TW201326235A - 新穎共聚物 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種具有優異之顏料分散性能之新穎共聚物，尤其提供一種於彩色濾光片中可用作可達成綠色像素之高亮度化及高對比度化之顏料分散劑的新穎共聚物。本發明之新穎共聚物含有：嵌段鏈(A)，其包含具有三級胺基之重複單元；及嵌段鏈(B)，其包含下述式(I)所示之重複單元(式中，R1表示氫原子或C1~C3烷基，R2及R3分別獨立地表示氫原子或C1~C6烷基，Q表示可具有烷基作為取代基之含氧飽和雜環基、或C2~C20烯基，n表示0~6之任一整數)；且該共聚物之胺值為80 mgKOH/g以上且250 mgKOH/g以下。□

Description

新穎共聚物
本發明係關於一種作為分散劑較為有用之新穎共聚物，尤其係關於一種具有三級胺基之嵌段共聚物。
本申請案對2011年10月20日提出申請之日本專利申請案第2011-230390號主張優先權，將其內容引用於此。
於各領域中，正開發共聚物型之顏料分散劑。例如，於彩色液晶顯示裝置領域中，利用顏料分散法製造彩色濾光片時，使用共聚物型之顏料分散劑。對彩色濾光片要求高對比度、高亮度等性能。所使用之顏料可較佳地使用可見光波長區域中固有之透射吸收光譜與背光源之螢光體發光光譜一致者。為提高對比度，將彩色濾光片層中之光散射抑制為最小限較為重要，將顏料微粒子化至一次粒徑數十nm之尺寸以下使用。
先前以來，為達成綠色像素之高亮度化，將綠色顏料與各種黃色顏料組合使用。然而，經微粒子化之顏料容易發生再凝聚，並且上述組合有綠色顏料及各種黃色顏料之顏料中分散體系尤其容易變得不穩定，並非適當之分散劑。
專利文獻1中提出有一種為綠色像素之高亮度化而使用溴化鋅酞菁綠色顏料之情形時的分散劑。該文獻中提出有一種分散劑，其特徵在於：其係含有具有親溶劑性之A嵌段、及具有包含氮原子之官能基之B嵌段的共聚物，且其胺值以有效固形物成分換算計為80 mgKOH/g以上且150 mgKOH/g以下。
然而，於該文獻中，彩色濾光片於綠色像素之耐熱性等方面不充分。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] WO 2008/156148號
本發明之課題在於提供一種具有優異之顏料分散性能之新穎共聚物，進而提供一種於彩色濾光片中可用作可提高綠色像素之耐熱性之顏料分散劑的新穎共聚物。
本發明者等人為解決上述課題，已進行努力研究，結果發現藉由使用如下嵌段共聚物可解決上述課題：其含有包含具有三級胺基之重複單元之嵌段鏈、及包含下述式(I)所示之重複單元之嵌段鏈，且胺值為80 mgKOH/g以上且250 mgKOH/g以下；從而完成本發明。
即，本發明係關於：(1)一種共聚物，其特徵在於：含有嵌段鏈(A)，其包含具有三級胺基之重複單元，及嵌段鏈(B)，其包含下述式(I)所示之重複單元， (式中，R1表示氫原子或C1~C3烷基，R2及R3分別獨立地表示氫原子或C1~C6烷基，Q表示可具有烷基作為取代基之含氧飽和雜環基、或C2~C20烯基，n表示0~6之任一整數)，且該共聚物之胺值為80 mgKOH/g以上且250 mgKOH/g以下；(2)如上述(1)之共聚物，其中具有三級胺基之重複單元為下述式(II)所示之重複單元， (式中，R4表示氫原子或C1~C3烷基，R5及R6分別獨立地表示C1~C6烷基或C6~C10芳基C1~C6烷基，X表示C1~C10伸烷基或C1~C10伸烷基-O-C1~C10伸烷基)；(3)如上述(1)或(2)之共聚物，其重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為1.01~2.00；及(4)如上述(1)至(3)中任一項之共聚物，其重量平均分子量(Mw)為2,000~50,000。
(1)共聚物
本發明之共聚物含有至少各一個以下之嵌段鏈(A)及嵌段鏈(B)。
嵌段鏈(A)：包含具有三級胺基之重複單元。
嵌段鏈(B)：包含式(I)所示之重複單元。
又，本發明之共聚物亦可含有上述嵌段鏈(A)及嵌段鏈(B)以外之其他嵌段鏈。
1)嵌段鏈(A)
於嵌段鏈(A)中，所謂具有三級胺基之重複單元，只要為於重複單元之側鏈上具有上述三級胺基者，則並無特別限制。
具體而言，嵌段鏈(A)包括：具有三級胺基之重複單元之一種或兩種以上聚合而成者，及該等與其他源自可共聚合之單體之重複單元共聚合而成者。共聚合包括無規共聚、交替共聚、嵌段共聚等。
(具有三級胺基之重複單元)
作為上述具有三級胺基之重複單元，只要具有三級胺基則並無特別限制，例如可例示下述通式(II)所示之重複單元。
式(II)中，式中R4表示氫原子或C1~C3烷基，R5及R6分別獨立地表示C1~C6烷基或C6~C10芳基C1~C6烷基，X表示C1~C10伸烷基或C1~C10伸烷基-O-C1~C10伸烷基。
此處，作為C1~C3烷基或C1~C6烷基，可例示：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基等。
作為C1~C10伸烷基，可例示：亞甲基鏈、伸乙基鏈、伸丙基鏈、甲基伸乙基鏈、伸丁基鏈、1,2-二甲基伸乙基鏈、伸戊基鏈、1-甲基伸丁基鏈、2-甲基伸丁基鏈或伸己基鏈等。
作為C6~C10芳基C1~C6烷基，可例示：苄基、苯乙基、3-苯基-正丙基、1-苯基-正己基、萘-1-基甲基、萘-2-基乙 基、1-萘-2-基-正丙基、茚-1-基甲基等。
作為成為式(II)所示之重複單元之原料之單體，可例示：(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丁酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基丁氧基丁酯等。
(其他可含有之重複單元)
作為嵌段鏈(A)中其他可含有之重複單元，可例示源自(甲基)丙烯酸系單體、芳香族乙烯系單體、共軛二烯系單體等之重複單元。
作為成為上述重複單元之原料之(甲基)丙烯酸系單體、芳香族乙烯系單體、共軛二烯系單體，可例示以下者。
作為(甲基)丙烯酸系單體，可例示：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸1-乙基環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(乙二醇之單元數為2~100)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等，該等可 單獨使用一種，或混合使用兩種以上。
作為芳香族乙烯系單體，可列舉：苯乙烯；鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對第三丁氧基苯乙烯、間第三丁氧基苯乙烯、對(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基苯胺、乙烯基苯甲酸等苯乙烯衍生物；2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基喹啉、4-乙烯基喹啉、2-乙烯基噻吩、4-乙烯基噻吩等雜芳基化合物；乙烯基萘、乙烯基蒽等，該等可單獨使用一種，或混合使用兩種以上。
作為共軛二烯系單體，可列舉：1,3-丁二烯、異戊二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-第三丁基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2-甲基-1,3-辛二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、1,3-環戊二烯、1,3-環己二烯、1,3-環辛二烯、1,3-三環癸二烯、月桂烯、氯丁二烯等，該等可單獨使用一種，或混合使用兩種以上。
2)嵌段鏈(B)
嵌段鏈(B)包括：式(I)所示之重複單元之一種或兩種以上聚合而成者，及該等與其他源自可共聚合之單體之重複單元共聚合而成者。共聚合包括無規共聚、交替共聚、嵌段共聚等。
(式(I)所示之重複單元)
嵌段鏈(B)含有下式(I)所示之重複單元之至少一種。
式(I)中，R1表示氫原子或C1~C3烷基，R2及R3分別獨立地表示氫原子或C1~C6烷基，Q表示可具有取代基之含氧飽和雜環基、或C2~C20烯基，n表示0~6之任一整數。
於本發明中，作為R1之C1~C3烷基、C1~C6烷基，可例示與上述具有三級胺基之重複單元之式(II)中者相同者。
於本發明中，Q之含氧飽和雜環基可於環上之任意碳原子上具有取代基。所謂含氧飽和雜環基，意指至少包含一個氧原子、進而亦可包含一個選自N、S及O中之雜原子的3~8員飽和雜環，較佳為3~6員飽和雜環。
此處，作為含氧飽和雜環基，可例示：氧雜環丙基、氧雜環丁基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、嗎啉基及硫代嗎啉基等。該等中，較佳為氧雜環丙基、氧雜環丁基、四氫呋喃基及四氫吡喃基等交聯性官能基。
所謂含氧飽和雜環基之取代基，為C1~C6烷基。作為C1~C6烷基，可例示與上述具有三級胺基之重複單元之式 (II)中者相同者。
作為Q之C2~C20烯基，例如可列舉：乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、二十烯基、二十三烯基等。該等中，較佳為C2~C6烯基。
作為成為式(I)所示之重複單元之原料之單體，可例示：(甲基)丙烯酸氧雜環丁烷-2-基甲酯、(甲基)丙烯酸氧雜環丁烷-3-基甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基氧雜環丁烷-2-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-甲基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-乙基氧雜環丁烷-2-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-(氧雜環丁烷-2-基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(氧雜環丁烷-3-基)乙酯、(甲基)丙烯酸(四氫呋喃-2-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(四氫呋喃-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基四氫呋喃-2-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-甲基四氫呋喃-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(5-甲基四氫呋喃-2-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(4-甲基四氫呋喃-2-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-甲基四氫呋喃-2-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基四氫呋喃-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(5-甲基四氫呋喃-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(4-甲基四氫呋喃-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-(四氫呋喃-3-基)乙酯、(甲基)丙烯酸環氧 乙烷-2-基甲酯、(甲基)丙烯酸(3-甲基環氧乙烷-2-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基環氧乙烷-2-基)甲酯等，或(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基烯丙酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸(E)-丁烯-2-酯、(甲基)丙烯酸(Z)-丁烯-2-酯、(甲基)丙烯酸3-丁烯酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-丁烯酯、(甲基)丙烯酸(E)-戊烯-3-酯、(甲基)丙烯酸(Z)-戊烯-3-酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-丁烯酯等。
(其他可含有之重複單元)
作為嵌段鏈(B)中之其他可含有之重複單元，可例示源自(甲基)丙烯酸系單體、芳香族乙烯系單體、共軛二烯系單體等之重複單元。
作為成為上述重複單元之原料之(甲基)丙烯酸系單體、芳香族乙烯系單體、共軛二烯系單體，可例示以下者。
作為(甲基)丙烯酸系單體，可例示：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸1-乙基環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(乙二醇之單元數為2~100)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等，該等可單獨使用一種，或混合使用兩種以上。
作為芳香族乙烯系單體，可列舉：苯乙烯；鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對第三丁氧基苯乙烯、間第三丁氧基苯乙烯、對(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基苯胺、乙烯基苯甲酸等苯乙烯衍生物；2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基喹啉、4-乙烯基喹啉、2-乙烯基噻吩、4-乙烯基噻吩等雜芳基化合物；乙烯基萘、乙烯基蒽等，該等可單獨使用一種，或混合使用兩種以上。
作為共軛二烯系單體，可列舉：1,3-丁二烯、異戊二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-第三丁基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2-甲基-1,3-辛二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、1,3-環戊二烯、1,3-環己二烯、1,3-環辛二烯、1,3-三環癸二烯、月桂烯、氯丁二烯等，該等可單獨使用一種，或混合使用兩種以上。
3)其他事項 (共聚物中嵌段鏈(A)、嵌段鏈(B)以外之可含有之嵌段鏈)
本發明之共聚物除嵌段鏈(A)及(B)以外，亦可具有其他嵌段鏈。
作為上述其他嵌段鏈，可列舉含有源自(甲基)丙烯酸系單體、芳香族乙烯系單體、共軛二烯系單體等之重複單元者。作為該等嵌段鏈，可例示：均聚合之嵌段鏈、無規共聚之嵌段鏈、交替共聚之嵌段鏈等。
關於(甲基)丙烯酸系單體、芳香族乙烯系單體、共軛二烯系單體等，可例示與上述相同者。
(共聚物中嵌段鏈(A)與嵌段鏈(B)之比、胺值及分子量等物性)
本發明之共聚物中嵌段鏈(A)與嵌段鏈(B)之比並無特別限制，以重量%比計為20~80：80~20，較佳為40~60：60~40。又，共聚物之胺值為80 mgKOH/g以上且250 mgKOH/g以下，較佳為120 mgKOH/g以上且250 mgKOH/g以下，進而較佳為140 mgKOH/g以上且200 mgKOH/g以下。
胺值可利用電位差自動滴定裝置(京都電子工業股份有限公司製造AT-510)進行測定。
又，利用GPC(Gel Permeation Chromatograph，凝膠滲透層析法)測得之重量平均分子量為1,000~200,000，作為分散劑較佳為2,000~50,000，更佳為5,000~30,000。利用GPC測得之重量平均分子量與數量平均分子量之比為1.0~2.5，作為分散劑尤佳為1.0~2.0。
(2)共聚物之製造方法
本發明之嵌段共聚物之製造方法並無特別限制，可利用公知之方法製造，例如，可以活性聚合使單體聚合製成嵌段共聚物。作為活性聚合，可列舉活性自由基聚合、活性陰離子聚合，其中進而較佳為活性陰離子聚合。
製成嵌段共聚物時，可於使嵌段鏈(A)或(B)之單體聚合後，連續地使另一嵌段之單體聚合而嵌段共聚物化，亦可 於使嵌段鏈(A)與嵌段鏈(B)之各單體分別反應而製作嵌段之後，使各嵌段鍵結。活性陰離子聚合可嚴格地控制組成或分子量，就此方面而言較佳。
於以活性陰離子聚合製造嵌段共聚物之情形時，例如，可於添加有添加劑及聚合起始劑之溶劑中滴加所需之單體使之聚合。此時，為製成所需排列之嵌段聚合物，以成為所需排列之方式依序滴加各嵌段之單體並使之反應。
於使一嵌段之單體聚合並使下一嵌段之單體聚合時，於前一嵌段之聚合反應結束後，開始下一嵌段之單體之滴加。聚合反應之進行可藉由利用氣相層析法或液體層析法檢測單體之殘量而確認。又，於前一嵌段之單體滴加結束後，根據單體或溶劑之種類而有所不同，但亦可於1分鐘至1小時之攪拌後開始下一嵌段之單體之滴加。
於各嵌段包含複數種單體之情形時，可分別滴加該等，亦可同時滴加。
於以活性自由基聚合製造之情形時，可與活性陰離子聚合同樣地進行反應，亦可於使一嵌段之單體聚合後使下一單體聚合前，暫且對聚合物進行精製，於除去先前反應之單體之殘餘後，使下一單體聚合。於較佳為各嵌段之單體彼此不相互混入之情形時，較佳為進行聚合物之精製。
作為單體之聚合中使用之陰離子聚合起始劑，只要為親核劑、且具有使陰離子聚合性單體之聚合開始之作用者，則並無特別限制，例如可使用鹼金屬、有機鹼金屬化合物等。
作為鹼金屬，可列舉：鋰、鈉、鉀、銫等。作為有機鹼金屬化合物，可列舉上述鹼金屬之烷基化物、烯丙基化物、芳基化物、或醯胺鋰化合物等。具體而言，可使用：乙基鋰、正丁基鋰、第二丁基鋰、第三丁基鋰、乙基鈉、聯苯鋰、萘鋰、三苯基鋰、萘鈉、萘鉀、2-鋰異丁酸甲酯、2-鋰異丁酸乙酯、2-鋰異丁酸異丙酯、α-甲基苯乙烯鈉二陰離子、1,1-二苯基己基鋰、1,1-二苯基-3-甲基戊基鋰、1,4-二鋰-2-丁烯、1,6-二鋰己烷、聚苯乙烯基鋰、異丙苯基鉀、異丙苯基銫、二甲基醯胺鋰、二乙基醯胺鋰、二丁基醯胺鋰、二丙基醯胺鋰、二異丙基醯胺鋰、二庚基醯胺鋰、二己基醯胺鋰、二辛基醯胺鋰等。該等陰離子聚合起始劑可單獨使用一種，或組合使用兩種以上。
陰離子聚合起始劑之使用量相對於使用之陰離子聚合性單體整體，通常為0.0001~0.2當量，較佳為0.0005~0.1當量。藉由使用該範圍之陰離子聚合起始劑，可產率良好地製造目標之聚合物。
本發明中之聚合溫度只要為不引起轉移反應或停止反應等副反應而消耗單體完成聚合之溫度範圍，則並無特別限制，較佳為於-100℃以上溶劑沸點以下之溫度範圍內進行。又，單體相對於聚合溶劑之濃度並無特別限制，通常為1~40重量%，較佳為2~15重量%。
本發明之製造方法中所使用之聚合溶劑只要為不參與聚合反應、且與聚合物具有相溶性者，則並無特別限制，具體而言，可例示：二乙醚、四氫呋喃(THF)、二烷、三 烷等醚系化合物、四甲基伸乙基二胺、六甲基磷醯三胺等三級胺等極性溶劑，或己烷或甲苯等脂肪族、芳香族或脂環式烴化合物等非極性溶劑或低極性溶劑。該等溶劑可單獨使用一種，或製成兩種以上之混合溶劑而使用。於本發明之製造方法中，即便於將非極性溶劑或低極性溶劑與極性溶劑併用之情形時，亦可精度良好地控制聚合，例如，非極性溶劑或低極性溶劑相對於溶劑整體可使用5 vol%以上，可使用20 vol%以上，亦可使用50 vol%以上。
於本發明中，亦可視需要將二乙基鋅等二烷基鋅、二丁基鎂等二烷基鎂、三乙基鋁等有機金屬作為聚合穩定化劑、單體或溶劑之精製劑而使用。
於本發明中，可視需要於聚合開始時或聚合中添加鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽等添加劑。作為上述添加劑，具體而言，可例示鈉、鉀、鋇、鎂之硫酸鹽、硝酸鹽、硼酸鹽等礦酸鹽或鹵化物，更具體而言，可列舉：鋰或鋇之氯化物、溴化物、碘化物，或硼酸鋰、硝酸鎂、氯化鈉、氯化鉀等。該等中，較佳為鋰之鹵化物，例如氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰、氟化鋰，尤佳為氯化鋰。
(3)本發明之共聚物之用途
本發明之共聚物係對塗料、印刷油墨、噴墨油墨、彩色濾光片用顏料分散物等中之各種有機顏料之分散，以及金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硫酸鹽、金屬矽酸鹽、金屬氮化物等無機粒子之分散或奈米碳管之分散較為有用。尤其是，對彩色濾光片用顏料分散物之顏料 分散極為有用。
[實施例]
以下，使用實施例詳細地說明本發明，但本發明之技術範圍並不限定於該等例示。
[實施例1]
於1000 mL燒瓶中添加四氫呋喃(以下有時簡稱為THF)470.2 g、氯化鋰(2.6重量%濃度THF溶液)91.5 g，冷卻至-60℃。添加正丁基鋰12.2 g(15.4重量%濃度己烷溶液)，攪拌5分鐘後，添加二苯基乙烯(4.9 g)攪拌15分鐘。滴加甲基丙烯酸甲酯(以下有時簡稱為MMA)67.3 g、甲基丙烯酸四氫糠酯(以下有時簡稱為THFMA)28.3 g之混合液，繼續反應15分鐘。並且，利用氣相層析法(以下簡稱為GC)確認單體消失。繼而，滴加甲基丙烯酸2-(二甲胺基)乙酯(以下有時簡稱為DMMA)47.3 g，滴加後繼續反應30分鐘。然後，利用GC確認單體消失，此後添加甲醇4.8 g停止反應。利用凝膠滲透層析法(以下簡稱為GPC)(流動相DMF、PMMA標準)分析所獲得之共聚物，確認為如下共聚物：分子量(Mw)為9670，分子量分佈(Mw/Mn)為1.14，組成比為DMMA-[MMA/THFMA]=33-[47/20]重量%。又，胺值為130 mgKOH/g。
[實施例2]
於2000 mL燒瓶中添加THF 935.7 g、氯化鋰(3.9重量%濃度THF溶液)23.8 g，冷卻至-60℃。添加正丁基鋰19.2 g(15.4重量%濃度己烷溶液)，攪拌10分鐘後，添加二異丙 基胺(4.5 g)攪拌15分鐘，繼而添加異丁酸甲酯(4.5 g)進而攪拌15分鐘。滴加MMA 57.3 g、甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(PME-200，日油股份有限公司製造)42.8 g、THFMA 37.7 g之混合液，繼續反應15分鐘。利用GC確認單體消失後，滴加DMMA 112.3 g，滴加後繼續反應30分鐘。利用GC確認單體消失後，添加甲醇6.9 g停止反應。將所獲得之共聚物調整為40重量%濃度之丙二醇單甲醚乙酸酯(以下簡稱為PGMEA)溶液。利用GPC(流動相DMF、PMMA標準)分析所獲得之共聚物，確認為如下共聚物：分子量(Mw)為10100，分子量分佈(Mw/Mn)為1.22，組成比為DMMA-[MMA/PME-200/THFMA]=45-[23/17/15]重量%。又，胺值為158 mgKOH/g。
[實施例3]
於2000 mL燒瓶中添加THF 991.1 g、氯化鋰1.7 g，冷卻至-60℃。添加正丁基鋰19.0 g(15.4重量%濃度己烷溶液)，攪拌10分鐘後，添加二異丙基胺4.2 g攪拌15分鐘，繼而添加異丁酸甲酯4.1 g進而攪拌15分鐘。滴加甲基丙烯酸正丁酯(以下簡稱為nBMA)71.1 g、甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(PME-200，日油股份有限公司製造)48.3 g、THFMA 22.8 g、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯(以下簡稱為EEMA)31.4 g之混合液，繼續反應15分鐘。利用GC確認單體消失後，滴加DMMA 126.5 g，於滴加後繼續反應30分鐘。利用GC確認單體消失後，添加甲醇6.1 g停止反應。
將所獲得之前驅物聚合物調整為30重量%濃度之PGMEA 溶液後，添加水130 g，加溫至100℃反應7小時。蒸餾去除水分，調整為40重量%濃度之PGMEA溶液。
利用GPC(流動相DMF、PMMA標準)分析所獲得之共聚物，確認為如下共聚物(MA表示甲基丙烯酸)：分子量(Mw)為10640，分子量分佈(Mw/Mn)為1.27，組成比為DMMA-[nBMA/PME200/THFMA/MA]=44-[25/17/8/6]重量%。胺值為149 mgKOH/g。
[比較例1]
於1000 mL燒瓶中添加THF 524.3 g、氯化鋰(4.1重量%濃度THF溶液)49.6 g，冷卻至-60℃。添加正丁基鋰10.8 g(15.4重量%濃度己烷溶液)，攪拌10分鐘後，添加二異丙基胺(2.3 g)攪拌15分鐘，繼而添加異丁酸甲酯(2.4 g)進而攪拌15分鐘。滴加MMA 52.8 g、PME-200(日油股份有限公司製造)22.4 g之混合液，繼續反應15分鐘。利用GC確認單體消失後，滴加DMMA 36.9 g，滴加後繼續反應30分鐘。利用GC確認單體消失後，添加甲醇3.8 g停止反應。利用GPC(流動相DMF、PMMA標準)分析所獲得之共聚物，確認為如下共聚物：分子量(Mw)為9300，分子量分佈(Mw/Mn)為1.19，組成比為DMMA-[MMA/PME-200]=33-[47/20]重量%。又，胺值為113 mgKOH/g。
[比較例2]
於1000 mL燒瓶中添加THF 472.2 g、氯化鋰(2.6重量%濃度THF溶液)90.2 g，冷卻至-60℃。添加正丁基鋰12.2 g(15.4重量%濃度己烷溶液)，攪拌5分鐘後，添加二苯乙 烯(4.8 g)攪拌15分鐘。滴加MMA 47.8 g、PME-200(日油股份有限公司製造)24.7 g、THFMA 25.0 g之混合液，繼續反應15分鐘。利用GC確認單體消失後，滴加DMMA 27.3 g，滴加後繼續反應30分鐘。利用GC確認單體消失後，添加甲醇4.6 g停止反應。將所獲得之共聚物調整為40重量%濃度之PGMEA溶液。利用GPC(流動相DMF、PMMA標準)分析所獲得之共聚物，確認為如下共聚物：分子量(Mw)為11280，分子量分佈(Mw/Mn)為1.16，組成比為DMMA-[MMA/PME-200/THFMA]=22-[38/20/20]重量%。又，胺值為74 mgKOH/g。
(顏料分散液之製備及評價)
關於上述實施例1~3及比較例1~2中所獲得之共聚物溶液，將固形物成分濃度調整為40重量%濃度之PGMEA溶液之後，使用該等作為顏料分散劑，製備以下之顏料分散液。
使用C.I.顏料綠58 12重量份及C.I.顏料黃138 3重量份作為顏料，使用上述實施例1~3及比較例1~2中所獲得之任一共聚物溶液10重量份作為顏料分散劑，使用PGMEA 75重量份作為溶劑，利用珠磨機混合、分散12小時製備顏料分散液。其結果為，使用實施例1~3及比較例1中所獲得之共聚物溶液所製備之顏料分散液顯示鮮豔之綠色，於40℃下保管一週後，亦顯示與剛製備後相同之黏度值。但，使用實施例1及比較例1中所獲得之共聚物溶液所製備之顏料分散液與使用實施例2及實施例3中所獲得之共聚物溶液所製 備之顏料分散液相比，初始黏度高30%左右，觸變性亦稍差。另一方面，使用比較例2中所獲得之共聚物所製備之顏料分散液顯示鮮豔之綠色，與使用實施例2及實施例3中所獲得之共聚物溶液所製備之顏料分散液相比，初始黏度高100%左右，觸變性亦較差。使用比較例2中所獲得之共聚物所製備之顏料分散液於40℃下保管1週後，黏度值與剛製備後對比增加50%。
又，以聚甲基丙烯酸甲酯之40重量%溶液稀釋所獲得之顏料分散液，塗佈於玻璃基板後，於230℃下加熱1小時獲得綠色之塗膜。利用光學顯微鏡確認所獲得之塗膜，結果，針對使用實施例1~3及比較例2中所獲得之共聚物所製備之顏料分散液，於塗膜上完全未確認到雜質。另一方面，針對使用比較例1中所獲得之共聚物所製備之顏料分散液，塗膜上確認到產生數μm~數十μm尺寸之雜質。
[產業上之可利用性]
本發明之新穎共聚物具有優異之顏料分散性能，進而，於彩色濾光片中可提高綠色像素之耐熱性。

Claims (4)

  1. 一種共聚物，其特徵在於：含有嵌段鏈(A)，其包含具有三級胺基之重複單元，及嵌段鏈(B)，其包含下述式(I)所示之重複單元， (式中，R1表示氫原子或C1~C3烷基，R2及R3分別獨立地表示氫原子或C1~C6烷基，Q表示可具有烷基作為取代基之含氧飽和雜環基、或C2~C20烯基，n表示0~6之任一整數)，且該共聚物之胺值為80 mgKOH/g以上且250 mgKOH/g以下。
  2. 如請求項1之共聚物，其中具有三級胺基之重複單元為下述式(II)所示者， (式中，R4表示氫原子或C1~C3烷基，R5及R6分別獨立地表示C1~C6烷基或C6~C10芳基C1~C6烷基，X表示C1~C10伸烷基或C1~C10伸烷基-O-C1~C10伸烷基)。
  3. 如請求項1或2之共聚物，其重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為1.01~2.00。
  4. 如請求項1至3中任一項之共聚物，其重量平均分子量(Mw)為2,000~50,000。
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