５
亜リン酸水素アルミニウムと水酸化アルミニウムとの混合物２３３ｇを混練機に入れる。混合しながら、水酸化アルミニウム（Ｈｙｄｒａｌ（登録商標）７１０；ＡＬＣＯＡ社；９９．６％）１７８７．２ｇ（２２．８２ｍｏｌ）と、亜リン酸（９８％）２８６４ｇ（３４．２３ｍｏｌ）少量ずつとを（したがって、アルミニウム源と亜リン酸塩源はモル比で２対３）添加する。熱発生下に自発的に反応が起こる。さらなる０．５時間、８０℃において、続いて２時間、１５０℃において反応させる。生成物は、組成Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_２．８４（Ｈ_２ＰＯ_３）_０．０８の亜リン酸アルミニウムを９８．８重量％、水酸化アルミニウムを１．４重量％、および未変換の亜リン酸を０．２重量％含有する。

難燃性のポリマー成形材料およびポリマー成形体
ポリアミド６６ポリマー５０重量％、ガラス繊維３０重量％、例１に記載の、亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物３．６重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．４重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。

ポリブチレンテレフタラートポリマー５０重量％、ガラス繊維３０重量％、例１に記載の亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物３．６重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２４０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．４重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。

Claims (16)

1. 式（Ｉ）
   Ａｌ_２．００（ＨＰＯ_３）_ｖ（Ｈ_２ＰＯ_３）_ｙｘ（Ｈ_２Ｏ）_ｚ （Ｉ）
   （式（Ｉ）中、ｖは２〜２．９９、ｙは２〜０．０１、およびｚは０〜４を意味する）の亜リン酸水素アルミニウムを９１〜９９．９％、
   アルミニウム塩を０．１〜９％、および
   （結晶）水を０〜５０％
   含有する、式（Ｉ）の亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩との混合物。
2. ｖが２．５６〜２．９９、
   ｙが０．９〜０．０２、および
   ｚが０〜１を意味することを特徴とする、請求項１に記載の混合物。
3. ｖが２．８３４〜２．９９、
   ｙが０．３３２〜０．０３、および
   ｚが０．０１〜０．１を意味することを特徴とする、請求項１または２に記載の混合物。
4. 式（Ｉ）の亜リン酸水素アルミニウムを９５〜９９．９重量％、アルミニウム塩を０．１〜５重量％、および（結晶）水を０〜５０重量％含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の混合物。
5. アルミニウム塩が、酸化物、水酸化物、過酸化物、ぺルオキシド水和物（Ｐｅｒｏｘｉｄｈｙｄｒａｔｅ）、炭酸塩、過炭酸塩、混合炭酸塩／水和物、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ステアリン酸塩、乳酸塩、アスコルビン酸塩、シュウ酸塩であるか、または亜リン酸よりも高い蒸気圧を有する酸のアニオンとのアルミニウム塩であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の混合物。
6. ０．１〜１０００μｍの粒径、０．０１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌの水溶性、８０〜８００ｇ／ｌのかさ密度、および０．１〜５％の残存水分量を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の混合物。
7. アルミニウム源と亜リン酸塩源とを溶媒なしに２０〜３００℃の温度において０．１〜１０時間反応させることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の式（Ｉ）の亜リン酸水素アルミニウムとアルミニウム塩とからなる混合物の製造方法。
8. アルミニウム源が、アルミニウム金属、アルミニウム合金、酸化物、水酸化物、過酸化物、ぺルオキシド水和物、炭酸塩、過炭酸塩、混合炭酸塩／水和物、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ステアリン酸塩、乳酸塩、アスコルビン酸塩、シュウ酸塩であるか、または亜リン酸よりも高い蒸気圧を有する酸のアニオンとのアルミニウム塩であることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
9. 亜リン酸塩源が、亜リン酸、またはその前駆体の、三酸化リン、三塩化リン、元素リン、および／または次亜リン酸であることを特徴とする、請求項７または８に記載の方法。
10. 請求項１〜６のいずれか一つに記載の式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物の、さらなる合成用の中間体、結合剤、エポキシ樹脂、ポリウレタンおよび不飽和ポリエステル樹脂を硬化する際の架橋剤ないしは促進剤、ポリマー安定剤、植物保護薬剤、金属イオン封鎖剤、鉱物油添加剤、防食剤としての使用、洗剤およびクリーニング剤用途、ならびにエレクトロニクス用途における使用。
11. 請求項１〜６のいずれか一つに記載の式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物の、難燃剤、特に、クリアワニスおよび発泡性防炎塗料用の難燃剤、木材および他のセルロース性製品用の難燃剤としての使用、ポリマー用の反応性難燃剤および／もしくは非反応性難燃剤としての使用、難燃性ポリマー成形材料を製造するため、難燃性ポリマー成形体を製造するため、ならびに／またはポリエステル、およびセルロース非混紡布および混紡布を含侵により難燃性に仕上げるための使用、ならびに相乗剤としての使用、および難燃剤混合物中での相乗剤としての使用。
12. 請求項１〜６のいずれか一つに記載の式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物を０．１〜４５重量％、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーまたはそれらの混合物を５５〜９９．９重量％、添加剤を０〜５５重量％、および充填材ないしは補強材を０〜５５重量％含有し、これらの成分の合計が１００重量％である、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、および／またはポリマー繊維。
13. 請求項１〜６のいずれか一つに記載の式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物を０．１〜４５重量％、および難燃剤を５５〜９９．９重量％、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーまたはそれらの混合物を５５〜９９．９重量％、添加剤を０〜５５重量％、および充填材ないしは補強材を０〜５５重量％含有し、これらの成分の合計が１００重量％である、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、および／またはポリマー繊維。
14. 難燃剤が、ジアルキルホスフィン酸および／またはその塩、メラミンの縮合生成物、および／またはメラミンとリン酸との反応生成物、および／またはメラミンの縮合生成物とポリリン酸との反応生成物、またはそれらの混合物；化学式（ＮＨ_４）_ｙＨ_３−ｙＰＯ_４ないしは（ＮＨ_４ＰＯ_３）_ｚ（式中、ｙは１〜３およびｚは１〜１０，０００である）の窒素含有リン酸塩；ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、アラントイン、グリコウリル、メラミン、メラミンシアヌラート、ジシアンジアミド、および／またはグアニジン；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化スズ、水酸化アルミニウム、ベーマイト、ジヒドロタルサイト、ヒドロカルマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、酸化スズ水和物、水酸化マンガン、ホウ酸亜鉛、塩基性ケイ酸亜鉛、および／またはスズ酸亜鉛であることを特徴とする、請求項１２または１３に記載の、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、および／またはポリマー繊維。
15. 難燃剤が、メラム、メレム、メロン、ピロリン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロン、および／もしくはポリリン酸メレム、および／もしくはそれらの混合ポリ塩、ならびに／またはリン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、および／もしくはポリリン酸アンモニウムであることを特徴とする、請求項１２または１３に記載の、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、および／またはポリマー繊維。
16. 難燃剤が、次亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸亜鉛、次亜リン酸カルシウム、亜リン酸ナトリウム、モノフェニルホスフィン酸およびその塩、ジアルキルホスフィン酸およびその塩とモノアルキルホスフィン酸およびその塩との混合物、２−カルボキシエチル−アルキルホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチルメチルホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチル−アリールホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチルフェニル−ホスフィン酸およびその塩、オキサ−１０−ホスファフェナントレン（ＤＯＰＯ）およびその塩、ならびにパラ−ベンゾキノンないしはイタコン酸およびその塩への付加物であることを特徴とする、請求項１２または１３に記載の、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、および／またはポリマー繊維。