TW201318643A - 水中油型乳化皮膚外用劑 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種可應用於廣泛之水中油型乳液基劑之使聚矽氧彈性體分散性(穩定性)提高之配方。本發明之水中油型乳化皮膚外用劑之特徵在於含有以下成分(a)~(d)：(a)具有疏水基之水溶性增黏劑、(b)具有14以上之HLB之非離子性界面活性劑、(c)具有3~5之HLB之聚醚改性聚矽氧、及(d)非乳化性交聯型聚矽氧。(d)非乳化性交聯型聚矽氧較佳為以由常溫下液狀之油分膨潤而成之膨潤物之形態進行調配，較佳為將組合物整體之黏度設為30000 mPa．s以下。

Description

水中油型乳化皮膚外用劑
本發明係關於一種即便為相對低黏度亦可穩定地調配聚矽氧彈性體、且使用感亦良好之水中油型乳化皮膚外用劑。
水中油型乳化物(水中油型乳液)於塗佈於肌膚時可獲得清爽且濕潤之觸感，故而作為直接用於肌膚之皮膚化妝料等皮膚外用劑的基劑而廣泛使用。然而，乳液為熱力學上不穩定之狀態，多數情況下若長期放置則產生分層(creaming)等問題，為維持其穩定性，必需設法縮小分散粒徑、增大連續相(水相)之黏度。
另一方面，已知，若於水中油型皮膚外用劑中調配聚矽氧彈性體(交聯型聚矽氧)，則具有使皮膚柔軟化之效果，但亦有因聚矽氧彈性體之調配使乳液之穩定性降低之情形。聚矽氧彈性體之分散不良會導致皮膚外用劑之使用性之劣化，若為穩定化而增加增黏劑量，則存在產生黏性等問題。
專利文獻1中提出：為減少可成為白濁之原因之界面活性劑的使用量，穩定地調配聚矽氧彈性體，而使用包含2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(亦稱為AMPS：丙烯醯基二甲基牛磺酸銨)單元與有機聚矽氧烷單元之未交聯之特定之親水親油性共聚物，認為可獲得半透明之外觀且自低黏度至高黏度之穩定之水中油型乳液。然而，必需調配上述特定之 親水親油性共聚物，無法應用於該親水親油性共聚物不適合之基劑。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2010-111674號公報
因此，本發明之課題在於提供一種可應用於廣泛之水中油型乳液基劑之使聚矽氧彈性體分散性(穩定性)提高的配方。
為解決上述課題，本發明者等人已進行銳意研究，結果發現藉由將特定之增黏劑與界面活性劑組合使用可穩定地調配聚矽氧彈性體，從而完成本發明。
即，本發明提供一種水中油型乳化皮膚外用劑，其特徵在於含有以下成分(a)~(d)：(a)具有疏水基之水溶性增黏劑、(b)具有14以上之HLB(Hydrophile Lipophile Balance，親水/油比值)之非離子性界面活性劑、(c)具有3~5之HLB之聚醚改性聚矽氧、及(d)非乳化性之交聯型聚矽氧。
本發明之皮膚外用劑係藉由採用高HLB之非離子性界面活性劑及低HLB之聚醚改性聚矽氧之組合，可使聚矽氧彈 性體(交聯型聚矽氧)良好(微細)地分散而使體系穩定化，故而成為使用性優異之乳液。又，藉由使用具有疏水性基之水溶性增黏劑，即便為低黏度亦可保持穩定之分散狀態。本發明之皮膚外用劑中使用之各成分選擇範圍較廣，可應用於各種基劑。
本發明之水中油型乳化皮膚外用劑含有具有疏水基之水溶性增黏劑(成分a)作為必需成分。
本說明書中之「具有疏水基之水溶性增黏劑」，係指具有於水溶性高分子之鏈中導入有疏水基(親油基)之結構的增黏劑，包含至少含有1種具有疏水性基之單體之共聚物、交聯聚合物等。例如，如下所謂之聚集型水溶性增黏劑亦包含於本發明之「具有疏水基之水溶性增黏劑」：於溶解或分散於分散相(水相)時，經由存在於分子內之疏水基聚集為乳液粒子，於體系中形成較弱之網狀結構。
作為具有疏水基之水溶性增黏劑之具體例，可列舉：(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/丙烯酸羧基乙酯)交聯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯(C10-30)交聯聚合物、(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI(hexamethylene diisocyanate，六亞甲基二異氰酸酯))共聚物、及其他疏水改性聚醚胺基甲酸酯等聚集型增黏劑。該等亦可使用例如Aristoflex-TAC(Clariant公司製造)、adekanol GT-700(ADEKA公司製造)等市售品。
本發明之水中油型乳化皮膚外用劑中使用之具有14以上 之HLB之非離子性界面活性劑(成分b)係選自化妝料等皮膚外用劑中通常使用之非離子性界面活性劑中HLB為14以上者中的1種或2種以上。
作為具體例，可列舉以下者，但並不限定於該等。
六甘油單月桂酸酯(HLB 14.5)、十甘油單月桂酸酯(HLB 15.5)、十甘油單肉豆蔻酸酯(HLB 14.0)等聚甘油脂肪酸酯類。
POE(15)甘油單油酸酯(HLB 14.5)等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯類。
POE(20)山梨糖醇酐單椰子油脂肪酸酯(HLB 16.9)、POE(20)山梨糖醇酐單棕櫚酸酯(HLB 15.6)、POE(20)山梨糖醇酐單硬脂酸酯(HLB 14.9)、POE(20)山梨糖醇酐單異硬脂酸酯(HLB 15.0)、POE(20)山梨糖醇酐單油酸酯(HLB 15.0)等聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯類。
POE(6)山梨糖醇單月桂酸酯(HLB 15.5)、POE(60)山梨糖醇四油酸酯(HLB 14.0)等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯類。
POE(30)羊毛脂(HLB 15.0)、POE(10)羊脂醇(HLB 15.5)、POE(20)羊脂醇(HLB 16.0)、POE(40)羊脂醇(HLB 17.0)等聚氧乙烯羊毛脂/羊脂醇/蜂蠟衍生物類。
POE(50)蓖麻油(HLB 14.0)、POE(60)蓖麻油(HLB 14.0)、POE(60)氫化蓖麻油(HLB 14.0)、POE(80)氫化蓖麻油(HLB 16.5)、POE(40)氫化蓖麻油(100)氫化蓖麻油(HLB 16.5)等聚氧乙烯蓖麻油/氫化蓖麻油類。
POE(20)植物固醇(HLB 15.5)、POE(30)植物固醇(HLB 18.0)、POE(25)植物甾烷醇(HLB 14.5)、POE(30)二氫膽固醇(HLB 17.0)等聚氧乙烯固醇/氫化固醇類。
POE(9)月桂醚(HLB 14.5)、POE(15)鯨蠟醚(HLB 15.5)、POE(20)鯨蠟醚(HLB 17.0)、POE(23)鯨蠟醚(HLB 18.0)、POE(20)硬脂醚(HLB 18.0)、POE(10)油醚(HLB 14.5)、POE(15)油醚(HLB 16.0)、POE(20)油醚(HLB 17.0)、POE(50)油醚(HLB 18.0)、POE(20)山萮醚(HLB 16.5)、POE(30)山萮醚(HLB 18.0)、POE(10)(C12-15)烷基醚(HLB 15.5)、POE(12)烷基醚(HLB 14.5)等聚氧乙烯烷基醚類。
PEG(25)單硬脂酸酯(HLB 15.0)、PEG(40)單硬脂酸酯(HLB 17.5)、PEG(45)單硬脂酸酯(HLB 18.0)、PEG(55)單硬脂酸酯(HLB 18.0)、PEG二硬脂酸酯(HLB 16.5)等聚乙二醇脂肪酸酯類。
PEG(25)甘油異硬脂酸酯(HLB 14.0)、PEG甘油(30)異硬脂酸酯(HLB 15.0)、PEG(40)甘油異硬脂酸酯(HLB 15.0)、PEG(50)甘油異硬脂酸酯(HLB 16.0)、PEG(60)甘油異硬脂酸酯(HLB 16.0)等聚氧乙烯甘油異硬脂酸酯類。
本發明之水中油型乳化皮膚外用劑中使用之具有3~5之HLB之聚醚改性聚矽氧(成分c)係選自化妝料等皮膚外用劑中通常使用之聚醚改性聚矽氧中HLB為3~5者中的1種或2種以上。
作為具體例，可列舉：PEG-3聚二甲基矽氧烷、PEG-9甲醚聚二甲基矽氧烷、PEG-10聚二甲基矽氧烷(以上， HLB=4.5)、PEG-9聚二甲基矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷(HLB=4.0)、月桂基PEG-9聚二甲基矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷(HLB=3.0)等，但並不限定於該等。
本發明之水中油型乳化皮膚外用劑含有非乳化性交聯型聚矽氧(成分d)。作為本發明中使用之非乳化性交聯型聚矽氧(有時亦稱為聚矽氧彈性體)，並無特別限定，較佳使用選自由聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、聚二甲基矽氧烷/苯基乙烯基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、乙烯基聚二甲基矽氧烷/月桂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、月桂基聚二甲基矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷/雙-乙烯基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、烷基(C30-45)鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物所組成之群中之1種或2種以上。
於製備本發明之水中油型乳化皮膚外用劑時，較佳為將上述非乳化性交聯型聚矽氧(成分d)以由常溫下液狀之油分膨潤而成之膨潤物之形態進行調配。藉此，使交聯型聚矽氧之分散性及穩定性進一步提高。
作為用於膨潤之液狀油分，例如可列舉：液狀聚矽氧油、液狀烴油、液狀酯油、液狀高級脂肪酸等，尤其較佳為常溫(25℃)下為低黏度例如100 mPa．s以下之液狀油分。較佳之黏度範圍為1~100 mPa．s。
於本發明之較佳之調配形態即非乳化性交聯型聚矽氧液狀油膨潤物中，非乳化性交聯型聚矽氧與液狀油之混合之 比率以質量比計較佳為5：95~40：60。於該範圍內，成為對本發明之水中油型乳化皮膚外用劑之製備較佳之膨潤物。
非乳化性交聯型聚矽氧(成分d)之液狀油膨潤物亦可使用市售者，作為市售品之例，可列舉如下者。
作為聚二甲基矽氧烷交聯聚合物之膨潤物，可列舉：9040聚矽氧彈性體摻合物(聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、十甲基環五矽氧烷之混合物且交聯物為12%)、9041聚矽氧彈性體摻合物(聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、聚二甲基矽氧烷5 mPa．s之混合物且交聯物為16%)、9045聚矽氧彈性體摻合物(聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、十甲基環五矽氧烷之混合物且交聯物為12.5%)、EL-8040ID聚矽氧有機摻合物(聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、異十二烷之混合物且交聯物為16%)(以上為Toray Dow Corning股份有限公司製造)等。
作為聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物之膨潤物，可列舉：KSG-15((聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物、環五矽氧烷之混合物且交聯物為4~10%)、KSG-16((聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物、聚二甲基矽氧烷6 mPa．s之混合物且交聯物為20~30%)、KSG-1610((聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物、甲基聚三甲基矽氧烷之混合物且交聯物為15~20%)(以上為信越化學工業股份有限公司製造)等。
作為聚二甲基矽氧烷/苯基乙烯基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物之膨潤物，可列舉KSG-18A((聚二甲基矽氧烷/苯基乙烯基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物、二苯基矽烷氧基苯基聚三甲基矽氧烷之混合物且交聯物為10~20%)(信越化學工業股份有限公司製造)等。
作為乙烯基聚二甲基矽氧烷/月桂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物之膨潤物，可列舉：KSG-41((乙烯基聚二甲基矽氧烷/月桂基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物、礦物油之混合物且交聯物為25~30%)、KSG-42((乙烯基聚二甲基矽氧烷/月桂基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物、異十二烷之混合物且交聯物為20~30%)、KSG-43((乙烯基聚二甲基矽氧烷/月桂基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物、三辛酸甘油酯之混合物且交聯物為25~35%)、KSG-44((乙烯基聚二甲基矽氧烷/月桂基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物、角鯊烷之混合物且交聯物為25~35%)(以上為信越化學工業股份有限公司製造)等。
作為烷基(C30-45)鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物之膨潤物，可列舉：VELVESIL 125(烷基(C30-45)鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、環五矽氧烷之混合物且交聯物為約12.5%)、VELVESIL Plus(烷基(C30-45)鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、環五矽氧烷、PEG/PPG-20/23聚二甲基矽氧烷5 mPa．s之混合物且交聯物為約20%)(以上為Momentive Performance Materials公司製造)等。
作為鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物之膨潤物，可列舉VELVESIL DM(鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、聚二甲基矽氧烷5 mPa．s之混合物且交聯物為約17%)(Momentive Performance Materials公司製造)等。
其次，對上述各必需成分a~d之調配量進行說明。
本發明之水中油型乳化皮膚外用劑中之具有疏水基之水溶性增黏劑(成分a)之調配量為0.05~3質量%，較佳為0.1~2質量%。若調配量未達0.05質量%，則難以獲得充分之穩定化效果，若超過3質量%進行調配，則有產生黏性而使用感降低之情形。
非乳化性交聯型聚矽氧(成分d)之調配量為0.1~8質量%，較佳為1.5~6.5質量%。若調配量未達0.1質量%，則難以獲得賦予柔軟性之效果，即便超過8質量%進行調配亦未見效果之增強，反而可成為產生不穩定化之一個原因。
具有14以上之HLB之非離子性界面活性劑(成分b)之調配量較佳為設為0.2~5.0質量%，具有3~5之HLB之聚醚改性聚矽氧(成分c)之調配量較佳為設為0.1~1.0質量%。若成分b及c之調配量未達上述下限值，則難以使交聯型聚矽氧良好地分散，若超過上述上限值進行調配，則有產生黏性而使用性降低之情形。
又，上述成分b與成分c之調配量比率(質量%比率：b/c)較佳為設為0.2~4.0之範圍內，更佳為設為0.5~3.0之範圍內。於該質量%比率(b/c)未達0.2或超過4.0之情形時，有難以使交聯型聚矽氧良好(微細)地分散之情形。
本發明之水中油型乳化皮膚外用劑係調配有具有疏水基之水溶性增黏劑，故而即便為相對低黏度亦可使交聯型聚矽氧良好且穩定地分散。因此，本發明之水中油型乳化皮膚外用劑尤其適於製成例如30000 m．Pa以下之黏度之製劑。
本發明之水中油型乳化皮膚外用劑除上述必需成分a~d以外，亦可於不阻礙本發明之效果之範圍內含有可調配於水中油型乳化皮膚外用劑中之其他任意成分。
作為其他任意成分，並無限定，例如可列舉：保濕劑、中和劑、防腐劑、螯合劑、皮膚軟化劑、油劑、各種藥劑等。
[實施例]
以下，列舉具體例進一步詳細地說明本發明，但該等對本發明之技術範圍並無任何限定。再者，以下之實施例、比較例中之調配量均為質量%。
製備具有下述表1~表3中揭示之組成之水中油型乳化組合物。
測定製備而成之各組合物之物性後，使用各組合物進行20名專業官能檢查員之實際使用試驗。測定及試驗項目如下所述。
(1)物性測定
黏度：利用B型黏度計測定25℃下之黏度(VDA型黏度計(SHIBAURA SYSTEM股份有限公司DIGITAL VISMETRON VDA)、轉子No.3或No.4、轉速12 rpm、1分鐘之條件)。
乳化粒子及彈性體粒子之直徑：藉由顯微鏡觀察測定分 散於水相中之油相粒子(乳化粒子)之直徑及交聯型聚矽氧粒子之直徑。
乳化穩定性：目視觀察組合物，將剛製造後及50℃、1個月後未見變化者記作○，將可見少許變化者記作△，將可見凝聚者記作×。
(2)使用性評價
針對延展之順滑度、無黏性之程度，各專業官能檢查員根據以下之評價分數基準進行評價，並根據該評價分數之合計分為4個等級。將分級之結果一併示於表1~3。
評價分數基準：
5分：非常優異。
4分：優異。
3分：普通。
2分：較差。
1分：非常差。
評價等級：
◎：合計分數為90分以上、100分以下
○：合計分數為70分以上、未達90分
△：合計分數為40分以上、未達70分
×：合計分未達40分
根據表1所示之結果，於將本發明之成分a(具有疏水基之水溶性增黏劑)即(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨(AMPS)/丙烯酸羧基乙酯)交聯聚合物置換為不具有疏水基之水溶性增黏劑即(AMPS/乙烯基吡咯烷酮(VP，vinylpyrrolidone)) 共聚物的比較例2中，其黏度變大為40000因而交聯型聚矽氧之分散性(穩定性)得以保持，但使用性之所有項目中並未獲得充分之結果。
進而於去除聚醚改性聚矽氧(成分c)之比較例1中，交聯型聚矽氧之粒徑較大。又，若減少比較例1中之水溶性增黏劑之調配量使黏度降低，則可見使用性之改善，但觀察到交聯型聚矽氧之分散性(乳化穩定性)降低之現象。
表2所示之結果揭示：將成分c(PEG-10聚二甲基矽氧烷)之調配量固定為1質量%，使成分b(POE(20)山梨糖醇酐單椰子油脂肪酸酯)與成分c之質量%比率(b/c)於0.5~3.0之範圍內變化，結果，於任一情形中油相及交聯型聚矽氧均穩定地微細分散，於使用性之所有項目中均獲得優異結果。
表3所示之結果係將成分b與成分c之質量%比率(b/c)設為1.5，表示使該等調配量變化之情形之特性變化。若減少成分b及c之調配量，則可見交聯型聚矽氧之粒徑及組合物之黏度增大之傾向。另一方面，亦顯示若成分c之調配量超過1.0質量%則產生黏性之結果。
利用以下所示之配方製備本發明之水中油型乳化皮膚外用劑。
實施例9.美白乳霜
＊1)商品名：VELVESIL125；Momentive Performance Materials公司製造
(製法)
製備均勻地溶解有(1)~(6)、(11)~(14)之水相。繼而，製備均勻地分散有(7)~(10)、(15)之油相。將該油相添加於先前製備之水相中，利用分散機將乳化粒徑製備為平均3 μm以下、將彈性體粒徑製備為平均40 μm以下，獲得黏度25000 mPa．s之目標之美白乳霜。
所獲得之美白乳霜於50℃、1個月之穩定性方面無問 題，又，於使用感方面於延展之順滑度及無黏性之程度方面亦優異。
實施例10.抗衰老乳霜
(17)香料 適量＊2)商品名：9045聚矽氧彈性體摻合物；Toray Dow Corning公司製造
(製法)
製備均勻地溶解有(1)~(7)、(12)~(16)之水相。繼而，製備均勻地分散有(8)~(11)、(17)之油相。將該油相添加於先前製備之水相中，利用分散機將乳化粒徑製備為平均3 μm以下、將彈性體粒徑製備為平均40 μm以下，獲得黏度15000 mPa．s之目標之抗衰老乳霜。所獲得之抗衰老乳霜於50℃、1個月之穩定性方面無問題，又，於使用感方面於延展之順滑度及無黏性之程度方面亦優異。

Claims (6)

  1. 一種水中油型乳化皮膚外用劑，其特徵在於含有以下成分(a)~(d)：(a)具有疏水基之水溶性增黏劑、(b)具有14以上之HLB之非離子性界面活性劑、(c)具有3~5之HLB之聚醚改性聚矽氧、及(d)非乳化性之交聯型聚矽氧。
  2. 如請求項1之皮膚外用劑，其中上述(a)具有疏水基之水溶性增黏劑係選自由(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/丙烯酸羧基乙酯)交聯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯(C10-30)交聯聚合物、及(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物所組成之群中之1種或2種以上。
  3. 如請求項1或2之皮膚外用劑，其中上述(d)非乳化性交聯型聚矽氧係選自由聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、聚二甲基矽氧烷/苯基乙烯基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、乙烯基聚二甲基矽氧烷/月桂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、月桂基聚二甲基矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷/雙-乙烯基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、烷基(C30-45)鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、及鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物所組成之群中之1種或2種以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之皮膚外用劑，其中上述(d)非乳化性交聯型聚矽氧係以由常溫下液狀之油分膨潤而成之膨潤物之形態進行調配。
  5. 如請求項1至4中任一項之皮膚外用劑，其中上述(b)具有14以上之HLB之非離子性界面活性劑之調配量為0.2~5.0質量%，上述(c)具有3~5之HLB之聚醚改性聚矽氧之調配量為0.1~1.0質量%，而且上述成分b與成分c之質量%比率(b/c)為0.2~4.0之範圍內。
  6. 如請求項1至5中任一項之皮膚外用劑，其於常溫(25℃)下之黏度為30000 m．Pa以下。
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