JPH08198609A - 無機発泡性結晶、及び、それを含有する塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】火災のような高温で、粘稠な皮膜を形成しかつ
発泡して、外部からの熱を遮断して材料の熱変化を防止
し、万一、熱により可燃ガスが発生しても、その漏洩を
防止する顔料、及び、塗料を提供する。 【構成】式（１）で示される塩基性りん酸亜りん酸アル
ミニウム複塩を主成分とする無機発泡性結晶、及び、そ
れを含有する塗料 Ａｌ_ＸＭ_１Ｙ１Ｍ_２Ｙ２・・Ｍｉ_Ｙ２ Ｚｎ_Ｚ（Ｐ
Ｏ_４）_Ａ（ＨＰＯ_３）_３（ＯＨ）_ＢｎＨ_２Ｏ……………
……（１） ここで、Ｍ_１、Ｍ_２、・・Ｍｉは、それぞれ、アンモニ
ウム及びアルカリ金属を示し、Ｘ、Ｙ_１、Ｙ_２、・・Ｙ
ｉ、Ｚ、Ａ、Ｂ、及び、ｎは、次の範囲の数値を示す。 １≦Ｘ＜４、０≦Ｍ_１≦６、０≦Ｍ_２≦６、・・・・・
・０≦Ｍｉ≦６、０≦Ｚ≦３、０．０５≦（Ｙ_１＋Ｙ_２
＋・・・＋Ｙｉ＋２Ｚ）／Ｘ≦２、６≦３Ｘ＋Ｙ_１＋Ｙ
_２＋・・・＋Ｙｉ＋２Ｚ≦１２、０．１≦Ａ≦１．０、
０．３≦Ｂ≦３．０、０≦ｎ≦６、

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、発泡性の無機防燃剤と
して塗料等に使用され、また、光拡散剤、固体潤滑剤、
又は、フィラー等の添加剤としてプラスチックやグリー
ス等にも使用され、更に、塗料やインク等の白色顔料と
しても使用される新規な塩基性りん酸亜りん酸アルミニ
ウム複塩を主成分とする無機発泡性結晶、及び、それを
含有する塗料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、住宅、ビル等の室内には、火災の
際に燃え難くするために難燃化剤が配合された材料が使
用されるようになった。例えば、ポリオレフィン樹脂等
に、難燃化剤として、アルカリ土類金属の水酸化物、ア
ルミニウム水酸化物、マグネシウム水酸化物、シリカ、
二酸化チタン等を添加した難燃樹脂が開発されている。
更に、これらの材料の難燃性を高めるため、外部からの
高熱を遮断して材料の熱劣化を防止し、幸に、熱劣化に
より発生する可燃ガスの噴出を防止する防燃塗料につい
て、多くの改善がなされてきた。例えば、これらの材料
に使用される塗料として、可燃性の硬化油系の脂塗料よ
りも、難燃性のアクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマ
ルジョン等の樹脂系の塗料が使用され、更に、不燃性の
けい酸ナトリウム、けい酸リチウム、コロイダルシリカ
等の膜を形成する無機材料を含有する塗料が使用される
ようになった。

【０００３】また、りん酸塩は、難燃化剤として着目さ
れており、また、発泡助剤として利用されている。例え
ば、特開昭５８−８４１６３号公報には、りん酸亜鉛と
りん酸アルミニウムの溶液に、炭酸マグネシウム等の発
泡剤と、フライアッシュ等のけい酸塩化合物等を加え、
成形焼成して、無機発泡体を製造する方法が開示されて
いる。また、特開昭６２−７６１６号公報には、水溶液
中で高温で合成し結晶化させることにより、製パン用起
泡酸として使用されうる結晶性の高いアルカリ金属アル
ミニウムりん酸塩が得られることが開示されている。更
に、特開昭６２−２０７７０５号公報には、りん酸アル
ミニウム溶液と塩基性アルミニウム塩溶液から得られた
ゲルを５０℃以上で加温することにより、窯業原料、触
媒、圧電材料として使用されうる微結晶のりん酸アルミ
ニウムが得られることが開示されている。

【０００４】また、特に、ポリりん酸化合物は難燃性が
高いとされており、本出願人も、特開平５−３４５６０
３号公報において、難燃性と耐ブリード性に優れたポリ
りん酸アンモニウムの粒状結晶とその製造方法とそれを
含有する樹脂を開示し、特開平６−２４７１８号公報に
おいて、更に難燃性と耐ブリード性に優れた難溶性のア
ルカリ土類金属等を含むポリりん酸アンモニウム複塩と
その製造方法とそれを含有する樹脂を開示した。

【０００５】一方、亜りん酸化合物についても、種々の
特性が報告されている。特開昭５７−９５８１４号公報
には、アルミナ水和物と亜りん酸とを７０℃以上で加熱
反応させて得られる亜りん酸アルミニウム含有組成物を
有効成分とする防錆塗料が開示されており、また、特開
昭５９−２０４６６４号公報には、塩基性亜りん酸りん
酸カリウム亜鉛を有効成分とする防錆顔料が開示されて
いる。また、特表平６−５０４９７８号公報には、塩基
性ヒドロキシ亜りん酸カルシウムアルミニウムがポリ塩
化ビニル樹脂の安定剤として優れてきることが開示され
ている。更に、本出願人は、特開平４−８９３０６号公
報において、粘稠なスラリーから高温で徐々に結晶を析
出させるたとにより、顔料として吸油性が低く流動性が
高い球状結晶が得られることを開示した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従来の難燃化方法に
は、ビルや住宅の室内に使用される材料を、難燃化剤に
よって内部から難燃化する方法と、材料の表面に難燃塗
料を塗布して表面的に難燃化を図る方法とがある。しか
しながら、前述の従来の技術を有効に駆使しても、すべ
ての材料を、完全に難燃化することは、必要な機械的強
度や物理化学的特性を維持する上から、非常に困難であ
る。そこで、難燃化が困難な材料等すべての材料にも適
用でき、更に難燃性を高める塗料が着目されるが、前述
の従来の技術として開示されたものは、いずれも、単純
に、顔料として難燃剤を含むものに過ぎなかった。本発
明が解決しようとする課題は、それ自体が、直接そのま
ま顔料として使用される程度に微細であって、単に不燃
性であるだけでなく、火災のような高温状態で、粘稠な
皮膜を形成し、かつ、発泡して、外部からの熱を遮断し
て、材料の熱変化を防止し、万一、熱変化が生じた場合
でも可燃ガスの漏洩を防いで、材料の難燃化を図る塗料
材料、及び、それを含有する塗料を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の課
題を解決するため、式（１）で示される塩基性りん酸亜
りん酸アルミニウム複塩を主成分とする無機発泡性結晶 Ａｌ_ＸＭ_１Ｙ１Ｍ_２Ｙ２・・Ｍｉ_Ｙｉ Ｚｎ_Ｚ（ＰＯ_４）_Ａ（ＨＰＯ_３）_３（ ＯＨ）_ＢｎＨ_２Ｏ…………………（１） （ここで、Ｍ_１、Ｍ_２・・Ｍｉは、それぞれ、アンモニ
ウム、及び、アルカリ金属を示し、Ｘ、Ｙ_１、Ｙ_２・・
Ｙｉ、Ｚ、Ａ、Ｂ、及び、ｎは、次の範囲の数値を示
す。 １≦Ｘ＜４、０≦Ｍ_１≦６、０≦Ｍ_２≦６、・・・・・
・０≦Ｍｉ≦６、０≦Ｚ≦３、０．０５≦（Ｙ_１＋Ｙ_２
＋・・・＋Ｙｉ＋２Ｚ）／Ｘ≦２、６≦３Ｘ＋Ｙ_１＋Ｙ
_２＋・・・＋Ｙｉ＋２Ｚ≦１２、０．１≦Ａ≦１．０、
０．３≦Ｂ≦３．０、０≦ｎ≦６）（以下「第１発明」
という）、式（１）で示される塩基性りん酸亜りん酸ア
ルミニウム複塩を主成分とする無機発泡性結晶、ほう酸
塩及びけい酸塩の両方又はいずれか一方を含む請求項１
記載の無機発泡性結晶（以下「第２発明」という）、及
び、請求項１又は請求項２記載の無機発泡性結晶を含有
する塗料（以下「第３発明」という）を完成した。

【０００８】第１発明に係わる無機発泡性結晶の主成分
である塩基性りん酸亜りん酸アルミニウム複塩におい
て、Ｍ_１、Ｍ_２・・Ｍｉは、それぞれ、アンモニウムお
よびアルカリ金属を示し、それらと亜鉛の中の１種以上
を、一定の範囲内の量を含むことが必要であり、式
（１）は、１種のアルカリ金属しか含まない場合は、Ｙ
_２、Ｙ_３、・・・Ｙｉ＝０、Ｚ＝０となり、式（２）に
なり、２種のアルカリ金属を含む場合は、同様にして、
式（３）になり、亜鉛しか含まない場合は、同様にし
て、式（４）になる。 Ａｌ_ＸＭ_１Ｙ１（ＰＯ_４）_Ａ（ＨＰＯ_３）_３（ＯＨ）_ＢｎＨ_２Ｏ …………… ………………………………（２） Ａ１_ＸＭ_１Ｙ１Ｍ_２Ｙ２（ＰＯ_４）_Ａ（ＨＰＯ_３）_３（ＯＨ）_ＢｎＨ_２Ｏ … ……………………………（３） Ａ１_ＸＺｎ_Ｚ（ＰＯ_４）_Ａ（ＨＰＯ_３）_３（ＯＨ）_ＢｎＨ_２Ｏ ……………… ……………………（４） アルミニウムの量に対する添加されるアンモニウム、ア
ルカリ金属、及び、亜鉛の総当量（Ｙ_１＋Ｙ_２＋・・・
＋Ｙｉ＋２Ｚ）の比は、０．０５未満であると、発泡し
難くなり、２を超えると、低い温度でも溶融し易くな
る。また、アルミニウムを含む陽イオンの総当量（３Ｘ
＋Ｙ_１＋Ｙ_２＋・・・＋Ｙｉ＋２Ｚ）は、６未満である
と、酸性になり塗料に配合した場合の安定性が損なわれ
る。また、１２を超えると、酸化アルミニウムの形で残
るものが増え、発泡性が低下するので好ましくない。り
ん酸根の量Ａは、０．１未満になると、単純な亜りん酸
塩に近づくためか膜の生成が弱くなり好ましくない。ま
た、１．０を超えても、発泡性は低下するので好ましく
ない。水酸基の量Ｂは、０．３未満であると、酸性にな
り易くなるので好ましくない。また、３．０を超える
と、塩基性が強くなり過ぎ好ましくない。結晶水の量ｎ
は、６を超えると、低温で溶融するようになるので好ま
しくない。なお、この第１発明に係わる無機発泡性結晶
は、このような複塩を主成分とするものであって、その
他に少量の金属塩等の不燃性の物質や高温で溶融する物
質等を含んでいてもよい。

【０００９】第２発明に係わる無機発泡性結晶は、第１
発明における無機発泡性結晶中に、ほう酸塩及びけい酸
塩の両方又はいずれか一方を含むものである。このよう
な塩を含有させることにより、発泡性を更に高め、耐熱
性を高めることができる。また、この第２発明に係わる
無機発泡性結晶も、更に、その他に少量の金属塩等の不
燃性の物質や高温で溶融する物質等を含んでいてもよ
い。

【００１０】第３発明に係わる塗料は、第１発明又は第
２発明に係わる無機発泡性結晶を含有するものであれ
ば、どのような塗料であってもよい。通常、これらの無
機発泡性結晶の他に、必要に応じて他の顔料を配合し、
通常の方法により、樹脂、乳化剤、溶媒等を調合して塗
料化される。

【００１１】第１発明及び第２発明に係わる塩基性りん
酸亜りん酸アルミニウム複塩を主成分とする無機発泡性
結晶の製造において、亜りん酸成分としては、亜りん
酸、又は、アンモニウム、アルカリ金属の亜りん酸塩、
アルミニウム、亜鉛の水溶性亜りん酸塩等が使用され、
りん酸成分として、りん酸、又は、アンモニウム、アル
カリ金属のりん酸塩、アルミニウム、亜鉛の水溶性りん
酸塩等が使用される。また、塩基成分としては、アンモ
ニウム、アルカリ金属、アルミニウム、亜鉛の水酸化
物、又は、アンモニウム、アルカリ金属、亜鉛の炭酸
塩、酸化亜鉛、アルミン酸ナトリウム、アルミナゲル、
ギブサイト、ベーマイト等が使用される。さらに、発泡
助剤としては、ほう酸、ほう酸アンモニウム、ほう酸ナ
トリウム等のほう酸塩、けい酸ナトリウム、けい酸リチ
ウム等のけい酸塩、又は、りん酸アンモニウム、尿素等
の窒素化合物が使用される。これらのものの反応は、亜
りん酸成分、又は、亜りん酸成分とりん酸成分とを混合
したものを、５０℃以上９０℃以下に加温してから、先
ず、アルミニウム化合物を反応させて、２００ＣＰ以上
の粘度の亜りん酸アルミニウム溶液、又は、りん酸亜り
ん酸アルミニウム溶液を作り、それに、計算量のアンモ
ニウム、アルカリ金属、亜鉛等の塩基成分を添加し、更
に、必要に応じて発泡助剤を添加し、更に、計算量から
既に反応に使用したものを差し引いた残りのアルミニウ
ム化合物を添加して、５０〜９０℃に維持して攪拌しな
がら反応させて、徐々に結晶化させることによって行わ
れる。このように反応させることにより、５〜２０μｍ
の微細な塩基性りん酸亜りん酸アルミニウム複塩の結晶
が得られる。

【００１２】

【作用】第１発明ないし第３発明に係わる無機発泡性結
晶の主成分である塩基性りん酸亜りん酸アルミニウム複
塩は、どのような作用により、高い発泡性と高い耐熱性
を有するのか詳細は不明であるが、一応、次のような作
用が関与しているものと考えられる。一般に、亜りん酸
塩は不安定であり、加熱によってりん酸塩等に変化す
る。また、更に高温に加熱すると、第一りん酸塩はポリ
りん酸塩に、第二りん酸塩はピロりん酸塩又はポリりん
酸塩に変化するが、第三りん酸塩は変化しないとされて
いる。また、一般に、アンモニウム塩は比較的に低い温
度で分解し、アルカリ塩も加熱されると低い温度で分解
又は溶融するが、アルミニウム塩は、高温になっても分
解したり溶融することがないとされている。一方、ポリ
りん酸は粘稠な液体であり、アルミニウムも粘稠な溶液
を作る性質がある。このようなことから、加熱により、
第１段階として、結晶水が遊離し、その遊離した水に金
属塩が溶解した粘稠な溶液が形成され、更に、溶液中の
水の気化によって金属塩粒子が融着した膜が形成され
る。その間、外部からの熱は、結晶水の遊離と溶液中の
水の気化に消費される。第２段階として、亜りん酸塩が
酸化されてりん酸塩等が生成される。第３段階として、
外部からの高熱で、粘稠なポリりん酸が生成し、アルカ
リ金属塩が融解して、粘稠な融液が形成され、気泡が内
部に保持される。第４段階として、更に高い外部からの
高熱によって、耐熱性を有するアルミニウム塩であって
熱安定性の高いメタりん酸アルミニウムや第三りん酸塩
であるりん酸アルミニウムが生成する。

【００１３】

【実施例】

１． 無機発泡性結晶の製造 〔実施例１〕８０℃に加温した６０％亜りん酸水溶液２
０８０ｇに、攪拌しながら、水酸化アルミニウム（キブ
サイトＡｌ（ＯＨ）_３）５００ｇを徐々に加えて反応さ
せ粘稠な溶液とした後、５０％りん酸二水素ナトリウム
溶液７２０ｇを加え、更に、６０℃に保持しながら水酸
化アルミニウム６００ｇを加え、スラリーが中性になる
まで５時間攪拌を続け結晶化させた。反応後のスラリー
を濾過し、得られたケーキを１１０℃で２４時間乾燥し
て粉体（以下「粉体１」という）を得た。粉体１は、微
細な結晶性の粉末であり、Ｘ線回折の結果は、複雑なも
のであったが結晶性を示し、また、元素分析の結果も、
その組成が、Ａｌ_２．８Ｎａ_０．６（ＰＯ_４）
_０．６（ＨＰＯ_３）_３（ＯＨ）_１．２３．５Ｈ_２Ｏであ
ることを支持していた。

【００１４】〔実施例２〕６０℃に加温した５０％亜り
ん酸水溶液２４００ｇに、５０％りん酸水溶液２４０ｇ
を加え、攪拌しながら、水酸化アルミニウム（キブサイ
トＡｌ（ＯＨ）_３）４００ｇを徐々に加えて反応させ粘
稠な溶液とした後、炭酸リチウム（Ｌｉ_{２ＣＯ ３}）４５
ｇを反応溶解させ、更に、りん酸二水素アンモニウム
（ＮＨ_４Ｈ_２ＰＯ_４）２８０ｇを反応溶解させた後、更
に８０℃に保持しながら、水酸化アルミニウム６８０ｇ
を加えてスラリーが中性になるまで３時間攪拌を続け、
結晶化させた。反応後のスラリーを濾過し、得られたケ
ーキを１１０℃で２４時間乾燥して粉体（以下「粉体
２」という）を得た。粉体２は、微細な結晶性の粉末で
あり、Ｘ線回折の結果は、複雑なものであったが結晶性
を示し、また、元素分析の結果も、その組成が、Ａｌ
_２．８（ＮＨ_４）_０．５Ｌｉ_０．２５（ＰＯ_４）
_０．７５（ＨＰＯ_３）_３（ＯＨ）_１．０１．３Ｈ_２Ｏで
あることを支持していた。

【００１５】〔実施例３〕７０℃に加温した６０％亜り
ん酸水溶液２５００ｇと、６０％りん酸水溶液４９０ｇ
との混合溶液２９９０ｇに、攪拌しながら、８９．６％
水酸化アルミニウム（キブサイト２Ａｌ（ＯＨ）_３）３
７０ｇと酸化亜鉛（ＺｎＯ）８１４ｇとの混合粉末を徐
々に加えて反応させ粘稠な溶液とした後、更に、７０℃
に保持しながら、８９．６％水酸化アルミニウム（キブ
サイトＡｌ（ＯＨ）_３）５００ｇを徐々に加えてスラリ
ーが中性になるまで６時間攪拌を続け結晶化させた。反
応後のスラリーを濾過し、得られたケーキを１１０℃で
２４時間乾燥して粉体（以下「粉体３」という）を得
た。粉体３は、微細な結晶性の粉末であり、Ｘ線回折の
結果は、複雑なものであったが結晶性を示し、また、元
素分析の結果も、その組成が、Ａｌ_１．７Ｚｎ
_１．７（ＰＯ_４）_０．５（ＨＰＯ_３）_３（ＯＨ）_０．８
５．４Ｈ_２Ｏであることを支持していた。

【００１６】〔実施例４〕４０℃に加温した６０％亜り
ん酸水溶液２５００ｇに、攪拌しながら、水酸化アルミ
ニウム（Ａｌ（ＯＨ）_３）５００ｇを加え反応溶解させ
た後、ピロりん酸カリウム（Ｋ_４Ｐ_２Ｏ_４）１５０ｇを
反応溶解させ後、更に、５０℃に保持しながら、水酸化
アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）_３）１０００ｇを徐々に加
えてスラリーが中性になるまで８時間攪拌を続け、結晶
化させた。反応後のスラリーを濾過し、得られたケーキ
を１１０℃で２４時間乾燥して粉体（以下「粉体４」と
いう）を得た。粉体４は、微細な結晶性の粉末であり、
Ｘ線回折の結果は、複雑なものであったが結晶性を示
し、また、元素分析の結果も、その組成が、Ａｌ_３．０
Ｋ_０．３（ＰＯ_４）_０．１６（ＨＰＯ_３）_３（ＯＨ）
_２．８４．１Ｈ_２Ｏであることを支持していた。

【００１７】〔実施例５〕８０℃に加温した４０％亜り
ん酸水溶液３９００ｇに、攪拌しながら、水酸化アルミ
ニウム（Ａｌ（ＯＨ）_３）６００ｇを加え反応溶解させ
た後、メタりん酸ナトリウム（ＮａＰＯ_３）２００ｇと
ほう酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７）２００ｇを加えて
反応溶解させ後、更に、８０℃に保持しながら、水酸化
アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）_３）６５０ｇを徐々に加え
てスラリーが中性になるまで３時間攪拌を続け、結晶化
させた。反応後のスラリーを濾過し、得られたケーキを
１１０℃で２４時間乾燥して粉体（以下「粉体５」とい
う）を得た。粉体５は、微細な結晶性の粉末であり、Ｘ
線回折の結果は、複雑なものであったが結晶性を示し、
また、元素分析の結果も、その組成が、ほう酸ナリウム
を補正すると、Ａｌ_２．５Ｎａ_０．３（ＰＯ_４）_０．３
（ＨＰＯ_３）_３（ＯＨ）_０．９４．０Ｈ_２Ｏであること
を支持していた。

【００１８】〔比較例１〕６０℃に加温した５０％亜り
ん酸水溶液１０００ｇに、攪拌しながら、８９．６％水
酸化アルミニウム（キブサイトＡｌ（ＯＨ）_３）３５４
ｇを徐々に加え反応させた１２時間攪拌を続けたが、ス
ラリーはｐＨ４の弱酸性のままであった。反応後のスラ
リーを濾過し、得られたケーキを１１０℃で２４時間乾
燥して粉体（以下「粉体６」という）を得た。粉体６
は、Ｘ線回折の結果、および、元素分析の結果から、そ
の組成が、Ａｌ_２．４（ＨＰＯ_３）_３（ＯＨ）
_１．２４．０Ｈ_２Ｏである亜りん酸アルミニウムとギブ
サイトの無定形混合結晶と推定された。

【００１９】〔比較例２〕特開昭５７−９５８１４号公
報の実施例１に開示された方法に従って、５０％亜りん
酸水溶液１０００ｇと活性アルミナ３５３ｇとから得ら
れた亜りん酸アルミニウム含有組成物１００ｇに、りん
酸水素二ナトリウム１０ｇを乳鉢で良く混合して粉体
（以下「粉体７」という）を得た。粉体７は、Ｘ線回折
の結果、及び、元素分析の結果から、組成が、Ａｌ
_３．０Ｎａ_０．６（ＨＰＯ_３）_３（ＯＨ）_１．０３．５
Ｈ_２Ｏである亜りん酸アルミニウム、ギブサイト、及
び、りん酸水素二ナトリウムの無定形混合結晶と推定さ
れた。

【００２０】表１に、実施例１〜５、及び、比較例１、
２で得られた粉体１〜７について、平均粒径、５％スラ
リーのｐＨ、元素分析値、及び、モル比を示した。

【表１】

【００２１】２．塗料化試験 実施例１〜５と比較例１、２で得られた粉体１〜７、及
び、水酸化アルミニウム粉末（以下「粉体８」という）
のそれぞれについて、水系合成樹脂エマルジョンとし
て、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンとアク
リル酸エステルエマルジョンとの２種を、別々に用い
て、表２の配合比で調整し、ガラスビーズ（Ф２．０ｍ
ｍ）１００ｇをサンドミルを用いて分散させて、１６種
の塗料を製造した。

【表２】

【００２２】塗料化に際して、本発明に係わる無機発泡
性結晶である粉体１〜５は、流動性に富み、問題がな
く、短時間で塗料化できた。それに対して、比較例１の
粉体６は、アクリル酸エステルエマルジョンを用いた場
合に、それを変質させるので、塗料化に時間がかかり、
また、比較例２の粉体７は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体エマルジョンを用いた場合に、それを変質させるの
で、塗料化に時間がかかった。

【００２３】３． 発泡性試験 前記の１６種の塗料を、それぞれ、日本テストパネル工
業（株）製の冷間圧延鋼板（ＪＩＳ Ｇ３１４１ ＳＰ
ＣＣ￥ＳＢ）１．０×７０×１５０ｍｍに、バーコーダ
ーを用いて、乾燥後の膜厚が２００μｍになるように塗
り、室温で１週間乾燥して、テストパネルを製造した。
それを５００℃に加熱した縦型電気炉（２００×２００
×３００ｍｍ）に吊り下げ、２０分間保持して発泡後の
膜厚を測定した。その結果を表３に示した。

【表３】

【００２４】加熱発泡させる当たって、本発明に係わる
無機発泡性結晶である粉体１〜５を使用した塗料は、何
れも、加熱発泡後も鋼板との密着性が良く、発泡体も適
度な硬さを保持していた。それに対して、比較例の粉体
６、及び、７を使用した塗料では、発泡性が低く、ま
た、本発明に係わる無機発泡性結晶を全く含まない塗料
は、剥離してしまった。

【００２５】

【発明の効果】本発明に係わる無機発泡性結晶は、前述
のような構成と作用を有するので、単に不燃性であるだ
けでなく、それ自体が、直接そのまま顔料として使用で
きるほどに微細であって、かつ、塗料化適性を有してお
り、また、それを含有する塗料は、火災のような高温状
態で、粘稠な皮膜を形成し、かつ、発泡して、外部から
の熱を遮断して、材料の熱変化を防止し、万一、熱変化
が生じた場合でも可燃ガスの漏洩を防いで、ビルや住宅
の室内に使用される材料の難燃化を図るという効果をも
たらすものであり、広く社会の安全に寄与するところが
大きいものと考えられる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）で示される塩基性りん酸亜りん
   酸アルミニウム複塩を主成分とする無機発泡性結晶 Ａｌ_ＸＭ_１Ｙ１Ｍ_２Ｙ２・・Ｍｉ_Ｙｉ Ｚｎ_ｚ（ＰＯ_４）_Ａ（ＨＰＯ_３）_３（ ＯＨ）_ＢｎＨ_２Ｏ…………………（１） ここで、Ｍ_１、Ｍ_２・・Ｍｉは、それぞれ、アンモニウ
   ム、及び、アルカリ金属を示し、Ｘ、Ｙ_１、Ｙ_２・・Ｙ
   ｉ、Ｚ、Ａ、Ｂ、及び、ｎは、次の範囲の数値を示す。 １≦Ｘ＜４、０≦Ｍ_１≦６、０≦Ｍ_２≦６、・・・・・・０≦Ｍｉ≦６、０≦Ｚ ≦３、 ０．０５≦（Ｙ_１＋Ｙ_２＋・・・＋Ｙｉ＋２Ｚ）／Ｘ≦２、 ６≦３Ｘ＋Ｙ_１＋Ｙ_２＋・・・＋Ｙｉ＋２Ｚ≦１２、 ０．１≦Ａ≦１．０、０．３≦Ｂ≦３．０、０≦ｎ≦６
2. 【請求項２】 ほう酸塩及びけい酸塩の両方又はいずれ
   か一方を含む請求項１記載の無機発泡性結晶
3. 【請求項３】 請求項１、又は、請求項２記載の無機発
   泡性結晶を含有する塗料